JPH07209859A - Image forming material and image forming method - Google Patents

Image forming material and image forming method

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JPH07209859A
JPH07209859A JP172494A JP172494A JPH07209859A JP H07209859 A JPH07209859 A JP H07209859A JP 172494 A JP172494 A JP 172494A JP 172494 A JP172494 A JP 172494A JP H07209859 A JPH07209859 A JP H07209859A
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JP
Japan
Prior art keywords
photosensitive layer
image forming
resin
image
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP172494A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tatsuichi Maehashi
達一 前橋
Takaaki Kuroki
孝彰 黒木
Toshihisa Takeyama
敏久 竹山
Hiroshi Watanabe
洋 渡邉
Tawara Komamura
大和良 駒村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH07209859A publication Critical patent/JPH07209859A/en
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an image forming material with which images of a high density, high resolution and high intensity can be obtd. with stable qualities in a simple dry process even when fast recording is done. CONSTITUTION:This image forming material is produced by successively forming an intermediate layer, photosensitive layer, and cover sheet which transmits active rays on a base body. The photosensitive layer contains a polymerizable compd. having ethylene-type unsatd. bonds, photopolymn. initiator and coloring agent. This image forming material can be used for strip development so that by peeling the cover sheet after exposure with active rays, aggregation fracture is caused in the exposed part of the photosensitive layer or in the intermediate layer corresponding to the exposed part of the photosensitive layer. With using this image forming material, images having >=3.0 absorbance for 350 to 500nm wavelength light is formed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光重合を用いた画像形成
材料及びそれを用いた画像形成方法に関する。更に詳し
くは、ドライプロセスによる現像が可能な画像形成材料
及び方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming material using photopolymerization and an image forming method using the same. More specifically, it relates to an image forming material and a method capable of developing by a dry process.

【0002】[0002]

【従来の技術】エチレン性不飽和結合を有する重合性化
合物、光開始剤、着色剤及び必要に応じて有機高分子バ
インダーからなる光重合性組成物からなる画像形成材料
はカラープルーフ等の着色画像の作成用途として例え
ば、特開昭61-188537号公報及び同61-286858号公報に開
示されている。これらは感光性層を画像様に露光した
後、未露光部を液体で溶出して露光部よりなる画像を形
成し利用するものであり、現像装置の維持、現像液の処
理が工程の煩雑さを引き起こし、更に現像廃液の処理が
必要なため作業者の安全、環境適性の点からも多くの課
題を有している。
2. Description of the Related Art An image forming material comprising a photopolymerizable composition comprising a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a photoinitiator, a colorant and, if necessary, an organic polymer binder is a colored image such as a color proof. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-188537 and 61-286858 disclose such applications. These are used after image-wise exposing the photosensitive layer and then forming and utilizing an image by exposing the unexposed area with a liquid, which is troublesome in maintaining the developing device and treating the developing solution. In addition, since the development waste liquid needs to be treated, there are many problems in terms of worker safety and environmental suitability.

【0003】一方、ドライ処理で画像を形成する方法と
して、米国特許第4,489,154号明細書、同4,282,308号明
細書、特開昭58-24775号公報、特開平2-66547号公報、
同4-153658号公報等で開示されているように、透明支持
体、感光性組成物層、中間層、第2支持体からなる材料
に画像を露光後、透明支持体と第2支持体を引き剥がす
ことにより、一方の支持体に陽画を、他方の支持体上に
陰画を形成するような剥離現像方式や、米国特許第3,06
0,023号明細書、同3,060,024号明細書、同3,060,025号
明細書及び特開昭63-147154号公報等に開示されている
ように、支持体上に少なくとも感光性組成物層を設けた
画像形成材料に色分解ネガまたはマスクを介して画像を
露光し、露光後の感光性組成物層表面を、受像体に必要
に応じて熱を加えながら加圧密着させて未露光部を受像
体上に転写して画像を形成するような転写現像方式など
が提案されている。こうしたドライ処理による画像形成
方法は、環境汚染、安全性、装置の小型化の面から好ま
しい方法である。中でも前者のように露光後に2つの支
持体を剥離するだけで画像を形成することのできるプロ
セスは、特別な現像装置を必要としないため、簡便で低
コストの画像形成材料として優れている。
On the other hand, as a method of forming an image by dry processing, US Pat. Nos. 4,489,154, 4,282,308, JP-A-58-24775, JP-A-2-66547,
As disclosed in JP-A-4-153658 and the like, after exposing an image to a material composed of a transparent support, a photosensitive composition layer, an intermediate layer and a second support, the transparent support and the second support are separated. A peeling development method in which a positive image is formed on one support and a negative image is formed on the other support by peeling, and US Pat.
No. 0,023, No. 3,060,024, No. 3,060,025, and JP-A-63-147154, and the like, as disclosed in JP-A-63-147154, an image forming material provided with at least a photosensitive composition layer on a support. The image is exposed through a color separation negative or a mask, and the exposed surface of the photosensitive composition layer is pressure-contacted by applying heat to the image receptor as necessary, and the unexposed portion is transferred onto the image receptor. Then, a transfer developing method for forming an image has been proposed. The image forming method by such a dry process is a preferable method in terms of environmental pollution, safety, and downsizing of the apparatus. Among them, the former process, which can form an image only by peeling two supports after exposure, is excellent as a simple and low-cost image forming material because it does not require a special developing device.

【0004】米国特許第4,489,154号明細書、同4,282,3
08号明細書、特公昭55-15017号公報には、透明支持体、
感光性層、粘着性中間層、基材からなる剥離現像型画像
形成材料が開示されている。このような粘着性中間層を
使用することは解像性の点からは好ましいものである
が、画質が現像環境温度及び剥離現像速度の影響を受け
やすく画質の安定再現性が不足している。またこれらの
剥離現像型材料は感光層露光部を中間層との界面で剥離
することにより画像形成を行っているため、感光層の凝
集力を十分低下させることができず、解像性に限界があ
った。
US Pat. Nos. 4,489,154 and 4,282,3
No. 08 specification, Japanese Examined Patent Publication No. 55-15017 discloses a transparent support,
A peelable development type image forming material comprising a photosensitive layer, an adhesive intermediate layer and a substrate is disclosed. The use of such an adhesive intermediate layer is preferable from the viewpoint of resolution, but the image quality is easily affected by the developing environment temperature and the peeling development speed, and the stable reproducibility of the image quality is insufficient. In addition, since these peel-developable materials form an image by peeling the exposed portion of the photosensitive layer at the interface with the intermediate layer, the cohesive force of the photosensitive layer cannot be sufficiently reduced and the resolution is limited. was there.

【0005】近年、印刷製版用フィルムや医用の画像出
力用途においてもドライ処理による作業性、環境適合性
に優れ、かつ高精細な画像を形成できる材料の要望が高
まってきている。しかし一般的にこれらの用途に用いる
場合、高い透過濃度(例えば紫外部〜可視部濃度が3.0
以上)と高い解像度(10μm以下の小点再現)及び高い
強度を有する画像を高速(30秒以下/A4)で出力する
ことを要求されるため、従来の銀塩写真フィルムに代替
できるような乾式記録材料はこれまで見いだされていな
かった。
In recent years, there has been an increasing demand for a material which is excellent in workability and environmental compatibility by dry processing and can form a high-definition image even in a film for printing plate making and an image output for medical use. However, in general, when used for these purposes, a high transmission density (for example, an ultraviolet-visible part concentration of 3.0 to 3.0 is used).
Above), high resolution (reproduction of small dots of 10 μm or less) and high intensity are required to be output at high speed (30 seconds or less / A4), so a dry method that can replace conventional silver halide photographic film No recording material has been found so far.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の事情に
基づいてなされたものである。すなわち、本発明の目的
は、高速記録を行っても高濃度で高解像度で高強度の画
像を、簡便なドライプロセスで安定した品質で得ること
のできる画像形成材料を提供することにある。
The present invention has been made based on the above circumstances. That is, an object of the present invention is to provide an image forming material capable of obtaining an image of high density, high resolution and high intensity with stable quality by a simple dry process even if high speed recording is performed.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討の結果、基材上に中間層、エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重合
開始剤及び着色剤を含有する感光性層及び活性光線透過
性のカバーシートをこの順に有し、活性光線露光後カバ
ーシートを剥離することにより該感光性層の露光部又は
感光性層の露光部に対応した中間層が層内で凝集破壊し
得る剥離現像可能な画像形成材料、及び該画像形成材料
を用いて、350〜500nmの波長域の光に対する吸光度が3.
0以上の画像を形成する画像形成方法、により上記目的
を達成することを見い出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an intermediate layer on a substrate, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, and a photopolymerization initiator. And a photosensitive layer containing a colorant and an actinic ray transparent cover sheet in this order, and by exposing the actinic ray, the cover sheet is peeled to correspond to the exposed portion of the photosensitive layer or the exposed portion of the photosensitive layer. The peelable and developable image-forming material in which the intermediate layer can undergo cohesive failure in the layer, and using the image-forming material, the absorbance for light in the wavelength range of 350 to 500 nm is 3.
It has been found that the above object can be achieved by an image forming method for forming 0 or more images.

【0008】以下本発明の画像形成材料について詳細に
説明する。
The image forming material of the present invention will be described in detail below.

【0009】本発明の画像形成材料は、基材上に中間
層、少なくともエチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物と光重合開始剤および着色剤を含有する感光性
層、活性光線透過性のカバーシートをこの順に積層して
構成される。
The image-forming material of the present invention comprises an intermediate layer on a substrate, a photosensitive layer containing at least a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a photopolymerization initiator and a colorant, and an actinic ray transparent layer. The cover sheets are laminated in this order.

【0010】前記基材としては、紙、合成紙(たとえば
ポリプロピレンを主成分とする合成紙)、樹脂のフィル
ムあるいはシート、さらには前記樹脂を2層以上積層し
てなるプラスチックフィルムまたはシート、あるいは各
種高分子材料、金属、セラミックもしくは木材パルプや
セルロースパルプ、サルファイトパルプなどで抄造され
た紙等に、前記樹脂層を積層したフィルムまたはシート
などを挙げることができる。
Examples of the base material include paper, synthetic paper (for example, synthetic paper containing polypropylene as a main component), resin film or sheet, and plastic film or sheet formed by laminating two or more layers of the resin, or various types. Examples thereof include a film or sheet obtained by laminating the resin layer on a paper made of a polymer material, metal, ceramic or wood pulp, cellulose pulp, sulfite pulp, or the like.

【0011】更に前記記載フィルムまたはシートの片面
あるいは両面に多孔質構造の顔料塗工層を設けた基材な
ども本発明では好適に用いることができる。
Further, a base material or the like in which a pigment coating layer having a porous structure is provided on one side or both sides of the above-mentioned film or sheet can be preferably used in the present invention.

【0012】このような樹脂のフィルムあるいはシート
を構成する樹脂としては、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等
のポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂、ナ
イロン、芳香族ポリアミド等のポリアミド系樹脂、ポリ
エーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリパラ
バン酸、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、
フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
The resin constituting such a resin film or sheet includes acrylic resins such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester, and polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate and polyacrylate. Polyolefin resin such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyamide resin such as nylon, aromatic polyamide, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, polyimide, polyether Imide, polyparabanic acid, phenoxy resin, epoxy resin, urethane resin, melamine resin, alkyd resin, phenol resin,
Examples thereof include fluororesin and silicone resin.

【0013】本発明において、樹脂からなる基材は、シ
ートあるいはフィルム状に延伸し、ヒートセットしたも
のが寸法安定性の面から好ましく、基材は、内部にミク
ロボイドがないものでも、あるいはミクロボイドのある
ものでも、用途に応じて適宜に選択することができる。
In the present invention, it is preferable that the base material made of a resin is stretched into a sheet or film and heat-set from the viewpoint of dimensional stability. The base material may have no internal microvoids or may have microvoids. Any one can be appropriately selected depending on the application.

【0014】本発明において用いられる紙は、天然パル
プ、合成パルプ、またはそれらの混合物から抄紙される
パルプ紙が好ましく、紙は長網抄紙機等を用いて抄造さ
れ、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカレンダー、
スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダ
ー処理することが好ましい。また、平滑性向上のため
に、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も本発明に
おいては好適に用いることができる。本発明における紙
としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸
紙、板紙等が挙げられる。なお、紙としては、白色微粒
子を含有するポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂のラミネート層を設ける際に、平滑性を
持たせるためにベック平滑度50秒以上にするのが好まし
く、100秒以上更には200秒以上の平滑性を有することが
好ましい。さらに紙中には、必要に応じてサイズ剤、定
着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、蛍
光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれてい
ても良い。
The paper used in the present invention is preferably a pulp paper made from natural pulp, synthetic pulp, or a mixture thereof, and the paper is made using a Fourdrinier paper machine or the like for the purpose of improving smoothness, Machine calendar after paper making,
It is preferable to carry out calendering using a super calender, a thermal calender, or the like. Further, a base paper coated with a resin layer containing a pigment for improving smoothness can also be preferably used in the present invention. Examples of the paper in the present invention include high-quality paper, art paper, coated paper, single-glossy paper, impregnated paper, paperboard and the like. Incidentally, as the paper, when providing a laminated layer of a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene containing white fine particles, it is preferable to have Beck smoothness of 50 seconds or more in order to have smoothness, and 100 seconds or more Preferably has a smoothness of 200 seconds or more. Further, the paper contains additives such as a sizing agent, a fixing agent, a paper strengthening agent, a filler, an antistatic agent, a dye, a pigment, an optical brightener, an antioxidant and an anti-friction agent, if necessary. It may be.

【0015】本発明における基材の厚みは通常2〜300
μm、好ましくは4.5〜150μmであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。
The thickness of the substrate in the present invention is usually 2 to 300.
μm, preferably 4.5 to 150 μm, and is appropriately selected from such a range.

【0016】中間層は感光性層と基材とを適切な接着力
で接合する層であり、露光後カバーシートを剥離するこ
とにより、感光性層の未露光部は全て中間層上に残留す
るような接着力と凝集力を有するものであり、感光性層
との及び基材又は基材側の隣接層との接着力が制御され
るものである。
The intermediate layer is a layer that joins the photosensitive layer and the substrate with an appropriate adhesive force, and when the cover sheet is peeled off after exposure, all unexposed portions of the photosensitive layer remain on the intermediate layer. It has such adhesive force and cohesive force, and the adhesive force with the photosensitive layer and with the base material or the adjacent layer on the base material side is controlled.

【0017】本発明で用いる凝集力とは、中間層あるい
は感光性層組成物の破断強度を意味し、ASTMD1320
-73に準じて測定される値である。
The cohesive force used in the present invention means the breaking strength of the intermediate layer or the photosensitive layer composition, and is defined by ASTM D1320.
It is a value measured according to -73.

【0018】接着力はレオメーター(不動工業製)を用
いて25℃,30cm/minの剥離速度,180度の剥離角度で測
定した値である。
The adhesive strength is a value measured with a rheometer (made by Fudo Kogyo Co., Ltd.) at 25 ° C., a peeling speed of 30 cm / min and a peeling angle of 180 degrees.

【0019】中間層としては、上記接着力の関係及び凝
集力を満足させられるものであれば、公知の接着性組成
物が使用可能である。
As the intermediate layer, a known adhesive composition can be used as long as it satisfies the above adhesive force relationship and cohesive force.

【0020】露光後カバーシートを剥離することにより
感光性層が凝集破壊して画像を形成する場合、感光性層
露光部よりも破談強度が大きく、好ましくは50kg/cm2
以上である。好適に使用される化合物の具体例を挙げれ
ば、天然ゴム類、イソプレン系ゴム類、ブタジエン系ゴ
ム類、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム
類、エチレン系ゴム類、アクリル系ゴム類、ウレタンゴ
ム、シリコーンゴム等のゴム類や、ポリスチレン−ポリ
ブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体(SBS)、
前記SBSのポリブタジエンを水素添加したSEBS、ポリス
チレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合
体(SIS)等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ
オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱
可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラスト
マー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、1,2-ポリブ
タジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン−酢酸ビニ
ル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性
エラストマー、天然ゴム系熱可塑性エラストマー、フッ
素ゴム系熱可塑性エラストマー、トランス−ポリイソプ
レン系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱
可塑性エラストマー、等の熱可塑性エラストマー類や、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチ
レン系樹脂、ポリカーボネート、ポリカプロラクトン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、等の熱可塑性樹脂
である。特に好ましくはポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、塩ビ-酢ビ-マレイン酸共重合体、ポリウレタ
ン樹脂である。
When the photosensitive layer is cohesively destroyed by peeling the cover sheet after exposure to form an image, the breaking strength is larger than that of the exposed portion of the photosensitive layer, and preferably 50 kg / cm 2.
That is all. Specific examples of suitably used compounds include natural rubbers, isoprene rubbers, butadiene rubbers, chloroprene rubbers, nitrile rubbers, butyl rubbers, ethylene rubbers, acrylic rubbers, urethane rubbers, and silicones. Rubbers such as rubber, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (SBS),
SEBS hydrogenated polybutadiene of SBS, polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (SIS) and other styrene-based thermoplastic elastomer, polyolefin-based thermoplastic elastomer, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide -Based thermoplastic elastomer, 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomer, ethylene-vinyl acetate-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride-based thermoplastic elastomer, natural rubber-based thermoplastic elastomer, fluororubber-based thermoplastic elastomer, trans-polyisoprene Thermoplastic elastomers such as thermoplastic thermoplastic elastomers and chlorinated polyethylene thermoplastic elastomers,
Polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyvinyl acetate resin, polyolefin resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, styrene resin, polycarbonate, polycaprolactone resin, epoxy resin, phenoxy resin, And other thermoplastic resins. Particularly preferred are polyester resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, and polyurethane resin.

【0021】上記中間層組成物として好適に使用される
化合物は単独で又は2種以上混合したものを中間層全組
成物中50重量%以上含有せしめることが好ましい。更に
上記組成物には粘着付与剤、充填剤、可塑剤、ワックス
類等を含有せしめることができる。
The compounds suitably used as the above intermediate layer composition are preferably used alone or in a mixture of two or more kinds in an amount of 50% by weight or more in the entire intermediate layer composition. Further, the above composition may contain a tackifier, a filler, a plasticizer, waxes and the like.

【0022】中間層が感光性層よりも破断強度を小さく
制御する場合も、同様に中間層の組成は基材及び感光性
層の組成により決定されるものであるが、好ましくは破
断強度が20kg/cm2以下である。好適に使用される化合
物の具体例を挙げれば、カルナバロウ、キャンデリラワ
ックス、木ロウ、オウリキュリーロウ、ライスワック
ス、ホホバ油及びエスパルロウ等の植物ロウ;蜜ロウ、
昆虫ロウ、セラックロウ及び鯨ロウ、ラノリン等の動物
ロウ;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ペトロラタム、エステルワックス及び酸化ワック
ス等の石油ロウ;ならびに、モンタンロウ、オゾケライ
ト及びセレシン等の鉱物ロウ;フィッシャートロプシュ
ワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス誘
導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリ
ンワックス誘導体、硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体
等の合成ワックスなどを挙げることができ、更にこの他
に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸及びベ
ヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコール、ステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアル
コール、ミリシルアルコール及びエイコサノール等の高
級アルコール;パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリ
シル、ステアリン酸セチル及びステアリン酸ミリシル等
の高級脂肪酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド及びアミドワックス等のアミド類;ならびに
ステアリルアミン、ベヘニルアミン及びパルミチルアミ
ン等の高級アミン類なども好ましく用いられる。その
他、低分子量のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカプロラクト
ン、ポリエチレングリコール及びその誘導体、ポリプロ
ピレングリコール及びその誘導体、ポリグリセリン及び
その誘導体等の熱可塑性樹脂を使用することもできる。
When controlling the breaking strength of the intermediate layer to be smaller than that of the photosensitive layer, the composition of the intermediate layer is similarly determined by the composition of the substrate and the photosensitive layer, but the breaking strength is preferably 20 kg. / Cm 2 or less. Specific examples of suitably used compounds include plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, wood wax, auri curly wax, rice wax, jojoba oil and espal wax; beeswax,
Animal waxes such as insect wax, shellac wax and whale wax, lanolin; petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, ester wax and oxidation wax; and mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin; Fischer-Tropsch wax, polyethylene Examples of the wax include synthetic waxes such as wax, montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative, hydrogenated castor oil, hydrogenated castor oil derivative, and the like. In addition to these, palmitic acid, stearic acid, margaric acid, and behenic acid. Higher fatty acids such as; higher alcohols such as palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, marganyl alcohol, myricyl alcohol and eicosanol; Higher fatty acid esters such as cetyl mitinate, myricyl palmitate, cetyl stearate and myricyl stearate; amides such as acetamide, propionamide, palmitamide, stearamide, behenamide and amide wax; and stearylamine, Higher amines such as behenylamine and palmitylamine are also preferably used. In addition, thermoplastic resins such as low molecular weight polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyester, polyamide, polycaprolactone, polyethylene glycol and its derivatives, polypropylene glycol and its derivatives, polyglycerin and its derivatives and the like can also be used.

【0023】この場合も中間層組成物として好適に使用
される化合物は単独で又は2種以上混合したものを中間
層全組成物中50重量%以上含有せしめることが好まし
い。更に上記組成物には接着力、フィルム形成性及び凝
集力を調整する目的で、高分子樹脂類、充填剤、可塑剤
等を含有せしめることができる。
Also in this case, it is preferable that 50% by weight or more of the compounds suitably used as the intermediate layer composition are contained singly or as a mixture of two or more kinds in the entire intermediate layer composition. Further, the above composition may contain polymer resins, fillers, plasticizers and the like for the purpose of adjusting the adhesive force, film forming property and cohesive force.

【0024】その他低破断強度の中間層を形成する手段
としては、樹脂ラテックスを基材上に塗布した後、その
最低造膜温度以下で乾燥させて非造膜樹脂層を形成する
方法、有機溶剤又は水分散性のマイクロゲルを塗布乾燥
して非造膜樹脂層を形成する方法、相溶性の低い2種以
上の化合物を混合したものを塗布乾燥することにより中
間層内にミクロな相分離構造を生成せしめた層を形成す
る方法、充填剤を分散せしめる方法等を用いることがで
きる。
Other means for forming an intermediate layer having a low breaking strength include a method of forming a non-film-forming resin layer by coating a resin latex on a substrate and then drying it at a temperature not higher than the minimum film-forming temperature, an organic solvent. Alternatively, a method of forming a non-film-forming resin layer by coating and drying a water-dispersible microgel, and coating and drying a mixture of two or more compounds having low compatibility to form a microscopic phase separation structure in the intermediate layer. It is possible to use a method of forming a layer in which is generated, a method of dispersing a filler, and the like.

【0025】中間層には更に必要に応じて紫外線吸収
剤、帯電防止剤、酸化防止剤を添加することができる。
An ultraviolet absorber, an antistatic agent, and an antioxidant can be further added to the intermediate layer, if necessary.

【0026】上記中間層は基材上に0.5〜50μmの乾燥膜
厚で設けられることが好ましい。特に好ましくは0.5〜3
0μmである。
The above intermediate layer is preferably provided on the substrate in a dry film thickness of 0.5 to 50 μm. Particularly preferably 0.5 to 3
It is 0 μm.

【0027】中間層の形成方法としては、基材上又はカ
バーシート上に形成した感光性層上に中間層組成物をホ
ットメルト押し出しで形成する方法、中間層組成物を水
あるいは適当な有機溶剤に分散または溶解して基材上又
はカバーシート上に形成した感光性層上に塗布乾燥して
形成する方法が用いられる。
The intermediate layer may be formed by hot-melt extruding the intermediate layer composition on the photosensitive layer formed on the substrate or cover sheet, or by using the intermediate layer composition in water or a suitable organic solvent. A method is used in which it is dispersed or dissolved in and is applied on a substrate or a photosensitive layer formed on a cover sheet and dried to form.

【0028】必要に応じて、中間層と基材との間や中間
層と感光性層との間の接着力を高める目的で接着層を設
けてもよい。
If necessary, an adhesive layer may be provided for the purpose of increasing the adhesive force between the intermediate layer and the substrate or between the intermediate layer and the photosensitive layer.

【0029】感光性層は少なくともエチレン性不飽和結
合を有する重合可能な化合物、光重合開始剤および着色
剤を含有している。
The photosensitive layer contains at least a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a photopolymerization initiator and a colorant.

【0030】このようなエチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物としては架橋可能な公知のモノマーが
特に制限なく使用することができる。具体的モノマーと
しては、例えば、2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルア
クリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリ
レート等の単官能アクリル酸エステル及びその誘導体あ
るいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコ
ネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ビスフェノールAジアクリレ
ート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの
ε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、イソシア
ヌル酸ジアクリレート等の2官能アクリル酸エステル及
びその誘導体あるいはこれらのアクリレートをメタクリ
レート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に
代えた化合物、あるいはトリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペ
ンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、ピロガロールトリアクリレート、イソシアヌ
ル酸トリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル及
びその誘導体あるいはこれらのアクリレートをメタクリ
レート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に
代えた化合物等を挙げることができる。
As the polymerizable compound having such an ethylenically unsaturated bond, known crosslinkable monomers can be used without particular limitation. Specific monomers include, for example, monofunctional acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, stearyl acrylate, and behenyl acrylate, and their derivatives, or acrylates thereof such as methacrylate, itaconate, and crotonate. , Compounds replaced by maleate,
Polyethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, bisphenol A diacrylate, diacrylate of ε-caprolactone adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate, difunctional acrylic acid ester such as isocyanuric acid diacrylate and derivatives thereof or acrylates thereof Compounds replacing methacrylate, itaconate, crotonate, maleate, etc., or trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pyrogallol triacrylate, isocyanuric acid triacrylate. Polyfunctional acrylic acid ester such as and its derivatives or Methacrylate these of acrylate, itaconate, crotonate, the compound was changed to maleate or the like or the like.

【0031】またエチレン性不飽和結合を有する樹脂
は、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、またはメ
タアクリル酸を導入し、光重合性を付与した、いわゆる
プレポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。
As the resin having an ethylenically unsaturated bond, a so-called prepolymer obtained by introducing photopolymerizability by introducing acrylic acid or methacrylic acid into an oligomer having an appropriate molecular weight can be preferably used.

【0032】この他に特開昭58-212994号、同61-6649
号、同62-46688号、同62-48589号、同62-173295号、同6
2-187092号、同63-67189号、特開平1-244891号の各公報
等に記載の化合物などを挙げることができ、さらに「1
1290の化学商品」化学工業日報社、p.286〜p.294に記載
の化合物、「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」
高分子刊行会、p.11〜65に記載の化合物なども本発明に
おいては好適に用いることができる。
In addition to this, JP-A-58-212994 and 61-6649
No. 62, No. 62-46688, No. 62-48589, No. 62-173295, No. 6
2-187092, 63-67189, JP-A 1-244891, and the like, and the like.
1290 chemical products "Chemical Industry Daily, compounds described in p.286-p.294," UV / EB curing handbook (raw material) "
The compounds described in Kogaku Kobunkai, pages 11 to 65 and the like can also be preferably used in the present invention.

【0033】これらの中で、分子内に2個以上のアクリ
ルまたはメタクリル基を有する化合物が本発明において
は好ましく、さらに分子量が10,000以下、より好ましく
は5,000以下のものが好ましい。また本発明ではこれら
のモノマーあるいはプレポリマーのうち1種または2種
以上を混合して用いることができる。さらにエチレン性
不飽和結合を有する重合可能な化合物は感光層形成組成
物中通常5重量%以上、より好ましくは15重量%以上に
するのが好ましい。
Of these, compounds having two or more acryl or methacryl groups in the molecule are preferable in the present invention, and those having a molecular weight of 10,000 or less, more preferably 5,000 or less are preferable. Further, in the present invention, one kind or a mixture of two or more kinds of these monomers or prepolymers can be used. Further, the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond is usually contained in the photosensitive layer forming composition in an amount of preferably 5% by weight or more, more preferably 15% by weight or more.

【0034】感光性層に用いられる光重合開始剤として
は、例えばフォトポリマーハンドブック(フォトポリマ
ー懇話会編:工業調査会発行,1989年)の39〜56頁に記
載の公知の光重合開始剤を任意に用いることが可能であ
るが、下記一般式(1)又は(2)で表される化合物を
用いることにより感光性層の分光増感が容易に行え、従
って画像形成を紫外〜近赤外領域の任意の光源で行うこ
とができる。特に赤〜近赤外に感度を持たせることによ
り、近年、進歩の著しい半導体レーザーでの走査露光が
可能となり、高感度なデジタル画像形成材料として使用
することができる。
As the photopolymerization initiator used in the photosensitive layer, for example, known photopolymerization initiators described on pages 39 to 56 of Photopolymer Handbook (edited by Photopolymer Handbook, published by Industrial Research Society, 1989) can be used. Although it can be optionally used, spectral sensitization of the photosensitive layer can be easily performed by using a compound represented by the following general formula (1) or (2), and thus image formation can be performed in the ultraviolet to near infrared range. It can be done with any light source in the area. In particular, by imparting sensitivity to red to near infrared, scanning exposure with a semiconductor laser, which has made remarkable progress in recent years, becomes possible, and it can be used as a highly sensitive digital image forming material.

【0035】[0035]

【化1】 [Chemical 1]

【0036】式中、Dye+はカチオン性色素、Mk+は遷移
金属配位錯体カチオンを表す。
In the formula, Dye + represents a cationic dye and M k + represents a transition metal coordination complex cation.

【0037】R1、R2、R3及びR4は同じでも異なって
もよく、各々、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、複素環基又はシアノ基を表し、これ
らのアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、複素環基は更に置換基を有してもよい。但し、R
1、R2、R3及びR4の少なくとも一つはアルキル基であ
る。又、R1、R2、R3及びR4は2個以上が互いに結合
して環を形成してもよい。R5及びR6は各々、水素原
子、ハロゲン原子又は1価の置換基を表す。Xはヒドロ
キシル基又は−N(R7)(R8)基(R7及びR8は各々、水素
原子又は置換されてもよいアルキル基を表し、R5、R6
及びR7は互いに結合して環を形成してもよい)Mは遷
移金属原子を表す。kは1〜3、jは2又は3、mは1
〜5、nは1〜4の、それぞれ整数を表す。
R 1 , R 2 , R 3 and R 4, which may be the same or different, each represents an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or a cyano group, and these alkyl groups, The aryl group, alkenyl group, alkynyl group and heterocyclic group may further have a substituent. However, R
At least one of 1 , R 2 , R 3 and R 4 is an alkyl group. Two or more of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent substituent. X represents a hydroxyl group or -N (R 7) (R 8 ) each group (R 7 and R 8 is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, R 5, R 6
And R 7 may combine with each other to form a ring) M represents a transition metal atom. k is 1 to 3, j is 2 or 3, m is 1
-5 and n represent the integers of 1-4, respectively.

【0038】Dye+で表されるカチオン性色素の具体例と
しては、特開昭62-143044号、同63-208036号、同64-842
45号、同64-88444号、特開平1-152108号、同3-202609号
等の各公報に記載されているものを用いることができ
る。好ましい化合物の具体例を化合物群Aに挙げる。
Specific examples of the cationic dye represented by Dye + include JP-A Nos. 62-143044, 63-208036 and 64-842.
The materials described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 45, 64-88444, JP-A 1-152108, 3-202609 and the like can be used. Specific examples of preferable compounds are shown in the compound group A.

【0039】≪化合物群A≫<< Compound Group A >>

【0040】[0040]

【化2】 [Chemical 2]

【0041】[0041]

【化3】 [Chemical 3]

【0042】[0042]

【化4】 [Chemical 4]

【0043】[0043]

【化5】 [Chemical 5]

【0044】Mk+で表される遷移金属配位錯体カチオン
の具体例としては、下記化合物群Bに挙げるもの以外に
特開平4-261405号等に記載のものを用いることができ
る。
Specific examples of the transition metal coordination complex cation represented by M k + include those described in JP-A-4-261405 in addition to those listed in the following compound group B.

【0045】≪化合物群B≫<< Compound Group B >>

【0046】[0046]

【化6】 [Chemical 6]

【0047】 Mk+j k X R9101234 Co2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)(C2H4NHSO2CH3) Cl CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)(C2H4NHCOCH3) H CH3 Ph Ph Ph Bu Fe2+ 2 2 N(C2H5)(C2H4OH) CH3 CH3 Ph Ph Ph Bu Ir3+ 2 3 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 CONHC4H9 CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 CONHC4H9 CH3 Ph Ph Ph iPr Co2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) H Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHSO2CH3 CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 3 3 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH2NHSO2CH3 Ph Ph Ph Bu Co2+ 2 2 N(C2H5)2 SO2N(C2H5)2 CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) NHCOCH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)(C2H4NHSO2CH3) Cl CH3 Ph Ph Ph Bu Fe2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCONHC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Bu Bu Bu Bu Ru2+ 2 2 N(C2H5)2 NHCOC3H7(i) CH3 Ph Ph Ph Bz ここでPh:phenyl Bu:buthyl iPr:i-propyl Bz:be
nzylを表す。
M k + jk X R 9 R 10 R 1 R 2 R 3 R 4 Co 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 NHSO 2 CH 3 ) Cl CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 NHCOCH 3 ) H CH 3 Ph Ph Ph Bu Fe 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 OH) CH 3 CH 3 Ph Ph Ph Bu Ir 3+ 2 3 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 CONHC 4 H 9 CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 CONHC 4 H 9 CH 3 Ph Ph Ph iPr Co 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) H Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHSO 2 CH 3 CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 3 3 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 2 NHSO 2 CH 3 Ph Ph Ph Bu Co 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 SO 2 N (C 2 H 5 ) 2 CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) NHCOCH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) (C 2 H 4 NHSO 2 CH 3 ) Cl CH 3 Ph Ph Ph Bu Fe 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCONHC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Bu Bu Bu Bu Ru 2+ 2 2 N (C 2 H 5 ) 2 NHCOC 3 H 7 (i) CH 3 Ph Ph Ph Bz where Ph: phenyl Bu: buthyl iPr: i-propyl Bz: be
Represents nzyl.

【0048】[0048]

【化7】 [Chemical 7]

【0049】[0049]

【化8】 [Chemical 8]

【0050】M2+11 Ru2+ Cl Ru2+ NHCOC3H7(i) Co2+ Cl 前記一般式(1)又は(2)で表される光重合開始剤
は、予め色素アニオン部を硼素酸にしたものを例示して
あるが、この化合物を添加しても、又、任意のアニオン
部を有する色素と下記一般式(3)で表される硼素酸塩
化合物を共存させ、感光性層内、又は感光性層塗工液中
でイオン交換により一般式(1)で表される化合物を生
成させても同様の機能を発現させることが可能である。
M 2+ R 11 Ru 2+ Cl Ru 2+ NHCOC 3 H 7 (i) Co 2+ Cl The photopolymerization initiator represented by the general formula (1) or (2) has a dye anion part in advance. In this example, even if this compound is added, a dye having an anion moiety and a borate compound represented by the following general formula (3) are allowed to coexist. The same function can be exhibited even when the compound represented by the general formula (1) is produced by ion exchange in the photosensitive layer or in the coating liquid for the photosensitive layer.

【0051】更に一般式(1)又は(2)の光重合開始
剤を用いる場合には、感度向上の目的で一般式(3)で
表される硼素酸塩を添加することが好ましい。
Further, when the photopolymerization initiator of the general formula (1) or (2) is used, it is preferable to add the borate represented by the general formula (3) for the purpose of improving sensitivity.

【0052】[0052]

【化9】 [Chemical 9]

【0053】式中、R1、R2、R3及びR4は前記一般式
(1)又は(2)で定義されたものと同義であり、X+
はカウンターカチオン(例えばアルカリ金属カチオン、
アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどの周
期表5A族オニウム化合物、スルホニウム、テルロニウム
などの6A族オニウム化合物等)を表す。該化合物の具体
例は特開昭64-13142号公報、特開平2-4804号公報等に記
載されている。
In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the same meanings as defined in the general formula (1) or (2), and X +
Is a counter cation (eg, an alkali metal cation,
Periodic table group 5A onium compounds such as ammonium cations and phosphonium cations, and group 6A group onium compounds such as sulfonium and telluronium). Specific examples of the compound are described in JP-A-64-13142 and JP-A-2-4804.

【0054】感光性層には必要に応じてバインダー樹脂
が用いられる。バインダー樹脂としては、ポリエステル
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポ
リカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿
素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等
が挙げられる。また、樹脂内に不飽和結合を有する樹
脂、例えばジアリルフタレート樹脂およびその誘導体、
塩素化ポリプロピレンなどは前述のエチレン性不飽和結
合を有する化合物と重合させることが可能なため用途に
応じて好適に用いることができる。バインダー樹脂とし
ては前述の樹脂の中から、1種または2種以上のものを
組み合わせて用いることができる。これらのバインダー
樹脂は、前記エチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物100重量部に対して、500重量部以下、より好まし
くは200重量部以下の範囲で添加混合して使用するのが
好ましい。
A binder resin is used in the photosensitive layer if necessary. As the binder resin, polyester resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, olefin resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, styrene resin, polycarbonate, polyvinyl alcohol , Polyvinylpyrrolidone, polysulfone, polycaprolactone resin, polyacrylonitrile resin, urea resin, epoxy resin, phenoxy resin, rubber resin and the like. Further, a resin having an unsaturated bond in the resin, for example, a diallyl phthalate resin and its derivative,
Chlorinated polypropylene and the like can be polymerized with the above-mentioned compound having an ethylenically unsaturated bond, and thus can be suitably used depending on the application. As the binder resin, one kind or a combination of two or more kinds of the above-mentioned resins can be used. These binder resins are preferably added and mixed in an amount of 500 parts by weight or less, more preferably 200 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond.

【0055】本発明の感光性層は含有せしめる着色剤に
より、形成画像が少なくとも350〜500nmの波長域におい
て吸光度(本発明では吸光度とは透過濃度を意味する)
が3.0以上になるように構成されている。
The photosensitive layer of the present invention has an absorbance in the wavelength region of at least 350 to 500 nm for the formed image depending on the colorant contained therein (in the present invention, the absorbance means the transmission density).
Is configured to be 3.0 or higher.

【0056】着色剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料、アントラキノン系顔料及びキナクリドン系顔料
等の顔料や、クリスタルバイオレット、メチレンブル
ー、アゾ系染料、アントラキノン系染料、シアニン系染
料等の染料を上記吸光度を満足する様に1種又は2種以
上を組み合わせて感光性層に含有せしめる。
Examples of the colorant include pigments such as carbon black, titanium oxide, iron oxide, phthalocyanine pigments, azo pigments, anthraquinone pigments and quinacridone pigments, crystal violet, methylene blue, azo dyes, anthraquinone pigments. One or a combination of two or more dyes such as dyes and cyanine dyes is contained in the photosensitive layer so as to satisfy the above absorbance.

【0057】着色剤の添加量としては感光性層形成組成
物中10〜80重量%が好ましく、より好ましくは15〜60重
量%である。
The amount of the colorant added is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 15 to 60% by weight in the photosensitive layer forming composition.

【0058】感光性層内へ着色剤を添加せしめるために
は着色剤以外の感光性層組成物内に着色剤を、サンドミ
ル、ボールミル、アトライター、超音波分散機、ジェッ
トミル、ホモジナイザー、遊星ミル等公知の装置を用い
て分散混合し、更に必要に応じて塗工液を濾過して使用
すればよい。
In order to add the colorant into the photosensitive layer, the colorant other than the colorant is added to the photosensitive layer composition by a sand mill, a ball mill, an attritor, an ultrasonic disperser, a jet mill, a homogenizer, a planetary mill. It is possible to disperse and mix using a known apparatus such as the above, and further filter the coating solution as needed before use.

【0059】着色剤の一部(又は1種)を感光性層内に
均一に溶解させて用いることも本発明の画像形成材料で
は好ましい。
It is also preferable in the image forming material of the present invention that a part (or one kind) of the colorant is uniformly dissolved and used in the photosensitive layer.

【0060】本発明の感光性層には目的を損なわない範
囲であれば、増感剤、熱重合禁止剤、熱溶融性化合物、
酸素補足剤、可塑剤等の他の成分を含有せしめることは
任意である。
In the photosensitive layer of the present invention, a sensitizer, a thermal polymerization inhibitor, a heat-meltable compound,
The inclusion of other components such as oxygen scavengers and plasticizers is optional.

【0061】増感剤としては特開昭64-13140号公報に記
載のトリアジン系化合物、特開昭64-13141号公報に記載
の芳香族オニウム塩、芳香族ハロニウム塩、特開昭64-1
3143号公報に記載の有機過酸化物、特公昭45-37377号公
報や米国特許第3,652,275号明細書に記載のビスイミダ
ゾール化合物、チオール類等が挙げられる。増感剤の添
加量は、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物とバインダーの合計量100重量部に対して、10重量部
以下、好ましくは0.01〜5重量部程度添加される。
Examples of the sensitizer include triazine compounds described in JP-A-64-13140, aromatic onium salts and aromatic halonium salts described in JP-A-64-13141, and JP-A-64-1.
Examples thereof include organic peroxides described in Japanese Patent No. 3143, Japanese Patent Publication No. 45-37377, and bisimidazole compounds and thiols described in US Pat. No. 3,652,275. The amount of the sensitizer added is 10 parts by weight or less, preferably about 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond and the binder.

【0062】熱重合防止剤としては、キノン系、フェノ
ール系等の化合物が好ましく用いられる。例えば、ハイ
ドロキノン、ピロガロール、p−メトキシフェノール、
カテコール、β-ナフトール、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレ
ゾール等が挙げられる。エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物とバインダーの合計量100重量部に対
して、10重量部以下、好ましくは0.01〜5重量部程度添
加される。
As the thermal polymerization inhibitor, compounds such as quinone type and phenol type are preferably used. For example, hydroquinone, pyrogallol, p-methoxyphenol,
Catechol, β-naphthol, 2,6-di-t-butyl-p-cresol and the like can be mentioned. It is added in an amount of 10 parts by weight or less, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond and the binder.

【0063】酸素クエンチャーとしてはN,Nジアルキル
アニリン誘導体が好ましく、例えば米国特許4,772,541
号明細書の第11カラム58行目から第12カラム35行目に記
載の化合物が挙げられる。
As the oxygen quencher, N, N dialkylaniline derivatives are preferable, for example, US Pat. No. 4,772,541.
Compounds described in column 11, line 58 to column 12, line 35 of the specification.

【0064】可塑剤としては、フタル酸エステル類、ト
リメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、その
他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン酸
エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステル
類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙
げられる。
As the plasticizer, phthalic acid esters, trimellitic acid esters, adipic acid esters, other saturated or unsaturated carboxylic acid esters, citric acid esters, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil,
Epoxy stearic acid epoxies, orthophosphoric acid esters, phosphorous acid esters, glycol esters and the like can be mentioned.

【0065】熱溶融性化合物としては、常温で固体であ
り、加熱時に可逆的に液体となる化合物が用いられる。
前記熱溶融性物質としては、テルピネオール、メントー
ル、1,4-シクロヘキサンジオール、フェノール等のアル
コール類、アセトアミド、ベンズアミド等のアミド類、
クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエステル類、ジフェニ
ルエーテル、クラウンエーテル等のエーテル類、カンフ
ァー、p-メチルアセトフェノン等のケトン類、バニリ
ン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアルデヒド類、ノ
ルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、マルガリン酸
等の高級脂肪酸、エイコサノール等の高級アルコール、
パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベヘニルアミン等の
高級アミンなどに代表される単分子化合物、蜜ロウ、キ
ャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワ
ックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワッ
クス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックスなどのワックス類、エステルガム、ロジンマレイ
ン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フ
ェノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタ
ジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカプロラクト
ン系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのポリオレフィンオキサイドなどに代表さ
れる高分子化合物などを挙げることができる。
As the heat-fusible compound, a compound which is solid at room temperature and reversibly becomes liquid when heated is used.
Examples of the heat-fusible substances include terpineol, menthol, 1,4-cyclohexanediol, alcohols such as phenol, amides such as acetamide and benzamide,
Coumarin, esters such as benzyl cinnamate, ethers such as diphenyl ether and crown ether, ketones such as camphor and p-methylacetophenone, aldehydes such as vanillin and dimethoxybenzaldehyde, hydrocarbons such as norbornene and stilbene, margarine Higher fatty acids such as acids, higher alcohols such as eicosanol,
Higher fatty acid esters such as cetyl palmitate, higher fatty acid amides such as stearic acid amide, monomolecular compounds represented by higher amines such as behenylamine, beeswax, candelilla wax, paraffin wax, ester wax, montan wax, carnauba wax , Amide wax, polyethylene wax, wax such as microcrystalline wax, ester gum, rosin maleic acid resin, rosin derivative such as rosin phenol resin, phenol resin, ketone resin, epoxy resin, diallyl phthalate resin, terpene hydrocarbon resin, Polymer compounds represented by cyclopentadiene resin, polyolefin resin, polycaprolactone resin, polyolefin oxide such as polyethylene glycol and polypropylene glycol Etc. can be mentioned.

【0066】更に必要に応じて感光性層に酸化防止剤、
フィラー、帯電防止剤などを添加しても良い。前記酸化
防止剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化合
物、フェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄系
化合物、リン系化合物などが挙げられ、特開昭59-18278
5号公報、同60-130735号公報、同61-159644号公報、特
開平1-127387号公報「11290の化学商品」化学工業日報
社、p.862〜868等に記載の化合物、および写真その他の
画像記録材料に耐久性を改善するものとして公知の化合
物を挙げることができる。
Further, if necessary, an antioxidant is added to the photosensitive layer,
You may add a filler, an antistatic agent, etc. Examples of the antioxidant include a chroman compound, a clamane compound, a phenol compound, a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, a spiroindane compound, a sulfur compound, a phosphorus compound, and the like, and JP-A-59-18278.
5, gazette 60-130735 gazette, gazette 61-159644 gazette, JP-A-1-127387 gazette "Chemical products of 11290" Kagaku Kogyo Nipposha, compounds described in p.862 to 868, etc., and photographs etc. Examples of the image recording material include the compounds known to improve durability.

【0067】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子、帯電防止剤
としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性
微粒子などのほか「11290の化学商品」化学工業日報
社、p.875〜p.876などに記載の化合物なども好適に用い
ることができる。
Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles. Examples of the inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, talc, clay, kaolin, acid clay, activated clay, alumina and the like, and organic fine particles include fluororesin particles and guanamine resin particles. Resin particles such as acrylic resin particles and silicone resin particles, and as antistatic agents, cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymeric antistatic agents, conductive fine particles, etc. The compounds described in "Chemical products of 11290", Kagaku Kogyo Daily, p.875 to p.876 and the like can also be preferably used.

【0068】本発明において、感光性層は単層で形成さ
れても良いし、二層以上の複数層で構成されても良い。
また複数層で構成する場合は組成の異なる感光層で構成
してもよく、この場合は着色剤を含有しない感光層を含
んでいてもよい。
In the present invention, the photosensitive layer may be formed of a single layer or plural layers of two or more layers.
When it is composed of a plurality of layers, it may be composed of a photosensitive layer having a different composition, and in this case, a photosensitive layer containing no colorant may be contained.

【0069】本発明において、感光性層の厚みは0.1〜1
0μmが好ましく、より好ましくは0.3〜5μmである。こ
の膜厚範囲内で少なくとも500nm以下の波長範囲の吸光
度3.0以上となるよう構成される。
In the present invention, the thickness of the photosensitive layer is 0.1-1.
0 μm is preferable, and 0.3 to 5 μm is more preferable. Within this film thickness range, the absorbance is at least 3.0 in the wavelength range of at least 500 nm or less.

【0070】感光性層は感光層構成成分を溶媒に分散あ
るいは溶解して塗工液を調製し、この塗工液を前記中間
層上に直接積層塗布し乾燥するか又は後述するカバーシ
ート上に塗布し乾燥して形成される。
The photosensitive layer is prepared by dispersing or dissolving the components of the photosensitive layer in a solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is directly laminated and coated on the intermediate layer and dried, or on a cover sheet described later. It is formed by coating and drying.

【0071】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類(例えばエタノール、プロパノール)、セロ
ソルブ類(例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ)、芳香族類(例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチルケ
トン)、エステル系溶剤(例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)、塩素系溶剤(例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン)、アミド系溶剤(例えばジメチルホルム
アミド、N-メチルピロリドン)、ジメチルスルホキシド
等が挙げられる。
As the solvent used in the above coating method, water, alcohols (eg ethanol, propanol), cellosolves (eg methyl cellosolve, ethyl cellosolve), aromatics (eg toluene, xylene, chlorobenzene), ketones ( For example, acetone, methyl ethyl ketone), ester solvents (eg ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (eg tetrahydrofuran, dioxane), chlorine solvents (eg chloroform, trichloroethylene), amide solvents (eg dimethylformamide, N-methyl). Pyrrolidone), dimethyl sulfoxide and the like.

【0072】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。
For the coating, a conventionally known surface sequential coating method using a gravure roll, an extrusion coating method, a wire bar coating method, a roll coating method and the like can be adopted.

【0073】感光層と前記中間層との接着力は通常50〜
800g/cmであることが好ましい。
The adhesive strength between the photosensitive layer and the intermediate layer is usually 50 to 50.
It is preferably 800 g / cm.

【0074】カバーシートは感光性層表面に塗工法で設
けた樹脂層、転写箔のように樹脂層を転写したものある
いは樹脂フィルムをラミネートしたものでも用途に応じ
て適時用いることができるが、特に好ましくは樹脂フィ
ルムの使用である。本発明の好ましい画像形成材料の作
成方法は、基材上に形成した中間層と、カバーシート上
に塗布形成した感光性層とを加熱及び/又は加圧下に積
層することである。
The cover sheet may be a resin layer provided on the surface of the photosensitive layer by a coating method, a resin foil-transferred resin layer such as a transfer foil, or a resin film-laminated sheet, which can be used in a timely manner depending on the application. The use of a resin film is preferable. The preferred method for producing the image forming material of the present invention is to laminate an intermediate layer formed on a base material and a photosensitive layer formed by coating on a cover sheet under heating and / or pressure.

【0075】カバーシートは酸素透過性が低く、かつ露
光光源の波長を吸収及び/又は散乱しにくいものが用い
られる。特に波長およそ300nm〜2000nmにおいて透過率
が40%以上、好ましくは60%以上であり、表面平滑性が
高いものが好ましい。
As the cover sheet, one having low oxygen permeability and hardly absorbing and / or scattering the wavelength of the exposure light source is used. Particularly, those having a transmittance of 40% or more, preferably 60% or more at a wavelength of about 300 nm to 2000 nm and having high surface smoothness are preferable.

【0076】カバーシートに用いられる樹脂は、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、メチルメタクリレート等のアク
リル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系樹脂などが挙げられ、更には基材として用い
ることのできる樹脂フィルム、自己支持性のある離型性
層形成樹脂も本発明では好適に用いることができる。カ
バーシートの表面を処理を施しておくことも好ましく、
この表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処
理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処
理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、
プライマー処理、グラフト化処理など公知の樹脂表面改
質技術をそのまま適用することができる。具体的には
「高分子表面の基礎と応用(下)」化学同人、2章及び
/又は「高分子新素材便覧」丸善、8章等に記載の方法
を参照でき、それらを一種あるいは二種以上を併用する
こともできる。特にフィルム表面の極性を高める処理が
画像形成には好ましく、特にコロナ放電処理、親水性化
合物によるプライマー処理を施しておくことが好まし
い。
Examples of the resin used for the cover sheet include polyvinyl alcohol resins, polyester resins such as polybutylene terephthalate, acrylic resins such as methyl methacrylate, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and the like. A resin film that can be used as the above, and a release layer-forming resin having self-supporting property can also be preferably used in the present invention. It is also preferable to treat the surface of the cover sheet,
As the method of this surface treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, low temperature plasma treatment,
Known resin surface modification techniques such as primer treatment and grafting treatment can be applied as they are. Specifically, you can refer to the methods described in "Basics and Applications of Polymer Surfaces (below)", Chemistry Doujin, Chapter 2 and / or "Handbook of Polymer New Materials" Maruzen, Chapter 8, etc. The above can also be used together. In particular, treatment for increasing the polarity of the film surface is preferable for image formation, and corona discharge treatment and primer treatment with a hydrophilic compound are particularly preferable.

【0077】カバーシートの厚みは通常1〜200μmの範
囲で適宜選択できるが、5〜125μmがより好ましい。
The thickness of the cover sheet can be appropriately selected usually in the range of 1 to 200 μm, more preferably 5 to 125 μm.

【0078】本発明では、上述の基材、中間層、感光性
層、カバーシートの他に接着性、剥離性、密着性、バリ
ア性、保存性等の改良のために他の層を設けても良い。
In the present invention, in addition to the above-mentioned base material, intermediate layer, photosensitive layer and cover sheet, other layers are provided for improving adhesiveness, releasability, adhesiveness, barrier property, storability and the like. Is also good.

【0079】次に、本発明の画像形成材料を用いる画像
形成方法について述べる。
Next, an image forming method using the image forming material of the present invention will be described.

【0080】前述の感光性層を有する画像形成用材料へ
の画像露光と剥離現像によるドライな処理を組み合わせ
ることにより、環境上の問題を有し廃液の処理が必要
で、なおかつ大きな処理装置を必要とする液体処理をす
ることなく、簡便に、高濃度、高解像度な画像形成を十
分な速度で行うことができる。
By combining the image exposure of the above-mentioned image forming material having a photosensitive layer and the dry treatment by peeling development, there is an environmental problem and the treatment of waste liquid is required, and a large treatment device is required. It is possible to easily perform high-concentration, high-resolution image formation at a sufficient speed without performing liquid treatment.

【0081】画像を形成させるための光源としては、光
重合開始剤に対し活性な電磁波を発生させるものは全て
用いることができる。例えば、レーザー、発光ダイオー
ド、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カー
ボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンラ
ンプ、高圧水銀ランプ等をあげることができる。キセノ
ンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタル
ハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ
等を用いて一括露光する場合には、画像形成材料のカバ
ーシート側に、所望露光画像のネガパターンを遮光性材
料で形成したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよ
い。
As the light source for forming an image, any light source that generates an electromagnetic wave active with respect to the photopolymerization initiator can be used. Examples thereof include lasers, light emitting diodes, xenon flash lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, high pressure mercury lamps and the like. When performing batch exposure using a xenon lamp, halogen lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, tungsten lamp, high-pressure mercury lamp, etc., the negative pattern of the desired exposure image is protected by a light-shielding material on the cover sheet side of the image forming material. The formed mask materials may be overlapped and exposed.

【0082】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、PLZT等の光
学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像信号
に応じたデジタル露光をすることが可能である。この場
合はマスク材料を使用せず、直接書き込みを行うことが
できる。
When an array type light source such as a light emitting diode array is used, or when a light source such as a halogen lamp, a metal halide lamp or a tungsten lamp is exposed and controlled by an optical shutter material such as liquid crystal or PLZT, an image signal is used. It is possible to carry out digital exposure according to the conditions. In this case, direct writing can be performed without using a mask material.

【0083】レーザーの場合には、光をビーム状に絞
り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マ
スク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適してい
る。またレーザーを光源として用いる場合には、露光面
積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画
像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレ
ーザー、He-Neガスレーザー、YAGレーザー、半導体レー
ザー等を用いることが可能であり、特に前述の近赤外領
域に感度を有する光重合開始剤を用いた場合には、比較
的小型かつ安価で高出力の得られ易い半導体レーザーを
好適に使用することができる。
The laser is suitable for direct writing without using a mask material, since light can be focused into a beam and scanning exposure can be performed according to image data. Further, when a laser is used as a light source, it is easy to narrow the exposure area to a minute size, and high-resolution image formation becomes possible. Argon laser, He-Ne gas laser, YAG laser, semiconductor laser and the like can be used as the laser light source, and in particular, when a photopolymerization initiator having sensitivity in the near-infrared region is used, a comparison is made. A semiconductor laser that is small in size, inexpensive, and easy to obtain a high output can be preferably used.

【0084】好ましく用いられる半導体レーザーの組成
とその発振波長範囲を例示すれば、InGaPレーザー(0.6
5〜1.0μm)、AlGaAsレーザー(0.7〜1.0μm)、GaAsP
レーザー(0.7〜1.0μm)、InGaAsレーザー(1.0〜3.5
μm)、InAsPレーザー(1.0〜3.5μm)、CdSnP2レーザ
ー(1.01μm)GaSbレーザー(1.53μm)等である。
The composition of a semiconductor laser which is preferably used and its oscillation wavelength range are shown by way of example. InGaP laser (0.6
5 to 1.0 μm), AlGaAs laser (0.7 to 1.0 μm), GaAsP
Laser (0.7 to 1.0 μm), InGaAs laser (1.0 to 3.5 μm)
μm), InAsP laser (1.0 to 3.5 μm), CdSnP2 laser (1.01 μm) GaSb laser (1.53 μm), and the like.

【0085】露光後の画像形成材料は、感光性層の露光
部と未露光部のカバーシートへの接着性変化を利用し
て、露光後にカバーシートと基材とを必要に応じて加熱
及び/又は加圧しながら一定速度、一定角度で剥離する
ことで露光部又は未露光部よりなる画像をカバーシート
上に安定して形成することができる。剥離条件は用いる
画像形成材料により最適領域が異なるが、一般的には90
度以上の大きな剥離角度であることが好ましい。
The image-forming material after exposure utilizes the change in adhesiveness between the exposed and unexposed portions of the photosensitive layer to the cover sheet, and after heating, the cover sheet and the base material are heated and / or heated as necessary. Alternatively, by peeling at a constant speed and a constant angle while applying pressure, an image composed of an exposed portion or an unexposed portion can be stably formed on the cover sheet. The optimum peeling condition depends on the image forming material used, but generally 90
It is preferable that the peeling angle is larger than 10 degrees.

【0086】カバーシートの厚みが25μm以下の場合
は、剥離現像の安定性、形成された画像の強度及び取扱
性を高めるために剥離前にカバーシート上に別の透明基
材を貼り合わせ両者を同時に剥離することが好ましい。
When the thickness of the cover sheet is 25 μm or less, another transparent base material is attached onto the cover sheet before peeling in order to improve the stability of peeling development, the strength of the formed image and the handling property. It is preferable to peel at the same time.

【0087】必要に応じて形成後の画像の重合を完了さ
せるため画像後露光あるいは後加熱を行なうことができ
る。
If necessary, image post-exposure or post-heating can be carried out to complete the polymerization of the formed image.

【0088】後露光工程で照射される光は、レーザー、
キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボン
アーク燈、メタルハライドランプ、タングステンラン
プ、赤外線ランプ、高圧水銀灯、蛍光灯、日光等、感光
性層組成物に添加されている光重合開始剤に作用するも
のであれば公知のいかなる光源も使用することができ
る。露光強度、露光時間は画像形成材料として実用上問
題ない程度に硬化することができれば、感光性層の組成
および層構成、露光装置の条件により適宜設定すれば良
い。この場合は一括露光であっても走査露光であっても
同様の効果が得られる。
The light irradiated in the post-exposure step is a laser,
Xenon flash lamps, halogen lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, tungsten lamps, infrared lamps, high pressure mercury lamps, fluorescent lamps, sunlight, etc., as long as they act on the photopolymerization initiator added to the photosensitive layer composition. Any known light source can be used. The exposure intensity and the exposure time may be appropriately set depending on the composition and layer configuration of the photosensitive layer and the conditions of the exposure device, as long as they can be cured to such an extent that there is no practical problem as an image forming material. In this case, the same effect can be obtained with either batch exposure or scanning exposure.

【0089】後加熱硬化は、公知のいかなる加熱方法も
使用できる。加熱温度、加熱時間は画像として実用上問
題ない程度に硬化することができれば、感光性層の組成
及び層構成、加熱装置の条件により適宜設定すればよ
い。
For the post-heat curing, any known heating method can be used. The heating temperature and heating time may be appropriately set depending on the composition and layer configuration of the photosensitive layer and the conditions of the heating device as long as the image can be cured to such an extent that there is no practical problem.

【0090】[0090]

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なう
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0091】実施例1 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ダ
イアホイルヘキスト社製;T-100)上に下記の組成から
なる中間層をワイヤーバー塗布により乾燥膜厚が3.0μm
となるように塗工して中間層付き基材を作成した。
Example 1 An intermediate layer having the following composition was coated on a polyethylene terephthalate film (T-100, manufactured by Diafoyle Hoechst) having a thickness of 75 μm to obtain a dry film thickness of 3.0 μm by wire bar coating.
Was applied to prepare a substrate with an intermediate layer.

【0092】 中間層 ポリ酢酸ビニル樹脂 15重量部 (日本合成化学工業(株)製;ゴーセノールA50-Y5N) メチルエチルケトン(MEK) 85重量部 コロナ放電処理(80W/m2/min)を施した厚さ50μmの
ポリエチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルヘ
キスト社製;T-100)のコロナ放電処理面上に下記組成
からなる感光性層組成物をワイヤーバー塗布により乾燥
膜厚が3μmとなるように感光性層を設けた。このとき
の画像形成材料の吸光度は350nm〜500nmの範囲は最低5.
5であった。
Intermediate layer Polyvinyl acetate resin 15 parts by weight (Nippon Gosei Chemical Industry Co., Ltd .; Gohsenol A50-Y5N) Methyl ethyl ketone (MEK) 85 parts by weight Corona discharge treatment (80 W / m 2 / min) A photosensitive layer composition consisting of the following composition was coated on the corona discharge treated surface of a 50 μm polyethylene terephthalate film (T-100, manufactured by Diafoyle Hoechst Co., Ltd.) by wire bar coating to form a photosensitive layer having a dry film thickness of 3 μm. Provided. At this time, the absorbance of the image forming material is at least 5 in the range of 350 nm to 500 nm.
Was 5.

【0093】 感光性層組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 35.0重量部 (日本化薬(株)製 KAYARAD DPHA) ポリメチルメタクリレート樹脂 45.0重量部 (三菱レーヨン(株)製 ダイアナールBR-83) カーボンブラック 固形分として20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-273 カーボンブラック9.5%MEK分散物) シアニン色素 0.6 重量部 (日本化薬(株)製;Kayasorb CY-10) リチウムブチルトリフェニルボレート 1.7 重量部 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.9 重量部 メチルエチルケトン 400 重量部 感光層乾燥後、中間層付き基材の中間層面と感光性層面
を重ね合わせ、以下の条件で一対の熱圧ロール間を通過
させて画像形成材料を作成した。
Photosensitive layer composition Dipentaerythritol hexaacrylate 35.0 parts by weight (Nippon Kayaku Co., Ltd. KAYARAD DPHA) Polymethylmethacrylate resin 45.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. DIANAR BR-83) Carbon black solids 20.0 parts by weight (Mikuni dye Co., Ltd .; DM-273 carbon black 9.5% MEK dispersion) Cyanine dye 0.6 parts by weight (Nippon Kayaku Co., Ltd .; Kayasorb CY-10) lithium butyl triphenylborate 1.7 parts by weight 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 0.9 parts by weight Methyl ethyl ketone 400 parts by weight After drying the photosensitive layer, the intermediate layer surface of the substrate with the intermediate layer and the photosensitive layer surface are overlapped and passed between a pair of hot-press rolls under the following conditions. An image forming material was prepared.

【0094】温度:100℃ 圧力:1.2Kg/cm2
送速度:10mm/sec 作成した画像記録媒体のカバーシート側から下記の条件
で画像様に走査露光を行った。
Temperature: 100 ° C. Pressure: 1.2 kg / cm 2 Conveying speed: 10 mm / sec Scanning exposure was performed imagewise from the cover sheet side of the image recording medium prepared under the following conditions.

【0095】光源:LT090MD シャープ(株)製 出力1
00mW、主波長 830nm 光学効率:67% 露光ビーム径:10μm 露光ピッ
チ:6μm 露光後の画像形成材料の基材とカバーシートとを温度25
℃で、速度は80cm/secで剥離したところ、カバーシー
ト側に感光性層の露光部よりなる画像が鮮明に得られ、
未露光部は全て中間層上に引き抜かれた。
Light source: LT090MD Sharp Co., Ltd. Output 1
00mW, main wavelength 830nm Optical efficiency: 67% Exposure beam diameter: 10μm Exposure pitch: 6μm Temperature of substrate and cover sheet of image forming material after exposure is 25
When peeled at a speed of 80 cm / sec at ℃, an image consisting of the exposed portion of the photosensitive layer is clearly obtained on the cover sheet side.
All unexposed areas were pulled out onto the intermediate layer.

【0096】上記のようにして得られた露光部画像の吸
光度は350nm〜500nmで最低3.2であり製版用フィルムと
して十分な濃度を有していた。解像性は10μmの線幅を
良好に再現していた。画像形成に必要な露光エネルギー
は3.0mJ/cm2であった。
The absorbance of the exposed area image obtained as described above was at least 3.2 at 350 nm to 500 nm and had a sufficient density as a plate-making film. As for the resolution, a line width of 10 μm was reproduced well. The exposure energy required for image formation was 3.0 mJ / cm 2 .

【0097】実施例2 感光性層組成物を以下のものに変更し乾燥膜厚が3.0μm
となるように塗布形成した以外は実施例1と同様にして
画像形成材料を作成した。この感光性層の吸光度は350n
m〜500nmの範囲では最低5.5であった。
Example 2 The composition of the photosensitive layer was changed to the following and the dry film thickness was 3.0 μm.
An image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating was performed so that The absorbance of this photosensitive layer is 350n
The minimum value was 5.5 in the range of m to 500 nm.

【0098】 感光性層組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 40.0重量部 (日本化薬(株)製;KAYARAD DPHA) ポリメチルメタクリレート樹脂 40.0重量部 (三菱レーヨン(株)製 ダイアナールBR-83) カーボンブラックのMEK分散物 固形分として20.0重量部 (御国色素(株)製 DM-022) 2−メチルアントラキノン 2.0重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 メチルエチルケトン 400 重量部 露光後カバーシートを10℃、25℃及び40℃で、80cm/se
cの速度で剥離したところ、カバーシート側には感光性
層の露光部の一部よりなる画像が形成された。得られた
露光部画像の吸光度は350nm〜500nmで3.5以上であり、
解像性は表1に示す結果となった。
Photosensitive layer composition Dipentaerythritol hexaacrylate 40.0 parts by weight (Nippon Kayaku Co., Ltd .; KAYARAD DPHA) Polymethylmethacrylate resin 40.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. DIANAR BR-83) Carbon black MEK dispersion 20.0 parts by weight (DM-022 manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.) 2-methyl anthraquinone 2.0 parts by weight Hydroquinone 0.05 parts by weight Methyl ethyl ketone 400 parts by weight After exposure, the cover sheet is exposed at 10 ° C, 25 ° C and 40 ° C. 80 cm / se
When peeled at a speed of c, an image formed of a part of the exposed portion of the photosensitive layer was formed on the cover sheet side. The absorbance of the obtained exposed portion image is 3.5 or more at 350 nm to 500 nm,
The resolution was as shown in Table 1.

【0099】更に、カバーシート側に形成された感光性
層露光部よりなる画像を製版フィルムとして用いてネガ
型PS版へ密着して焼き付け現像を行ったところ非画像
部の汚れの全く無い良好な印刷版が作成できた。
Furthermore, when an image consisting of the exposed portion of the photosensitive layer formed on the cover sheet side was used as a plate-making film and was brought into close contact with a negative PS plate and developed by printing, no stain was found in the non-image area. A print version was created.

【0100】実施例3〜8 中間層組成物を以下のように変更した以外は実施例2と
同様に画像形成材料を作成し評価した。
Examples 3 to 8 Image forming materials were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the composition of the intermediate layer was changed as follows.

【0101】実施例3 ポリ酢酸ビニル樹脂 13.5重量部 (日本合成化学工業(株)製;ゴーセノールA50-Y5N 50%エタノール溶液) カルナバワックスのMEK分散物 1.5重量部 メチルエチルケトン 85.0重量部 実施例4 ポリエステル樹脂 15.0重量部 (東洋紡(株);バイロン200) メチルエチルケトン 85.0重量部 実施例5 塩ビニル-酢酸ビニル-マレイン酸共重合体 12.0重量部 (ユニオンカーバイド社(製);VMCH) ジオクチルフタレート 3.0重量部 メチルエチルケトン 85.0重量部 感光性組成物を以下のように変更した以外は実施例2と
同様に画像形成材料を作成した。
Example 3 Polyvinyl acetate resin 13.5 parts by weight (Nippon Gosei Kagaku Kogyo KK; Gohsenol A50-Y5N 50% ethanol solution) Carnauba wax MEK dispersion 1.5 parts by weight Methyl ethyl ketone 85.0 parts by weight Example 4 Polyester resin 15.0 parts by weight (Toyobo Co., Ltd .; Byron 200) Methyl ethyl ketone 85.0 parts by weight Example 5 Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer 12.0 parts by weight (Union Carbide Co., Ltd .; VMCH) Dioctyl phthalate 3.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 85.0 Parts by Weight An image forming material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the photosensitive composition was changed as follows.

【0102】実施例6 エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリアクリレート 40.0重量部 (東亜合成(株)製;アロニクスM-315) ポリメチルメタクリレート樹脂 40.0重量部 (三菱レーヨン(株)製;ダイアナールBR-83) カーボンブラックのMEK分散物 固形分として20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-022) 2-メチルアントラキノン 2.0重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 メチルエチルケトン 400重量部 実施例7 エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリアクリレート 20.0重量部 (東亜合成(株)製;アロニクスM-315) 臭素化ビスフェノールAジメタクリレート 10.0重量部 (第一工業製薬(株)製;GX-6094) ポリメチルメタクリレート樹脂 50.0重量部 (三菱レーヨン(株)製;ダイアナールBR-83) カーボンブラックのMEK分散物 固形分として20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-022) 2-メチルアントラキノン 2.0重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 メチルエチルケトン 400重量部 実施例8 エチレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリアクリレート 20.0重量部 (東亜合成(株)製;アロニクスM-315) 臭素化ビスフェノールAジメタクリレート 10.0重量部 (第一工業製薬(株)製;GX-6094) ポリメチルメタクリレート樹脂 30.0重量部 (三菱レーヨン(株)製;ダイアナールBR-83) ポリビニルホルマール樹脂 20.0重量部 (電気化学工業(株);デンカホルマール#20) カーボンブラックのMEK分散物 固形分として20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-022) 2-メチルアントラキノン 2.0重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 テトラハイドロフラン 350重量部 シクロヘキサノン 50重量部 実施例2と同様に作成した画像形成材料に明室感材用プ
リンターにより下記の条件で画像形成材料の基材側から
網点ネガを密着して露光した。
Example 6 Ethylene oxide-modified isocyanuric acid triacrylate 40.0 parts by weight (Toagosei Co., Ltd .; Aronix M-315) Polymethylmethacrylate resin 40.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Dianal BR-83) Carbon MEK dispersion of black 20.0 parts by weight as solid content (Mikuni pigment Co., Ltd .; DM-022) 2-methylanthraquinone 2.0 parts by weight hydroquinone 0.05 parts by weight methyl ethyl ketone 400 parts by weight Example 7 Ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate 20.0 parts by weight Part (Toagosei Co., Ltd .; Aronix M-315) Brominated bisphenol A dimethacrylate 10.0 parts by weight (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; GX-6094) Polymethylmethacrylate resin 50.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Manufactured by Dianaal BR-83) MEK dispersion of carbon black 20.0 weight as solid content Part (Mikuni dye Co., Ltd .; DM-022) 2-Methylanthraquinone 2.0 parts by weight Hydroquinone 0.05 parts by weight Methyl ethyl ketone 400 parts by weight Example 8 Ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate 20.0 parts by weight (Toagosei Co., Ltd .; Aronix M-315) Brominated bisphenol A dimethacrylate 10.0 parts by weight (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; GX-6094) Polymethylmethacrylate resin 30.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Dianal BR-83) Polyvinyl formal resin 20.0 parts by weight (Denka Formal # 20) MEK dispersion of carbon black 20.0 parts by weight as a solid content (Mikuni pigment Co., Ltd .; DM-022) 2-methylanthraquinone 2.0 parts by weight Hydroquinone 0.05 parts by weight Part Tetrahydrofuran 350 parts by weight Cyclohexanone 50 parts by weight Image prepared in the same manner as in Example 2 The forming material was exposed by a printer for a bright room light-sensitive material under the following conditions by closely contacting a halftone dot negative from the base material side of the image forming material.

【0103】光源 :大日本スクリーン(株)
製;P-627-HA 露光チャート:プレートコントロールウエッジ UGRA
PCW82 露光量 :50カウント(約30mJ/cm2) 露光後の画像形成材料のカバーシートを10℃、25℃、40
℃の環境温度で、10〜50cm/secの速度で剥離した。全
てのサンプルでカバーシート側に露光部の一部よりなる
画像が形成された。解像性は表1に示すような結果であ
った。剥離速度の画質への影響は観察されなかった。得
られた画像の吸光度は350〜500nmの波長域で全て3.5以
上であった。
Light source: Dainippon Screen Co., Ltd.
Made; P-627-HA Exposure chart: Plate control wedge UGRA
PCW82 Exposure: 50 counts (approx. 30 mJ / cm 2 ) Cover sheet of image forming material after exposure at 10 ℃, 25 ℃, 40 ℃
Peeling was performed at an ambient temperature of ° C at a rate of 10 to 50 cm / sec. In all the samples, an image formed of a part of the exposed portion was formed on the cover sheet side. The resolution was the result shown in Table 1. No effect of peeling speed on image quality was observed. The absorbances of the obtained images were all 3.5 or more in the wavelength range of 350 to 500 nm.

【0104】更に、カバーシート側に形成された感光性
層露光部よりなる画像を製版フィルムとして用いてネガ
型PS版へ密着して焼き付け現像を行ったところ非画像
部の汚れの全く無い良好な印刷版が作成できた。
Further, when an image consisting of the exposed portion of the photosensitive layer formed on the cover sheet side was used as a plate-making film and was brought into close contact with a negative PS plate and developed by printing, there was no stain in the non-image area. A print version was created.

【0105】[0105]

【表1】 [Table 1]

【0106】実施例9 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ダ
イアホイルヘキスト社製;T-100)上に下記の中間層組
成物をワイヤーバーにより乾燥膜厚が3.0μmとなるよう
に塗布して中間層付き基材を作成した。
Example 9 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm (manufactured by Diafoyhext; T-100) was coated with the following intermediate layer composition by a wire bar so that the dry film thickness was 3.0 μm. A layered substrate was created.

【0107】 中間層組成物 酸化ポリエチレン 固形分として 8.0重量部 (興洋化学(株)製;ミクロフラットJ-1 13%トルエン分散物) エチレン−酢酸ビニル共重合体 2.0重量部 (三井デュポンポリケミカル(株)製;EVAFLEX EV-210) トルエン 90.0重量部 コロナ放電処理(80W/m2/min)を施した厚み50μmの
ポリエチレンテレフタレフタレートフィルム(ダイアホ
イルヘキスト社製;T-100)上に下記感光性層組成物を
ワイヤーバーにより乾燥膜厚が2μmとなるように塗布
して感光性層を設けた。このときの画像形成材料の吸光
度は350〜500nmの波長域で最低4.0であった。
Intermediate Layer Composition Polyethylene Oxide 8.0 parts by weight as solid content (Koyo Chemical Co., Ltd .; Microflat J-1 13% toluene dispersion) 2.0 parts by weight ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont Polychemical EVAFLEX EV-210) Toluene 90.0 parts by weight Corona discharge treatment (80 W / m 2 / min) on polyethylene terephthalephthalate film (Dia foil Hoechst; T-100) with a thickness of 50 μm The photosensitive layer composition was applied by a wire bar to a dry film thickness of 2 μm to form a photosensitive layer. At this time, the absorbance of the image forming material was at least 4.0 in the wavelength range of 350 to 500 nm.

【0108】 感光性層組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 35.0重量部 (日本火薬(株)製;KAYARAD DPHA) ポリメチルメタクリレート樹脂 45.0重量部 (三菱レーヨン(株)製;ダイアナールBR-83) カーボンブラック 固形分として 20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-273 カーボンブラック9.5%MEK分散物) シアニン色素 0.6重量部 (日本化薬(株)製;Kayasorb CY-10) リチウムブチルトリフェニルボレート 1.7重量部 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.9重量部 メチルエチルケトン 400重量部 中間層付き基材の中間層面と感光性層面とを重ね合わ
せ、以下の条件で一対の熱圧ロール間を通過させて画像
形成材料を作成した。
Photosensitive layer composition Dipentaerythritol hexaacrylate 35.0 parts by weight (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; KAYARAD DPHA) Polymethylmethacrylate resin 45.0 parts by weight (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Dianal BR-83) Carbon black solid 20.0 parts by weight (Mikuni dye Co., Ltd .; DM-273 carbon black 9.5% MEK dispersion) Cyanine dye 0.6 parts by weight (Nippon Kayaku Co., Ltd .; Kayasorb CY-10) Lithium butyl triphenylborate 1.7 parts by weight Parts 1-phenyl-5-mercaptotetrazole 0.9 parts by weight methyl ethyl ketone 400 parts by weight The intermediate layer surface of the substrate with the intermediate layer and the photosensitive layer surface are overlapped and passed between a pair of hot press rolls under the following conditions to form an image forming material. It was created.

【0109】温度 :100℃ 圧力 :1.2Kg/cm2 搬送速度:10mm/sec 作成した画像形成材料のカバーシート側から下記の条件
で画像様に走査露光を行った。
Temperature: 100 ° C. Pressure: 1.2 Kg / cm 2 Conveying speed: 10 mm / sec Scanning exposure was performed imagewise from the cover sheet side of the prepared image forming material under the following conditions.

【0110】光源 :シャープ(株)製;LT090M
D 出力100mW、主波長830nm 光学効率 :67% 露光ビーム径:10μm 露光ピッチ :6μm 露光後の画像形成材料のカバーシートを25℃、速度80cm
/secで剥離したところ、カバーシート側に感光性層の
露光部と中間層の一部よりなる画像が鮮明に得られ、未
露光部は全て中間層上に引き抜かれた。
Light source: Sharp Corporation; LT090M
D output 100mW, main wavelength 830nm Optical efficiency: 67% Exposure beam diameter: 10μm Exposure pitch: 6μm Cover sheet of image forming material after exposure at 25 ℃, speed 80cm
When peeled at / sec, an image consisting of the exposed portion of the photosensitive layer and a part of the intermediate layer was clearly obtained on the cover sheet side, and all the unexposed portion was pulled out onto the intermediate layer.

【0111】上記のようにして得られた露光部画像の吸
光度は350〜500nmの波長域で最低3.8であり製版様フィ
ルムとして十分な濃度を有していた。解像性は10μmの
線幅を良好に再現していた。画像形成に必要な露光エネ
ルギーは3.0mJ/cm2であった。
The absorbance of the exposed area image obtained as described above was at least 3.8 in the wavelength range of 350 to 500 nm, and had a sufficient density as a plate-like film. As for the resolution, a line width of 10 μm was reproduced well. The exposure energy required for image formation was 3.0 mJ / cm 2 .

【0112】実施例10 感光性層組成物を以下のものに変更し乾燥膜厚2.0μmと
なるように塗布形成した以外は実施例1と同様にして画
像形成材料を作成した。この感光性層の吸光度は350〜5
00nmの波長域では最低4.0であった。
Example 10 An image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive layer composition was changed to the following composition and applied to form a dry film thickness of 2.0 μm. The absorbance of this photosensitive layer is 350-5
It was at least 4.0 in the wavelength range of 00 nm.

【0113】 感光性層組成物 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 40.0重量部 (日本火薬(株)製;KAYARAD DPHA) ポリメチルメタクリレート樹脂 40.0重量部 (三菱レーヨン(株)製;ダイアナールBR-83) カーボンブラックのMEK分散物 固形分として 20.0重量部 (御国色素(株)製;DM-022) 2-メチルアントラキノン 2.0重量部 ハイドロキノン 0.05重量部 メチルエチルケトン 400重量部 作成した画像形成材料に明室感材用プリンターにより下
記の条件で網点ネガをカバーシート側より密着して露光
した。
Photosensitive layer composition Dipentaerythritol hexaacrylate 40.0 parts by weight (Nippon Kayaku Co., Ltd .; KAYARAD DPHA) Polymethylmethacrylate resin 40.0 parts by weight (Mitsubishi Rayon Co., Ltd .; Dianaal BR-83) Carbon black MEK dispersion 20.0 parts by weight as solids (Mikuni pigment Co., Ltd .; DM-022) 2-Methylanthraquinone 2.0 parts by weight Hydroquinone 0.05 parts by weight Methylethylketone 400 parts by weight Under the conditions described above, the halftone dot negative was contacted from the cover sheet side and exposed.

【0114】光源 :大日本スクリーン(株)
製;P-627-HA 露光チャート:プレートコントロールウェッジ UGRA P
CW82 露光量 :50カウント(約30mJ/cm2) 露光後の画像形成材料のカバーシートを温度10℃、25
℃、40℃で、速度10〜80cm/secで剥離した。カバーシ
ート側には感光性層の露光部の一部よりなる画像が形成
された。上記のようにして得られた画像の吸光度は350
〜500nmの波長域で3.8以上であり、表2に示すような解
像性を有していた。剥離速度の画像への影響は観察され
なかった。
Light source: Dainippon Screen Co., Ltd.
Made; P-627-HA Exposure chart: Plate control wedge UGRA P
CW82 Exposure: 50 counts (approx. 30 mJ / cm 2 ) The cover sheet of the image-forming material after exposure was heated at 10 ° C and 25
Peeling was performed at a temperature of 40 ° C and a speed of 10 to 80 cm / sec. An image formed of a part of the exposed portion of the photosensitive layer was formed on the cover sheet side. The absorbance of the image obtained as described above is 350.
It was 3.8 or more in the wavelength range of up to 500 nm, and had the resolution as shown in Table 2. No effect of peel rate on the image was observed.

【0115】更に、カバーシート側に形成された感光性
層露光部よりなる画像を製版フィルムとして用いてネガ
型PS版へ密着して焼き付け現像を行ったところ非画像
部の汚れの全く無い良好な印刷版が作成できた。
Furthermore, when an image consisting of the exposed portion of the photosensitive layer formed on the cover sheet side was used as a plate-making film and was brought into close contact with a negative PS plate and subjected to printing development, no stain was observed in the non-image area. A print version was created.

【0116】実施例11 中間層組成物を下記のものに変更した以外は実施例10と
同様に画像形成材料を作成し評価した。
Example 11 An image forming material was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that the composition of the intermediate layer was changed to the following.

【0117】 パラフィンワックス 10.0重量部 (日本精蝋(株)製;HNP-3) ポリスチレン 5.0重量部 (三洋化成(株)製;SBM-100) エチレン−酢酸ビニル共重合体 5.0重量部 (三井デュポンポリケミカル社製;EV-210) トルエン 80.0重量部 得られた画像の吸光度は350〜500nmの波長域で3.8以上
であり、表2に示すような解像性を有していた。剥離速
度の画質への影響は観察されなかった。
Paraffin wax 10.0 parts by weight (manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd .; HNP-3) 5.0 parts by weight polystyrene (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .; SBM-100) 5.0 parts by weight ethylene-vinyl acetate copolymer (Mitsui DuPont) EV-210) manufactured by Polychemical Co., Ltd. 80.0 parts by weight The absorbance of the obtained image was 3.8 or more in the wavelength range of 350 to 500 nm, and the resolution as shown in Table 2 was obtained. No effect of peeling speed on image quality was observed.

【0118】更に、カバーシート側に形成された感光性
層露光部よりなる画像を製版フィルムとして用いてネガ
型PS版へ密着して焼き付け現像を行ったところ非画像
部の汚れの全く無い良好な印刷版が作成できた。
Furthermore, when an image composed of the exposed portion of the photosensitive layer formed on the cover sheet side was used as a plate-making film and was brought into close contact with a negative PS plate to perform development by baking, no stain was observed in the non-image area. A print version was created.

【0119】[0119]

【表2】 [Table 2]

【0120】比較例1〜4 中間層として公知のスチレン−イソプレンブロック共重
合体(シェル化学社製;カリフレックスTR-1107)に変
更した以外は実施例2及び6〜8と同じ感光性層を有す
る画像形成材料を作成し実施例2と同様の評価を行っ
た。
Comparative Examples 1 to 4 The same photosensitive layer as in Examples 2 and 6 to 8 was used, except that the known styrene-isoprene block copolymer (Califlex TR-1107 manufactured by Shell Chemical Co.) was used as the intermediate layer. An image forming material having the above was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2.

【0121】剥離現像を行ったところ感光性層の露光部
は中間層と感光性層との界面で剥離し、感光性層未露光
部は全て中間層側に引き抜かれた。得られた画像の吸光
度は350〜500nm以下の波長域で3.8以上であり、得られ
た画像を製版フィルムとして用いてネガ型PS版へ密着
して焼き付け現像を行ったところ非画像部の汚れの全く
無い良好な印刷版が作成できた。
Upon peeling and development, the exposed portion of the photosensitive layer was peeled off at the interface between the intermediate layer and the photosensitive layer, and the unexposed portion of the photosensitive layer was pulled out to the intermediate layer side. The absorbance of the obtained image is 3.8 or more in the wavelength range of 350 to 500 nm or less, and when the obtained image is used as a plate-making film and closely adhered to a negative PS plate to perform development by development, stains in the non-image area A good printing plate was created that did not exist at all.

【0122】比較例の場合は剥離速度の画像への影響が
大きく、50cm/sec以下の剥離速度では感光性層は露光
部、未露光部共に中間層に引き抜かれ画像形成ができな
かった。80cm/secで剥離した場合の解像性の結果を表
3に示した。本発明に比較して著しい温度依存性が観察
された。
In the case of Comparative Example, the peeling speed had a great influence on the image, and at the peeling speed of 50 cm / sec or less, the photosensitive layer was pulled out to the intermediate layer in both the exposed portion and the unexposed portion, and image formation was not possible. The results of resolution when peeled at 80 cm / sec are shown in Table 3. A significant temperature dependence was observed compared to the present invention.

【0123】[0123]

【表3】 [Table 3]

【0124】尚、以上の画像形成材料の感光層及び中間
層の破断強度と層間接着力は表4に示す通りである。
Table 4 shows the breaking strength and interlayer adhesive strength of the photosensitive layer and the intermediate layer of the above-mentioned image forming material.

【0125】[0125]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡邉 洋 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 駒村 大和良 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Watanabe, Konica Stock Company, Hino City, Hino City, Tokyo 1 (72) Inventor, Yamato Komamura, Konica Stock Company, Sakura City, Hino City, Tokyo

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材上に中間層、エチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物と光重合開始剤及び着色剤を
含有する感光性層及び活性光線透過性のカバーシートを
この順に有し、活性光線露光後の該感光性層の露光部の
破断強度が感光性層露光部のカバーシート及び中間層に
対する接着力より小さく、カバーシートを剥離すること
により、該感光性層の露光部が層内で凝集破壊し得るこ
とを特徴とする剥離現像可能な画像形成材料。
1. An intermediate layer, a photosensitive layer containing a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a photopolymerization initiator and a colorant, and an actinic ray transparent cover sheet are provided in this order on a substrate. The breaking strength of the exposed portion of the photosensitive layer after exposure to actinic light is smaller than the adhesive strength of the exposed portion of the photosensitive layer to the cover sheet and the intermediate layer, and the exposed portion of the photosensitive layer is removed by peeling the cover sheet. A peelable and developable image-forming material characterized by being capable of cohesive failure within a layer.
【請求項2】 基材上に中間層、エチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物と光重合開始剤及び着色剤を
含有する感光性層及び活性光線透過性のカバーシートを
この順に有し、活性光線露光後の該感光性層の露光部に
対応した中間層の破断強度が、該中間層の基材への接着
力及び該感光性層の露光部のカバーシートに対する接着
力よりも小さく、カバーシートを剥離することにより、
該感光性層の露光部に対応した中間層が層内で凝集破壊
し得ることを特徴とする剥離現像可能な画像形成材料。
2. An intermediate layer, a photosensitive layer containing a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, a photopolymerization initiator and a colorant, and an actinic ray transmitting cover sheet in this order on a substrate. The breaking strength of the intermediate layer corresponding to the exposed portion of the photosensitive layer after exposure to actinic rays is smaller than the adhesive strength of the intermediate layer to the substrate and the adhesive strength of the exposed portion of the photosensitive layer to the cover sheet. By peeling the cover sheet,
An image forming material capable of peeling and developing, wherein an intermediate layer corresponding to an exposed portion of the photosensitive layer can be cohesively destroyed in the layer.
【請求項3】 請求項1又は請求項2に記載された画像
形成材料を用いて、350〜500nmの波長域の光に対する吸
光度が3.0以上の画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。
3. An image forming method, wherein the image forming material according to claim 1 or 2 is used to form an image having an absorbance of 3.0 or more for light in a wavelength range of 350 to 500 nm.
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