JPH07219099A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH07219099A
JPH07219099A JP1114494A JP1114494A JPH07219099A JP H07219099 A JPH07219099 A JP H07219099A JP 1114494 A JP1114494 A JP 1114494A JP 1114494 A JP1114494 A JP 1114494A JP H07219099 A JPH07219099 A JP H07219099A
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JP
Japan
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silver
silver halide
emulsion
layer
sensitive material
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JP1114494A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Iwasaki
和博 岩▲崎▼
Haruhiko Sakuma
晴彦 佐久間
Kazuyoshi Goen
一賀 午菴
Takuji Hasegawa
拓治 長谷川
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a silver halide photographic sensitive material good in silver color tone and sharpness and graininess and superior in covering power. CONSTITUTION:The photosensitive material has >=2 silver halide emulsion layers comprising the upper silver iodobromide emulsion layer having an average silver iodide content of <=1.2mol% and the lower silver iodobromide emulsion layer having an average silver iodide content of >=1.4mol% and an average volume-average grain diameter of <=50% of that in the upper layer, and a coating silver amount of 15 to 100mol% of that of the upper layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは銀色調がよく、鮮鋭性、粒状性、カ
バリングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having a good silver tone, excellent sharpness, graininess and covering power.

【0002】[0002]

【従来の技術】支持体の両面に感光性乳剤層を有する感
光材料は、支持体の一方の側から入射した光は乳剤層を
通過する際、層界面、 層・支持体界面などに反射、屈
折、または通過後支持体の背面に反射した散乱光が再び
乳剤層を通過し、層界面、 層・支持体界面などに反射し
て再びハロゲン化銀粒子に入射し感光せしめることで画
像の鮮鋭性を著しく劣化させる。このようなことは″ク
ロスオーバー効果″として知られている。
2. Description of the Related Art A light-sensitive material having a photosensitive emulsion layer on both sides of a support is one in which light incident from one side of the support is reflected at a layer interface, a layer / support interface, etc. when passing through the emulsion layer. Scattered light that has been refracted or reflected on the back surface of the support after passing through the emulsion layer again is reflected on the layer interface, layer / support interface, etc., and again enters the silver halide grains to be exposed to light, thereby sharpening the image. Remarkably deteriorates the sex. This is known as the "crossover effect".

【0003】特に医療用X線写真は、支持体の両面に乳
剤層を有するフィルムを挟んで両面に光源となる発光体
を有する蛍光増感紙を配し、この発光体からの光により
X線画像を形成せしめるため、互いの面からのクロスオ
ーバー光の影響の有無が画質良否に大きな影響を及ぼ
す。
Particularly in medical X-ray photography, a fluorescent intensifying screen having a light-emitting body serving as a light source is arranged on both sides of a support with a film having an emulsion layer interposed therebetween, and the X-ray is emitted by light from the light-emitting body. Since the image is formed, the presence or absence of the influence of the crossover light from the mutual surfaces greatly affects the quality of the image.

【0004】これらのクロスオーバー光を防止する手段
として、例えば欧州特許84,637号には、平板状粒子を含
むハロゲン化銀乳剤層を非平板状粒子を含むハロゲン化
銀乳剤層より支持体側に設けることが開示されている。
As a means for preventing these crossover lights, for example, in European Patent No. 84,637, a silver halide emulsion layer containing tabular grains is provided on the support side of a silver halide emulsion layer containing non-tabular grains. Is disclosed.

【0005】この技術によればクロスオーバー光は減少
し、鮮鋭性は向上するが粒状性は劣化するという問題が
あり、また画像の銀色調が黄色を帯び、特に医療用X線
診断写真では診断上好ましくない。
According to this technique, there is a problem that crossover light is reduced, sharpness is improved, but graininess is deteriorated, and the image has a yellowish silver color tone, especially in medical X-ray diagnostic photographs. It is not preferable.

【0006】また、感度に関与しないハロゲン化銀乳剤
層を、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に設ける技術
が知られているが、クロスオーバー光が減少し、かつ最
高感度が高くなる反面、粒状性が劣化するという問題点
がある。また銀付き量が増加し迅速処理の面からも好ま
しくなく、鮮鋭性も満足できるものではなかった。
There is also known a technique in which a silver halide emulsion layer which is not involved in sensitivity is provided between the support and the silver halide emulsion layer, but crossover light is reduced and maximum sensitivity is increased. On the other hand, there is a problem that the graininess is deteriorated. Further, the amount of silver attached increases, which is not preferable in terms of rapid processing, and the sharpness is not satisfactory.

【0007】さらにクロスオーバー光をカットするた
め、フィルター色素を乳剤層と支持体との間に設けるこ
とが知られているが、一般にフィルター色素は現像処理
過程で脱色されることが好ましく、水溶性色素が用いら
れるためこれの色素が乳剤層に拡散して感度低下の原因
となる。また保存中にカブリの上昇を起こす原因ともな
る。
Further, it is known that a filter dye is provided between the emulsion layer and the support in order to block crossover light. Generally, it is preferred that the filter dye is decolorized during the development processing and water-soluble. Since a dye is used, the dye diffuses into the emulsion layer and causes a decrease in sensitivity. It also causes rise in fog during storage.

【0008】英国特許821,352号には、色素又は染料を
用いる技術が開示されているが、しかしながら、この方
法では色素または染料により感度が低下したり、色素残
り等による処理後のフィルムに色汚染が発生し診断上好
ましくない。
British Patent 821,352 discloses a technique using a dye or a dye. However, in this method, the dye or the dye lowers the sensitivity, and the film after the treatment causes color contamination due to a dye residue or the like. It occurs and is not preferable for diagnosis.

【0009】また、高鮮鋭化のため片面にのみ乳剤層を
設け、片側のみから露光を与えるという試みも行われて
いるが感度が低く、高感度化するためには必然的に感光
性乳剤層の膜厚の増大を招き、その結果、現像性、定着
性、水洗性、或いは乾燥性などが低下し、色残り、残留
銀、残留ハイポなどによる画像の汚染を生じ好ましくな
い。
Further, attempts have been made to provide an emulsion layer only on one side for high sharpness and to expose from only one side, but the sensitivity is low, and the photosensitive emulsion layer is inevitably required for high sensitivity. This results in an increase in the film thickness, resulting in a decrease in developability, fixability, water washability, drying property, and the like, which is not preferable because color stains, residual silver, residual hypo, and the like contaminate the image.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、銀色調がよく、鮮鋭性、粒状性に優れ、かつカバリ
ングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a good silver color tone, excellent sharpness and graininess, and excellent covering power.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の少なくとも一方の側に、少なくとも2層以上からなる
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該乳剤層中の任意の2層のうち、上層が平均
沃化銀含有量が1.2モル%以下の塩沃臭化銀乳剤層で、
下層が平均沃化銀含有量が1.4モル%以上で、かつ粒子
の平均体積粒径が、上層乳剤層を構成する粒子の50%以
下の沃臭化銀乳剤であり、該下層のハロゲン化銀乳剤層
の塗布銀量が、上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量の15
〜100%であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料により達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer consisting of at least two layers on at least one side of a support. Of the two arbitrary layers, the upper layer is a silver chloroiodobromide emulsion layer having an average silver iodide content of 1.2 mol% or less,
The lower layer is a silver iodobromide emulsion in which the average silver iodide content is 1.4 mol% or more, and the average volume grain size of the grains is 50% or less of the grains constituting the upper emulsion layer. The silver coating amount of the emulsion layer is 15 times the silver coating amount of the upper silver halide emulsion.
Achieved by a silver halide photographic light-sensitive material characterized by being ~ 100%.

【0012】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種晶を
有する乳剤を調製して種晶から粒子を成長させて得るも
ので、種晶を用いないで得るものでもよい。
The silver halide emulsion according to the present invention is obtained by preparing an emulsion having seed crystals and growing grains from the seed crystals, and may be obtained without using seed crystals.

【0013】本発明に係る乳剤は、塩沃化銀乳剤、沃臭
化銀乳剤、塩化銀乳剤、塩臭化銀乳剤、臭化銀乳剤、塩
沃臭化銀乳剤などを用いることができる。
As the emulsion according to the present invention, silver chloroiodide emulsion, silver iodobromide emulsion, silver chloride emulsion, silver chlorobromide emulsion, silver bromide emulsion, silver chloroiodobromide emulsion and the like can be used.

【0014】本発明に用いられる乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体、双晶面を有する平
板状、球状、ジャガ芋状などのいずれの結晶でもよく、
これらの結晶形の複合形を有するものでもよく、種々の
結晶の粒子の混合から成ってもよい。
The silver halide grains in the emulsion used in the present invention may be any crystals such as cubic, octahedral, tetradecahedral, tabular having twin planes, spherical and jaguar potato-like crystals.
It may have a composite form of these crystal forms, and may consist of a mixture of particles of various crystals.

【0015】本発明の上層に用いられる乳剤としては、
より好ましくは沃化銀が1.2モル%〜0.8モル%であり、
粒子の形状は平板状粒子が好ましく用いられ、より好ま
しくはアスペクト比3以上8以下の平板状粒子である。
The emulsion used in the upper layer of the present invention includes
More preferably, the silver iodide content is 1.2 mol% to 0.8 mol%,
A tabular grain is preferably used as the grain shape, and a tabular grain having an aspect ratio of 3 or more and 8 or less is more preferable.

【0016】本発明の層構成で最も好ましい実施態様を
以下に述べる。
The most preferred embodiment of the layer structure of the present invention will be described below.

【0017】下層のハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は1.
4モル%以上であり、好ましくは1.5〜2.0モル%であ
る。
The coating amount of silver in the lower silver halide emulsion layer is 1.
It is 4 mol% or more, preferably 1.5 to 2.0 mol%.

【0018】下層と上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量
が上層のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量の15〜100モル%
であり、好ましくは20〜80%である。下層粒子の平均体
積粒径が、上層乳剤層を構成する粒子の50%以下であ
り、好ましくは30〜40モル%である。
The silver coating amount of the lower and upper silver halide emulsions is 15 to 100 mol% of the coating silver amount of the upper silver halide emulsion.
And preferably 20 to 80%. The average volume particle size of the lower layer particles is 50% or less of the particles constituting the upper emulsion layer, and preferably 30 to 40 mol%.

【0019】本発明の写真感光材料に用いられる乳剤
は、P.Glafkides著「写真の物理と化学」“Chimie et
physique photographique”Paul Montel 社刊(1967
年)、G.F.Dauffin著「写真乳剤化学」“Photographic
Emulsion Chemistry”Focal press 社刊(1966年)、V.
L.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗布」“Making an
dCoating photographic Emulsion”Focal press 社刊
(1964年)などに記載の方法により調製することができ
る。
The emulsion used in the photographic light-sensitive material of the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by P. Glafkides "Chimie et.
physique photographique ”published by Paul Montel (1967
), "Photoemulsion Chemistry" by GF Daufin "Photographic
Published by Emulsion Chemistry ”Focal press (1966), V.
L. Zelikman et al. "Making and coating photographic emulsions""Making an
It can be prepared by the method described in dCoating photographic Emulsion ”Focal press (1964).

【0020】即ち、中性法、酸性法、アンモニア法など
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては順混合法、逆混合法、ダブル
ジェット法、コントロールド・ダブルジェット法などの
混合条件、コンバージョン法、コア/シェル法などの粒
子調製条件及びこれらの組合わせ法を用いて製造するこ
とができる。
That is, any method such as neutral method, acidic method, ammonia method, etc. may be used, and the method of reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be a forward mixing method, a back mixing method, a double jet method, a controlled double method. It can be produced using mixing conditions such as a jet method, conversion methods, particle preparation conditions such as a core / shell method, and combinations thereof.

【0021】本発明の乳剤は可溶性塩類を除去するため
にヌードル水洗法、フロキュレーシヨン沈降法などの水
洗方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例え
ば特公昭35-16086号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水
素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開平2-7037号
号記載の凝集高分子剤、例示G−3、G−8などを用い
る方法が特に好ましい脱塩法として挙げられる。
The emulsion of the present invention may be subjected to a water washing method such as a noodle water washing method or a flocculation sedimentation method in order to remove soluble salts. As a preferred washing method, for example, a method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group described in JP-B-35-16086, or a flocculating polymer agent described in JP-A-2-7037, eg G-3, A particularly preferable desalting method is a method using G-8 or the like.

【0022】化学増感法としては、いわゆる硫黄増感、
セレン化合物による増感、テルル化合物による増感、金
増感、周期律表VIII族の貴金属(例えばPd、Pt、Ir
など)による増感、及びこれらの組み合わせによる増感
法を用いることができる。中でも金増感と硫黄増感との
組み合わせ、或は金増感とセレン化合物による増感の組
み合わせが好ましい。また還元増感と併用して行うこと
も好ましい。
The chemical sensitization method includes so-called sulfur sensitization,
Sensitization with selenium compounds, sensitization with tellurium compounds, gold sensitization, noble metals of Group VIII of the periodic table (eg Pd, Pt, Ir
And the like, and a combination of these sensitization methods can be used. Of these, a combination of gold sensitization and sulfur sensitization, or a combination of gold sensitization and selenium compound sensitization is preferable. Further, it is also preferable to use it in combination with reduction sensitization.

【0023】化学増感時、または終了時に沃素イオンを
供給することは感度や色素吸着の面から好ましい。特に
沃化銀は微粒子の形態で添加する方法が好ましい。
It is preferable to supply iodine ions at the time of chemical sensitization or at the time of completion, from the viewpoint of sensitivity and dye adsorption. In particular, the method of adding silver iodide in the form of fine particles is preferable.

【0024】化学増感をハロゲン化銀に吸着性をもつ化
合物の存在下で行うことも好ましい。化合物として特に
アゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリミジン
類、アザインデン類、特にこれらのメルカプト基を有す
る化合物やベンゼン環を有する化合物が好ましい。
It is also preferable to carry out the chemical sensitization in the presence of a compound having adsorptivity to silver halide. Particularly preferred compounds are azoles, diazoles, triazoles, tetrazoles, indazoles, thiazoles, pyrimidines, azaindenes, particularly compounds having a mercapto group and compounds having a benzene ring.

【0025】ハロゲン化銀写真感光材料の還元処理、い
わゆる還元増感法としては還元性化合物を添加する方
法、銀熟成と呼ばれるpAg=1〜7の銀イオン過剰状態
を経過させる方法、高pH熟成と呼ばれるpH=8〜11の
高pH状態を経過させる方法などをハロゲン化銀乳剤に
施してもよい。又これら2つ以上の方法を併用すること
もできる。
A reduction treatment of a silver halide photographic light-sensitive material, a so-called reduction sensitization method is a method of adding a reducing compound, a method called silver ripening, a method of allowing a silver ion excess state of pAg = 1 to 7 to pass, and a high pH ripening. The silver halide emulsion may be subjected to the so-called high pH condition of pH = 8-11. Further, these two or more methods can be used in combination.

【0026】還元性化合物を添加する方法は、還元増感
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機または有機化合物のいずれでも良く、二
酸化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩などが挙げられ、特に好ましくは二酸化チ
オ尿素、塩化第一錫、ジメチルアミンボランが挙げられ
る。これら還元性化合物の添加量は、その化合物の還元
性及びハロゲン化銀の種類、溶解条件等の乳剤製造条件
によって異なるが、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-8
〜1×10-2モルの範囲が適当である。これらの還元性化
合物は、水あるいはアルコール類などの有機溶媒に溶解
させハロゲン化銀粒子の成長中に添加される。
The method of adding a reducing compound is preferable because the degree of reduction sensitization can be finely adjusted. The reducing compound may be an inorganic or organic compound, such as thiourea dioxide, stannous salt, amines and polyamines, hydrazine derivatives, formamidinesulfinic acid, silane compounds, borane compounds, ascorbic acid and its derivatives, sulfite. Examples thereof include salts, and particularly preferable examples include thiourea dioxide, stannous chloride and dimethylamine borane. The addition amount of these reducing compounds varies depending on the reducing property of the compound, the type of silver halide, the emulsion production conditions such as the dissolution conditions, and is 1 × 10 −8 per mol of silver halide.
A range of up to 1 × 10 -2 mol is suitable. These reducing compounds are dissolved in water or an organic solvent such as alcohols and added during the growth of silver halide grains.

【0027】ハロゲン化銀写真感光材料には、公知の分
光増感色素を用いて分光増感される。用いられる色素は
シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘ
ミシアニン色素、スチリール色素及びヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素及び複合メロシアニン色素に属する色素
である。
The silver halide photographic light-sensitive material is spectrally sensitized with a known spectral sensitizing dye. The dyes used are cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes,
Included are complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes and complex merocyanine dyes.

【0028】増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀乳
剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特にハロゲ
ン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさない程度の色素
濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀1モル当た
り増感色素約1.0×10-5モル〜約5×10-4モルが好まし
く、特にハロゲン化銀1モル当たり増感色素約4×10-5
モル〜2×10-4モルの濃度で用いることが好ましい。本
発明で用いられるハロゲン化銀乳剤には、色像形成カプ
ラー、即ち芳香族アミン(通常第一級アミン)現像主薬
の酸化生成物、特に反応して色素を形成する化合物(以
下カプラーと略記する)を含んでもよい。
The sensitizing dye is used in the same concentration as that used in a normal negative type silver halide emulsion. In particular, it is advantageous to use a dye concentration that does not substantially reduce the intrinsic sensitivity of the silver halide emulsion. The sensitizing dye is preferably about 1.0 × 10 -5 mol to about 5 × 10 -4 mol per mol of silver halide, and more preferably about 4 × 10 -5 sensitizing dye per mol of silver halide.
It is preferably used in a concentration of 2 to 10-4 mol. The silver halide emulsion used in the present invention includes a color image-forming coupler, that is, an oxidation product of an aromatic amine (usually primary amine) developing agent, particularly a compound which reacts to form a dye (hereinafter abbreviated as coupler). ) May be included.

【0029】カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれる
疎水性基を有する非拡散性のものが望ましい。
The coupler is preferably a non-diffusible coupler having a hydrophobic group called a ballast group in the molecule.

【0030】カプラーは、銀イオンに対して4当量性ま
たは2当量性のどちらでもよい。また色補正効果をもつ
カラードカプラー、或いは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)を含ん
でもよい。
The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent with respect to silver ions. Further, it may contain a colored coupler having a color correction effect, or a coupler (so-called DIR coupler) which releases a development inhibitor upon development.

【0031】カプラーはカップリング反応の生成物が無
色であるようなカプラーでもよい。黄色カプラーとして
は、種々の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いるとがで
きる。これらのうちベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物が用いられる。
The coupler may be such that the product of the coupling reaction is colorless. As the yellow coupler, various open chain ketomethylene type couplers can be used. Among these, benzoylacetanilide compounds and pivaloylacetanilide compounds are used.

【0032】マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン化
合物、インダゾロン系化合物、シアノアセチル化合物等
を用いることができる。
As the magenta coupler, a pyrazolone compound, an indazolone compound, a cyanoacetyl compound or the like can be used.

【0033】シアンカプラーとしては、フェノール系化
合物、ナフトール系化合物等を用いることができる。
As the cyan coupler, a phenol compound, a naphthol compound or the like can be used.

【0034】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の保護層
は、親水性コロイド層からなる層であり、使用される親
水性コロイドとしては前述したものが用いられる。また
保護層は単層であっても重層であってもよい。
The protective layer of the silver halide emulsion according to the present invention is a layer composed of a hydrophilic colloid layer, and as the hydrophilic colloid used, those mentioned above are used. Further, the protective layer may be a single layer or multiple layers.

【0035】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
乳剤層または保護層中、好ましくは保護層中にマット剤
及び/又は平滑剤等を添加してもよい。
A matting agent and / or a leveling agent may be added to the emulsion layer or protective layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, preferably to the protective layer.

【0036】マット剤の例としては、適当なる粒径(粒
径0.3〜5μmのもの、又は保護層の厚みの2倍以上のも
のが好ましく、特に4倍以上のものが好ましい)のポリ
メチルメタクリレート等のごとき水分散性ビニル重合体
のごとき有機化合物、又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュウムバリウム等のごとき無機化合物等が好ましく用
いられる。平滑剤は、マット剤と類似した接着故障防止
の役に立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有効で
あり、具体的な例としては流動パラフィン、高級脂肪酸
のエステル類等の如きワックス類、ポリフッ素化炭化水
素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリシロキサ
ン、ポリアリールポリシロキサン、ポリアルキルアリー
ルポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオキサ
イド付加誘導体のごときシリコン類等が好ましく用いら
れる。
As an example of the matting agent, polymethylmethacrylate having an appropriate particle size (particle size of 0.3 to 5 μm, or preferably 2 times or more, more preferably 4 times or more the thickness of the protective layer) is used. An organic compound such as a water-dispersible vinyl polymer, or an inorganic compound such as silver halide or strontium barium sulfate is preferably used. Similar to the matting agent, the leveling agent is useful for preventing adhesion failure, and is particularly effective for improving the frictional characteristics related to the camera suitability during shooting or projection of motion picture film. As a specific example, liquid paraffin is used. , Waxes such as esters of higher fatty acids, polyfluorinated hydrocarbons or their derivatives, polyalkylpolysiloxanes, polyarylpolysiloxanes, polyalkylarylpolysiloxanes, or silicones such as their alkylene oxide addition derivatives. Is preferably used.

【0037】本発明により得られるハロゲン化銀写真感
光材料には、他に必要に応じてアンチハレション層、中
間層、フィルター層等を設けることができる。
The silver halide photographic light-sensitive material obtained by the present invention may be optionally provided with an antihalation layer, an intermediate layer, a filter layer and the like.

【0038】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料中
には、各種の親水性コロイドを結合剤として使用するこ
とができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, various hydrophilic colloids can be used as a binder.

【0039】この目的に用いられるコロイドとしては、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ポリサッカラ
イド、セルロース誘導体、合成樹脂、例えばポリビニル
アルコール誘導体を含むポリビニル化合物、アクリルア
ミドポリマー等の一般に写真分野で用いられる親水性コ
ロイドを挙げることができる。親水性コロイド例えば分
散された重合ビニル化合物、特にハロゲン化銀写真感光
材料の寸法安定性を増すものを含有せしめることができ
る。この種の化合物の適当なものには、アルキルアクリ
レート、またはアルキルメタアクリレート、アクリル
酸、スルホアクリレート、またはスルホアルキルメタア
クリレート等のビニール系モノマーを重合してつくられ
る水不溶性モノマー等が含まれる。
As the colloid used for this purpose,
Examples thereof include hydrophilic colloids generally used in the photographic field, such as gelatin, colloidal albumin, polysaccharides, cellulose derivatives, synthetic resins, polyvinyl compounds including polyvinyl alcohol derivatives, acrylamide polymers and the like. A hydrophilic colloid, for example, a dispersed polymerized vinyl compound, which particularly enhances the dimensional stability of the silver halide photographic light-sensitive material, can be contained. Suitable compounds of this type include water-insoluble monomers made by polymerizing vinylic monomers such as alkyl acrylates or alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoacrylates, or sulfoalkyl methacrylates.

【0040】本発明の製造方法において、塗布液のpH
は5.8〜7.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場
合は、それぞれの層の塗布液を塗布層の比率で混合した
塗布液のpHが上記の5.8〜7.5の範囲であることが好ま
しい。pHが5.8より小さいと硬膜の進行が遅く好ましく
なく、pHが7.5より大きいと写真性能に悪影響を及ぼす
ことが知れている。
In the production method of the present invention, the pH of the coating solution is
Is preferably in the range of 5.8 to 7.5. In the case of multi-layer coating, the pH of the coating liquid prepared by mixing the coating liquids of the respective layers in the ratio of the coating layer is preferably in the range of 5.8 to 7.5 described above. It is known that when the pH is less than 5.8, the dura mater proceeds slowly, which is not preferable, and when the pH is more than 7.5, the photographic performance is adversely affected.

【0041】本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程において各種の写真用添加剤を用いること
ができる。公知の添加剤としては、例えば RD No.17643
(1978年12月)、同No.18716(1979年11月)及び同No.3
08119(1989年12月)に記載された化合物が挙げられ
る。これら三つのリサーチ・ディスクロージャーに示さ
れている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。
The emulsion according to the present invention can use various photographic additives in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Known additives include, for example, RD No.17643
(December 1978), No.18716 (November 1979) and No.3
The compounds described in 08119 (December 1989) are mentioned. The types of compounds and the places where they are described in these three Research Disclosures are listed below.

【0042】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII 本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD-17643の28頁及びRD-308119の100
9頁に記載されているものが挙げられる。適当な支持体
としてはポリエチレンテレフタレートフィルムなどで、
これら支持体の表面には塗布層の接着をよくするために
下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射などを施し
てもよい。
Additive RD-17643 RD-18716 RD-308119 Page Classification Page Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right 996 III Sensitizing dye 23 IV 648-649 996-8 IVA Desensitizing dye 23 IV 998 IVB Dye 25-26 VIII 649-650 1003 VIII Development accelerator 29 XXI 648 Upper right fog inhibitor / stabilizer 24 IV 649 Upper right 1006-7 VI Whitening agent 24 V 998 V Surfactant 26-7 XI 650 Right 1005-6 XI Antistatic agent 27 XII 650 Right 1006 to 7 XIII Plasticizer 27 XII 650 Right 1006 XII Sliding agent 27 XII Matting agent 28 XVI 650 Right 1008 to 9 XVI Binder 26 XXII 1003 to 4 IX Support 28 XVII 1009 XVII According to the present invention Examples of the support that can be used in the light-sensitive material include the above-mentioned RD-17643, page 28 and RD-308119, 100.
Examples include those described on page 9. A suitable support is polyethylene terephthalate film,
An undercoat layer may be provided on the surface of these supports in order to improve the adhesion of the coating layer, or corona discharge or ultraviolet irradiation may be applied.

【0043】本発明が適用できるハロゲン化銀写真感光
材料としては、例えばXレイ感光材料、リス感光材料、
黒白撮影感光材料、カラーネガ感光材料など高感度、も
しくは高コントラストを必要とする感光材料等を挙げる
ことができる。
The silver halide photographic light-sensitive material to which the present invention can be applied includes, for example, X-ray light-sensitive materials, lith light-sensitive materials,
Examples thereof include a black-and-white photographic light-sensitive material, a color negative light-sensitive material, and other light-sensitive materials that require high sensitivity or high contrast.

【0044】医療用X線診断写真に本発明を適用する場
合、例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可
視光を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙に本発
明の乳剤を両面に塗布してなる感光材料面を密着し曝射
する。
When the present invention is applied to medical X-ray diagnostic photographs, for example, the emulsion of the present invention is applied to a fluorescent intensifying screen whose main component is a phosphor which emits near-ultraviolet light or visible light by exposure to penetrating radiation. The photosensitive material surfaces coated on both sides are closely contacted and exposed.

【0045】ここで言う透過性放射線とは、高エネルギ
ーの電磁波であって、X線及びガンマ線を意味する。
The penetrating radiation referred to here is an electromagnetic wave of high energy and means X-rays and gamma rays.

【0046】また蛍光増感紙とは、例えばタングステン
酸カルシウムを主とした蛍光成分とする増感紙、或いは
テルビウムで活性化された希土類化合物を主成分とする
蛍光増感紙などをいう。
The fluorescent intensifying screen refers to, for example, an intensifying screen mainly containing calcium tungstate as a fluorescent component or a fluorescent intensifying screen mainly containing a rare earth compound activated by terbium.

【0047】蛍光増感紙としては、蛍光成分を支持体上
に均一に塗布したもの、或いは円柱状や円錐状に塗布し
たものを用いることができる。特に感度の低い感光材料
を用いる場合、'92 RSNA(北米放射線学会)セッション
868で発表されたGerman Karman Karlsruhe Nuclear Res
erch のマイクロストラクチャー増感紙のように蛍光成
分の厚みを増やし、円錐状に塗布することにより増感紙
の感度を上げると同時に量子モトルを減らして粒状性を
良くした蛍光増感紙を使用することが好ましい。
As the fluorescent intensifying screen, it is possible to use a fluorescent component uniformly coated on a support or a columnar or conical coating. '92 RSNA (American Society of Radiological Sciences) session, especially when using low sensitive photosensitive materials
German Karman Karlsruhe Nuclear Res presented at 868
Like the erch's microstructured intensifying screen, increase the thickness of the fluorescent component and apply it in a conical shape to increase the sensitivity of the intensifying screen and at the same time reduce the quantum mottle and use a fluorescent intensifying screen with better graininess. It is preferable.

【0048】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
写真処理には、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)176号 第28〜30頁(RD-1764
3)に記載されているような種々の方法、及び種々の処
理液のいずれをも適用することができる。
For the photographic processing of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, for example, Research Disclosure No. 176, pp. 28-30 (RD-1764).
Any of various methods as described in 3) and various processing solutions can be applied.

【0049】例えば、黒白写真処理する場合に用いる現
像液は、現像主薬を含むことができる。現像主薬として
は、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノ
ン)、3-ピラゾリドン類(例えば1-フエニル-3-ピラゾ
リドン)、アミノフェノール類(例えばN-メチル-o-ア
ミノフェノール)等を、単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。
For example, the developing solution used for black and white photographic processing may contain a developing agent. As the developing agent, dihydroxybenzenes (for example, hydroquinone), 3-pyrazolidones (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (for example, N-methyl-o-aminophenol), etc. are used alone or in combination. be able to.

【0050】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
処理には、特開昭57-78535号に記載のハロゲン化銀溶剤
としてイミダゾール類を含む現像液にて処理することも
できる。また、特開昭58-37643号に記載のハロゲン化銀
溶剤とインダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤と
を含む現像液にて処理することができる。現像液には一
般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カ
ブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。
For the photographic processing of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the processing can be carried out with a developing solution containing imidazoles as a silver halide solvent described in JP-A-57-78535. Further, it can be processed with a developing solution containing a silver halide solvent and an additive such as indazole or triazole described in JP-A-58-37643. The developer generally contains various other preservatives, alkali agents, pH buffers, antifoggants, etc., and further contains a solubilizing agent, a color toning agent, a development accelerator, a surfactant, a defoaming agent, if necessary. A water softener, a film hardening agent, a viscosity imparting agent and the like may be contained.

【0051】定着液としては、一般に用いられる組成の
ものを用いることができる。定着剤としては、チオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知ら
れている有機硫黄化合物を用いることができる。
As the fixing liquid, those having a generally used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfates and thiocyanates, organic sulfur compounds known to be effective as a fixing agent can be used.

【0052】定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。
The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

【0053】[0053]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。但
し当然のことであるが、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

【0054】実施例1 <ハロゲン化銀乳剤の調製>沃化銀を1.4モル%、残り
の98.6モル%が臭化銀から成る沃臭化銀乳剤を調製し
た。この乳剤は平均粒径が1.91μm、平均粒子厚みが0.3
4μmで粒径の分散性は変動係数(特開昭60-162244号記
載の方法による)で0.23であった。得られた乳剤を
(A)とした。
Example 1 <Preparation of silver halide emulsion> A silver iodobromide emulsion was prepared in which 1.4 mol% of silver iodide and 98.6 mol% of the rest were silver bromide. This emulsion has an average grain size of 1.91 μm and an average grain thickness of 0.3.
At 4 μm, the particle size dispersibility was 0.23 in terms of coefficient of variation (according to the method described in JP-A-60-162244). The obtained emulsion was designated as (A).

【0055】別に沃化銀を1.0モル%、残りの99.0モル
%が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この乳剤
は平均粒径が1.85μm、平均粒子厚みが0.36μmで、粒径
の分散性は変動係数で0.22であった。得られた乳剤を
(B)とした。
Separately, a silver iodobromide emulsion containing 1.0 mol% of silver iodide and 99.0 mol% of the remaining silver bromide was prepared. This emulsion had an average grain size of 1.85 μm, an average grain thickness of 0.36 μm, and a grain size dispersibility of 0.22 in terms of variation coefficient. The obtained emulsion was designated as (B).

【0056】さらに沃化銀を1.2モル%、残りの98.8モ
ル%が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。この乳
剤は平均粒子径が0.44μmの8面体で粒径の分散性は変
動係数で0.17であった。得られた乳剤を(C)とした。
Further, a silver iodobromide emulsion containing 1.2 mol% of silver iodide and the remaining 98.8 mol% of silver bromide was prepared. This emulsion was an octahedron having an average grain size of 0.44 μm, and the dispersibility of grain size was 0.17 in terms of variation coefficient. The obtained emulsion was designated as (C).

【0057】別に沃化銀を1.5モル%、残りの98.5モル
%が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤を調製した。
Separately, a silver iodobromide emulsion was prepared in which silver iodide was 1.5 mol% and the remaining 98.5 mol% was silver bromide.

【0058】この乳剤は平均粒径が0.45μmの8面体
で、粒径の分散性は変動係数で0.16であった。得られた
乳剤を(D)とした。
This emulsion was an octahedron having an average grain size of 0.45 μm, and the grain size dispersibility was 0.16 in terms of variation coefficient. The obtained emulsion was designated as (D).

【0059】同様に沃化銀を1.5モル%、残りの98.5モ
ル%が臭化銀からなる沃臭化銀乳剤で、平均粒径が0.60
μmと1.05μmの8面体粒子の乳剤をそれぞれ乳剤
(E)、(F)とした。粒径の分散性は変動係数で0.16
であった。
Similarly, a silver iodobromide emulsion in which silver iodide is 1.5 mol% and the remaining 98.5 mol% is silver bromide and has an average grain size of 0.60
Emulsions of octahedral grains of μm and 1.05 μm were designated as emulsions (E) and (F), respectively. The coefficient of variation of particle size is 0.16
Met.

【0060】<試料の調製>得られた乳剤(A)、
(B)、(C)、(D)、(E)のそれぞれに55℃で下
記の増感色素(X)、(Y)を20:1の重量比で、ハロ
ゲン化銀1モル当たり(A)、(B)にそれぞれ500m
g、(C)に975mg、(D)に600mg、(E)に390mg添加
した。
<Preparation of sample> Obtained emulsion (A),
The following sensitizing dyes (X) and (Y) were added to (B), (C), (D), and (E) at 55 ° C. in a weight ratio of 20: 1 per mol of silver halide (A). ), (B) 500m each
g, 975 mg to (C), 600 mg to (D), and 390 mg to (E).

【0061】増感色素(X);5,5′-ジクロロ-9-エチ
ル-3,3′-ジ-(3-スルフォプロピル).オキサカルボシア
ニン-ナトリウム塩の無水物 増感色素(Y);5,5′-ジ-(ブトキシカルボニル).1,
1′-ジエチル-3,3′-ジ-(4-スルフォブチル).ベンズイ
ミダゾロカルボシアニン-ナトリウム塩の無水物 10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を行った。熟成
終了15分前に、沃化カリウムをハロゲン化銀1モル当た
り200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチル1,3,3a,7
-テトラザインデンをハロゲン化銀1モル当たり3×10
-2モル加え、ゼラチン70gを含む水溶液に分散した。
Sensitizing dye (X); 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di- (3-sulfopropyl) .oxacarbocyanine-sodium salt anhydride Sensitizing dye (Y ); 5,5'-Di- (butoxycarbonyl) .1,
1'-diethyl-3,3'-di- (4-sulfobutyl) .benzimidazolocarbocyanine-sodium salt anhydride 10 minutes later, add appropriate amount of chloroauric acid, sodium thiosulfate, ammonium thiocyanate Chemically aged. 15 minutes before the end of ripening, 200 mg of potassium iodide was added per mol of silver halide, and then 4-hydroxy-6-methyl 1,3,3a, 7
-Tetrazaindene 3 x 10 per mol of silver halide
-2 mol was added and dispersed in an aqueous solution containing 70 g of gelatin.

【0062】その後、乳剤(B)と(D)をハロゲン化
銀のモル比で3:10の割合で混合したものを乳剤(F)
とした。
Then, emulsions (B) and (D) were mixed at a molar ratio of silver halide of 3:10 to prepare emulsion (F).
And

【0063】これら乳剤(A)、(B)、(C)、
(D)、(E)、(F)のそれぞれに対し特開平2-3017
44号、95頁16行目〜96頁20行目に示された通りの添加剤
を加えた。
These emulsions (A), (B), (C),
JP-A-2-3017 for each of (D), (E), and (F)
No. 44, p. 95, line 16 to p. 96, line 20, the additives were added.

【0064】さらに下記に示す染料乳化分散液1.2gを
加え乳剤塗布液とした。
Further, 1.2 g of the dye emulsion dispersion shown below was added to prepare an emulsion coating solution.

【0065】染料乳化分散液の調製法 下記の染料10Kgをトリクレジルホスヘイト28リットルと
酢酸エチル85リットルからなる溶媒に55℃で溶解した。
これをオイル系溶媒と称する。一方アニオン界面活性剤
(AS)を1.35Kgを含む9.3%ゼラチン水溶液を水系溶
媒と称する。
Preparation Method of Dye Emulsion Dispersion 10 kg of the following dye was dissolved in a solvent consisting of 28 liters of tricresylphosphite and 85 liters of ethyl acetate at 55 ° C.
This is called an oil-based solvent. On the other hand, a 9.3% gelatin aqueous solution containing 1.35 kg of an anionic surfactant (AS) is called an aqueous solvent.

【0066】次にオイル系溶剤と水系溶剤を分散釜に入
れ、液温を40℃に保ちながら分散した。
Next, the oil-based solvent and the water-based solvent were placed in a dispersion pot and dispersed while keeping the liquid temperature at 40 ° C.

【0067】[0067]

【化1】 [Chemical 1]

【0068】また保護層に用いた添加剤は次の通りであ
る。添加量は塗布液1リットル当たりの量で示す。
The additives used for the protective layer are as follows. The added amount is shown as an amount per 1 liter of the coating liquid.

【0069】 保護層用塗布液 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g ポリメチルメタクリレート(面積平均粒径6.0μmのマット剤) 1.1g 二酸化ケイ素粒子(面積平均粒径3.0μmのマット剤) 0.5g グリオキザール40%水溶液(硬膜剤) 1.5ミリリットル (CH2=CHSO2CH2)2O(硬膜剤) 500mg C11H23CONH(CH2CH2O)5H 2.0g Coating liquid for protective layer Lime-treated inert gelatin 68 g Acid-treated gelatin 2 g Polymethylmethacrylate (matting agent having an area average particle size of 6.0 μm) 1.1 g Silicon dioxide particles (matting agent having an area average particle size of 3.0 μm) 0.5 g Glyoxal 40% aqueous solution (hardener) 1.5 ml (CH 2 = CHSO 2 CH 2 ) 2 O (hardener) 500 mg C 11 H 23 CONH (CH 2 CH 2 O) 5 H 2.0 g

【0070】[0070]

【化2】 [Chemical 2]

【0071】尚、乳剤層は片面当たり銀換算値で2.0g
/m2、保護層ゼラチン付量として0.99g/m2、 となるよ
うに下位乳剤層、上位乳剤層及び表面保護層を同時押し
出し塗布法により毎分90mのスピードで、グリシジルメ
タクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ートからなる共重合体(50:10:40wt%)を濃度が10wt%
に成るように希釈して得た共重合体水性分散液を下引き
液として塗設した175μmのポリエチレンテレフタレート
ベース上に乳剤層、保護層を両面同時塗布し、2分15秒
で乾燥した。
The emulsion layer has a silver conversion value of 2.0 g per side.
/ M 2 , the protective layer gelatin coating amount is 0.99 g / m 2 , and the lower emulsion layer, the upper emulsion layer and the surface protective layer are simultaneously extruded by a coating method at a speed of 90 m / min, glycidyl methacrylate, methyl acrylate, Concentration of butyl methacrylate copolymer (50: 10: 40wt%) is 10wt%
On the 175 μm polyethylene terephthalate base coated with the copolymer aqueous dispersion obtained by diluting as described above, an emulsion layer and a protective layer were simultaneously coated on both sides and dried for 2 minutes and 15 seconds.

【0072】なお、乳剤層中のゼラチン量は2.0g/m2
で塗設されるように調製した。
The amount of gelatin in the emulsion layer was 2.0 g / m 2.
It was prepared so that it could be applied by.

【0073】<センシトメトリー>得られた各試料フィ
ルムを「新編、照明データブック」社団法人日本照明学
会編、記載の標準光源Bを光源として、露光時間が0.1
秒、3.2cms、ノンフィルターで両面が同一の光量になる
ように露光した後、自動現像機SRX-502(コニカ〔株〕
製)を用い、現像液、定着液は下記に掲げる処方で調製
したものを用い、現像温度35℃、定着温度33℃で処理し
た。
<Sensitometry> Each of the obtained sample films was used as a standard light source B described in "New Edition, Lighting Data Book", The Illuminating Society of Japan, and the exposure time was 0.1.
Second, 3.2 cms, non-filtering so that both sides have the same amount of light, then the automatic processor SRX-502 (Konica Corporation)
(Manufactured by K.K.) was used as the developing solution and the fixing solution, and the processing was carried out at a developing temperature of 35 ° C. and a fixing temperature of 33 ° C.

【0074】また、現像開始時の現像処理層には、現像
液1リットル当たり20mlの割合で下記スターター液を添
加して使用した。
The following starter solution was added to the developing layer at the start of development at a rate of 20 ml per liter of developing solution.

【0075】現像液補充量はハロゲン化銀写真感光材料
1m2当たり300ml、定着液補充量は400mlを補充し処理し
た。
The replenishing amount of the developing solution was 300 ml per 1 m 2 of the silver halide photographic light-sensitive material, and the replenishing amount of the fixing solution was 400 ml and the processing was conducted.

【0076】水洗水は20℃の水を毎分3.0l供給し、乾燥
温度は45℃とした。
As washing water, 3.0 liters of water at 20 ° C. was supplied per minute, and the drying temperature was 45 ° C.

【0077】このようにして得られた各試料について感
度及びカバリングパワー(CP)を求めた。
The sensitivity and covering power (CP) of each sample thus obtained were determined.

【0078】感度は黒化濃度が1.0だけ増加するのに必
要な光量の逆数で求め、比較試料No.1の感度を100とし
たときの相対感度で示した。
The sensitivity was determined by the reciprocal of the amount of light required to increase the blackening density by 1.0, and was shown as the relative sensitivity when the sensitivity of comparative sample No. 1 was 100.

【0079】また、カバリングパワーは最高濃度を単位
面積当たりの銀量で除した値で示した。これらの結果を
表1、表2に示した。
Further, the covering power is indicated by a value obtained by dividing the maximum density by the amount of silver per unit area. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0080】 現像液処方(38リットル仕上げ) Part(A)液 水酸化カリウム 950g 亜硫酸カリウム 2450g 炭酸水素ナトリウム 380g 硼酸 38g ハイドロキノン 1050g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 60g 5-メチルベンゾトリアゾール 5.5g 純水を加えて 9.5リットルに仕上げる Part(B)液 酢酸(90%) 600g トリエチレングリコール 500g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 50g 5-ニトロインダゾール 1.5g 現像液の調製 50リットルのタンクに25℃の水20リットルを入れ、撹拌
しながら上記 Part(A)液を投入し、次いで Part(B)液
を添加し水を加えて38リットルに仕上げた。この現像液
を25℃で24時間放置した後、水酸化カリウムと酢酸で25
℃におけるpHを10.40に調整した。
Developer formulation (38 liter finish) Part (A) solution Potassium hydroxide 950 g Potassium sulfite 2450 g Sodium hydrogen carbonate 380 g Boric acid 38 g Hydroquinone 1050 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 60 g 5-Methylbenzotriazole 5.5 g Pure water is added 9.5 Part (B) solution to make liters Acetic acid (90%) 600 g Triethylene glycol 500 g 1-Phenyl-3-pyrazolidone 50 g 5-Nitroindazole 1.5 g Preparation of developer Add 20 liters of water at 25 ° C to a 50 liter tank, The above-mentioned Part (A) solution was added while stirring, then Part (B) solution was added and water was added to make 38 liters. This developing solution is left at 25 ° C for 24 hours, then it is washed with potassium hydroxide and acetic acid.
The pH at ° C was adjusted to 10.40.

【0081】 スターター液 (1リットル仕上げ) 氷酢酸 210g 臭化カリウム 200g 純水を加えて 1リットルに仕上げる 定着液処方(38リットル仕上げ) Part(a) チオ硫酸アンモニウム 6000g エチレンジアミン四酢酸2ナトリウム2水塩 0.8g 亜硫酸ナトリウム 460g 硼酸 270g 水酸化ナトリウム 190g 氷酢酸 350g 純水を加えて 9.5リットルに仕上げる Part(b) 硫酸アルミニウム(無水塩換算) 380g 硫酸(50wt%) 230g 純水を加えて 1.9リットルに仕上げる 定着液の調製 50リットルのタンクに25℃の水20リットルを入れ、撹拌
しながら上記 Part(a)液、Part(b)液を順次添加
し、水と酢酸を加えて38リットルに仕上げた。
Starter liquid (1 liter finish) Glacial acetic acid 210 g Potassium bromide 200 g Fixer formulation to add 1 liter by adding pure water (38 liter finish) Part (a) Ammonium thiosulfate 6000 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate 0.8 g Sodium sulfite 460 g Boric acid 270 g Sodium hydroxide 190 g Glacial acetic acid 350 g Add pure water to make 9.5 liters Part (b) Aluminum sulfate (anhydrous salt equivalent) 380 g Sulfuric acid (50 wt%) 230 g Add pure water to make 1.9 liters Fixing Preparation of Solution 20 liters of water at 25 ° C. was placed in a 50 liter tank, the above-mentioned Part (a) solution and Part (b) solution were sequentially added, and water and acetic acid were added to make 38 liters.

【0082】この定着液の25℃におけるpHが4.35にな
るよう調整した。
The pH of this fixing solution at 25 ° C. was adjusted to 4.35.

【0083】<鮮鋭性の評価>鮮鋭性は、フンクテスト
チャートSMS5853(コニカメヂカル〔株〕販売)を蛍光増
感紙SRO-250(コニカ〔株〕製)を用いて各試料フィル
ムで撮影した。露光(曝射量はフンクテストチャートに
よりできる濃淡の平均濃度が0.8±0.02 になるように露
光した各試料フィルムを前記処理条件で処理した。試料
フィルムを色温度7700ケルビン、照度11600ルックスの
光源台上で透過光で観察し下記5段階で評価した結果を
表1、表2に示した。
<Evaluation of Sharpness> The sharpness of each sample film was measured by using Funk Test Chart SMS5853 (sold by Konica Medical Co., Ltd.) with a fluorescent intensifying screen SRO-250 (manufactured by Konica Co., Ltd.). Exposure (exposure amount was measured according to the Funk test chart) Each sample film that was exposed so that the average density of the light and shade was 0.8 ± 0.02 was processed under the above processing conditions. The sample film was processed with a color temperature of 7700 Kelvin and an illuminance of 11600 lux. Tables 1 and 2 show the results of the above-described observation with transmitted light and the following five-stage evaluation.

【0084】<評価基準> A:ルーペで10LP/mmまで識別できる B:ルーペで8LP/mmまで識別できる C:ルーぺで6LP/mmまで識別できる D:ルーペデ5lp/mmまで識別できる E:ルーペで4LP/mmまで識別できる <粒状性及び銀色調の評価>試料を蛍光増感SRO-250
(コニカ〔株〕製)で挟持し、管電圧80KVPで胸部ファ
ントムを撮影し、前記同様に現像処理剤を行った試料フ
ィルムを色温度7700ケルビン、照度11600ルックスの光
源台上で透過光で比較し、下記の評価基準で評価した結
果を表1、表2に示した。
<Evaluation Criteria> A: Loupe can be identified up to 10 LP / mm B: Loupe can be identified up to 8 LP / mm C: Loupe can be identified up to 6 LP / mm D: Loupe can be identified up to 5 lp / mm E: Loupe Up to 4LP / mm can be identified with <Evaluation of graininess and silver tone> Fluorescently sensitized sample SRO-250
(Konica Corp.), a chest phantom was photographed at a tube voltage of 80KVP, and the sample film treated with the same developer as above was compared by transmitted light on a light source stand with a color temperature of 7700 Kelvin and an illuminance of 11600 Lux. The results evaluated according to the following evaluation criteria are shown in Tables 1 and 2.

【0085】同様に銀色調を下記の評価基準に従い評価
し、結果を表1、表2に示した。
Similarly, the silver tone was evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Tables 1 and 2.

【0086】粒状性の評価基準 A: 非常に良好 B: 良好 C: 普通 D: やや劣る E: 劣る (銀色調の評価基準) A:純黒調で全く黄色味を感じない B:部分的に僅かに黄色味がある C:全面に僅かに黄色味が感じられる D:一見して黄色味が感じられるGraininess Evaluation Criteria A: Very Good B: Good C: Normal D: Slightly Inferior E: Poor (Evaluation Criteria for Silver Tone) A: Pure Black Tone Not At All B: B: Partial There is a slight yellowishness C: A slight yellowishness is felt on the entire surface D: Yellowishness is felt at a glance

【0087】[0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】表1、表2から明らかなように本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料は、感度、粒状性、銀色調が優
れたハロゲン化銀写真感光材料であることが分かる。
As is clear from Tables 1 and 2, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is a silver halide photographic light-sensitive material excellent in sensitivity, graininess and silver tone.

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明により、鮮鋭性、粒状性、銀色
調、カバリングパワーに優れたハロゲン化銀写真感光材
料を得ることができた。
According to the present invention, a silver halide photographic light-sensitive material excellent in sharpness, graininess, silver tone and covering power can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 拓治 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takuji Hasegawa 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の少なくとも一方の側に、少なく
とも2層以上からなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層中の任意の2
層のうち、上層が平均沃化銀含有量が1.2モル%以下の
塩沃臭化銀乳剤層であり、下層が平均沃化銀含有量が1.
4モル%以上で、かつ粒子の平均体積粒径が上層乳剤層
を構成する粒子の50%以下の沃臭化銀乳剤であり、該下
層のハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量が、上層のハロゲン
化銀乳剤の塗布銀量の15〜100%であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
1. A silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer consisting of at least two layers on at least one side of a support, wherein any 2 of the emulsion layers is used.
Among the layers, the upper layer is a silver chloroiodobromide emulsion layer having an average silver iodide content of 1.2 mol% or less, and the lower layer has an average silver iodide content of 1.
A silver iodobromide emulsion having an average volume grain size of 4 mol% or more and 50% or less of the grains constituting the upper emulsion layer, and the coating silver amount of the lower silver halide emulsion layer is the same as that of the upper layer. A silver halide photographic light-sensitive material characterized by being 15 to 100% of the coated silver amount of a silver halide emulsion.
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