JPH07215979A - Method for producing spiroglycol - Google Patents
Method for producing spiroglycolInfo
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- JPH07215979A JPH07215979A JP6011889A JP1188994A JPH07215979A JP H07215979 A JPH07215979 A JP H07215979A JP 6011889 A JP6011889 A JP 6011889A JP 1188994 A JP1188994 A JP 1188994A JP H07215979 A JPH07215979 A JP H07215979A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、3,9−ビス(2−ヒ
ドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,1
0−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンの改良さ
れた製造方法に関するものである。 3,9−ビス(2
−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
は、この業界ではβ,β,β′,β′−テトラメチル−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウン
デカン−3,9−ジエタノールとも呼ばれており、次式This invention relates to 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,1.
It relates to an improved process for the preparation of 0-tetraoxaspiro [5.5] undecane. 3,9-bis (2
-Hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4
8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane is β, β, β ′, β′-tetramethyl-in the industry.
It is also called 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-3,9-diethanol and has the following formula
【0002】 [0002]
【0003】の化学構造を有する。本明細書では、以
下、この化合物をスピログリコールという。It has the chemical structure: In the present specification, this compound is hereinafter referred to as spiroglycol.
【0004】スピログリコールは、ウレタン、エステ
ル、チオール、エーテル化合物などの低分子化合物の合
成中間体として、またポリウレタン、ポリエステル、ポ
リエーテルポリオール、エポキシ樹脂などの高分子化合
物の中間体として、さらには、合成潤滑油、架橋剤、反
応性希釈剤、可塑剤、接着剤、改質剤、酸化防止剤、光
安定剤などの原料として、また光硬化性、耐薬品性、耐
熱性、耐摩耗性、耐候性および/または耐衝撃性樹脂な
どの原料として有用である。Spiroglycol is used as a synthetic intermediate for low molecular weight compounds such as urethane, ester, thiol and ether compounds, and as an intermediate for high molecular compounds such as polyurethane, polyester, polyether polyols and epoxy resins. As a raw material for synthetic lubricating oils, cross-linking agents, reactive diluents, plasticizers, adhesives, modifiers, antioxidants, light stabilizers, etc., as well as photocurability, chemical resistance, heat resistance, wear resistance, It is useful as a raw material for weather resistant and / or impact resistant resins.
【0005】[0005]
【従来の技術】スピログリコールは一般に、ペンタエリ
スリトールとヒドロキシピバルアルデヒドを原料とし
て、次式のアセタール化反応により製造されている。2. Description of the Related Art Spiroglycol is generally produced from pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde as raw materials by an acetalization reaction of the following formula.
【0006】 [0006]
【0007】アセタール化反応は可逆反応であり、反応
中に水が副生するため、系内から水分を除去しながら反
応を進行させるという方法は公知である。例えば、米国
特許第 2,945,008号明細書には、トルエン還流下におい
て共沸脱水しながらスピログリコールを製造する方法が
記載されている。また米国特許第 3,092,640号明細書や
特開昭 64-61485 号公報には、スピログリコールが水に
ほとんど溶けないことを利用し、水を溶媒としてスピロ
グリコールを製造する方法が記載されている。The acetalization reaction is a reversible reaction, and water is by-produced during the reaction. Therefore, a method is known in which the reaction proceeds while removing water from the system. For example, US Pat. No. 2,945,008 describes a method for producing spiroglycol by azeotropic dehydration under reflux of toluene. Further, US Pat. No. 3,092,640 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-61485 describe a method for producing spiroglycol using water as a solvent by utilizing the fact that spiroglycol is hardly soluble in water.
【0008】しかしながら、トルエン還流下で反応を行
う方法は、収率が低いという問題点があった。一方、水
を溶媒とする方法は、環境負荷の高い廃水が多量に副生
することから、環境汚染を避けるために多額の費用を要
した。さらに、副反応生成物の水への溶解度が低く、得
られる製品の純度が低いという問題点もあった。However, the method of carrying out the reaction under the reflux of toluene has a problem that the yield is low. On the other hand, the method using water as a solvent requires a large amount of cost in order to avoid environmental pollution, since a large amount of wastewater having a high environmental load is produced as a by-product. Further, there is a problem that the solubility of the side reaction product in water is low and the purity of the obtained product is low.
【0009】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の問題点を解決し、収率、廃水量および製品純
度において改善されたスピログリコールの製造方法を提
供しようとするものである。本発明者らは、収率が高
く、かつ、環境負荷の高い廃水の副生が少ないスピログ
リコールの製法を開発すべく、種々研究した結果、有機
溶媒中で反応を行うことにより廃水量が激減し、また一
方、特定の温度で反応を行うことによりスピログリコー
ルの収率が高くなることを見出し、本発明を完成するに
至った。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems of the prior art and to provide a method for producing spiroglycol having improved yield, amount of waste water and product purity. . As a result of various studies, the inventors of the present invention have conducted various studies in order to develop a method for producing spiroglycol, which has a high yield and produces little wastewater with a high environmental load. On the other hand, it was found that the yield of spiroglycol is increased by carrying out the reaction at a specific temperature, and the present invention has been completed.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 ペ
ンタエリスリトールとヒドロキシピバルアルデヒドと
を、有機溶媒の存在下、40〜80℃の範囲の温度で反
応させることにより、スピログリコールを製造する方法
を提供するものである。本発明における特徴は、有機溶
媒を用い、40〜80℃の範囲の温度で反応を行うこと
にある。That is, the present invention provides a method for producing spiroglycol by reacting pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde in the presence of an organic solvent at a temperature in the range of 40 to 80 ° C. Is provided. A feature of the present invention is that the reaction is carried out at a temperature in the range of 40 to 80 ° C. using an organic solvent.
【0011】本発明で用いるのに好ましい有機溶媒とし
ては、芳香族炭化水素や脂肪族炭化水素が挙げられ、い
ずれもハロゲンのような置換基を有していてもよい。芳
香族炭化水素の具体例は、キシレン、トルエン、エチル
ベンゼン、モノクロロベンゼンなどであり、脂肪族炭化
水素の具体例は、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどで
ある。これらのなかでも、芳香族炭化水素系溶媒として
は、特にキシレンまたはトルエンが好ましく、また脂肪
族炭化水素系溶媒としては、特にヘキサンまたはヘプタ
ンが好ましい。これらの有機溶媒はそれぞれ単独で、ま
たは2種以上を混合して用いてもよい。含酸素系の溶
媒、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールの
ようなアルコール系溶媒、またはアセトン、メチルエチ
ルケトンのようなケトン系溶媒を用いると、副反応生成
物が生成しやすく、収率が低下するので、あまり好まし
くない。The organic solvent preferably used in the present invention includes aromatic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons, each of which may have a substituent such as halogen. Specific examples of the aromatic hydrocarbon are xylene, toluene, ethylbenzene, monochlorobenzene and the like, and specific examples of the aliphatic hydrocarbon are hexane, heptane, octane and the like. Among these, xylene or toluene is particularly preferable as the aromatic hydrocarbon solvent, and hexane or heptane is particularly preferable as the aliphatic hydrocarbon solvent. These organic solvents may be used alone or in admixture of two or more. When an oxygen-containing solvent, particularly an alcohol solvent such as methanol, ethanol, or isopropanol, or a ketone solvent such as acetone or methyl ethyl ketone is used, a side reaction product is likely to be formed, and the yield is lowered. Not preferable.
【0012】本発明の反応は、用いる有機溶媒の沸点よ
り低い温度で、 一般的には40〜80℃、好ましくは
50〜70℃の範囲で行われる。40℃未満では反応速
度が遅くなるため、工業的でなく、スピログリコールの
収率および純度も低下する。反応温度が80℃を越える
と副反応生成物が増加するので、好ましくない。The reaction of the present invention is carried out at a temperature lower than the boiling point of the organic solvent used, generally in the range of 40 to 80 ° C, preferably 50 to 70 ° C. If the temperature is lower than 40 ° C., the reaction rate becomes slow, so that it is not industrial and the yield and purity of spiroglycol are lowered. If the reaction temperature exceeds 80 ° C, side reaction products increase, which is not preferable.
【0013】反応にあたって使用する有機溶媒の量は、
生成したスピログリコールのスラリー濃度が10〜50
重量%となるよう、調整するのが好ましい。スラリー濃
度が50重量%より高いとスケーリングが生じて収率が
低下し、10重量%より低いと体積あたりの生産性が低
下するため、いずれも好ましくない。The amount of organic solvent used in the reaction is
The produced spiroglycol has a slurry concentration of 10 to 50
It is preferable to adjust it so that the content is wt%. If the slurry concentration is higher than 50% by weight, scaling occurs and the yield is lowered, and if it is lower than 10% by weight, the productivity per volume is lowered, which is not preferable.
【0014】本発明のスピログリコール生成反応は、前
記反応式に従うペンタエリスリトールとヒドロキシピバ
ルアルデヒドとのアセタール化反応であり、水の副生を
伴うが、有機溶媒とともに反応系に水が存在することは
差し支えない。反応により副生する水のほか、反応当初
から水が存在することも許容される。 いずれにして
も、前述したように、生成したスピログリコールのスラ
リー濃度が10〜50重量%となるよう、有機溶媒およ
び水の量を調整するのが好ましい。反応系に存在する水
の量は、副生する水も含めて、有機溶媒の量に対し、3
重量倍程度までは十分許容される。好ましくは、有機溶
媒の量に対し、副生する水も含めて2重量倍以下、さら
に好ましくは1重量倍以下の水が存在するように調整さ
れる。The spiroglycol-forming reaction of the present invention is an acetalization reaction of pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde according to the above reaction formula, and is accompanied by water as a by-product, but water is present in the reaction system together with the organic solvent. It doesn't matter. In addition to water by-produced by the reaction, the presence of water from the beginning of the reaction is also allowed. In any case, as described above, it is preferable to adjust the amounts of the organic solvent and water so that the slurry concentration of the produced spiroglycol becomes 10 to 50% by weight. The amount of water present in the reaction system is 3 with respect to the amount of the organic solvent, including water produced as a by-product.
Up to about twice the weight is acceptable. Preferably, the amount of water including by-produced water is adjusted to 2 times or less, more preferably 1 times or less, of the amount of the organic solvent.
【0015】このスピログリコール生成反応は通常、酸
触媒の存在下で行われる。用いる酸触媒に特別な制限は
ないが、一般的には硫酸、燐酸、塩酸、硝酸のような鉱
酸、またはp−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸
のような有機酸を用いることができる。酸触媒の好まし
い使用量は、酸触媒の種類により異なるが、系内を酸性
にできる量であればよく、ペンタエリスリトールの仕込
量に対して、一般には1〜60モル%、好ましくは3〜
30モル%の範囲から選択される。酸触媒は、1種だけ
用いてもよいし、もちろん複数種を組み合わせて使用し
てもよい。This spiroglycol-forming reaction is usually carried out in the presence of an acid catalyst. There is no particular limitation on the acid catalyst used, but generally, a mineral acid such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, or an organic acid such as p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid can be used. The preferable amount of the acid catalyst used varies depending on the type of the acid catalyst, but may be any amount as long as it can acidify the system, and is generally 1 to 60 mol%, preferably 3 to 3 with respect to the charged amount of pentaerythritol.
It is selected from the range of 30 mol%. The acid catalyst may be used alone or in combination of two or more.
【0016】ペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドの反応のさせ方にも特別な制限はないが、例
えば次のような方法をとることができる。There is no particular limitation on the reaction method of pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde, but the following method can be used, for example.
【0017】(1)ペンタエリスリトール、ヒドロキシ
ピバルアルデヒド、有機溶媒および酸触媒の混合物を、
所定の反応温度に加熱して反応を行う方法、(2)予め
反応温度と同程度の温度にしておいたペンタエリスリト
ールと有機溶媒との混合物中に、ヒドロキシピバルアル
デヒド水溶液と酸触媒とを連続的または断続的に併注し
ながら反応を行う方法、(3)予め反応温度と同程度の
温度にしておいたペンタエリスリトール、酸触媒および
有機溶媒の混合物中に、ヒドロキシピバルアルデヒド水
溶液を連続的または断続的に添加しながら反応を行う方
法、(4)予め反応温度と同程度の温度にしておいたヒ
ドロキシピバルアルデヒドと有機溶媒との混合物中に、
ペンタエリスリトール水溶液と酸触媒とを連続的または
断続的に併注しながら反応を行う方法、(5)予め反応
温度と同程度の温度にしておいたヒドロキシピバルアル
デヒドと有機溶媒との混合物中に、ペンタエリスリトー
ルと酸触媒とを混合した酸性水溶液を連続的または断続
的に添加しながら反応を行う方法など。(1) A mixture of pentaerythritol, hydroxypivalaldehyde, an organic solvent and an acid catalyst,
A method in which the reaction is carried out by heating to a predetermined reaction temperature, (2) A hydroxypivalaldehyde aqueous solution and an acid catalyst are continuously added to a mixture of pentaerythritol and an organic solvent which has been preliminarily kept at a temperature similar to the reaction temperature. (3) A method in which a hydroxypivalaldehyde aqueous solution is continuously added to a mixture of pentaerythritol, an acid catalyst and an organic solvent, which has been preliminarily kept at a temperature similar to the reaction temperature. Or a method of carrying out the reaction while intermittently adding, (4) in a mixture of hydroxypivalaldehyde and an organic solvent which has been preliminarily brought to a temperature similar to the reaction temperature,
A method of carrying out the reaction while continuously or intermittently pouring an aqueous solution of pentaerythritol and an acid catalyst, (5) in a mixture of hydroxypivalaldehyde and an organic solvent which has been preliminarily kept at a temperature similar to the reaction temperature. , A method of carrying out the reaction while continuously or intermittently adding an acidic aqueous solution in which pentaerythritol and an acid catalyst are mixed.
【0018】ペンタエリスリトールの仕込量は、ヒドロ
キシピバルアルデヒド1モルに対して、0.3〜0.6モル
の範囲が好ましく、より好ましくは0.4〜0.5モルの範
囲である。この範囲をはずれるときは、副反応生成物が
増加する傾向にある。The amount of pentaerythritol charged is preferably in the range of 0.3 to 0.6 mol, and more preferably in the range of 0.4 to 0.5 mol, based on 1 mol of hydroxypivalaldehyde. When it deviates from this range, side reaction products tend to increase.
【0019】ペンタエリスリトールとの反応に用いるヒ
ドロキシピバルアルデヒドは、もちろん精製したもので
あってもよく、また合成により得られる反応混合物であ
ってもよい。ヒドロキシピバルアルデヒドは例えば、塩
基性触媒の存在下、ホルムアルデヒドとイソブチルアル
デヒドとを反応させることにより製造できるが、こうし
て得られる反応混合物をそのままペンタエリスリトール
との反応に用いることができる。この反応混合物を用い
る場合は、塩基性触媒を含んでいるので、通常はそれを
中和し、さらに反応系を酸性にするのに十分な量の酸性
触媒が用いられる。もちろん、ヒドロキシピバルアルデ
ヒドの生成手段は、本発明においてなんら制限されるも
のではない。The hydroxypivalaldehyde used in the reaction with pentaerythritol may, of course, be a purified product or a reaction mixture obtained by synthesis. Hydroxypivalaldehyde can be produced, for example, by reacting formaldehyde with isobutyraldehyde in the presence of a basic catalyst, and the reaction mixture thus obtained can be used as it is for the reaction with pentaerythritol. When this reaction mixture is used, it contains a basic catalyst, and therefore, an acidic catalyst is usually used in an amount sufficient to neutralize the basic catalyst and further acidify the reaction system. Of course, the means for producing hydroxypivalaldehyde is not limited in the present invention.
【0020】ペンタエリスリトールとヒドロキシピバル
アルデヒドとの反応時間は、 一方の原料を他方の原料
へ連続的または断続的に添加する場合はその添加時間も
含めて、通常は3〜24時間程度が好ましく、より好ま
しくは5〜15時間程度である。反応終了後は、スピロ
グリコールを含むスラリー状混合物が得られるので、固
液分離し、必要により洗浄および乾燥して、目的とする
スピログリコールを単離することができる。The reaction time between pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde is usually preferably about 3 to 24 hours, including the addition time when one raw material is continuously or intermittently added to the other raw material. , And more preferably about 5 to 15 hours. After the completion of the reaction, a slurry-like mixture containing spiroglycol is obtained, so that the desired spiroglycol can be isolated by solid-liquid separation, and if necessary, washing and drying.
【0021】[0021]
【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。以下のにおいて、%および部は特にことわら
ないかぎり、それぞれ重量%および重量部を意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the following,% and parts mean% by weight and parts by weight, respectively, unless otherwise specified.
【0022】製造例(ヒドロキシピバルアルデヒドの合
成) イソブチルアルデヒド56部とトリエチルアミン3.1部
との混合物を60℃に昇温し、35%ホルマリン66部
を4時間かけて滴下した。その後、その温度に保ちなが
ら4時間撹拌して、ヒドロキシピバルアルデヒドを6
0.5%含むアルドール反応液124部を得た。Production Example (Synthesis of Hydroxypivalaldehyde) A mixture of 56 parts of isobutyraldehyde and 3.1 parts of triethylamine was heated to 60 ° C. and 66 parts of 35% formalin was added dropwise over 4 hours. Then, while maintaining the temperature, the mixture was stirred for 4 hours to remove 6 parts of hydroxypivalaldehyde.
124 parts of an aldol reaction solution containing 0.5% was obtained.
【0023】実施例1 ペンタエリスリトール50部をキシレン311部に懸濁
させ、60℃まで昇温した。そこへ、上記製造例で得ら
れたヒドロキシピバルアルデヒドを60.5%含むアルド
ール反応液124部、および25%硝酸15部を、約2
時間かけて併注した。その後、その温度に保ちながら、
併注時間も合わせて10時間撹拌した。得られたスラリ
ー状混合物を濾過し、水100部およびキシレン100
部で洗浄したあと乾燥して、100部のスピログリコー
ルを得た(収率89.5%、製品純度99.5%)。このと
き、175部の廃水が副生した。Example 1 50 parts of pentaerythritol was suspended in 311 parts of xylene and heated to 60 ° C. Thereto, about 2 parts of 124 parts of the aldol reaction solution containing 60.5% of the hydroxypivalaldehyde obtained in the above Production Example and 15 parts of 25% nitric acid were added.
It was co-injected over time. After that, while maintaining that temperature,
The combined injection time was also stirred for 10 hours. The resulting slurry mixture was filtered to give 100 parts of water and 100 parts of xylene.
After washing with 1 part, it was dried to obtain 100 parts of spiroglycol (yield 89.5%, product purity 99.5%). At this time, 175 parts of waste water was by-produced.
【0024】実施例2 キシレン311部に代えてトルエン306部を使用した
以外は、実施例1と同様に反応させた。 得られたスラ
リー状混合物を濾過し、水100部およびトルエン10
0部で洗浄したあと乾燥して、99部のスピログリコー
ルを得た(収率88.6%、製品純度99.5%)。このと
き、175部の廃水が副生した。Example 2 A reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that 306 parts of toluene was used instead of 311 parts of xylene. The resulting slurry mixture was filtered to obtain 100 parts of water and 10 parts of toluene.
It was washed with 0 part and dried to obtain 99 parts of spiroglycol (yield 88.6%, product purity 99.5%). At this time, 175 parts of waste water was by-produced.
【0025】実施例3 キシレン311部に代えてヘキサン233部を使用した
以外は、実施例1と同様に反応させた。 得られたスラ
リー状混合物を濾過し、水100部およびヘキサン10
0部で洗浄したあと乾燥して、97部のスピログリコー
ルを得た(収率86.8%、製品純度97.5%)。このと
き、177部の廃水が副生した。Example 3 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 233 parts of hexane was used instead of 311 parts of xylene. The resulting slurry mixture was filtered to obtain 100 parts of water and 10 parts of hexane.
After washing with 0 part and drying, 97 parts of spiroglycol were obtained (yield 86.8%, product purity 97.5%). At this time, 177 parts of waste water was by-produced.
【0026】比較例1 ペンタエリスリトール50部を水433部に懸濁させて
60℃まで昇温し、完全に溶解させた。そこへ、前記製
造例で得られたヒドロキシピバルアルデヒドを60.5%
含むアルドール反応液124部、および60%硝酸9.5
部を、約5時間かけて併注した。その後、その温度に保
ちながら、併注時間も合わせて9時間撹拌した。得られ
たスラリー状混合物を濾過し、水300部で洗浄したあ
と乾燥して、98部のスピログリコールを得た(収率8
7.7%、製品純度96.5%)。このとき、800部の廃
水が副生した。Comparative Example 1 Pentaerythritol (50 parts) was suspended in water (433 parts), heated to 60 ° C., and completely dissolved. 60.5% of the hydroxypivalaldehyde obtained in the above Production Example was added thereto.
Aldol reaction solution containing 124 parts, and 60% nitric acid 9.5
Parts were co-injected over about 5 hours. Then, while maintaining that temperature, the mixture was stirred for 9 hours including the combined injection time. The resulting slurry mixture was filtered, washed with 300 parts of water and dried to obtain 98 parts of spiroglycol (yield 8
7.7%, product purity 96.5%). At this time, 800 parts of waste water was by-produced.
【0027】比較例2 前記製造例で得られたヒドロキシピバルアルデヒドを6
0.5%含むアルドール反応液124部、ペンタエリスリ
トール50部、p−トルエンスルホン酸1.5部およびト
ルエン295部を混合し、還流下で2.5時間加熱撹拌し
た。反応中に生成する水分は、共沸脱水により除去し
た。反応終了後、室温まで冷却し、得られたスラリー状
混合物を濾過し、水100部およびトルエン100部で
洗浄したあと乾燥して、85部のスピログリコールを得
た(収率76.0%、製品純度99.5%)。このとき、1
60部の廃水が副生した。Comparative Example 2 The hydroxypivalaldehyde obtained in the above Production Example was mixed with 6
124 parts of an aldol reaction solution containing 0.5%, 50 parts of pentaerythritol, 1.5 parts of p-toluenesulfonic acid and 295 parts of toluene were mixed, and heated and stirred under reflux for 2.5 hours. Water generated during the reaction was removed by azeotropic dehydration. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the obtained slurry mixture was filtered, washed with 100 parts of water and 100 parts of toluene and then dried to obtain 85 parts of spiroglycol (yield: 76.0%, Product purity 99.5%). At this time, 1
Sixty parts of waste water was by-produced.
【0028】以上の実施例および比較例における反応条
件および成績は、表1にまとめて示した。The reaction conditions and results in the above Examples and Comparative Examples are summarized in Table 1.
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】[0030]
【発明の効果】本発明に従って、ペンタエリスリトール
とヒドロキシピバルアルデヒドとの反応を、有機溶媒の
存在下、40〜80℃の範囲の温度で行うことにより、
高い収率で、環境負荷の高い廃水を多量に排出すること
なく、高純度のスピログリコールを得ることができる。
特に、水を溶媒とした場合(比較例1)に比べ、製品純
度が向上し、廃水量が低減される。またトルエン還流下
で反応させた場合(比較例2)に比べ、高い製品純度を
保ちながら、高い収率が達成される。したがって本発明
によれば、高収率、高純度で、かつ少ない廃水量で、ス
ピログリコールを得ることができる。According to the present invention, the reaction of pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde is carried out in the presence of an organic solvent at a temperature in the range of 40 to 80 ° C.
High-purity spiroglycol can be obtained with a high yield and without discharging a large amount of wastewater having a high environmental load.
Particularly, as compared with the case where water is used as the solvent (Comparative Example 1), the product purity is improved and the amount of waste water is reduced. Further, as compared with the case where the reaction is carried out under toluene reflux (Comparative Example 2), a high yield is achieved while maintaining a high product purity. Therefore, according to the present invention, spiroglycol can be obtained with high yield, high purity, and small amount of waste water.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 将人 愛媛県新居浜市惣開町5番1号 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 佐々木 万治 大阪市此花区春日出中3丁目1番98号 住 友化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masato Sekiguchi 5-1 Sokai-cho, Niihama-shi, Ehime Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Manji Sasaki 3-1-1 Kasuga, Konohana-ku, Osaka No. 98 Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Claims (7)
アルデヒドとを、 有機溶媒の存在下、40〜80℃の
範囲の温度で反応させることを特徴とする3,9−ビス
(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカ
ンの製造方法。1. Pentaerythritol and hydroxypivalaldehyde are reacted in the presence of an organic solvent at a temperature in the range of 40 to 80 ° C., which is 3,9-bis (2-hydroxy-1,1). -Dimethylethyl) -2,
Process for producing 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane.
よい芳香族または脂肪族の炭化水素である請求項1記載
の方法。2. The method according to claim 1, wherein the organic solvent is an aromatic or aliphatic hydrocarbon which may contain halogen in the molecule.
選ばれる芳香族炭化水素である請求項2記載の方法。3. The method according to claim 2, wherein the organic solvent is an aromatic hydrocarbon selected from xylene and toluene.
選ばれる脂肪族炭化水素である請求項2記載の方法。4. The method according to claim 2, wherein the organic solvent is an aliphatic hydrocarbon selected from hexane and heptane.
〜4のいずれかに記載の方法。5. The reaction is carried out at a temperature of 50 to 70 ° C.
The method according to any one of to 4.
1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5.5〕ウンデカンのスラリー濃度が、
10〜50重量%となるよう、有機溶媒の量を選択する
請求項1〜5のいずれかに記載の方法。6. The produced 3,9-bis (2-hydroxy-)
The slurry concentration of 1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane was
The method according to claim 1, wherein the amount of the organic solvent is selected so as to be 10 to 50% by weight.
のいずれかに記載の方法。7. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out in the presence of an acid catalyst.
The method described in any one of.
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JP2001055388A (en) * | 1999-06-10 | 2001-02-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of 3,9-bis(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecane |
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