JPH07209822A - Symmetrical radiation-transmitting photograph assembly for chest examination - Google Patents
Symmetrical radiation-transmitting photograph assembly for chest examinationInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、放射線透過写真用感光
性成分の組合せに関する。特に、本発明は医療用放射線
透過写真、好ましくは胸部診断用画像形成に用いる両面
被覆放射線透過写真成分、およびそれらと一対の蛍光燐
光物質スクリーンとの組合せに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a combination of radiation-sensitive photographic light-sensitive elements. In particular, the present invention relates to double sided coated radiographic elements for use in medical radiography, preferably chest diagnostic imaging, and their combination with a pair of fluorescent phosphor screens.
【0002】[0002]
【従来の技術】増感スクリーンを用いて患者へのX線量
を低減することは、医療用放射線透過写真業者間で公知
である。増感スクリーンはX線を吸収し、ハロゲン化銀
エマルジョン層によりより吸収され得る電磁線を放射す
る。患者へのX線量を低減する他の方法には、支持体の
両面にそれぞれハロゲン化銀エマルジョン層を被覆して
両面塗り放射線透過写真成分を形成する方法がある。BACKGROUND OF THE INVENTION Reducing X-ray dose to a patient using an intensifying screen is well known among medical radiographers. The intensifying screen absorbs X-rays and emits electromagnetic radiation that can be more absorbed by the silver halide emulsion layer. Another method of reducing X-ray dose to the patient is to coat both sides of the support with silver halide emulsion layers, respectively, to form a double-sided radiographic element.
【0003】従って、通常、医療用放射線透過写真に
は、一対の表および裏のスクリーン間に挟んだ両面塗り
放射線透過写真成分から成る放射線透過写真アセンブリ
ーを用いる。Accordingly, medical radiography typically employs a radiographic assembly consisting of a double coated radiographic element sandwiched between a pair of front and back screens.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】医療用放射線透過写真
の問題点の1つは、身体の種々の部分のX線吸収が異な
ることに関する。例えば、胸部放射線透過写真では、心
臓領域は肺領域より10倍高い吸収を有する。同様の作用
が、コントラスト媒質が画像描写を強調するのに用いら
れる(コントラスト媒質を有さない身体の部分を全体と
して黒色とする)胃部放射線透過写真、および骨が軟質
組織、例えば筋肉および軟骨より高いX線吸収を有する
手足部放射線透過写真で起こる。One of the problems with medical radiography relates to the different x-ray absorption of various parts of the body. For example, in a chest radiograph, the heart region has 10 times higher absorption than the lung region. A similar effect is that the contrast medium is used to enhance the image depiction (the part of the body without the contrast medium is entirely black) and the radiograph of the stomach, and the bone is soft tissue, such as muscle and cartilage. Occurs in radiography of limbs with higher X-ray absorption.
【0005】これらの場合、低コントラストを示す放射
線透過写真成分は高X線吸収領域に必要であり、高コン
トラストを示す放射線透過写真成分は低X線吸収領域に
必要である。得られたフィルムは、これら身体の異なる
領域に対して充分な光学濃度および鮮鋭度(sharpness)
を有するようにする妥協点(compromise)である。胸部放
射線透過写真業者間では、心臓および肺の両方の画像領
域で特徴を視覚で認識し得るX線画像を、寛容度を広げ
た放射線透過写真成分を用いて試みる。寛容度を広げた
放射線透過写真成分には通常、多分散ハロゲン化銀エマ
ルジョンを用いて、より低い平均コントラスト、および
最低および最高濃度の露光を分離するより広範囲の露光
を提供する。しかし、該寛容度を広げた放射線透過写真
成分は、心臓および肺の領域で視覚的に有用な画像の細
部を得るのに必要な所望の感光度曲線を提供しない。低
および高X線吸収領域の両方で、良好な画像情報を得る
のに最適な感光度曲線を図1に示した。身体の異なる領
域に対して異なるコントラスト能力(capability)を必要
とする問題を解決するのに、様々な方法が提案されてき
た。ある方法は、支持体の両面に被覆した異なるエマル
ジョン層を有する両面被覆放射線透過写真成分の使用に
関する。この解決法の例が、仏国特許第1,103,973号に
開示されており、それには、高コントラスト裏面エマル
ジョンおよび低コントラスト表面エマルジョンを被覆し
た放射線透過写真成分と組合せた、1:1〜1.5:1(裏
面スクリーン/表面スクリーン)の発光比(light emissi
on ratio)を有するスクリーンの使用が提案されてい
る。発光比1.5:1以上のスクリーンおよび同様の階調(g
radation)を有するエマルジョン層を有する放射線透過
写真成分の組合せも提案されている。他の特許文献に
は、異なるコントラストまたは感度を有するエマルジョ
ン層を有する両面被覆放射線透過写真成分が開示されて
いる。例えば、独国特許第1,017,464号には、高感度お
よび低コントラストの第1エマルジョン、および低感度
および高コントラストの第2エマルジョンを被覆した両
面被覆放射線透過写真成分が開示されており、仏国特許
第885,707号には、第1高感度エマルジョンおよび第2
高コントラストエマルジョンを被覆した両面被覆放射線
透過写真成分が開示されている。また、仏国特許第875,
269号には、多くのフィルムまたは印画紙から成る放射
線透過写真アセンブリーが開示されており、そのフィル
ムまたは印画紙のそれぞれが、単一露光で同一物の別の
および異なる画像を得るために、他に対して異なる感度
および/またはコントラストを有する。上記特許文献に
は、特定の特徴を用いて図1の感光度曲線を示す対称両
面被覆放射線透過写真成分を得るための構成が全く提案
されていない。前述の仏国および独国特許文献の方法に
類似の方法が、異なるコントラストのエマルジョン層を
有する非対称両面被覆放射線透過写真成分を請求範囲と
する米国特許第4,994,355号;異なるコントラストのエ
マルジョン層を有する非対称両面被覆放射線透過写真成
分を請求範囲とする米国特許第4,997,750号;および、
裏面スクリーンおよびエマルジョン層が表面スクリーン
およびエマルジョン層の少なくとも2倍のフォティシテ
ィー(photicity)を有する(フォティシティーはスクリ
ーンの発光およびエマルジョンの感度の積の積分(integ
rated product)したものとして定義する)非対称放射線
透過写真成分アセンブリーを請求範囲とする米国特許第
5,021,327号に開示されている。これらすべての提案さ
れた解決法では、適当な使用のためにスクリーンに関し
て特定の適用(orientation)にあることを必要とする非
対称放射線透過写真フィルムを必要とする。In these cases, the radiographic component showing low contrast is required in the high X-ray absorption region, and the radiographic component showing high contrast is required in the low X-ray absorption region. The resulting film has sufficient optical density and sharpness for these different areas of the body.
Is a compromise to ensure that Chest radiographers have attempted x-ray images with visually recognizable features in both heart and lung image areas using radiographic components with increased latitude. A polydisperse silver halide emulsion is typically used for radiographic elements with increased latitude to provide lower average contrast and a wider range of exposures separating the lowest and highest density exposures. However, the extended latitude radiographic elements do not provide the desired photosensitivity curve needed to obtain visually useful image details in the heart and lung regions. The optimum sensitivity curves for obtaining good image information in both the low and high X-ray absorption regions are shown in FIG. Various methods have been proposed to solve the problem of requiring different contrast capabilities for different areas of the body. One method involves the use of double sided coated radiographic elements having different emulsion layers coated on both sides of the support. An example of this solution is disclosed in French Patent 1,103,973, in which a high contrast backside emulsion and a low contrast frontside emulsion in combination with radiographic elements coated from 1: 1 to 1.5: 1 ( Emission ratio of back screen / front screen (light emissi
The use of screens with on ratio) has been proposed. Screen with an emission ratio of 1.5: 1 or higher and similar gradation (g
A combination of radiographic elements with an emulsion layer having a radiation has also been proposed. Other patents disclose double-sided coated radiographic elements with emulsion layers having different contrasts or sensitivities. For example, German Patent 1,017,464 discloses a double-sided coated radiographic element coated with a first emulsion of high sensitivity and low contrast, and a second emulsion of low sensitivity and high contrast. No. 885,707 includes the first high-sensitivity emulsion and the second
Double coated radiographic elements coated with high contrast emulsions are disclosed. Also, French Patent No. 875,
No. 269 discloses a radiographic assembly consisting of a number of films or photographic papers, each of which can be used to obtain different and different images of the same in a single exposure. Have different sensitivities and / or contrasts to. The above-cited patents do not propose any configuration for obtaining a symmetrical double-sided coated radiographic element exhibiting the photosensitivity curve of FIG. 1 with specific features. U.S. Pat. No. 4,994,355, a method similar to that of the aforementioned French and German patent documents claims an asymmetric double-sided radiographic element having different contrast emulsion layers; asymmetric having different contrast emulsion layers. U.S. Pat. No. 4,997,750 claiming a dual side coated radiographic element; and
The back screen and emulsion layers have at least twice the photicity of the front screen and emulsion layers (photicity is the integral of the product of the screen emission and the emulsion sensitivity).
U.S. Pat. No. Claimed Asymmetric Radiographic Component Assembly (defined as rated product)
No. 5,021,327. All these proposed solutions require an asymmetric radiographic film which needs to be in a particular orientation with respect to the screen for proper use.
【0006】その分野の状況を開示した更なる文献を以
下に示す。仏国特許第787,017号には、ハロゲン化銀が
感光性を有する放射線を放射する増感スクリーンと組合
せるべく異なる感色性を有するハロゲン化銀エマルジョ
ン層から成る放射線透過写真成分が開示されている。こ
の特許の目的は、放射線の有効利用を得ることにある。Further documents disclosing the situation in the field are given below. French Patent 787,017 discloses a radiographic element consisting of a silver halide emulsion layer having different color sensitivities for combination with a silver halide sensitizing radiation emitting intensifying screen. . The purpose of this patent is to obtain effective use of radiation.
【0007】欧州特許第88,820号には、青−緑領域
(「オルソ型(ortho-type)」成分)に分光感度を有する
ハロゲン化銀成分と組合せるべく第1青色発光燐光物質
層および第2緑色発光燐光物質層から成る放射線透過写
真用蛍光板が開示されている。EP-A-88,820 discloses a first blue-emitting phosphor layer and a second blue-emitting phosphor layer for combination with a silver halide component having spectral sensitivity in the blue-green region (the "ortho-type" component). A radiographic photographic phosphor plate comprising a green emitting phosphor layer is disclosed.
【0008】日本国特許第60-175000号には、両面被覆
ハロゲン化銀成分およびスクリーン対の組合せが開示さ
れており、2種のスクリーンの蛍光層が異なる波長領域
発光を有し、各スクリーンが反対側スクリーンによりそ
の発光を吸収する有機染料を含有する。Japanese Patent No. 60-175000 discloses a combination of a double-sided coated silver halide component and a pair of screens, the fluorescent layers of the two screens having different wavelength range emission, each screen having It contains an organic dye that absorbs its emission by the opposite screen.
【0009】欧州特許第350,883号には、異なる感色性
を有するハロゲン化銀エマルジョン層を透明支持体の反
対側に提供し、個々の感色性に対応する発光スペクトル
を有するX線蛍光増感スクリーンを用いる、クロスオー
バー(crossover)を低減する技術が開示されている。EP-A-350,883 provides a silver halide emulsion layer having different color sensitivities on the opposite side of a transparent support and X-ray fluorescence sensitization having emission spectra corresponding to the individual color sensitivities. Techniques for reducing crossover using a screen have been disclosed.
【0010】リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)1973年11月、第116巻、第11620項には、緑
色フィルターの有る場合、または無い場合に観察したと
きにそれぞれ異なるコントラストを示す放射線透過写真
成分が開示されている。Research Disclosure
Disclosure) November 1973, Vol. 116, Item 11620, discloses radiographic elements showing different contrasts when observed with or without a green filter.
【0011】最後に、欧州特許第126,644号には、光学
濃度0.50および1.50の間のガンマが2.7〜3.3であり、光
学濃度2.00および3.00の間のガンマが1.5〜2.5である特
性曲線を有する放射線透過写真材料であって、該材料が
広い露出寛容度を有し高診断能力を有する画像形成を可
能とする放射線透過写真材料が開示されている。Finally, EP 126,644 discloses a radiation having a characteristic curve with a gamma between optical densities 0.50 and 1.50 of 2.7 to 3.3 and a gamma between optical densities 2.00 and 3.00 of 1.5 to 2.5. A radiographic material is disclosed which is a radiographic material which has a wide exposure latitude and which enables imaging with high diagnostic capabilities.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体および
該支持体の両面に被覆した少なくとも2層のハロゲン化
銀エマルジョン層から成る両面放射線透過写真成分であ
って、該少なくとも2層のハロゲン化エマルジョン層が
少なくとも0.3logEの感度差を示し、両方とも同一領域
の電磁スペクトルに感光性を示し、該両面放射線透過写
真成分が0.45以上のトーコントラスト値および1.40以上
の平均コントラストを有する感光度曲線を有する両面放
射線透過写真成分に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a dual sided radiographic element comprising a support and at least two silver halide emulsion layers coated on both sides of the support, said at least two layers of halogen. Sensitization curve in which the emulsion layer shows a sensitivity difference of at least 0.3 log E, both are sensitive to the electromagnetic spectrum in the same region, and the double sided radiographic element has a toe contrast value of 0.45 or more and an average contrast of 1.40 or more For a double sided radiographic element having
【0013】他の態様では、本発明は、支持体および該
支持体の両面に被覆した親水性コロイド層から成る両面
放射線透過写真成分;および該放射線透過写真成分の両
面に隣接する増感スクリーン;から成る対称放射線透過
写真アセンブリーであって、少なくとも0.3logEの感度
差を有する少なくとも2層のハロゲン化銀エマルジョン
層を該支持体の両面に被覆し、該少なくとも2層のハロ
ゲン化銀エマルジョン層がそれぞれ同一領域の電磁スペ
クトルに感光性を示し、該増感スクリーンが、該少なく
とも2層のハロゲン化銀エマルジョン層が感光性を有す
る電磁スペクトル領域に相当する放射最大波長を有する
放射線発光するように選択した発光燐光物質を含有し、
および該両面放射線透過成分が、0.45以上のトーコント
ラスト値および1.40以上の平均コントラストを有する感
光度曲線を有する、対称放射線透過写真アセンブリーに
関する。In another aspect, the invention is a dual sided radiographic element comprising a support and hydrophilic colloid layers coated on both sides of the support; and an intensifying screen adjacent both sides of the radiographic element. A symmetric radiographic assembly comprising: at least two silver halide emulsion layers having a sensitivity difference of at least 0.3 log E coated on both sides of the support, each silver halide emulsion layer comprising at least two silver halide emulsion layers. Sensitive to the same region of the electromagnetic spectrum, the intensifying screen was selected to emit radiation having a maximum emission wavelength corresponding to the region of the electromagnetic spectrum in which the at least two silver halide emulsion layers are sensitive. Contains a luminescent phosphor,
And a dual-sided radiographic component having a toe contrast value of 0.45 or greater and a photosensitivity curve with an average contrast of 1.40 or greater.
【0014】更に別の態様では、本発明は、(a)物体を
透過するX線を、(i)支持体および少なくとも0.3logE
の感度差を有する両面に被覆した少なくとも2層のハロ
ゲン化エマルジョン層を有する両面放射線透過写真成分
であって、該少なくとも2層のハロゲン化エマルジョン
層がそれぞれ同一領域の電磁スペクトルに感光性を示す
両面放射線透過写真成分、および(ii)該少なくとも2層
のハロゲン化エマルジョン層が感光性を有する電磁スペ
クトル領域に相当する放射最大波長を有する放射線発光
するように選択した発光燐光物質を含有する増感スクリ
ーン、から成る対称放射線透過写真アセンブリーに画像
形成的に露光すること;および(b)該露光放射線透過写
真成分を現像すること;から成る放射線透過写真画像を
形成するプロセスに関する。In yet another embodiment, the present invention provides that (a) X-rays transmitted through an object are (i) a support and at least 0.3 log E.
A double-sided radiographic element having at least two halogenated emulsion layers coated on both sides having different sensitivity, wherein the at least two halogenated emulsion layers are each sensitive to the electromagnetic spectrum in the same region. An intensifying screen containing a radiographic element and (ii) a luminescent phosphor selected such that (ii) the at least two halogenated emulsion layers have a maximum emission wavelength corresponding to the region of the electromagnetic spectrum in which they are sensitive. Imagewise exposing a symmetric radiographic assembly comprising :; and (b) developing the exposed radiographic element, the process comprising the step of forming a radiographic image comprising:
【0015】本発明は、支持体および該支持体の両面に
被覆した少なくとも2層のハロゲン化銀エマルジョン層
から成る両面放射線透過写真成分であって、該少なくと
も2層のハロゲン化エマルジョン層が少なくとも0.3log
Eの感度差を示し、両方とも同一領域の電磁スペクトル
に感光性を示し、該両面放射線透過写真成分が0.45以上
のトーコントラスト値および1.40以上の平均コントラス
トを有する感光度曲線を有する両面放射線透過写真成分
に関する。The present invention is a dual sided radiographic element comprising a support and at least two silver halide emulsion layers coated on both sides of the support, wherein the at least two halide emulsion layers are at least 0.3. log
A double-sided radiographic image showing a difference in sensitivity of E, both of which are sensitive to an electromagnetic spectrum in the same region, and the double-sided radiographic component has a sensitivity curve having a toe contrast value of 0.45 or more and an average contrast of 1.40 or more. Regarding ingredients.
【0016】本発明に従って、両面放射線透過写真成分
は最小濃度以上の濃度1.0で測定した、少なくとも0.3lo
gEの感度差を有する少なくとも2種のハロゲン化銀エ
マルジョンから成る。In accordance with the present invention, double sided radiographic elements are measured at a density of 1.0 above a minimum density of at least 0.3 lo.
It is composed of at least two silver halide emulsions having a difference in sensitivity of gE.
【0017】より高感度のハロゲン化銀エマルジョンお
よびより低感度のハロゲン化銀エマルジョンは、本明細
書中ではそれぞれ「高感度エマルジョン」および「低感
度エマルジョン」として表される。The higher sensitivity silver halide emulsion and the lower sensitivity silver halide emulsion are referred to herein as the "high speed emulsion" and the "low speed emulsion", respectively.
【0018】与えられた用途のために低感度エマルジョ
ンおよび高感度エマルジョンの間の感度差の最良の選択
が大きく異なり得る場合、ほとんどの場合、第1および
第2エマルジョンは0.3〜1.0logE、最適には0.4〜0.8l
ogEの範囲の感度差を示す。本発明の好ましい態様で
は、その低感度エマルジョンを最初に支持体に被覆し
て、そして高感度エマルジョンを低感度エマルジョン上
に被覆するが、その被覆順序は本発明の有用性を損失す
ることなく当業者によって逆転してもよい、と解される
べきである。当業者間で公知であるように、コントラス
トは特性曲線の2つの濃度基準点での露光量の差の対数
で割った濃度差であり、露光量はメーター-キャンドル-
秒である。従って、定数γは式(I):γ=ΔD/ΔLogE
(式中、ΔDは濃度差であり、ΔLogEは濃度基準点間
の感度差である。)を用いて求めてもよい。平均コント
ラストを、最小濃度以上の濃度基準点0.25および2.00間
で求める。本発明の放射線透過写真フィルムにより、上
記の式(I)を用いて求めた、1.40以上、好ましくは1.50
以上の平均コントラストを得ることができる。Where the best choice of sensitivity difference between the slow and high speed emulsions for a given application can vary widely, in most cases the first and second emulsions will range from 0.3 to 1.0 log E, optimally 0.4-0.8l
The sensitivity difference in the range of ogE is shown. In a preferred embodiment of the invention, the slow emulsion is first coated on a support, and the fast emulsion is coated on the slow emulsion, but the coating sequence does not impair the utility of the invention. It should be understood that it may be reversed by the trader. As is known to those skilled in the art, the contrast is the density difference divided by the logarithm of the difference in the exposure amount at the two density reference points of the characteristic curve, and the exposure amount is meter-candle-
Seconds. Therefore, the constant γ is expressed by the formula (I): γ = ΔD / ΔLogE
(Where ΔD is the density difference and ΔLogE is the sensitivity difference between the density reference points). The average contrast is obtained between the density reference points 0.25 and 2.00 which are equal to or higher than the minimum density. With the radiographic film of the present invention, determined using the above formula (I), 1.40 or more, preferably 1.50.
The above average contrast can be obtained.
【0019】これに反して、曲線の足のコントラスト値
は単に、最小濃度以上の0.25および1.00間での感度を求
めることにより得た感度差(即ち、ΔLogE)を表す。
本発明の放射線透過写真フィルムは0.45以上、好ましく
は0.55以上の曲線の足のコントラスト値を示す。この場
合、(2つの濃度基準点のΔLogEを表す)そのトーコ
ントラスト値が高いほど、上記の式(I)を用いて求めた
コントラストは低い。On the contrary, the contrast value of the toe of the curve simply represents the sensitivity difference (ie ΔLogE) obtained by determining the sensitivity between 0.25 and 1.00 above the minimum density.
The radiographic film of this invention exhibits a toe contrast value of 0.45 or greater, preferably 0.55 or greater. In this case, the higher the toe contrast value (representing ΔLogE of the two density reference points), the lower the contrast obtained using the above formula (I).
【0020】そのような平均コントラスト値および曲線
の足のコントラスト値を得るために、放射線透過写真支
持体上に被覆したエマルジョンの感度差は、少なくとも
0.3logE、好ましくは0.3〜1.0logE、最適には0.4〜0.
8logEだけ異なるべきである。本発明の好ましい態様に
より、放射線透過写真支持体上に被覆したエマルジョン
の平均コントラストはまた互いに異なるべきである。高
感度エマルジョンおよび低感度エマルジョンのコントラ
ストは、少なくとも0.2、より好ましくは少なくとも0.3
異なるべきである。本発明のより好ましい態様により、
低感度エマルジョンは2.4〜3.2、より好ましくは2.6〜
3.0の範囲の平均コントラストを示し、高感度エマルジ
ョンは1.8〜2.6、より好ましくは2.0〜2.4の範囲の平均
コントラストを示す。一般に、高感度および低感度エマ
ルジョンがそれぞれより低コントラストおよび高コント
ラストを示すとき、最良の結果を得る。In order to obtain such average contrast values and curvilinear toe contrast values, the sensitivity difference of the emulsion coated on the radiographic support is at least
0.3logE, preferably 0.3-1.0logE, optimally 0.4-0.
Should differ by 8logE. According to a preferred embodiment of the invention, the average contrast of the emulsions coated on the radiographic support should also be different from each other. The contrast of the high and low speed emulsions is at least 0.2, more preferably at least 0.3.
Should be different. According to a more preferred embodiment of the present invention,
Low sensitivity emulsion is 2.4 to 3.2, more preferably 2.6 to
The average emulsion has a mean contrast in the range of 3.0, and the fast emulsion has a mean contrast in the range of 1.8 to 2.6, more preferably 2.0 to 2.4. In general, best results are obtained when the fast and slow emulsions exhibit lower and higher contrast, respectively.
【0021】本明細書中で用いたように、「電磁スペク
トル」の語により、300〜1200nmの波長を有する、即ち
紫外線、可視線および赤外線から成る放射線を表す。As used herein, the term "electromagnetic spectrum" refers to radiation having a wavelength of 300 to 1200 nm, ie consisting of ultraviolet radiation, visible radiation and infrared radiation.
【0022】放射線透過写真エマルジョン中のハロゲン
化銀粒子は、等軸晶構造、例えば立方晶、八面体晶およ
び14面体晶、または球面または不規則結晶構造、または
結晶欠陥、例えば双晶面、エピタキシャリゼーション(e
pitaxialisation)を有するもの、または平板形状を有す
るもの、またはそれらの組合せを有する等軸粒子であっ
てもよい。The silver halide grains in the radiographic emulsion may have equiaxed crystal structures, such as cubic, octahedral and tetradecahedral, or spherical or disordered crystal structures, or crystal defects, such as twin planes, epitaxy. Charization (e
It may be equiaxed grains having pitaxialisation, having a tabular shape, or a combination thereof.
【0023】本発明の「立方晶粒子」の語には、実質上
立方晶粒子、即ち、結晶面(100)により結合した等軸立
方晶粒子であり、または丸いエッジおよび/または頂上
または小面(111)を有し得、または可溶性ヨウ化物また
は強熟成剤、例えばアンモニアの存在下で調製すると、
ほぼ球面と成り得る、ハロゲン化銀粒子を含むつもりで
ある。ハロゲン化銀粒子は、ネガの銀画像を形成するた
めに必要な組成物、例えば塩化銀、臭化銀、塩化臭化
銀、臭化ヨウ素化銀、臭化塩化ヨウ化銀等から成っても
よい。特に、臭化ヨウ化銀粒子;好ましくは約0.1〜15
モル%のヨウ化物イオン、より好ましくは約0.5〜10モ
ル%のヨウ化物イオンを含む臭化ヨウ化銀粒子;および
なお好ましくは0.2〜3μm、より好ましくは0.4〜1.5μ
mの範囲の平均粒径を有する臭化ヨウ化銀粒子;を用い
て良好な結果が得られる。立方晶ハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀エマルジョンの調製が、例えばリサー
チ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1978年
11月、第176巻、第17643項;1979年8月、第184巻、第1
8431項;および1989年11月、第308巻、第308119項;に
開示されている。The term "cubic grains" according to the invention is essentially cubic grains, ie equiaxed cubic grains bound by crystal planes (100), or with rounded edges and / or tops or facets. (111), or prepared in the presence of soluble iodide or a strong ripening agent such as ammonia,
It is intended to include silver halide grains, which can be approximately spherical. The silver halide grains may also be composed of the compositions necessary to form a negative silver image, such as silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver bromoiodide, silver bromochloroiodide and the like. Good. In particular, silver bromoiodide grains; preferably about 0.1-15
Silver bromoiodide grains containing mol% iodide ion, more preferably about 0.5-10 mol% iodide ion; and still preferably 0.2-3 μm, more preferably 0.4-1.5 μm.
Good results are obtained with silver bromoiodide grains having an average grain size in the m range. The preparation of silver halide emulsions having cubic silver halide grains is described, for example, in Research Disclosure 1978.
November, Volume 176, Item 17643; August 1979, Volume 184, Volume 1.
8431; and November 1989, Volume 308, Section 308119;
【0024】非常に望ましい画像形成特性を有する本発
明の他のハロゲン化銀エマルジョンは、米国特許第4,42
5,425号および同4,425,426号に開示のような、1種以上
の感光性平板状粒子エマルジョンを使用するものであ
る。本発明のハロゲン化銀エマルジョン層内に含まれる
平板状ハロゲン化銀粒子は、少なくとも2:1、好まし
くは3:1〜20:1、より好ましくは3:1〜10:1、お
よび最も好ましくは3:1〜8:1の平均直径:厚さの比
(しばしば当業者間ではアスペクト比と言われる)を有
する。本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子の平均直
径は、約0.3〜約5μm、好ましくは0.5〜3μm、より好
ましくは0.8〜1.5μmの範囲である。本発明の使用に適
する平板状ハロゲン化銀粒子は、約0.4μm以下、好まし
くは0.3μm以下および、より好ましくは0.2μm以下の厚
さを有する。Other silver halide emulsions of the present invention having highly desirable imaging properties are described in US Pat. No. 4,42.
The use of one or more light sensitive tabular grain emulsions as disclosed in 5,425 and 4,425,426. The tabular silver halide grains contained in the silver halide emulsion layer of the present invention are at least 2: 1 and preferably 3: 1 to 20: 1, more preferably 3: 1 to 10: 1, and most preferably It has an average diameter: thickness ratio (often referred to by those skilled in the art as an aspect ratio) of 3: 1 to 8: 1. The tabular silver halide grains used in the present invention have an average diameter in the range of about 0.3 to about 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm, more preferably 0.8 to 1.5 μm. Tabular silver halide grains suitable for use in this invention have a thickness of less than or equal to about 0.4 μm, preferably less than or equal to 0.3 μm, and more preferably less than or equal to 0.2 μm.
【0025】前記の平板状ハロゲン化銀粒子の特徴を、
当業者間で公知の方法により容易に確認し得る。語句
「直径(diameter)」は、粒子の投影面積と等しい面積を
有する円の直径と定義されている。語句「厚さ(thickne
ss)」により、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つ
の本質的に平行な主な面間の距離を表す。各々の粒子の
直径および厚さの測定から、各々の粒子の直径:厚さの
比を計算し得、全平板状粒子の直径:厚さの比を平均
し、平均直径:厚さの比を求め得る。この定義によれ
ば、平均直径:厚さの比は、個々の平板状粒子の直径:
厚さの比の平均である。実際には、平板状粒子の平均直
径および平均厚さを求めること、およびこれら2種の平
均の比として平均直径:厚さの比を計算することはより
簡単である。どんな方法を用いても、得られた平均直
径:厚さの比は大きくは違わない。The characteristics of the tabular silver halide grains are as follows.
It can be easily confirmed by a method known to those skilled in the art. The phrase "diameter" is defined as the diameter of a circle having an area equal to the projected area of a particle. The phrase "thickne
ss) "represents the distance between the two essentially parallel major faces that make up the tabular silver halide grain. From the diameter and thickness measurements of each grain, the diameter: thickness ratio of each grain can be calculated, the diameter: thickness ratios of all tabular grains averaged, and the average diameter: thickness ratio calculated. You can ask. By this definition, the average diameter: thickness ratio is the diameter of individual tabular grains:
It is the average of the thickness ratios. In practice, it is easier to determine the average diameter and average thickness of tabular grains and to calculate the average diameter: thickness ratio as the ratio of the averages of these two. Whatever the method used, the average diameter: thickness ratios obtained do not differ significantly.
【0026】平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化
銀エマルジョン層内では、少なくとも15%、好ましくは
少なくとも25%および、より好ましくは少なくとも50%
のハロゲン化銀粒子が、3:1以上の平均直径:厚さの
比を有する平板状粒子である。前記のそれぞれの比率、
「15%」、「25%」および「50%」は、層内の全ハロゲ
ン化銀の投影面積に対する、少なくとも3:1の平均直
径:厚さの比および0.4μm以下の厚さを有する平板状粒
子の総投影面積の比率を表す。Within the silver halide emulsion layer containing tabular silver halide grains, at least 15%, preferably at least 25%, and more preferably at least 50%.
Is a tabular grain having an average diameter: thickness ratio of 3: 1 or greater. The ratio of each of the above,
"15%", "25%" and "50%" are flat plates having an average diameter: thickness ratio of at least 3: 1 to the projected area of total silver halide in the layer and a thickness of 0.4 μm or less. Represents the ratio of the total projected area of the particle.
【0027】前述のように、ハロゲン化銀粒子を有する
通常用いられるハロゲン組成物を使用してもよい。典型
的なハロゲン化銀には、塩化銀、臭化銀、塩化ヨウ化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀等が挙げられる。
しかし、臭化銀および臭化ヨウ化銀は、0〜10モル%、
好ましくは0.2〜5モル%、およびより好ましくは0.5〜
1.5モル%のヨウ化銀を含む臭化ヨウ化銀を使用した平
板状ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。個々の粒
子のハロゲン組成物は均質または不均質で有り得る。As mentioned above, commonly used halogen compositions having silver halide grains may be used. Typical silver halides include silver chloride, silver bromide, silver chloroiodide, silver bromoiodide, silver chlorobromoiodide and the like.
However, silver bromide and silver bromoiodide are 0-10 mol%,
Preferably 0.2-5 mol%, and more preferably 0.5-
Tabular silver halide grains using silver bromoiodide containing 1.5 mol% of silver iodide are preferred. The halogen composition of the individual grains can be homogeneous or heterogeneous.
【0028】平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化
銀エマルジョンを、放射線透過写真成分の調製方法とし
て既知の様々なプロセスにより調製し得る。ハロゲン化
銀エマルジョンを、酸性法、中性法またはアンモニア法
により、または他のどんなハロゲン化銀溶剤の存在下で
も調製し得る。調製段階において、可溶性の銀塩および
ハロゲン塩は、シングル・ジェット(single jet)法、ダ
ブル・ジェット(doublejet)法、逆混合(reverse mixing)
法、または、(粒子形成条件、例えばpH、pAg、温度、
反応容器の形状および大きさ、および反応方法を適合さ
せることにより)組合せた方法によって反応し得る。必
要であれば、ハロゲン化銀溶媒、例えばアンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素等を、粒子サイズ、粒子形状、粒
子サイズ分布および粒子生長速度を制御するのに使用し
てもよい。Silver halide emulsions containing tabular silver halide grains can be prepared by a variety of processes known in the art for preparing radiographic elements. The silver halide emulsions can be prepared by the acidic, neutral or ammoniacal methods, or in the presence of any other silver halide solvent. In the preparation stage, soluble silver salts and halogen salts can be mixed by the single jet method, the double jet method, and the reverse mixing.
Method, or (particle forming conditions such as pH, pAg, temperature,
The reaction can be carried out by a combined method (by adapting the shape and size of the reaction vessel and the reaction method). If desired, silver halide solvents such as ammonia, thioethers, thioureas and the like may be used to control grain size, grain shape, grain size distribution and grain growth rate.
【0029】平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化
銀エマルジョンの調製について、例えばカグナック(Cug
nac)およびシャトー(Chateau)の「エボリューション・オ
ブ・ザ・モホロジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタ
ルズ・デュアリング・フィジカル・リペニング(Evolution
of the Morphology of Silver Bromide Crystals Durin
g Physical Ripening)」、サイエンス・アンド・インダス
トリィーズ・フォトグラフィックス(Science and Indust
ries Photographiques)、第33巻、NO.2(1962年)、121
〜125ページ、ガットフ(Gutoff)の「ニュークリエーシ
ョン・アンド・グロウス・レイツ・デュアリング・ザ・ブレシ
ピテーション・オブ・シルバー・ハライド・フォトグラフィ
ック・エマルジョンズ(Nucleation and Growth Rates Du
ringthe Precipitation of Silver Halide Photographi
c Emulsions)」、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Photographic Science and Engin
eering)第14巻、No.4(1970年)、248〜257ページ、ベリ
ー(Berry)等の「エフェクト・オブ・エンバイアロンメン
ト・オン・ザ・グロウス・オブ・シルバー・ハライド・ミクロ
クリスタルズ(Effect of Environment on the Growth o
f Silver HalideMicrocrystals)」、第5巻、No.6(196
1年)、332〜336ページ、米国特許第4,063,951号、同4,0
67,739号、同4,184,878号、同4,434,226号、同4,414,31
0号、同4,386,156号、同4,414,306号および欧州特許出
願番号263,508に開示されている。The preparation of silver halide emulsions containing tabular silver halide grains is described, for example, by Cugnack.
nac) and Chateau (Evolution of the Morphology of Silver Bromide Crystals Dualing Physical Repening (Evolution
of the Morphology of Silver Bromide Crystals Durin
g Physical Ripening), Science and Industry Photographics (Science and Industry)
ries Photographiques), Volume 33, No. 2 (1962), 121
On page 125, Gutoff's `` Nucleation and Growth Rates Dueling the Breeditation of Silver Halide Photographic Emulsions (Nucleation and Growth Rates Du
ringthe Precipitation of Silver Halide Photographi
c Emulsions), Photographic Science and Engineering
eering) Vol. 14, No. 4 (1970), pp. 248-257, Berry, etc., "Effect of Environment on the Grouse of Silver Halide Microcrystals" (Effect of Environment on the Growth o
f Silver Halide Microcrystals ", Volume 5, No. 6 (196
1 year), pages 332-336, U.S. Pat.Nos. 4,063,951 and 4,0
67,739, 4,184,878, 4,434,226, 4,414,31
Nos. 4,386,156, 4,414,306 and European Patent Application No. 263,508.
【0030】本発明のハロゲン化銀エマルジョンの調製
において、様々なハロゲン化銀用親水性分散剤を用いて
もよい。他のコロイド材料、例えばゼラチン誘導体、コ
ロイドアルブミン、セルロース誘導体および合成親水性
ポリマーを当業者間で公知のものとして使用してもよい
が、ゼラチンが好ましい。当業者間で公知の有用な他の
親水性材料が、リサーチ・ディスクロージャー(Researc
h Disclosure)第308巻、第308119項、第IX節に開示さ
れている。本発明の好ましい態様では、高脱イオンゼラ
チンを用いる。高脱イオンゼラチンは、通常用いられる
写真ゼラチンに関する高脱イオンにより特徴づけられ
る。好ましくは、本発明のそのゼラチンはほとんど完全
に脱イオンされ、このことは、5000ppm以下のCa++およ
び有意量の他のイオンの存在する通常用いられる写真ゼ
ラチンに比較して、50ppm以下のCa++が存在し、および
他のイオン、例えば塩化物、ホスフェート、スルフェー
トおよび硝酸の実際に存在しない(5ppm以下)ことと
定義される。Various hydrophilic dispersants for silver halide may be used in the preparation of the silver halide emulsions of this invention. Although other colloidal materials such as gelatin derivatives, colloidal albumin, cellulose derivatives and synthetic hydrophilic polymers may be used as known to those skilled in the art, gelatin is preferred. Other useful hydrophilic materials known to those skilled in the art are Research Disclosure (Researc
h Disclosure) Volume 308, Item 308119, Section IX. In a preferred embodiment of the invention, highly deionized gelatin is used. High deionized gelatin is characterized by high deionization with respect to commonly used photographic gelatin. Preferably, the gelatin of the present invention is almost completely deionized, which means less than 50 ppm Ca compared to commonly used photographic gelatin in which less than 5000 ppm Ca ++ and significant amounts of other ions are present. ++ is present and is defined as the actual absence (up to 5 ppm) of other ions such as chlorides, phosphates, sulphates and nitric acid.
【0031】高脱イオンゼラチンを、ハロゲン化銀エマ
ルジョン層内だけでなく放射線透過写真成分の他の成分
層内、例えばオーバーコート層、中間層およびエマルジ
ョン層の下にある層に使用してもよい。本発明では、写
真成分の全親水性コロイドの好ましくは少なくとも50
%、より好ましくは少なくとも70%が高脱イオンゼラチ
ンを含有する。本発明の感光性写真材料に用いられるゼ
ラチン量は、総銀量/ゼラチン量の比が1(Agのg数/ゼラ
チンのg数で表す)以下となる量である。特に、ハロゲン
化銀エマルジョン層の銀/ゼラチンの比は、1〜1.5の範
囲内である。Highly deionized gelatin may be used not only in the silver halide emulsion layer but also in other component layers of the radiographic element, for example in overcoat layers, interlayers and layers underlying the emulsion layer. . In the present invention, preferably at least 50% of the total hydrophilic colloid of the photographic element is used.
%, More preferably at least 70% contains high deionized gelatin. The amount of gelatin used in the light-sensitive photographic material of the present invention is such that the ratio of total silver amount / gelatin amount is 1 (expressed in g of Ag / g of gelatin) or less. In particular, the silver / gelatin ratio of the silver halide emulsion layer is in the range of 1 to 1.5.
【0032】本発明の放射線透過写真成分を前硬膜し、
処理液に硬膜剤を用いることなく自動処理機に誘導する
急速処理に良好な耐性を示し得る。ゼラチン硬膜剤の例
として、アルデヒド硬膜剤、例えばホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒド等;活性ハロゲン硬膜剤、例えば2,
4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジン、2-クロロ
-4,6-ヒドロキシ-1,3,5-トリアジン等;活性ビニル硬膜
剤、例えばビス-ビニルスルホニル-メタン、1,2-ビニル
スルホニル-エタン、ビス-ビニルスルホニル-メチルエ
ーテル等;N-メチロール硬膜剤、例えばジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントイン等;およびビ(bi
-)、トリ、またはテトラ-ビニルスルホニル置換有機ヒ
ドロキシ化合物、例えば1.3-ビス-ビニルスルホニル-2-
プロパノール等が挙げられる。他の有用なゼラチン硬膜
剤は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclo
sure)第308巻、1989年11月、第308119項、第X節に開示
されている。Pre-hardening the radiographic elements of the present invention,
It can exhibit good resistance to rapid processing induced in an automatic processor without using a hardening agent in the processing liquid. Examples of gelatin hardeners include aldehyde hardeners such as formaldehyde,
Glutaraldehyde, etc .; active halogen hardeners, eg 2,
4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine, 2-chloro
-4,6-Hydroxy-1,3,5-triazine etc .; Active vinyl hardeners such as bis-vinylsulfonyl-methane, 1,2-vinylsulfonyl-ethane, bis-vinylsulfonyl-methyl ether etc .; N- Methylol hardeners such as dimethylol urea, methylol dimethyl hydantoin, etc .; and bi
-), Tri-, or tetra-vinylsulfonyl-substituted organic hydroxy compounds such as 1.3-bis-vinylsulfonyl-2-
Propanol and the like can be mentioned. Other useful gelatin hardeners are Research Disclo
sure) Volume 308, November 1989, Item 308119, Section X.
【0033】前述のゼラチン硬膜剤を、ハロゲン化銀エ
マルジョン層またはハロゲン化銀エマルジョン層に関し
て透水性を有するハロゲン化銀放射線透過写真成分層に
導入してもよい。好ましくは、そのゼラチン硬膜剤をハ
ロゲン化銀エマルジョン層に導入してもよい。The gelatin hardeners described above may be incorporated into the silver halide emulsion layer or the silver halide radiographic element layer having water permeability with respect to the silver halide emulsion layer. Preferably, the gelatin hardener may be incorporated in the silver halide emulsion layer.
【0034】本発明の放射線透過写真成分のハロゲン化
銀エマルジョンに用いる前述のゼラチン硬膜剤量を、い
ろいろと変えてもよい。一般に、そのゼラチン硬膜剤
を、親水性分散剤、例えば前述の高脱イオンゼラチン
の、1〜5重量%の範囲が好ましいが、0.5〜10重量%
の範囲の量で用いる。The amount of the gelatin hardener used in the silver halide emulsion of the radiographic element of the present invention may be variously changed. Generally, the gelatin hardener is preferably in the range of 1 to 5% by weight of the hydrophilic dispersant, such as the above-mentioned highly deionized gelatin, but 0.5 to 10% by weight.
It is used in an amount in the range of.
【0035】そのゼラチン硬膜剤を、エマルジョンを調
製する公知の技術を用いるハロゲン化銀エマルジョン層
または放射線透過写真成分の他の成分の層に加えてもよ
い。例えば、それらを水または水混和性溶剤、例えばメ
タノール、エタノール等のどちらかに溶解してもよく、
前述のハロゲン化銀エマルジョン層または補助層用の被
膜組成物に加えてもよい。The gelatin hardener may be added to the silver halide emulsion layer or layers of other components of the radiographic element using known techniques for preparing emulsions. For example, they may be dissolved in either water or a water-miscible solvent such as methanol, ethanol, etc.,
It may be added to the coating composition for the silver halide emulsion layer or auxiliary layer described above.
【0036】そのハロゲン化銀エマルジョンを、公知の
方法により、化学的および光学的に増感してもよい。当
業者間で公知の様々な分光増感染料を用いて分光増感を
行ってもよい。そのような分光増感染料の例として、シ
アニン、錯体シアニン、メロシアニン、錯体メロシアニ
ン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロ
スチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン染
料類がある。The silver halide emulsion may be chemically and optically sensitized by known methods. Spectral sensitization may be performed using various spectral sensitizing dyes known to those skilled in the art. Examples of such spectral sensitizing dyes are polymethine dyes including cyanines, complex cyanines, merocyanines, complex merocyanines, oxonol, hemioxonol, styryl, merostyryl and streptocyanines.
【0037】ハロゲン化銀のもつ本来のUV-青色感度は
通常は公知であるが、それらの主要吸収がハロゲン化銀
エマルジョンがその本来の感度を有するスペクトル領域
にあるときでさえ、分光増感染料を用いることにより、
かなりの有用性を得ることができる。The intrinsic UV-blue sensitivity of silver halides is usually known, but spectral sensitizing dyes are present even when their main absorption is in the spectral region where the silver halide emulsion has its original sensitivity. By using
It can be quite useful.
【0038】好ましくは、本発明の分光増感染料は、ハ
ロゲン化銀粒子表面で吸収するとJ凝集体を示し、水溶
液中の遊離染料の吸収最大に関して深色団シフトを有す
るシャープな吸収帯(J-吸収帯(band))を示すものであ
る。J凝集体を形成する分光増感染料は、F.M.ハマー(H
amer)のシアニン・ダイズ・アンド・リレイティッド・コン
パウンズ(Cyanine Dyes and Related Compounds)、ジョ
ン・ウィレイ・アンド・サンズ(John Wiley and Sons)、19
64年、第XVII章およびT.H.ジェームス(James)のザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theor
y of the Photographic Process)、第4版、マクミラン
(Macmillan)、1977年、第8章に開示のように当業者間
で公知である。染料を示すJ-吸収帯の使用により、公
知のクロスオーバーの問題を低減する。Preferably, the spectral sensitizing dyes of the present invention exhibit J aggregates when absorbed on the surface of silver halide grains and have a sharp absorption band (J) with a deep chromophore shift with respect to the absorption maximum of the free dye in aqueous solution. -Indicates an absorption band. The spectral sensitizing dye that forms J aggregates is FM Hummer (H
amer) Cyanine Dyes and Related Compounds, John Wiley and Sons, 19
64, Chapter XVII and TH James The Theory of the Photographic Process
y of the Photographic Process), 4th Edition, Macmillan
(Macmillan), 1977, known to those skilled in the art as disclosed in Chapter VIII. The use of the J-absorption band, which represents a dye, reduces the known crossover problem.
【0039】好ましくは、染料を示すJ-吸収帯はシア
ニン染料である。そのような染料はメチン基により結合
した2つの基本的な複素環式核を有する。その複素環式
核には好ましくはJ凝集を促進する縮合ベンゼン環を含
む。Preferably, the J-absorption band representing the dye is a cyanine dye. Such dyes have two basic heterocyclic nuclei linked by a methine group. The heterocyclic nucleus preferably contains fused benzene rings that promote J aggregation.
【0040】その複素環式核には好ましくは、キノリニ
ウム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベ
ンゾセレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオ
キサゾリウム、ナフトチアゾリウムおよびナフトセレナ
ゾリウム第4級塩がある。The heterocyclic nucleus is preferably quinolinium, benzoxazolium, benzothiazolium, benzoselenazolium, benzimidazolium, naphthoxazolium, naphthothiazolium and naphthoselenazolium quaternary. There is grade salt.
【0041】好ましくは本発明に用いるJ-吸収帯型染
料は、以下の一般式(I)の構造を有する。Preferably, the J-absorption type dye used in the present invention has a structure represented by the following general formula (I).
【化1】 式中、Z1およびZ2は同一であっても異なってもよく、
それぞれ基本の複素環式窒素化合物、例えばオキサゾリ
ン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール類(例えば、ナフト{2,1-d}オキサゾール、ナ
フト{2,3-d}オキサゾールおよびナフト{1,2-d}オキ
サゾール)、チアゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾー
ル、ナフトチアゾール類(例えば、ナフト{2,1-d}チ
アゾール)、チアゾロキノリン類(例えば、チアゾロ
{4,5-b}キノリン)、セレナゾリン、セレナゾール、
ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール類(例えば、
ナフト{1,2-d}セレナゾール)、3H-インドール(例え
ば、3,3-ジメチル3H-インドール)、ベンズインドール
類(例えば、1,1-ジメチルベンズインドール)、イミダ
ゾリン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイ
ミダゾール類(例えば、ナフト{2,3-d}イミダゾー
ル)、ピリジンおよびキノリンから誘導した環式核を完
成するのに必要な成分を表し;核が環内で1つ以上の様
々な置換基、例えばヒドロキシ、ハロゲン類(例えば、
フッ素、臭素、塩素およびヨウ素)、アルキル基または
置換アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、オクチル、ドデシル、2-ヒドロ
キシエチル、3-スルホプロピル、カルボキシメチル、2-
シアノエチルおよびトリフルオロメチル)、アリール基
または置換アリール基(例えば、フェニル、1-ナフチ
ル、2-ナフチル、4-スルホフェニル、3-カルボキシフェ
ニルおよび4-ビフェニル)、アラルキル基(例えば、ベ
ンジルおよびフェネチル(Phenethyl))、アルコキシ基
(例えば、メトキシ、エトキシおよびイソプロポキ
シ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシおよび1-
ナフトキシ)、アルキルチオ基(例えば、エチルチオお
よびメチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニル
チオ、p-トリルチオおよびナフチルチオ)、メチレンジ
オキシ、シアノ、2-チエニル、スチリル、アミノまたは
置換アミノ基(例えば、アニリノ、ジメチルアニリノ、
ジエチルアニリノおよびモルホリノ)、アシル基(例え
ば、アセチルおよびベンゾイル)およびスルホ基、によ
り置換していてもよく、R1およびR2は同一であっても
異なってもよく、置換基を有するまたは有さないアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基(例えばカルボキ
シメチル、2-ヒドロキシエチル、3-スルホプロピル、3-
スルホブチル、4-スルホブチル、2-メトキシエチル、2-
スルフェートエチル、3-チオスルフェートエチル、2-ホ
スホノエチル、クロロフェニルおよびブロモフェニル)
を表し、R3は水素原子を表し、R4およびR5は同一で
あっても異なってもよく、水素原子または1〜4個の炭
素原子を有する低級アルキル基を表し、pおよびqは、
pおよびqの両方が1ではない以外は、0または1であ
り、mは、mが1のとき、pおよびqの両方が0および
Z1およびZ2の内の少なくとも1つがイミダゾリン、オ
キサゾリン、チアゾリンまたはセレナゾリンである以外
は、0または1であり、Aはアニオン基であり、Bはカ
チオン基であり、およびkおよびlは、イオン性置換基
が存在するかどうかによって、0または1であってもよ
い。[Chemical 1] In the formula, Z 1 and Z 2 may be the same or different,
Respective basic heterocyclic nitrogen compounds such as oxazoline, oxazole, benzoxazole, naphthoxazoles (eg, naphtho {2,1-d} oxazole, naphtho {2,3-d} oxazole and naphtho {1,2-d } Oxazole), thiazoline, thiazole, benzothiazole, naphthothiazoles (for example, naphtho {2,1-d} thiazole), thiazoloquinolines (for example, thiazolo {4,5-b} quinoline), selenazoline, selenazole,
Benzoselenazole, naphthoselenazoles (for example,
Naphtho {1,2-d} selenazole), 3H-indole (eg, 3,3-dimethyl3H-indole), benzindoles (eg, 1,1-dimethylbenzindole), imidazoline, imidazole, benzimidazole, naphtho Represents the components necessary to complete a cyclic nucleus derived from imidazoles (eg, naphtho {2,3-d} imidazole), pyridine and quinoline; the nucleus being one or more different substituents within the ring, For example, hydroxy, halogens (for example,
Fluorine, bromine, chlorine and iodine), an alkyl group or a substituted alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl, butyl, octyl, dodecyl, 2-hydroxyethyl, 3-sulfopropyl, carboxymethyl, 2-
Cyanoethyl and trifluoromethyl), aryl or substituted aryl groups (eg phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 4-sulfophenyl, 3-carboxyphenyl and 4-biphenyl), aralkyl groups (eg benzyl and phenethyl ( Phenethyl)), alkoxy groups (eg methoxy, ethoxy and isopropoxy), aryloxy groups (eg phenoxy and 1-
Naphthoxy), alkylthio groups (eg ethylthio and methylthio), arylthio groups (eg phenylthio, p-tolylthio and naphthylthio), methylenedioxy, cyano, 2-thienyl, styryl, amino or substituted amino groups (eg anilino, dimethyl). Anilino,
Diethylanilino and morpholino), acyl groups (eg acetyl and benzoyl) and sulfo groups, R 1 and R 2 may be the same or different and may or may not have substituents. Not alkyl, aryl or aralkyl groups (eg carboxymethyl, 2-hydroxyethyl, 3-sulfopropyl, 3-
Sulfobutyl, 4-sulfobutyl, 2-methoxyethyl, 2-
(Sulfate ethyl, 3-thiosulfate ethyl, 2-phosphonoethyl, chlorophenyl and bromophenyl)
R 3 represents a hydrogen atom, R 4 and R 5 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and p and q are
is 0 or 1 except that both p and q are not 1, and m is m is 1 when both p and q are 0 and at least one of Z 1 and Z 2 is imidazoline, oxazoline, 0 or 1 except for thiazoline or selenazoline, A is an anionic group, B is a cationic group, and k and l are 0 or 1 depending on whether an ionic substituent is present. May be.
【0042】もちろん、R1およびR3、R2およびR5、
または、R1およびR2が共にアルキレン橋(bridge)を完
成するのに必要な原子を表す変形も可能である。Of course, R 1 and R 3 , R 2 and R 5 ,
Alternatively, variations are possible in which R 1 and R 2 together represent the atoms necessary to complete an alkylene bridge.
【0043】公知の分光増感剤の他の文献として、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1989
年11月、第308巻、第308119項、第IV節が開示されてい
る。リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosu
re)は、英国PO10 7DDハンプシャー州エムスワース(Ems
worth)のケニス・メイソン・パブリケーション(KennethMa
son Publication)社の刊行物である。Other publications on known spectral sensitizers include Research Disclosure 1989.
Vol. 308, Item 308119, Section IV, November, 2013. Research Disclosu
re) is a PO10 7DD in Emsworth, Hampshire.
worth) Kennis Mason Publications (KennethMa
son Publication) is a publication of the company.
【0044】本発明の最も好ましい構成では、ハロゲン
化銀エマルジョンを、ハロゲン化銀粒子上で吸収する、
以下の一般式(II)で表される分光増感染料を用いて分光
増感する。In the most preferred configuration of the present invention, the silver halide emulsion is absorbed on silver halide grains,
Spectral sensitization is performed using a spectral sensitizing dye represented by the following general formula (II).
【化2】 式中、R10は水素原子または1〜4個の炭素原子を有す
る低級アルキル基(例えば、メチルおよびエチル)を表
し、R6、R7、R8およびR9はそれぞれ、水素原子、ハ
ロゲン原子(例えば、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ
素)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
およびエトキシ)、アミノ基(例えば、アミノ、メチル
アミノおよびジメチルアミノ)、アシルアミノ基(例え
ば、アセトアミドおよびプロピオンアミド)、アシルオ
キシ基(例えば、アセトオキシ基)、アルコキシカルボ
ニル基(例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルおよびブトキシカルボニル)、アルキル基(例え
ば、メチル、エチルおよびイソプロピル)、アルコキシ
カルボニルアミノ基(例えば、エトキシカルボニルアミ
ノ)またはアリール基(例えば、フェニルおよびトリ
ル)を表し、共にそれぞれR6およびR7、および、R8
およびR9は(複素環式核が例えば、a-ナフトオキサゾ
ール核、b-ナフトオキサゾールまたはb,b'-ナフトオキ
サゾールとなるように)ベンゼン環を完成するのに必要
な原子であってもよく、R11およびR12はそれぞれアル
キル基(例えば、メチル、プロピルおよびブチル)、ヒ
ドロキシアルキル基(2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキ
シプロピルおよび4-ヒドロキシブチル)、アセトオキシ
アルキル基(例えば、2-アセトオキシエチルおよび4-ア
セトオキシブチル)、アルコキシアルキル基(例えば、
2-メトキシエチルおよび3-メトキシプロピル)、アルキ
ル基を有するカルボキシル基(例えば、カルボキシメチ
ル、2-カルボキシエチル、4-カルボキシブチルおよび2-
(2-カルボキシエトキシ)エチル)、アルキル基を有する
スルホ基(例えば、2-スルホエチル、3-スルホプロピ
ル、4-スルホブチル、2-ヒドロキシ-3-スルホプロピ
ル、2-(3-スルホプロポキシ)プロピル、p-スルホベンジ
ルおよびp-スルホフェネチル)、ベンジル基、フェネチ
ル基、ビニルメチル基等を表し、X-は、酸アニオン
(例えば、塩化物、臭化物、ヨウ素化物、チオシアン
酸、硫酸メチル、硫酸エチル、過塩素酸、およびp-トル
エンスルホン酸イオン)を表し、およびnは1または2
を表す。[Chemical 2] In the formula, R 10 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl and ethyl), and R 6 , R 7 , R 8 and R 9 represent a hydrogen atom and a halogen atom, respectively. (Eg chlorine, bromine, iodine and fluorine), hydroxy groups, alkoxy groups (eg methoxy and ethoxy), amino groups (eg amino, methylamino and dimethylamino), acylamino groups (eg acetamide and propionamide), Acyloxy group (eg acetoxy group), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl and butoxycarbonyl), alkyl group (eg methyl, ethyl and isopropyl), alkoxycarbonylamino group (eg ethoxycarbonylamino) or aryl Represents a group (eg, phenyl and tolyl), both of which are R 6 and R 7 , and R 8 respectively.
And R 9 may be the atoms necessary to complete the benzene ring (so that the heterocyclic nucleus is, for example, an a-naphthoxoxazole nucleus, b-naphthoxazole or b, b′-naphthoxazole). , R 11 and R 12 are each an alkyl group (eg, methyl, propyl and butyl), a hydroxyalkyl group (2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl and 4-hydroxybutyl), an acetoxyalkyl group (eg, 2-acetoyl). Oxyethyl and 4-acetooxybutyl), alkoxyalkyl groups (eg,
2-methoxyethyl and 3-methoxypropyl), carboxyl groups having alkyl groups (eg carboxymethyl, 2-carboxyethyl, 4-carboxybutyl and 2-
(2-carboxyethoxy) ethyl), a sulfo group having an alkyl group (for example, 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, 2-hydroxy-3-sulfopropyl, 2- (3-sulfopropoxy) propyl, p-sulfobenzyl and p-sulfophenethyl), a benzyl group, a phenethyl group, a vinylmethyl group and the like, and X − represents an acid anion (eg, chloride, bromide, iodide, thiocyanate, methyl sulfate, ethyl sulfate, Perchloric acid, and p-toluenesulfonate ion), and n is 1 or 2
Represents
【0045】アルキル基には該置換基R6、R7、R8、
R9、R10およびR11、特に該アルコキシ、アルコキシ
カルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、ヒドロキシ
アルキル、アセトオキシアルキル基のアルキル部分、お
よび、1〜12個、より好ましくは1〜4個の炭素原子を
有するカルボキシまたはスルホ基と結合するアルキル基
のアルキル部分を含み、その基の有する総炭素原子数は
20個以下である。The alkyl group has the substituents R 6 , R 7 , R 8 and
R <9> , R < 10 > and R < 11 >, especially having an alkyl part of said alkoxy, alkoxycarbonyl, alkoxycarbonylamino, hydroxyalkyl, acetoxyalkyl group and 1-12, more preferably 1-4 carbon atoms. Including the alkyl part of the alkyl group bonded to a carboxy or sulfo group, the total number of carbon atoms in the group is
20 or less.
【0046】該置換基R6、R7、R8およびR9を含むア
リール基はそれぞれ好ましくは、6〜18個、より好まし
くは6〜10個の炭素原子を有し、その基の有する総炭素
原子数は20個以下である。The aryl group containing the substituents R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and the total amount of the group. It has no more than 20 carbon atoms.
【0047】以下に、前述の一般式(II)により表される
ものに属するJ-吸収帯増感染料の特定例を示す。Specific examples of J-absorption zone sensitizing dyes belonging to those represented by the general formula (II) are shown below.
【表1】 [Table 1]
【0048】ハロゲン化銀エマルジョン層には、一般に
写真製品に用いる他の成分、例えばバインダー、硬膜
剤、界面活性剤、増感剤、安定剤、可塑剤、ゼラチン増
量剤、光学増感剤、染料、紫外線吸収剤等を含んでいて
もよく、そのような成分を例えば、リサーチ・ディスク
ロージャー(Research Disclosure)1978年11月、第176
巻、第17643項;1979年8月、第184巻、第18431項;お
よび1989年11月、第308巻、第308119項;に開示されて
いる。The silver halide emulsion layer contains other components generally used in photographic products such as binders, hardeners, surfactants, sensitizers, stabilizers, plasticizers, gelatin extenders, optical sensitizers, Dyes, UV absorbers, etc. may be included, and such components are described, for example, in Research Disclosure, November 1978, No. 176.
Vol. 17643; August 1979, Vol. 184, Para. 18431; and Nov. 1989, Vol. 308, Para. 308119;
【0049】本発明の放射線透過写真成分を、支持体上
の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層および他の補助層
を被覆することにより作製してもよい。支持体の作製に
適する材料の例として、ガラス、紙、ポリエチレン被覆
紙、金属、ポリマーフィルム、例えば硝酸セルロース、
酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、および他の公
知の支持体が挙げられる。好ましくは、そのハロゲン化
銀エマルジョン層を支持体上に、少なくとも1g/m2、好
ましくは2〜5g/m2の範囲の総銀被覆面積で被覆する。The radiographic elements of this invention may be prepared by coating a light sensitive silver halide emulsion layer and other auxiliary layers on a support. Examples of suitable materials for making the support are glass, paper, polyethylene coated paper, metal, polymer films such as cellulose nitrate,
Examples include cellulose acetate, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and other known supports. Preferably, the silver halide emulsion layer on a support, at least 1 g / m 2, preferably coated at a total silver coverage comprised in the range of 2-5 g / m 2.
【0050】補助層は、トップコート層、帯電防止層、
ハロー防止層、保護層、染料下層等として表してもよ
い。染料下層は、本発明の両面被覆ハロゲン化銀放射線
透過写真材料のクロスオーバーを低減するのに特に有用
である。公知の染料下層が、米国特許第4,900,652号、
同4,855,221号、同4,857,446号、同4,803,150号に開示
されている。本発明の好ましい態様により、染料下層を
支持体の少なくとも片面、より好ましくは支持体の両面
に被覆し、その少なくとも2つのハロゲン化銀エマルジ
ョンを被覆する。The auxiliary layer is a top coat layer, an antistatic layer,
You may express as a halo prevention layer, a protective layer, a dye lower layer, etc. Dye sublayers are particularly useful in reducing crossover in the double-sided coated silver halide radiographic materials of this invention. Known dye underlayer, U.S. Pat.No. 4,900,652,
No. 4,855,221, No. 4,857,446, and No. 4,803,150. According to a preferred embodiment of the invention, the dye underlayer is coated on at least one side of the support, more preferably both sides of the support, and at least two silver halide emulsions thereof.
【0051】その他の態様において、本発明は支持体お
よび支持体の両面に被覆した親水性コロイド層から成る
両面放射線透過写真成分;および該放射線透過写真成分
の両面に隣接する増感スクリーン;から成る対称放射線
透過写真アセンブリーであって、少なくとも0.3logEの
感度差を有する少なくとも2層のハロゲン化銀エマルジ
ョン層を該支持体の両面に被覆し、該少なくとも2層の
ハロゲン化銀エマルジョン層がそれぞれ同一領域の電磁
スペクトルに感光性を示し、該増感スクリーンが、該少
なくとも2層のハロゲン化銀エマルジョン層が感光性を
有する電磁スペクトル領域に相当する放射最大波長を有
する放射線発光するように選択した発光燐光物質を含有
し、および該両面放射線透過成分が、0.45以上のトーコ
ントラスト値および1.40以上の平均コントラストを有す
る感光度曲線を有する、対称放射線透過写真アセンブリ
ーに関する。In another embodiment, the invention comprises a double sided radiographic element comprising a support and hydrophilic colloid layers coated on both sides of the support; and an intensifying screen adjacent to both sides of the radiographic element. A symmetrical radiographic assembly, wherein at least two silver halide emulsion layers having a sensitivity difference of at least 0.3 log E are coated on both sides of said support, said at least two silver halide emulsion layers each being in the same area. Phosphorescent material which is sensitive to the electromagnetic spectrum of and the intensifying screen is selected to emit radiation having a maximum emission wavelength corresponding to the electromagnetic spectrum region in which the at least two silver halide emulsion layers are sensitive. Substance, and the double-sided radiation transmitting component has a toe contrast value of 0.45 or more and 1.4. A symmetrical radiographic assembly having a photosensitivity curve with an average contrast of 0 or greater.
【0052】本明細書中で、「対称放射線透過写真アセ
ンブリー」の語により、支持体の両面に被覆した実質的
に同一のハロゲン化銀エマルジョン層から成るハロゲン
化銀両面被覆放射線透過写真成分から成る放射線透過写
真アセンブリーを表し、該放射線透過写真成分が一対の
増感スクリーンの間に存在する。As used herein, the term "symmetric radiographic assembly" comprises a silver halide double-sided coated radiographic element consisting of substantially identical silver halide emulsion layers coated on both sides of a support. 2 represents a radiographic assembly, the radiographic element being between a pair of intensifying screens.
【0053】本発明の放射線透過写真成分を増感スクリ
ーンと共に、そのスクリーンにより放射される放射線に
暴露する。本発明の放射線透過写真成分と組合せて用い
る一対のスクリーンは対称である。そのスクリーンは、
X線を放射線(例えば、可視光線)に変換する相対的に
厚い燐光物質層から成る。そのスクリーンは、一部のX
線を放射線透過写真成分より非常に多く吸収し、有用な
画像を得るのに必要な放射線量を低減するのに用いる。The radiographic elements of this invention are exposed with an intensifying screen to the radiation emitted by that screen. The pair of screens used in combination with the radiographic elements of this invention are symmetrical. The screen is
It consists of a relatively thick phosphor layer that converts X-rays into radiation (eg, visible light). The screen is part of X
It absorbs much more radiation than radiographic elements and is used to reduce the radiation dose required to obtain a useful image.
【0054】本発明に用いる増感スクリーンに使用する
燐光物質は、少なくとも2つのハロゲン化銀エマルジョ
ン層が感光性を有する電磁スペクトル領域に一致する電
磁スペクトルの紫外、青色、緑色、赤色または赤外領域
に発光の最大波長を有する。より好ましくは、該燐光物
質はその電磁スペクトルの紫外、青色および緑色領域に
放射線を放射する。The phosphors used in the intensifying screens used in the present invention include ultraviolet, blue, green, red or infrared regions of the electromagnetic spectrum which correspond to the electromagnetic spectrum region in which at least two silver halide emulsion layers are sensitive. Has the maximum wavelength of light emission. More preferably, the phosphor emits radiation in the ultraviolet, blue and green regions of its electromagnetic spectrum.
【0055】緑色放射燐光物質は、約80%以上の480nm
以上の分光発光および530〜570nmの波長領域内の発光の
最大を有する放射線を放射する。本発明の増感スクリー
ンに使用し得る緑色放射燐光物質には、イットリウム、
ランタン、ガドリニウムおよびルテチウムから選択され
る少なくとも1つの稀土類元素を有する稀土類活性稀土
類オキシ硫化物燐光物質;同様の稀土類元素を有する稀
土類活性稀土類オキシハロゲン化物燐光物質;前記稀土
類元素のホウ酸塩で構成される燐光物質;前記稀土類元
素のリン酸塩で構成される燐光物質;および前記稀土類
元素のタンタル酸塩で構成される燐光物質;が挙げられ
る。これら稀土類緑色発光燐光物質は広く特許文献、例
えば米国特許第4,225,653号、同3,418,246号、同3,418,
247号、同3,725,704号、同3,617,743号、同3,974,389
号、同3,591,516号、同3,607,770号、同3,666,676号、
同3,795,814号、同4,405,691号、同4,311,487号および
同4,387,141号に開示されている。これら稀土類燐光物
質は、X線で励起する際に、高X線吸収能および高発光
効率を有し、放射線医学者が実質的により低い線量のX
線を用いることを可能とする。本発明の増感スクリーン
に用いるのに特に適する燐光物質は、以下の一般式: (Ln1-a-b,Tba,Tmb)2O2S (式中、Lnはランタン、ガドリニウムおよびルテチウ
ムから選択される少なくとも1つの稀土類元素であり、
およびaおよびbは、それぞれ0.0005≦a≦0.09および
0≦b≦0.01となるような数字である)で表されるテル
ビウムまたはテルビウム-ツリウム活性稀土類オキシ硫
化物燐光物質、および以下の一般式: (Y1-c-a,Lnc,Tba,Tmb)2O2S (式中、Lnはランタン、ガドリニウムおよびルテチウ
ムから選択される少なくとも1つの稀土類元素であり、
およびaおよびbは、それぞれ0.0005≦a≦0.09、0≦
b≦0.01および0.65≦c≦0.95となるような数字であ
る)で表されるテルビウムまたはテルビウム-ツリウム
活性稀土類オキシ硫化物燐光物質である。Green emitting phosphors are about 80% or more at 480 nm.
Emit radiation with the above spectral emission and emission maxima in the wavelength range of 530-570 nm. Green emitting phosphors that can be used in the intensifying screen of the present invention include yttrium,
Rare earth active rare earth oxysulfide phosphors having at least one rare earth element selected from lanthanum, gadolinium and lutetium; rare earth active rare earth oxyhalide phosphors having similar rare earth elements; said rare earth elements And a phosphorescent substance composed of the rare earth element phosphate, and a phosphorescent substance composed of the rare earth element tantalate. These rare earth green light-emitting phosphors are widely used in patent documents, for example, U.S. Patent Nos. 4,225,653, 3,418,246, and 3,418,
No. 247, No. 3,725,704, No. 3,617,743, No. 3,974,389
No., No. 3,591,516, No. 3,607,770, No. 3,666,676,
No. 3,795,814, No. 4,405,691, No. 4,311,487 and No. 4,387,141. These rare earth phosphors have high X-ray absorptivity and high emission efficiency upon excitation with X-rays, and can be used by radiologists at substantially lower doses of X-rays.
It is possible to use lines. Particularly suitable phosphors for use in intensifying screens of the present invention have the following general formula: selected (Ln 1-ab, Tb a , Tm b) in 2 O 2 S (wherein, Ln is lanthanum, gadolinium and lutetium At least one rare earth element,
And a and b are numbers such that 0.0005 ≦ a ≦ 0.09 and 0 ≦ b ≦ 0.01 respectively) and terbium or terbium-thulium active rare earth oxysulfide phosphors, and the following general formula: (Y 1-ca, Ln c , Tb a, Tm b) in 2 O 2 S (wherein, Ln is at least one rare earth element selected from lanthanum, gadolinium and lutetium,
And a and b are 0.0005 ≦ a ≦ 0.09 and 0 ≦, respectively.
terbium or terbium-thulium-activated rare earth oxysulfide phosphors represented by the formulas b ≦ 0.01 and 0.65 ≦ c ≦ 0.95).
【0056】UV-青色発光燐光物質は、約80%以上の450
nm以下の分光発光および300〜400nmの波長領域内の発光
の最大を有する放射線を放射する。本発明の増感スクリ
ーンに使用し得るUV-青色発光燐光物質には、当業者に
公知のUV-青色発光燐光物質、例えば鉛またはランタン
活性硫酸バリウム燐光物質;フルオロハロゲン化バリウ
ム燐光物質;鉛活性ケイ酸バリウム燐光物質;ガドリニ
ウム活性酸化イットリウム燐光物質;フッ化バリウム燐
光物質;アルカリ金属活性稀土類ニオブ酸塩またはタン
タル酸塩燐光物質等;が挙げられる。UV-青色発光燐光
物質は、例えばベルギー特許第703,998号および同757,8
15号、欧州特許第202,875号、およびビューキャナン(Bu
chanan)等のジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス
(J.Applied Physics)、第9巻、4342〜4347頁、1968
年、およびクラップ(Clapp)およびキンザー(Ginther)の
ジャーナル・オブ・ジ・オプティカル・ソサイエティー・オ
ブ・アメリカ(J.of the Optical Soc.of America)、第37
巻、355〜362頁、1947年に開示されている。本発明の増
感スクリーンに用いるのに特に適するUV-青色発光燐光
物質は、以下の一般式: (Y1-2/3x-1/3y,Srx,Liy)TaO4 (式中、xおよびyは、欧州特許第202,875号に開示の
ように、10-5≦x≦1および10-4≦y≦0.1となるよう
な数字である)で表されるものである。UV-blue emitting phosphors contain about 80% or more of 450
Emit radiation with sub-nm spectral emission and emission maxima in the 300-400 nm wavelength range. UV-blue emitting phosphors that can be used in the intensifying screen of the present invention include UV-blue emitting phosphors known to those skilled in the art, such as lead or lanthanum activated barium sulfate phosphors; fluorohalogenated barium phosphors; lead activated. Barium silicate phosphors; gadolinium active yttrium oxide phosphors; barium fluoride phosphors; alkali metal active rare earth niobate or tantalate phosphors and the like. UV-blue emitting phosphors are, for example, Belgian patents 703,998 and 757,8.
No. 15, European Patent No. 202,875, and View Canan (Bu
chanan) and other journals of applied physics
(J. Applied Physics), Volume 9, 4342-4347, 1968.
Year, and Clapp and Ginther Journal of the Optical Society of America, 37th
Vol. 355-362, 1947. Particularly suitable UV-blue emitting phosphors for use in the intensifying screen of the present invention are of the general formula: (Y 1-2 / 3x-1 / 3y , Sr x , Li y ) TaO 4 where x And y are numbers such that 10 −5 ≦ x ≦ 1 and 10 −4 ≦ y ≦ 0.1, as disclosed in EP 202,875).
【0057】他の公知の種類の発光燐光物質が、リサー
チ・ディスクロージャー(ResearchDisclosure)1979年
8月、第184巻、第18431項、第IX節に開示されている。Other known types of luminescent phosphors are disclosed in Research Disclosure, August 1979, Volume 184, Item 18431, Section IX.
【0058】本発明の増感スクリーンは、バインダーお
よび分散した少なくとも1種の燐光物質から成る蛍光層
を有する。その蛍光層を、燐光物質をバインダー内に分
散して所望の燐光物質重量比を有する被膜分散体を調製
すること;次いで被膜分散体を従来の被覆方法により被
覆して均一層を形成すること;によって形成する。蛍光
層が自立している時に蛍光層はそれ自体増感スクリーン
であってもよいが、その蛍光層は一般に支持体を提供し
て増感スクリーンを形成する。更に、その蛍光層を物理
的および化学的に保護する保護層を通常、その蛍光層表
面上に形成する。更に、時にはプライマー層を蛍光層お
よび支持体の間に形成し、その蛍光層を支持体に緊密に
接着し、そして反射層を時には支持体(またはプライマ
ー)および蛍光層の間に形成する。The intensifying screen of the present invention has a fluorescent layer comprising a binder and at least one phosphor dispersed therein. Dispersing the phosphor layer in a binder to prepare a coating dispersion having the desired phosphor weight ratio; then coating the coating dispersion by conventional coating methods to form a uniform layer; Formed by. While the fluorescent layer may be the intensifying screen itself when the fluorescent layer is self-supporting, the fluorescent layer generally provides a support to form the intensifying screen. Further, a protective layer that physically and chemically protects the fluorescent layer is usually formed on the surface of the fluorescent layer. Further, sometimes a primer layer is formed between the fluorescent layer and the support, the fluorescent layer is intimately adhered to the support, and a reflective layer is sometimes formed between the support (or primer) and the fluorescent layer.
【0059】本発明の増感スクリーンの蛍光層に用いる
バインダーは、例えば通常、層形成に用いる1種のバイ
ンダー:アラビアゴム、ゼラチンのような蛋白質、デキ
ストランのような多糖類、有機ポリマーバインダー、例
えばポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセ
ルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン-塩化ビ
ニルコポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸ブチル、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマー、ポ
リウレタン、酢酪酸セルロース、ポリビニルアルコール
等であってもよい。The binder used in the fluorescent layer of the intensifying screen of the present invention is, for example, one kind of binder usually used for layer formation: gum arabic, proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, organic polymer binders, for example. It may be polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, etc. .
【0060】一般に、そのバインダーを、1重量部の燐
光物質当たり0.01〜1重量部の範囲の量で使用する。し
かし、得られるスクリーンの感度および鮮鋭度の観点か
ら、好ましくはそのバインダー量は少なくすべきであ
る。従って、そのスクリーンの感度および鮮鋭度の両方
および被膜分散体の適用し易さを考慮して、そのバイン
ダーは、好ましくは1重量部の燐光物質当たり0.03〜0.
2重量部の範囲の量で使用する。蛍光層の厚さは一般に1
0μm〜1mmの範囲内である。Generally, the binder is used in an amount ranging from 0.01 to 1 part by weight per part by weight of phosphor. However, from the viewpoint of sensitivity and sharpness of the obtained screen, the amount of the binder should preferably be small. Thus, taking into account both the sensitivity and sharpness of the screen and the ease of application of the coating dispersion, the binder is preferably 0.03-0.
Used in an amount in the range of 2 parts by weight. The thickness of the fluorescent layer is generally 1
It is in the range of 0 μm to 1 mm.
【0061】本発明の増感スクリーンにおいて、一般に
蛍光層を支持体上に被覆する。支持体として、様々な材
料、例えばポリマー材料、ガラス、木材、綿、紙、金属
等を用いてもよい。スクリーンの取扱いの観点から、好
ましくはその支持体を可撓性を有するシートまたはロー
ルに加工すべきである。この点について、支持体として
は好ましくはプラスチックフィルム(例えば、トリ酢酸
セルロースフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム等)、または普通紙または処理
紙(例えば、印画紙、バライタ紙、樹脂被覆紙、二酸化
チタン等のような顔料を含む顔料含有紙等)のいずれか
である。その支持体は、蛍光層をしっかりと固定するた
めに、ある表面(蛍光層を提供するその表面)にプライ
マー層を有していてもよい。そのプライマー層の材料と
して、通常の接着剤を用いてもよい。蛍光層を支持体上
(またはプライマー層上、または反射層上)に提供する
場合、バインダー内に分散した燐光物質を含有する被膜
分散体をその支持体上(またはプライマー層上、または
反射層上)に直接、適用してもよい。In the intensifying screen of the present invention, a fluorescent layer is generally coated on a support. Various materials may be used as the support, for example polymeric materials, glass, wood, cotton, paper, metal and the like. From a screen handling standpoint, the support should preferably be processed into a flexible sheet or roll. In this regard, the support is preferably a plastic film (for example, cellulose triacetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polycarbonate film, etc.), or plain paper or treated paper (for example, photographic paper, baryta paper, Resin-coated paper, pigment-containing paper containing pigments such as titanium dioxide, etc.). The support may have a primer layer on one surface (the surface providing the fluorescent layer) to firmly immobilize the fluorescent layer. A normal adhesive may be used as the material for the primer layer. When the fluorescent layer is provided on the support (or the primer layer or the reflective layer), the coating dispersion containing the phosphor dispersed in the binder is provided on the support (or the primer layer or the reflective layer). ) Directly.
【0062】更に、本発明の増感スクリーン内に、物理
的または化学的に蛍光層を保護する保護層を一般に露光
しようとする蛍光層表面(その支持体の反対側)に提供
する。その保護層を蛍光層上に、直接、被膜分散体を適
用して保護層を形成することにより、提供してもよく、
予め形成した保護層を接着することにより提供してもよ
い。その保護層の材料として、保護層用の従来材料、例
えばニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート等を
使用してもよい。Further, in the intensifying screen of the present invention, a protective layer for physically or chemically protecting the fluorescent layer is generally provided on the surface of the fluorescent layer to be exposed (opposite to the support). The protective layer may be provided directly on the fluorescent layer by directly applying the coating dispersion to form the protective layer,
It may be provided by adhering a preformed protective layer. As the material for the protective layer, conventional materials for the protective layer, such as nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, etc. may be used.
【0063】本発明の増感スクリーンを染料により着色
してもよい。更に、蛍光層には分散した白色粉末を有し
てもよい。染料または白色粉末を用いることにより、高
鮮鋭度画像を提供する増感スクリーンを得ることができ
る。The intensifying screen of the present invention may be colored with a dye. Further, the fluorescent layer may have dispersed white powder. The use of dyes or white powders can result in intensifying screens that provide high sharpness images.
【0064】更なる態様として、本発明は、(a)物体
(特に、医療用放射線透過写真画像形成のための動物ま
たは人間の身体)を透過するX線を、(i)支持体および
少なくとも0.3logEの感度差を有する両面に被覆した少
なくとも2層のハロゲン化エマルジョン層を有する両面
放射線透過写真成分であって、該少なくとも2層のハロ
ゲン化エマルジョン層がそれぞれ同一領域の電磁スペク
トルに感光性を示す両面放射線透過写真成分、および(i
i)該少なくとも2層のハロゲン化エマルジョン層が感光
性を有する電磁スペクトル領域に相当する放射最大波長
を有する放射線発光するように選択した発光燐光物質を
含有する増感スクリーン、から成る対称放射線透過写真
アセンブリーに画像形成的に露光すること;および(b)
該露光放射線透過写真成分を現像すること;から成る放
射線透過写真画像を形成するプロセスに関する。In a further aspect, the invention provides: (a) X-rays transmitted through an object, particularly an animal or human body for medical radiographic imaging, (i) a support and at least 0.3. A dual-sided radiographic element having at least two halogenated emulsion layers coated on both sides having a difference in log E, wherein the at least two halogenated emulsion layers are each sensitive to the electromagnetic spectrum in the same region. Double sided radiographic component, and (i
i) A symmetric radiographic image consisting of an intensifying screen containing a luminescent phosphor selected such that said at least two halogenated emulsion layers emit a radiation having a maximum emission wavelength corresponding to a region of the electromagnetic spectrum of light sensitivity. Imagewise exposing the assembly; and (b)
Developing the exposed radiographic element; and forming a radiographic image.
【0065】特に前述の特徴に加えて、本発明の放射線
透過写真成分は、ハロゲン化銀エマルジョン層内または
他の層内に、リサーチ・ディスクロージャー(Research
Disclosure)1978年11月、第176巻、第17643項;同1979
年8月、第184巻、第18431項;および同1989年11月、第
308巻、第308119項;に開示のように、従来の性質を有
する更なる補助剤(addenda)、例えば安定剤、かぶり防
止剤、増白剤、吸収剤、硬膜剤、被覆助剤、可塑剤、滑
剤、艶消剤、キンク防止剤、帯電防止剤等を含んでもよ
い。In addition to the features specifically mentioned above, the radiographic elements of this invention have been incorporated into Research Disclosure (Research Disclosure) layers in silver halide emulsion layers or in other layers.
Disclosure) Nov 1978, Volume 176, Item 17643;
August 184, Vol. 18431; and November 1989, Vol.
308, 308119; further addenda having conventional properties, such as stabilizers, antifoggants, brighteners, absorbers, hardeners, coating aids, plasticizers. Agents, lubricants, matting agents, anti-kinking agents, antistatic agents and the like may be included.
【0066】ハロゲン化銀エマルジョン調製用処理およ
びそのエマルジョンと感光性成分への特定成分を使用す
ることに関して、リサーチ・ディスクロージャー(Resear
chDisclosure)第18431項、1979年8月に開示されてお
り、以下の章を更に詳細に扱っており; IA. ハロゲン化銀エマルジョンの調製、精製おり、濃
縮方法 IB. エマルジョン種類 IC. 結晶化学増感およびドーピング II. 安定剤、かぶり防止剤および折曲げ防止(antifold
ing)剤 IIA. 安定剤および/またはかぶり防止剤 IIB. 金化合物で化学的に増感したエマルジョンの安定
化 IIC. 酸化ポリアルキレン類または可塑剤を含むエマル
ジョンの安定化 IID. 金属異物により生じるかぶり IIE. 被覆能力を増す薬剤を含有する材料の安定化 IIF. 二色性かぶり用かぶり防止剤 IIG. 硬膜剤および硬膜剤を含有する現像剤用かぶり防
止剤 IIH. 折曲げによる減感(desensitization)を低減する添
加剤 III. ポリエステル支持体上に被覆したエマルジョン用
かぶり防止剤 IIJ. 安全光でのエマルジョンの安定化方法 IIK. 高温使用X線材料の安定化方法、ローラー・プロセ
ッサー移動処理の迅速アクセス III. 化合物および帯電防止層 IV. 保護層 V. 直接ポジ材料 VI. 室光での処理用材料 VII. X線カラー材料 VIII.燐光物質および補強紙 IX. 分光増感 X. UV感光材料 XII. 支持体Regarding the processing for preparing silver halide emulsions and the use of specific components for the emulsions and photosensitive components, Research Disclosure (Resear
chDisclosure) Paragraph 18431, disclosed in August 1979, covers the following chapters in more detail; IA. Preparation of silver halide emulsions, purification and concentration methods IB. Emulsion type IC. Crystal chemistry enhancement Feeling and doping II. Stabilizers, antifoggants and antifolds
Ingredients IIA. Stabilizers and / or antifoggants IIB. Stabilization of emulsions chemically sensitized with gold compounds IIC. Stabilization of emulsions containing polyalkylene oxides or plasticizers IID. Fogging caused by foreign metal IIE. Stabilization of materials containing agents that increase coating ability IIF. Antifoggants for dichroic fog IIG. Antifoggants for developers containing hardeners and hardeners IIH. Desensitization by bending ( Defoaming additive III. Antifoggant for emulsion coated on polyester support IIJ. Stabilization method for emulsion with safe light IIK. Stabilization method for high temperature use X-ray material, roller processor transfer treatment Rapid access III. Compounds and antistatic layers IV. Protective layers V. Direct positive materials VI. Materials for processing in room light VII. X-ray color materials VIII. Phosphors and reinforcing papers IX. Spectral sensitization X. UV exposure Fee XII. Support
【0067】[0067]
【実施例】本発明を以下の実施例により説明するが、そ
れらに限定されるものではない。The present invention is illustrated by the following examples, but the invention is not limited thereto.
【0068】84.4モル%臭素、14.4モル%塩素および1.
2モル%ヨウ素を含む八面体晶臭化塩化ヨウ化銀エマル
ジョン(Em.A)を化学的に、チオシアン酸金錯体、p-ト
ルエンスルホン酸ナトリウムおよびベンゾチアゾールヨ
ードエチレートで硫黄および金増感し、緑色増感染料、
無水5,5-ジクロロ-9-エチル-3,3'-ビス-(3-スルホプロ
ピル)オキサカルボシアニンヒドロキシド-トリエチルア
ミン塩で分光増感し、レゾルシルアルデヒドおよびジメ
チロール尿素硬膜剤を加えた。そのハロゲン化銀粒子は
0.7μmの平均結晶直径を有した。ポリエステル支持体の
両面を被覆する際には、エマルジョンAは約2.8の平均コ
ントラストを示した。99.4モル%臭素および0.6モル%
ヨウ素を含む平板状臭化ヨウ化銀エマルジョン(Em.B)
を前記のエマルジョンAのように化学的および分光増感
した。平板状ハロゲン化銀粒子は、平均直径0.35μm、
平均厚0.25μmおよびアスペクト比5.4であった。ポリエ
ステル支持体の両面を被覆する際には、エマルジョンB
は約2.3の平均コントラストを示した。エマルジョンAお
よびBは約0.5logEの感度差を示した。84.4 mol% bromine, 14.4 mol% chlorine and 1.
An octahedral silver chlorobromide iodide emulsion (Em.A) containing 2 mol% iodine was chemically and sulfur sensitized with gold thiocyanate complex, sodium p-toluenesulfonate and benzothiazole iodoethylate. , Green sensitization fee,
Spectral sensitized with anhydrous 5,5-dichloro-9-ethyl-3,3'-bis- (3-sulfopropyl) oxacarbocyanine hydroxide-triethylamine salt and added resorcyl aldehyde and dimethylol urea hardener . The silver halide grains are
It had an average crystal diameter of 0.7 μm. Emulsion A exhibited an average contrast of about 2.8 when coated on both sides of the polyester support. 99.4 mol% bromine and 0.6 mol%
Tabular silver bromoiodide emulsion containing iodine (Em.B)
Was chemically and spectrally sensitized as Emulsion A above. The tabular silver halide grains have an average diameter of 0.35 μm,
The average thickness was 0.25 μm and the aspect ratio was 5.4. When coating both sides of the polyester support, use emulsion B
Showed an average contrast of about 2.3. Emulsions A and B showed a sensitivity difference of about 0.5 log E.
【0069】(放射線透過写真フィルム1(本発明))エ
マルジョンAを0.18mm厚の青色ポリエステルフィルムの
両面に第1エマルジョン層として、両面とも銀被覆重量
1.3g/m2で被覆した。エマルジョン混合物を(銀含量を
ベースとして)同一部数のエマルジョンAおよびBを混合
することにより調製した。このエマルジョン混合物を、
そのフィルムの両面の第1エマルジョン層上に、銀被覆
重量1.0g/m2で被覆した。両エマルジョン層を、0.9μm
のゼラチン厚さでゼラチントップコートを適用した。(Radiographic Photographic Film 1 (Invention)) Emulsion A was used as the first emulsion layer on both sides of a 0.18 mm-thick blue polyester film, and both sides were coated with silver.
Coated with 1.3 g / m 2 . An emulsion mixture was prepared by mixing equal parts (based on silver content) of emulsions A and B. This emulsion mixture
The film was coated on both sides of the first emulsion layer with a silver coating weight of 1.0 g / m 2 . 0.9 μm for both emulsion layers
A gelatin topcoat was applied at a gelatin thickness of.
【0070】(放射線透過写真フィルム1(本発明))エ
マルジョンAを0.18mm厚の青色ポリエステルフィルムの
両面に第1エマルジョン層として、両面とも銀被覆重量
1.5g/m2で被覆した。エマルジョンBを、そのフィルムの
両面の第1エマルジョン層上に、銀被覆重量1.0g/m2で
被覆した。両エマルジョン層を、0.9μmのゼラチン厚さ
でゼラチントップコートを適用した。両フィルム1およ
び2を、2つの3Mトリマックス(TrimaxTM)T8スクリー
ンおよび、また、3Mトリマックス(TrimaxTM)T6および
T16スクリーンの組合せを用いて露光した。トリマック
ス(TrimaxTM)T6スクリーンは、燐光物質被覆面積500g/m
2および被覆厚さ139μmでポリエステル支持体上に疎水
性ポリマーバインダーにより被覆した、平均粒径3.5μm
のテルビウム活性オキシ硫酸ガドリニウム燐光物質から
成る、3M社製の中位の分解能スクリーンである。トリ
マックス(TrimaxTM)T8スクリーンは、燐光物質被覆面積
420g/m2および被覆厚さ105μmでポリエステル支持体上
に疎水性ポリマーバインダーにより被覆した、平均粒径
8.2μmの緑色発光テルビウム活性オキシ硫酸ガドリニウ
ム燐光物質から成る、3M社製の中位の分解能スクリー
ンである。トリマックス(TrimaxTM)T8スクリーンは、燐
光物質被覆面積1050g/m2および被覆厚さ250μmでポリエ
ステル支持体上に疎水性ポリマーバインダーにより被覆
した、平均粒径5.5μmのテルビウム活性オキシ硫酸ガド
リニウム燐光物質から成る、3M社製の高感度スクリー
ンである。3M XLATMラジオグラフィック・フィルム
(Radiographic Film)およびコダック・インサイト・チェ
スト・フィルム(Kodak InsightTM Chest Film)も対照と
して用いた。3M XLATMラジオグラフィック・フィル
ム(Radiographic Film)は広げた寛容度を有する従来の
放射線透過写真フィルムであり、コダック・インサイト・
チェスト・フィルム(Kodak InsightTM Chest Film)は、
片面に高コントラストおよび低感度エマルジョンを有
し、もう一方に低コントラストおよび高感度エマルジョ
ンを有する非対称放射線透過写真フィルムである。(Radiographic Film 1 (Invention)) Emulsion A was used as the first emulsion layer on both sides of a 0.18 mm thick blue polyester film, and both sides were coated with silver.
Coated with 1.5 g / m 2 . Emulsion B was coated on the first emulsion layer on both sides of the film with a silver coating weight of 1.0 g / m 2 . A gelatin topcoat was applied to both emulsion layers with a gelatin thickness of 0.9 μm. Both films 1 and 2 were provided with two 3M Trimax ™ T8 screens and also with 3M Trimax ™ T6 and
Exposed using a combination of T16 screens. Trimax TM T6 screen has a phosphor coating area of 500 g / m
2 and coated with a hydrophobic polymer binder on a polyester support with a coating thickness of 139 μm, average particle size 3.5 μm
Is a 3M medium resolution screen consisting of the terbium activated gadolinium oxysulfate phosphor of. The Trimax TM T8 screen is a phosphor coated area
Average particle size coated with a hydrophobic polymer binder on a polyester support at 420 g / m 2 and a coating thickness of 105 μm.
3M medium resolution screen consisting of 8.2 μm green emitting terbium activated gadolinium oxysulfate phosphor. Trimax (Trimax TM) T8 screen, phosphor coverage of 1050 g / m 2 and was coated with a hydrophobic polymer binder on a polyester support in coating thickness 250 [mu] m, terbium active oxysulfate gadolinium phosphor having an average particle diameter of 5.5μm Is a high-sensitivity screen manufactured by 3M. 3M XLA ™ Radiographic Film
(Radiographic Film) and Kodak Insight ™ Chest Film were also used as controls. 3M XLA ™ Radiographic Film is a conventional radiographic film with wide latitude, Kodak Insight
Chest film (Kodak Insight TM Chest Film)
An asymmetric radiographic film having a high contrast and low sensitivity emulsion on one side and a low contrast and high speed emulsion on the other side.
【0071】露光フィルムを、3Mトリマチック(Trima
ticTM)XP515自動処理機により、以下の組成物を有する
現像剤および定着剤を用いて総処理時間90秒で処理し
た。 現像剤 KOH(35重量%溶液) 105g 酢酸 7.6g グルタルアルデヒド(50重量%溶液) 7.2g メタビ硫酸ナトリウム 45.0g エチレングリコール 10.0g ジエチレングリコール 4.9g モルホリノメタンジホスホン酸(40重量%溶液) 7.2g 5-メチルベンゾトリアゾール 80.0mg 5-ニトロインダゾール 107.0mg 1-フェニル-1-H-テトラゾール-5-チオール 7.0mg ホウ酸 1.7g 炭酸カリウム 13.25g エチレンジアミノテトラ酢酸.4Na.2H2O 1.5g 1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.45g ヒドロキノン 20.0g NaBr 5.0g 調製用水 1 pH 10.35 定着剤 チオ硫酸アンモニウム 145.2g 亜硫酸ナトリウム 8.12g ホウ酸 7.0g 酢酸 7.52g 酢酸アンモニウム 19.24g 硫酸アンモニウム 7.74g 硫酸 3.58g 2-フェノキシエタノール 0.12g 調製用水 1pH 4.30 The exposed film was treated with 3M Trima (Trima).
A tic ™ XP515 automatic processor was used with a developer and fixer having the following compositions with a total processing time of 90 seconds. Developer KOH (35 wt% solution) 105 g Acetic acid 7.6 g Glutaraldehyde (50 wt% solution) 7.2 g Sodium metabisulfate 45.0 g Ethylene glycol 10.0 g Diethylene glycol 4.9 g Morpholinomethane diphosphonic acid (40 wt% solution) 7.2 g 5- Methylbenzotriazole 80.0 mg 5-Nitroindazole 107.0 mg 1-phenyl-1-H-tetrazole-5-thiol 7.0 mg Boric acid 1.7 g Potassium carbonate 13.25 g Ethylenediaminotetraacetic acid .4 Na.2H 2 O 1.5 g 1-phenyl- 3-Pyrazolidone 1.45 g Hydroquinone 20.0 g NaBr 5.0 g Preparation water 1 pH 10.35 Fixing agent Ammonium thiosulfate 145.2 g Sodium sulfite 8.12 g Boric acid 7.0 g Acetic acid 7.52 g Ammonium acetate 19.24 g Ammonium sulfate 7.74 g Sulfuric acid 3.58 g 2-Phenoxyethanol 0.12 g Preparation water 1 pH 4.30
【0072】感光度測定結果を以下の表1および表2に
示した。 表1 T8+T8スクリーン 75kV X線照射 フィルム 感度 平均コントラスト 足コントラスト値 Dmax フィルム1 2.43 1.60 0.62 3.43 フィルム2 2.33 1.55 0.69 3.47 3M XLATM 2.54 2.15 0.41 3.50 コダック・インサイト 2.56 2.15 0.43 4.25 (Kodak InsightTM) 表2 T6+T16スクリーン 75kV X線照射 フィルム 感度 平均コントラスト 足コントラスト値 Dmax フィルム1 2.49 1.65 0.61 3.43 フィルム2 2.39 1.58 0.68 3.44 3M XLATM 2.58 2.15 0.41 3.50 コダック・インサイト 2.56 1.92 0.51 4.20 (Kodak InsightTM) The photosensitivity measurement results are shown in Tables 1 and 2 below. Table 1 T8 + T8 screen 75kV X-ray irradiation film Sensitivity Average contrast Foot contrast value Dmax Film 1 2.43 1.60 0.62 3.43 Film 2 2.33 1.55 0.69 3.47 3M XLA TM 2.54 2.15 0.41 3.50 Kodak Insight 2.56 2.15 0.43 4.25 (Kodak Insight TM ) Table 2 T6 + T16 screen 75kV X-ray irradiation film Sensitivity Average contrast Foot contrast value Dmax Film 1 2.49 1.65 0.61 3.43 Film 2 2.39 1.58 0.68 3.44 3M XLA TM 2.58 2.15 0.41 3.50 Kodak Insight 2.56 1.92 0.51 4.20 (Kodak Insight TM ).
【0073】表1および表2のデータにより、本発明の
フィルム1およびフィルム2の曲線の足のコントラスト
値および平均コントラストを改善していることを明らか
に示し、それは図1の理想曲線に非常に類似した感光度
曲線を提供し得る。The data in Tables 1 and 2 clearly show that the toe contrast values and the average contrast of the curves of the inventive films 1 and 2 are improved, which is very close to the ideal curve of FIG. Similar sensitivity curves can be provided.
【0074】コダック・インサイト・フィルム(Kodak Ins
ightTM Film)が非対称構造を有することは、前述の米国
特許第4,994,355号に開示のように価値のないことであ
り、従って、うまく働くために特定の方向を必要とす
る。更に、表1および表2により、コダック・インサイ
ト・フィルム(Kodak InsightTM Film)はまた異なるスク
リーンを用いた平均コントラストおよび足コントラスト
値に関する異なる結果をも提供することを明らかに示し
た。これに反して、そのスクリーンの組合せを変えた
り、逆転した時でさえ、フィルム1およびフィルム2の
両方は同様の感光度特性を保持した。本発明の放射線透
過写真フィルムは、増感スクリーンの方向および/また
は種類に関する、作業者による特別な注意を必要とせ
ず、従って、従来の胸部放射線透過写真フィルムより容
易に取り扱い得る。Kodak Insights Film
have a ight TM Film) is asymmetric structure is that worthless as disclosed in U.S. Patent No. 4,994,355 described above, thus requiring a specific direction in order to work well. Furthermore, Tables 1 and 2 clearly show that Kodak Insight ™ Film also provides different results with respect to average contrast and toe contrast values using different screens. On the contrary, both film 1 and film 2 retained similar photosensitivity characteristics, even when the screen combination was changed or reversed. The radiographic film of this invention does not require any special attention by the operator regarding the orientation and / or type of intensifying screen and is therefore easier to handle than conventional chest radiographic films.
【図1】 図1は、標準感光度曲線と比較して、低X線
吸収領域および高X線吸収領域の両方に、特に胸部に、
良好な画像形成情報を得るのに最適な感光度曲線であ
る。FIG. 1 shows that in both the low and high X-ray absorption regions, especially in the chest, compared to the standard photosensitivity curve,
This is a photosensitivity curve that is optimum for obtaining good image formation information.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 5/29 G21K 4/00 A (72)発明者 エナ・マリネリ イタリア17016フェラーニア(サヴォーナ) (番地の表示なし) スリーエム・イタリ ア・リチェルシェ・ソシエタ・ペル・アチ オニ内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03C 5/29 G21K 4/00 A (72) Inventor Ena Marinelli Italy 17016 Ferrania (Savona) (Street address) Not displayed) 3M Italia A Richerche Societa Pell Achioni
Claims (19)
少なくとも2層のハロゲン化銀エマルジョン層から成る
両面放射線透過写真成分であって、該少なくとも2層の
ハロゲン化エマルジョン層が少なくとも0.3logEの感度
差を示し、両方とも同一領域の電磁スペクトルに感光性
を示し、該両面放射線透過写真成分が0.45以上のトーコ
ントラスト値および1.40以上の平均コントラストを有す
る感光度曲線を有する両面放射線透過写真成分。1. A double sided radiographic element comprising a support and at least two silver halide emulsion layers coated on both sides of said support, said at least two halide emulsion layers having at least 0.3 log E. A dual-sided radiographic element exhibiting a difference in sensitivity, both of which are sensitive to the same region of the electromagnetic spectrum, and wherein said double-sided radiographic element has a photosensitivity curve having a toe contrast value of 0.45 or greater and an average contrast of 1.40 or greater.
請求項1記載の放射線透過写真成分。2. The radiographic element according to claim 1, wherein the difference in sensitivity is in the range of 0.3 to 1.0 log E.
ジョン層が少なくとも0.2の平均コントラスト差を示す
請求項1記載の放射線透過写真成分。3. A radiographic element according to claim 1 wherein said at least two silver halide emulsion layers exhibit an average contrast difference of at least 0.2.
ョン層の平均コントラストが2.4〜3.2の範囲内であり、
最高感度を有するハロゲン化銀エマルジョン層の平均コ
ントラストが1.8〜2.6の範囲内である請求項1記載の放
射線透過写真成分。4. The average contrast of the silver halide emulsion layer having the lowest sensitivity is in the range of 2.4 to 3.2,
A radiographic element according to claim 1, wherein the average contrast of the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity is in the range of 1.8 to 2.6.
である請求項1記載の放射線透過写真成分。5. The radiographic element according to claim 1, wherein the toe contrast value of the curve is 0.55 or more.
少なくとも1層が、0.3μm以下の平均粒子厚さおよび0.
5μm以上の平均粒子直径を有する平板状粒子エマルジョ
ンから成る請求項1記載の放射線透過写真成分。6. At least one of said two silver halide emulsion layers has an average grain thickness of 0.3 μm or less and a grain size of less than 0.3 μm.
A radiographic element according to claim 1 which comprises a tabular grain emulsion having an average grain diameter of 5 µm or greater.
の平均アスペクト比を有する平板状粒子を有する請求項
6記載の放射線透過写真成分。7. A radiographic element according to claim 6 wherein said tabular grain emulsion comprises tabular grains having an average aspect ratio of 2: 1 or greater.
0:1の範囲の平均アスペクト比を有する平板状粒子を
有する請求項6記載の放射線透過写真成分。8. The tabular grain emulsion comprises 5: 1 to 1
A radiographic element according to claim 6 having tabular grains having an average aspect ratio in the range of 0: 1.
第2被覆ハロゲン化銀エマルジョン層より低感度を示す
請求項1記載の放射線透過写真成分。9. A radiographic element according to claim 1 wherein the first coated silver halide emulsion layer exhibits less sensitivity than the second coated silver halide emulsion layer.
が第2被覆ハロゲン化銀エマルジョン層より高感度を示
す請求項1記載の放射線透過写真成分。10. A radiographic element according to claim 1, wherein the first coated silver halide emulsion layer exhibits higher sensitivity than the second coated silver halide emulsion layer.
に被覆する請求項1記載の放射線透過写真成分。11. A radiographic element according to claim 1, wherein a dye sublayer is coated on at least one side of the support.
た親水性コロイド層から成る両面放射線透過写真成分;
および該放射線透過写真成分の両面に隣接する増感スク
リーン;から成る対称放射線透過写真アセンブリーであ
って、 少なくとも0.3logEの感度差を有する少なくとも2層の
ハロゲン化銀エマルジョン層を該支持体の両面に被覆
し、該少なくとも2層のハロゲン化銀エマルジョン層が
それぞれ同一領域の電磁スペクトルに感光性を示し、 該増感スクリーンが、該少なくとも2層のハロゲン化銀
エマルジョン層が感光性を有する電磁スペクトル領域に
相当する放射最大波長を有する放射線発光するように選
択した発光燐光物質を含有し、および該両面放射線透過
成分が、0.45以上のトーコントラスト値および1.40以上
の平均コントラストを有する感光度曲線を有する、対称
放射線透過写真アセンブリー。12. A double-sided radiographic element comprising a support and a hydrophilic colloid layer coated on both sides of the support;
And a intensifying screen adjacent to both sides of the radiographic element; at least two silver halide emulsion layers having a sensitivity difference of at least 0.3 log E on both sides of the support. The at least two silver halide emulsion layers are each sensitive to the same region of the electromagnetic spectrum and the intensifying screen is sensitive to the electromagnetic spectrum region of the at least two silver halide emulsion layers. Containing a luminescent phosphor selected to emit radiation having an emission maximum wavelength corresponding to, and said double-sided radiation transmissive component has a photosensitivity curve having a Toe contrast value of 0.45 or greater and an average contrast of 1.40 or greater, Symmetric radiographic assembly.
ある請求項12記載の放射線透過写真アセンブリー。13. The radiographic assembly according to claim 12, wherein the sensitivity difference is within the range of 0.3 to 1.0 log E.
ジョンが少なくとも0.2の感度差を示す請求項12記載の
放射線透過写真アセンブリー。14. A radiographic assembly according to claim 12, wherein said first and second silver halide emulsions exhibit a sensitivity difference of at least 0.2.
の平均コントラストが2.4〜3.2の範囲内であり、最高感
度を有するそのエマルジョン層の平均コントラストが1.
8〜2.6の範囲内である請求項12記載の放射線透過写真ア
センブリー。15. The emulsion layer having the lowest sensitivity has an average contrast in the range of 2.4 to 3.2, and the emulsion layer having the highest sensitivity has an average contrast of 1.
13. A radiographic assembly according to claim 12, in the range of 8 to 2.6.
1層が、0.3μm以下の平均粒子厚さおよび0.5μm以上の
平均粒子直径を有する平板状粒子エマルジョンから成る
請求項12記載の放射線透過写真アセンブリー。16. A radiographic assembly according to claim 12, wherein at least one of said two emulsion layers comprises a tabular grain emulsion having an average grain thickness of 0.3 μm or less and an average grain diameter of 0.5 μm or more. .
上の平均アスペクト比を有する平板状粒子を有する請求
項16記載の放射線透過写真アセンブリー。17. A radiographic assembly according to claim 16 wherein said tabular grain emulsion comprises tabular grains having an average aspect ratio of 3: 1 or greater.
10:1の範囲の平均アスペクト比を有する平板状粒子を
有する請求項16記載の放射線透過写真アセンブリー。18. The tabular grain emulsion comprises 5: 1 to
A radiographic assembly according to claim 16 having tabular grains having an average aspect ratio in the range of 10: 1.
および少なくとも0.3logEの感度差を有する両面に被覆
した少なくとも2層のハロゲン化エマルジョン層を有す
る両面放射線透過写真成分であって、該少なくとも2層
のハロゲン化エマルジョン層がそれぞれ同一領域の電磁
スペクトルに感光性を示す両面放射線透過写真成分、お
よび(ii)該少なくとも2層のハロゲン化エマルジョン層
が感光性を有する電磁スペクトル領域に相当する放射最
大波長を有する放射線発光するように選択した発光燐光
物質を含有する増感スクリーン、から成る対称放射線透
過写真アセンブリーに画像形成的に露光すること;およ
び(b)該露光放射線透過写真成分を現像すること;から
成る放射線透過写真画像を形成するプロセス。19. A dual sided radiographic element having (a) X-rays transmitted through an object, (i) a support and at least two halogenated emulsion layers coated on both sides having a sensitivity difference of at least 0.3 log E. A double-sided radiographic element in which the at least two halogenated emulsion layers are each sensitive to the electromagnetic spectrum in the same region, and (ii) the electromagnetic spectrum in which the at least two halogenated emulsion layers are photosensitive. Imagewise exposing a symmetrical radiographic photographic assembly comprising an intensifying screen containing a luminescent phosphor selected to emit radiation having an emission maximum wavelength corresponding to a region; and (b) said exposing radiation transmission. Developing a photographic element; the process of forming a radiographic image comprising:
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IT93121047-0 | 1993-12-29 |
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JPS58127921A (en) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive silver halide material |
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1994
- 1994-12-28 JP JP32686994A patent/JPH07209822A/en active Pending
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