JPH07207583A - Oiling agent for polyurethane elastic fiber - Google Patents
Oiling agent for polyurethane elastic fiberInfo
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- JPH07207583A JPH07207583A JP1223594A JP1223594A JPH07207583A JP H07207583 A JPH07207583 A JP H07207583A JP 1223594 A JP1223594 A JP 1223594A JP 1223594 A JP1223594 A JP 1223594A JP H07207583 A JPH07207583 A JP H07207583A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン弾性糸の
接着防止及び摩擦低減の目的で使用されている油剤に関
するものである。更に、詳しくは、ポリウレタン弾性糸
を劣化させる作用が少なくかつ必要な接着防止効果を持
ち、良好な巻形状のチーズを与える油剤に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil agent used for the purpose of preventing adhesion of polyurethane elastic yarn and reducing friction. More specifically, the present invention relates to an oil agent that has little effect of deteriorating the polyurethane elastic yarn, has a necessary anti-adhesion effect, and gives cheese in a good roll shape.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリウレタン弾性糸を製造する方法とし
て従来から乾式、湿式、溶融の各紡糸法が行われてい
る。これらポリウレタン弾性糸の紡糸方法では巻き取っ
たチーズの糸同士が接着し易く、一般的な合成繊維用油
剤を付けた場合には後工程で糸を解舒する時糸切れを起
こし使用不能となる。2. Description of the Related Art Conventionally, dry, wet and melt spinning methods have been carried out as a method for producing a polyurethane elastic yarn. In these polyurethane elastic yarn spinning methods, the wound cheese threads are easily adhered to each other, and when a general synthetic fiber oil is added, the yarn breaks when unwinding the yarn in a later step, making it unusable. .
【0003】この為、ポリウレタン弾性糸に使用する油
剤には様々な工夫がなされている。乾式、湿式紡糸法に
よるウレタン弾性糸は実質的に紡糸時には活性なイソシ
アネート基が糸中に含まれず、接着を生じる原因は粘着
によるものであり、油剤中にポリエーテル変成シリコン
を含有させる方法(特公昭45ー40719)、金属石
鹸を懸濁させる方法(特公昭41ー286、40ー55
57)等による多くの方法が提案されている。Therefore, various ideas have been made for the oil agent used for the polyurethane elastic yarn. Urethane elastic yarns produced by dry and wet spinning methods do not substantially contain active isocyanate groups in the yarns during spinning, and the cause of adhesion is due to sticking. JP-B-45-40719), a method of suspending a metal soap (JP-B-41-286, 40-55)
57) have been proposed.
【0004】一方、溶融紡糸法は、溶剤の回収、精製工
程が不要であり、かつ紡糸速度も一般的に大きく、製造
原価を低減でき有利な方法である。しかし、溶融紡糸法
で製造されたポリウレタン弾性糸は乾式、湿式紡糸法の
ものに比べ、糸同士の接着性がさらに強い。これは溶融
法のポリウレタン弾性糸はチーズに巻き取られる時点で
反応性の強いイソシアネート基が残っている為、糸同士
の接着する界面においてアロファネート結合他の化学結
合を形成し、糸同士の接着力を更に強くする為である。
そこでこの問題を解決する為に油剤中にアミノ基を持つ
化合物を配合し、化学的にイソシアネート基を封止する
事が有効であり、乾式及び湿式のポリウレタン弾性糸用
とは違った油剤が提案されている。例えば、特公昭46
ー16312では脂肪族アミンを配合した油剤が示され
ている。しかしながら、この脂肪族アミンは糸表面のイ
ソシアネート基を失活させる作用は良好であるが、糸の
内層にも浸透する為紡糸後の再結合反応によりポリマー
分子量を高くする働きを持つイソシアネート基を減じ、
従って糸物性が低下する。又、特公昭63ー8233で
はアミノ変成シリコンを配合した油剤が示されている。
しかしながら、この方法も解舒性は改善されるが、ウレ
タン糸間の摩擦が著しく低下する為、巻取り中での型崩
れ及び後加工段階で綾落ちが多数発生するという欠点を
もっている。On the other hand, the melt spinning method is an advantageous method because it does not require solvent recovery and refining steps, and the spinning speed is generally large, so that the manufacturing cost can be reduced. However, the polyurethane elastic yarn produced by the melt-spinning method has stronger adhesiveness between the yarns than those of the dry and wet spinning methods. This is because the polyurethane elastic yarn of the melting method has an isocyanate group with strong reactivity when wound around cheese, so allophanate bonds and other chemical bonds are formed at the interface where the yarns adhere and the adhesive force between the yarns is increased. Is to make it even stronger.
Therefore, in order to solve this problem, it is effective to mix a compound having an amino group in the oil agent and chemically seal the isocyanate group, and a different oil agent for dry and wet polyurethane elastic yarns is proposed. Has been done. For example, Japanese Patent Publication Sho 46
No. 16312 shows an oil agent containing an aliphatic amine. However, this aliphatic amine has a good effect of deactivating the isocyanate group on the yarn surface, but since it also penetrates into the inner layer of the yarn, it reduces the isocyanate group that has the function of increasing the polymer molecular weight by the recombination reaction after spinning. ,
Therefore, the physical properties of the yarn deteriorate. Further, Japanese Examined Patent Publication No. 63-8233 discloses an oil agent containing amino-modified silicon.
However, although this method also improves the unwinding property, it has a drawback in that the friction between the urethane yarns is significantly reduced, so that the mold loses its shape during winding and a large number of traverses occur in the post-processing stage.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、溶融
紡糸法で製造されるポリウレタン弾性糸の巻取り時の型
崩れ、後加工段階での綾落ちによる糸切れ、糸物性の低
下などの問題点を解決し、かつ紡糸時に良好な接着防止
能を有する油剤を提供する事である。The problems to be solved by the present invention include the deformation of the polyurethane elastic yarn produced by the melt spinning method at the time of winding, the yarn breakage due to the traverse at the post-processing stage, the deterioration of the physical properties of the yarn, and the like. An object of the present invention is to provide an oil agent which solves the problems and has good anti-adhesion ability during spinning.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決するために、数平均分子量が300〜4000のポ
リオキシアルキレンアミンを0.1〜12%配合するこ
とを特徴とするポリウレタン弾性糸用油剤が提供され
る。In the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, 0.1-12% of a polyoxyalkylene amine having a number average molecular weight of 300-4000 is blended, and a polyurethane elastic yarn is characterized. An oil solution is provided.
【0007】本発明のポリウレタン弾性糸用油剤は、溶
融紡糸法でポリウレタン弾性糸を製造するに際し使用さ
れるもので、主として鉱物油、又は鉱物油とポリオルガ
ノシロキサンの混合物にポリオキシアルキレンアミン
(以後POAAと称する)を配合した油剤である。The polyurethane elastic yarn oil agent of the present invention is used for producing a polyurethane elastic yarn by a melt spinning method. It is mainly composed of mineral oil or a mixture of mineral oil and polyorganosiloxane (hereinafter referred to as polyoxyalkylene amine). It is an oil formulation containing POAA).
【0008】本発明に使用する鉱物油は特に限定なく使
用できるが、25°Cにおける粘度が3.5〜30cst
のものが好ましい。粘度が3.5cst 以下では、蒸発に
よる減量が大きく、又30cst 以上では巻き取り時に粘
度が高すぎてローラー巻き付きなどが起こり好ましくな
い。又、引火点が70°C以上のものが、安全性の面か
ら好ましい。The mineral oil used in the present invention can be used without any particular limitation, but has a viscosity of 3.5 to 30 cst at 25 ° C.
Are preferred. When the viscosity is 3.5 cst or less, the weight loss due to evaporation is large, and when it is 30 cst or more, the viscosity is too high at the time of winding, and the roller wrapping occurs, which is not preferable. Further, those having a flash point of 70 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of safety.
【0009】本発明のポリオルガノシロキサンは下記一
般式で示されるもので、式中RはCH3 基が代表的であ
る。鉱物油と同様の理由で25°Cにおける粘度が3.
5〜30cst のものが好ましい。The polyorganosiloxane of the present invention is represented by the following general formula, in which R is typically a CH 3 group. For the same reason as mineral oil, the viscosity at 25 ° C is 3.
It is preferably 5 to 30 cst .
【0010】[0010]
【化1】 [Chemical 1]
【0011】本発明のPOAAとは、末端がモノ又はジ
アミノ基であるポリオキシアルキレンアミンであり、配
合に当たってモノアミン又はジアミン単独、又は両者の
混合物でもよい。ポリオキシアルキレンアミンはポリオ
キシアルキレングリコールの末端をモノ又はジアミノ基
にした誘導体として得ることができる。ポリオキシアル
キレングリコールとしては、メタノール、プロピレング
リコール等の活性水素化合物にプロピレンオキサイドを
付加させたものが、鉱物油、又は鉱物油とポリオルガノ
シロキサンの混合物に溶解性が良いため好ましい。しか
し、溶解性を阻害しない範囲で、他のアルキレンオキサ
イドであるエチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等
を共重合させたものでもよい。尚、オキシアルキレン基
としてはオキシプロピレン基を70%以上を含むことが
油剤に対する溶解性の点から望ましい。The POAA of the present invention is a polyoxyalkylene amine having a mono- or diamino group at the terminal, and may be a monoamine or diamine alone or a mixture of both when blending. Polyoxyalkylene amine can be obtained as a derivative in which the terminal of polyoxyalkylene glycol is a mono- or diamino group. As the polyoxyalkylene glycol, those obtained by adding propylene oxide to an active hydrogen compound such as methanol and propylene glycol are preferable because they have good solubility in mineral oil or a mixture of mineral oil and polyorganosiloxane. However, it may be a copolymer of other alkylene oxides such as ethylene oxide and tetrahydrofuran, as long as the solubility is not impaired. It is preferable that the oxyalkylene group contains 70% or more of an oxypropylene group from the viewpoint of solubility in an oil agent.
【0012】POAAの数平均分子量は300〜4,0
00が好ましく、300以下では糸の内層に浸透してし
まい、紡糸後の再結合反応によりポリマー分子量を高く
する働きを持つイソシアネートを減じ、糸物性を低下さ
せる。。又、4,000以上ではアミノ基の濃度が減少
する事により接着防止効果が低下するので好ましくな
い。The number average molecular weight of POAA is 300 to 4,0.
00 is preferable, and when it is 300 or less, it penetrates into the inner layer of the yarn, and the isocyanate having the function of increasing the polymer molecular weight by the recombination reaction after spinning is reduced and the yarn physical properties are deteriorated. . On the other hand, when it is 4,000 or more, the concentration of amino groups decreases, and the adhesion preventing effect decreases, which is not preferable.
【0013】鉱物油とポリオルガノシロキサンの混合割
合は任意であるが、ポリオルガノシロキサンの混合比率
が高くなると、接着防止能、摩擦性能などが向上するが
POAAの溶解性が低下するので100: 0〜 3
0:70が好ましい。Although the mixing ratio of the mineral oil and the polyorganosiloxane is arbitrary, if the mixing ratio of the polyorganosiloxane is high, the anti-adhesion ability and the friction performance are improved, but the solubility of POAA is lowered, so that it is 100: 0. ~ 3
0:70 is preferable.
【0014】又、POAAの油剤への配合量は、0.1
%〜12重量%、好ましくは1〜10重量%である。
0.1%重量以下であると、接着防止能が不十分とな
り、12重量%以上になると溶解性不良により相分離を
起こしたり、油剤粘度の上昇を起こし、巻取り不良とな
る等の弊害をもたらす。The amount of POAA added to the oil agent is 0.1.
% To 12% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
If it is 0.1% by weight or less, the adhesion preventing ability becomes insufficient, and if it is 12% by weight or more, it may cause phase separation due to poor solubility or increase the viscosity of the oil agent, resulting in poor winding and the like. Bring
【0015】本発明の油剤には、高級アルコール等の相
溶化剤を添加して更に溶解性を増してもよい。又、摩擦
特性及び接着防止性を更に向上させる為に、ポリエーテ
ル変性シリコン、アルコール変性シリコン、アルキル変
性シリコン等の変性シリコン類を添加してもよい。又、
脂肪族アミン及びアミノ変性シリコン等と併用してもよ
い。また油剤を加温し均一化して使用することも有効で
ある。A compatibilizer such as a higher alcohol may be added to the oil agent of the present invention to further increase the solubility. Further, modified silicones such as polyether-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkyl-modified silicone may be added in order to further improve the friction characteristics and the adhesion preventive property. or,
You may use together with an aliphatic amine and amino modified silicone. It is also effective to heat the oil agent to make it uniform.
【0016】本発明の油剤をポリウレタン弾性糸に給油
する方法としては通常の方法でよい。例えば、紡糸口金
から吐出されたフィラメントが巻き取られるまでの間に
オイリングローラーに接触させる方法又はノズルオイリ
ング法が用いられる。油剤はフィラメントに対し、1〜
10重量%、好ましくは2〜7重量%を付着させる。1
%以下では接着防止能及び摩擦性能が充分でなく、又1
0%以上では各加工工程での油剤の分離、飛散による障
害及び油剤コストの点から好ましくない。A conventional method may be used for supplying the polyurethane elastic yarn with the oil agent of the present invention. For example, a method of contacting with an oiling roller or a nozzle oiling method before the filament discharged from the spinneret is wound up is used. Oil agent is 1 to filament
10% by weight, preferably 2-7% by weight, are deposited. 1
% Or less, the anti-adhesion ability and the friction performance are insufficient, and 1
When it is 0% or more, it is not preferable from the viewpoints of oil agent separation and scattering in each processing step, and oil agent cost.
【0017】[0017]
【作用】本発明の油剤の接着防止能は、数平均分子量3
00〜4000の高分子量のアミンを配合するので、低
分子量のアミンに比べ、糸への浸透性が遅いため糸内部
のイソシアネート基とは反応し難く、糸表面のイソシア
ネート基と反応して糸同士の接着力の原因となるイソシ
アネート基を効果的に封止すること、及びアミン分子の
体積が大きいので糸表面を覆う能力が高いことにより発
揮される。又、糸内部への浸透が遅く、糸内部のイソシ
アネート基の再結合反応は妨害しないので糸物性の低下
も抑制させる。The anti-adhesion ability of the oil agent of the present invention has a number average molecular weight of 3
Since a high molecular weight amine of 00 to 4000 is blended, it has a slower penetrability into the yarn than a low molecular weight amine, so that it is difficult to react with the isocyanate group inside the yarn, and it reacts with the isocyanate group on the yarn surface and the yarns It is exhibited by effectively sealing the isocyanate group that causes the adhesive force of (3) and by having a high ability to cover the yarn surface due to the large volume of the amine molecule. Further, the penetration into the inside of the yarn is slow, and the recombination reaction of the isocyanate groups inside the yarn is not hindered, so that the deterioration of the physical properties of the yarn is suppressed.
【0018】[0018]
【実施例】実施例1〜7、及び比較例1〜6 平均分子量2,000のポリエチレンプロピレンアジペ
ート(エチレン/プロピレン モル比9/1)71部と
4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)
29部をジャケット付き反応機に仕込み80°Cで1時
間反応させ、プレポリマーを得た。[Examples] Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 71 parts of polyethylene propylene adipate (ethylene / propylene molar ratio 9/1) having an average molecular weight of 2,000 and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)
Twenty-nine parts were placed in a reactor with a jacket and reacted at 80 ° C. for 1 hour to obtain a prepolymer.
【0019】このプレポリマーのイソシアネート基含有
率は6.65%であった。このプレポリマーを脱泡後
1,4−ブタンジオールと重量比100:6.3の割合
で内容積600cm2 の攪拌機付き円筒型反応機に連続
的に供給し反応させた。反応機圧力は5kg/cm2 に
設定し、反応温度は210°Cであった。吐出されるポ
リマーを加圧ポンプで50kg/cm2 に昇圧しノズル
8ケを有する紡糸ヘッドに供給した。1ノズル当たりの
吐出量を2.67g/分とし、ゴデットロール二ケを有
する巻取機で紡速600m/分で巻き取り40dの弾性
糸を得た。ヘッド温度は205°とした。また吐出され
た糸中のイソシアネート基含有率は0.5%であった。
油剤は40°Cに加温し第一、第二ゴデットロール間で
オイリングローラー方式により供した。油剤の糸への付
着量は約6%であった。The isocyanate group content of this prepolymer was 6.65%. After defoaming, the prepolymer was continuously supplied to 1,4-butanediol at a weight ratio of 100: 6.3 to a cylindrical reactor equipped with a stirrer and having an inner volume of 600 cm 2 for reaction. The reactor pressure was set to 5 kg / cm 2 and the reaction temperature was 210 ° C. The discharged polymer was pressurized to 50 kg / cm 2 with a pressure pump and supplied to a spinning head having 8 nozzles. The discharge amount per nozzle was 2.67 g / min, and the elastic yarn of 40d was wound at a spinning speed of 600 m / min with a winder having two godet rolls. The head temperature was 205 °. The isocyanate group content in the discharged yarn was 0.5%.
The oil was heated to 40 ° C and provided between the first and second godet rolls by an oiling roller system. The amount of oil on the yarn was about 6%.
【0020】油剤の組成は表1の実施例1〜7、及び比
較例1〜6の通りである。The composition of the oil agent is as in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 in Table 1.
【0021】実施例及び比較例の使用成分 鉱物油 (松本油脂製、TPN−11) 25°C粘度 5cst ポリオルガノシロキサン 25°C粘度 5cst (信越シリコーン製、KF-96L) ポリエーテル変成シリコン(PO/EO 変成) 25°C粘度 1400cst (松本油脂製、SIE-49) アミノ変成シリコン:両末端アミノ変成シリコン (信越シリコーン製、X-22-161A アミン当量 840) アミノ化合物 P0AA(1):両末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン D-400 、数平均分
子量 400) P0AA(2):両末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン D-2000 数平均分
子量 2000) P0AA(3):片末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン M- 600 数平均分
子量 600) P0AA(4):片末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン M-2005 数平均分
子量 2000)[0021] Examples and Comparative Examples using component mineral oil (Matsumoto Yushi, T PN -11) 25 ° C Viscosity 5 cst polyorganosiloxane 25 ° C Viscosity 5 cst (Shin-Etsu Silicone Co., KF-96L) Polyether modified Silicon (PO / EO modified) 25 ° C Viscosity 1400 cst (Matsumoto Yushi Co., SIE-49) Amino modified silicone: Amino modified silicone at both ends (Shin-Etsu Silicone, X-22-161A amine equivalent 840) Amino compound P0AA (1 ): Amino-terminal modified polypropylene glycol (Mitsuishi Texaco, Jeffamine D-400, number average molecular weight 400) P0AA (2): Amino-terminal modified polypropylene glycol (Mitsuishi Texaco, Jeffamine D-2000 number average molecular weight 2000) P0AA (3): Amino-terminal modified polypropylene glycol (manufactured by Mitsuishi Texaco, Jeffamine M-600, number average molecular weight 600) P0 A (4): one end amino-modified polypropylene glycol (Mitsuishi Texaco Ltd., JEFFAMINE M-2005 a number average molecular weight 2000)
【0022】実施例 8〜13、及び比較例 7〜12 ポリエチレンプロピレンアジペートを使用する代わりに
ポリ−3−メチルペンタンアジペート(クラレ製クラポ
ールP-2010) を使って実施例1と同様に紡糸を行った。
油剤組成は表1の実施例 8〜13、及び比較例 7〜12に示
す。Examples 8 to 13 and Comparative Examples 7 to 12 Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that poly-3-methylpentane adipate (Kuraray P-2010 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of polyethylene propylene adipate. It was
Oil compositions are shown in Examples 8 to 13 and Comparative Examples 7 to 12 in Table 1.
【0023】実施例14〜17、及び比較例13〜14 実施例1と同じ方法で紡糸を行った。油剤組成は表2に
示す。Examples 14 to 17 and Comparative Examples 13 to 14 Spinning was performed in the same manner as in Example 1. The oil agent composition is shown in Table 2.
【0024】測定結果 実施例 1〜13、比較例 1〜12の型崩れ、接着度、強力保
持率の測定結果を表2に示す。実施例14〜17、比較例13
〜14の同様の測定結果は表4に示す。Measurement Results Table 2 shows the measurement results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 12 of shape loss, adhesion and strength retention. Examples 14-17, Comparative Example 13
Similar measurement results for ~ 14 are shown in Table 4.
【0025】測定方法 チーズ崩れ───外径80mm、巾57mmの紙管に巻巾44mmで
400g巻き取った時の巻形状で判定した。 接着度─────巻き取りチーズを1週間以上エージン
グ後、可変倍率の引出し巻き取り装置にかけ、50m/分の
速度で送り出した時、糸が接着により巻き込まれずに送
り出すことのできる最低の倍率で示した。1.3以下が
好ましい。 アミン成分による強度低下 ─────紡糸直後の弾性糸を1g取り油剤20gに浸
漬し1日放置する。取り出し後、強力を測定し無処理の
糸と比較し保持率を求めた。75%以上が好ましい。[Measurement method] Cheese crumble ─── With a roll width of 44 mm on a paper tube with an outer diameter of 80 mm and width of 57 mm
It was judged based on the winding shape when 400 g was wound. Adhesion Degree ───── After aging the rolled cheese for more than 1 week, when it is sent out at a speed of 50 m / min by a draw-up winding device with a variable magnification, the minimum ratio that the thread can be fed out without being caught by adhesion. Indicated by. It is preferably 1.3 or less. Strength reduction due to amine component: 1 g of the elastic yarn immediately after spinning is immersed in 20 g of the oil agent and left for 1 day. After taking out, the tenacity was measured and compared with untreated yarn to obtain the retention rate. 75% or more is preferable.
【0026】[0026]
【発明の効果】表3、4の測定結果にみられるように、
本発明の油剤は (1)接着防止能が良好であり、かつ糸物性の低下が少
ない。 (2)良好な巻き形状のチーズが得られる。 等の優れた効果を有する。As shown in the measurement results of Tables 3 and 4,
The oil agent of the present invention (1) has good anti-adhesion ability and less deterioration in physical properties of yarn. (2) A cheese having a good roll shape can be obtained. And so on.
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【表3】 [Table 3]
【表4】 [Table 4]
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成6年11月7日[Submission date] November 7, 1994
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項8[Name of item to be corrected] Claim 8
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【手続補正2】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン弾性糸の
接着防止及び摩擦低減の目的で使用されている油剤に関
するものである。更に、詳しくは、ポリウレタン弾性糸
を劣化させる作用が少なくかつ必要な接着防止効果を持
ち、良好な巻形状のチーズを与える油剤に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil agent used for the purpose of preventing adhesion of polyurethane elastic yarn and reducing friction. More specifically, the present invention relates to an oil agent that has little effect of deteriorating the polyurethane elastic yarn, has a necessary anti-adhesion effect, and gives cheese in a good roll shape.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリウレタン弾性糸を製造する方法とし
て従来から乾式、湿式、溶融の各紡糸法が行われてい
る。これらポリウレタン弾性糸の紡糸方法では巻き取っ
たチーズの糸同士が接着し易く、一般的な合成繊維用油
剤を付けた場合には後工程で糸を解舒する時糸切れを起
こし使用不能となる。2. Description of the Related Art Conventionally, dry, wet and melt spinning methods have been carried out as a method for producing a polyurethane elastic yarn. In these polyurethane elastic yarn spinning methods, the wound cheese threads are easily adhered to each other, and when a general synthetic fiber oil is added, the yarn breaks when unwinding the yarn in a later step, making it unusable. .
【0003】この為、ポリウレタン弾性糸に使用する油
剤には様々な工夫がなされている。乾式、湿式紡糸法に
よるウレタン弾性糸は実質的に紡糸時には活性なイソシ
アネート基が糸中に含まれず、接着を生じる原因は粘着
によるものであり、油剤中にポリエーテル変成シリコン
を含有させる方法(特公昭45ー40719)、金属石
鹸を懸濁させる方法(特公昭41ー286、40ー55
57)等による多くの方法が提案されている。Therefore, various ideas have been made for the oil agent used for the polyurethane elastic yarn. Urethane elastic yarns produced by dry and wet spinning methods do not substantially contain active isocyanate groups in the yarns during spinning, and the cause of adhesion is due to sticking. JP-B-45-40719), a method of suspending a metal soap (JP-B-41-286, 40-55)
57) have been proposed.
【0004】一方、溶融紡糸法は、溶剤の回収、精製工
程が不要であり、かつ紡糸速度も一般的に大きく、製造
原価を低減でき有利な方法である。しかし、溶融紡糸法
で製造されたポリウレタン弾性糸は乾式、湿式紡糸法の
ものに比べ、糸同士の接着性がさらに強い。これは溶融
法のポリウレタン弾性糸はチーズに巻き取られる時点で
反応性の強いイソシアネート基が残っている為、糸同士
の接着する界面においてアロファネート結合他の化学結
合を形成し、糸同士の接着力を更に強くする為である。
そこでこの問題を解決する為に油剤中にアミノ基を持つ
化合物を配合し、化学的にイソシアネート基を封止する
事が有効であり、乾式及び湿式のポリウレタン弾性糸用
とは違った油剤が提案されている。例えば、特公昭46
ー16312では脂肪族アミンを配合した油剤が示され
ている。しかしながら、この脂肪族アミンは糸表面のイ
ソシアネート基を失活させる作用は良好であるが、糸の
内層にも浸透する為紡糸後の再結合反応によりポリマー
分子量を高くする働きを持つイソシアネート基を減じ、
従って糸物性が低下する。又、特公昭63ー8233で
はアミノ変成シリコンを配合した油剤が示されている。
しかしながら、この方法も解舒性は改善されるが、ウレ
タン糸間の摩擦が著しく低下する為、巻取り中での型崩
れ及び後加工段階で綾落ちが多数発生するという欠点を
もっている。On the other hand, the melt spinning method is an advantageous method because it does not require solvent recovery and refining steps, and the spinning speed is generally large, so that the manufacturing cost can be reduced. However, the polyurethane elastic yarn produced by the melt-spinning method has stronger adhesiveness between the yarns than those of the dry and wet spinning methods. This is because the polyurethane elastic yarn of the melting method has an isocyanate group with strong reactivity when wound around cheese, so allophanate bonds and other chemical bonds are formed at the interface where the yarns adhere and the adhesive force between the yarns is increased. Is to make it even stronger.
Therefore, in order to solve this problem, it is effective to mix a compound having an amino group in the oil agent and chemically seal the isocyanate group, and a different oil agent for dry and wet polyurethane elastic yarns is proposed. Has been done. For example, Japanese Patent Publication Sho 46
No. 16312 shows an oil agent containing an aliphatic amine. However, this aliphatic amine has a good effect of deactivating the isocyanate group on the yarn surface, but since it also penetrates into the inner layer of the yarn, it reduces the isocyanate group that has the function of increasing the polymer molecular weight by the recombination reaction after spinning. ,
Therefore, the physical properties of the yarn are deteriorated. Further, Japanese Examined Patent Publication No. 63-8233 discloses an oil agent containing amino-modified silicon.
However, although this method also improves the unwinding property, it has a drawback in that the friction between the urethane yarns is significantly reduced, so that the mold loses its shape during winding and a large number of traverses occur in the post-processing stage.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、溶融
紡糸法で製造されるポリウレタン弾性糸の巻取り時の型
崩れ、後加工段階での綾落ちによる糸切れ、糸物性の低
下などの問題点を解決し、かつ紡糸時に良好な接着防止
能を有する油剤を提供する事である。The problems to be solved by the present invention include the deformation of the polyurethane elastic yarn produced by the melt spinning method at the time of winding, the yarn breakage due to the traverse at the post-processing stage, the deterioration of the physical properties of the yarn, and the like. An object of the present invention is to provide an oil agent which solves the problems and has good anti-adhesion ability during spinning.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を
解決するために、数平均分子量が300〜4000のポ
リオキシアルキレンアミンを0.1〜12%配合するこ
とを特徴とするポリウレタン弾性糸用油剤が提供され
る。In the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, 0.1-12% of a polyoxyalkylene amine having a number average molecular weight of 300-4000 is blended, and a polyurethane elastic yarn is characterized. An oil solution is provided.
【0007】本発明のポリウレタン弾性糸用油剤は、溶
融紡糸法でポリウレタン弾性糸を製造するに際し使用さ
れるもので、主として鉱物油、又は鉱物油とポリオルガ
ノシロキサンの混合物にポリオキシアルキレンアミン
(以後POAAと称する)を配合した油剤である。The polyurethane elastic yarn oil agent of the present invention is used for producing a polyurethane elastic yarn by a melt spinning method. It is mainly composed of mineral oil or a mixture of mineral oil and polyorganosiloxane (hereinafter referred to as polyoxyalkylene amine). It is an oil formulation containing POAA).
【0008】本発明に使用する鉱物油は特に限定なく使
用できるが、25°Cにおける粘度が3.5〜30cst
のものが好ましい。粘度が3.5cst 以下では、蒸発に
よる減量が大きく、又30cst 以上では巻き取り時に粘
度が高すぎてローラー巻き付きなどが起こり好ましくな
い。又、引火点が70°C以上のものが、安全性の面か
ら好ましい。The mineral oil used in the present invention can be used without any particular limitation, but has a viscosity of 3.5 to 30 cst at 25 ° C.
Are preferred. When the viscosity is 3.5 cst or less, the weight loss due to evaporation is large, and when it is 30 cst or more, the viscosity is too high at the time of winding, and the roller wrapping occurs, which is not preferable. Further, those having a flash point of 70 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of safety.
【0009】本発明のポリオルガノシロキサンは下記一
般式で示されるもので、式中RはCH3 基が代表的であ
る。鉱物油と同様の理由で25°Cにおける粘度が3.
5〜30cst のものが好ましい。The polyorganosiloxane of the present invention is represented by the following general formula, in which R is typically a CH 3 group. For the same reason as mineral oil, the viscosity at 25 ° C is 3.
It is preferably 5 to 30 cst .
【0010】[0010]
【化1】 [Chemical 1]
【0011】本発明のPOAAとは、末端がモノ又はジ
アミノ基であるポリオキシアルキレンアミンであり、配
合に当たってモノアミン又はジアミン単独、又は両者の
混合物でもよい。ポリオキシアルキレンアミンはポリオ
キシアルキレングリコールの末端をモノ又はジアミノ基
にした誘導体として得ることができる。ポリオキシアル
キレングリコールとしては、メタノール、プロピレング
リコール等の活性水素化合物にプロピレンオキサイドを
付加させたものが、鉱物油、又は鉱物油とポリオルガノ
シロキサンの混合物に溶解性が良いため好ましい。しか
し、溶解性を阻害しない範囲で、他のアルキレンオキサ
イドであるエチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等
を共重合させたものでもよい。尚、オキシアルキレン基
としてはオキシプロピレン基を70%以上を含むことが
油剤に対する溶解性の点から望ましい。The POAA of the present invention is a polyoxyalkylene amine having a mono- or diamino group at the terminal, and may be a monoamine or diamine alone or a mixture of both when blending. Polyoxyalkylene amine can be obtained as a derivative in which the terminal of polyoxyalkylene glycol is a mono- or diamino group. As the polyoxyalkylene glycol, those obtained by adding propylene oxide to an active hydrogen compound such as methanol and propylene glycol are preferable because they have good solubility in mineral oil or a mixture of mineral oil and polyorganosiloxane. However, it may be copolymerized with other alkylene oxides such as ethylene oxide and tetrahydrofuran, as long as the solubility is not impaired. It is preferable that the oxyalkylene group contains 70% or more of an oxypropylene group from the viewpoint of solubility in an oil agent.
【0012】POAAの数平均分子量は300〜4,0
00が好ましく、300以下では糸の内層に浸透してし
まい、紡糸後の再結合反応によりポリマー分子量を高く
する働きを持つイソシアネートを減じ、糸物性を低下さ
せる。。又、4,000以上ではアミノ基の濃度が減少
する事により接着防止効果が低下するので好ましくな
い。The number average molecular weight of POAA is 300 to 4,0.
00 is preferable, and when it is 300 or less, it penetrates into the inner layer of the yarn, and the isocyanate having the function of increasing the polymer molecular weight by the recombination reaction after spinning is reduced and the yarn physical properties are deteriorated. . On the other hand, when it is 4,000 or more, the concentration of amino groups decreases, and the adhesion preventing effect decreases, which is not preferable.
【0013】鉱物油とポリオルガノシロキサンの混合割
合は任意であるが、ポリオルガノシロキサンの混合比率
が高くなると、接着防止能、摩擦性能などが向上するが
POAAの溶解性が低下するので100: 0〜 3
0:70が好ましい。Although the mixing ratio of the mineral oil and the polyorganosiloxane is arbitrary, if the mixing ratio of the polyorganosiloxane is high, the anti-adhesion ability and the friction performance are improved, but the solubility of POAA is lowered, so that it is 100: 0. ~ 3
0:70 is preferable.
【0014】又、POAAの油剤への配合量は、0.1
%〜12重量%、好ましくは1〜10重量%である。
0.1%重量以下であると、接着防止能が不十分とな
り、12重量%以上になると溶解性不良により相分離を
起こしたり、油剤粘度の上昇を起こし、巻取り不良とな
る等の弊害をもたらす。The amount of POAA added to the oil agent is 0.1.
% To 12% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
If it is 0.1% by weight or less, the adhesion preventing ability becomes insufficient, and if it is 12% by weight or more, it may cause phase separation due to poor solubility or increase the viscosity of the oil agent, resulting in poor winding and the like. Bring
【0015】本発明の油剤には、高級アルコール等の相
溶化剤を添加して更に溶解性を増してもよい。又、摩擦
特性及び接着防止性を更に向上させる為に、ポリエーテ
ル変性シリコン、アルコール変性シリコン、アルキル変
性シリコン等の変性シリコン類を添加してもよい。又、
脂肪族アミン及びアミノ変性シリコン等と併用してもよ
い。また油剤を加温し均一化して使用することも有効で
ある。A compatibilizer such as a higher alcohol may be added to the oil agent of the present invention to further increase the solubility. Further, modified silicones such as polyether-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkyl-modified silicone may be added in order to further improve the friction characteristics and the adhesion preventive property. or,
You may use together with an aliphatic amine and amino modified silicone. It is also effective to heat the oil agent to make it uniform.
【0016】本発明の油剤をポリウレタン弾性糸に給油
する方法としては通常の方法でよい。例えば、紡糸口金
から吐出されたフィラメントが巻き取られるまでの間に
オイリングローラーに接触させる方法又はノズルオイリ
ング法が用いられる。油剤はフィラメントに対し、1〜
10重量%、好ましくは2〜7重量%を付着させる。1
%以下では接着防止能及び摩擦性能が充分でなく、又1
0%以上では各加工工程での油剤の分離、飛散による障
害及び油剤コストの点から好ましくない。A conventional method may be used for supplying the polyurethane elastic yarn with the oil agent of the present invention. For example, a method of contacting with an oiling roller or a nozzle oiling method before the filament discharged from the spinneret is wound up is used. Oil agent is 1 to filament
10% by weight, preferably 2-7% by weight, are deposited. 1
% Or less, the anti-adhesion ability and the friction performance are insufficient, and 1
When it is 0% or more, it is not preferable from the viewpoints of oil agent separation and scattering in each processing step, and oil agent cost.
【0017】[0017]
【作用】本発明の油剤の接着防止能は、数平均分子量3
00〜4000の高分子量のアミンを配合するので、低
分子量のアミンに比べ、糸への浸透性が遅いため糸内部
のイソシアネート基とは反応し難く、糸表面のイソシア
ネート基と反応して糸同士の接着力の原因となるイソシ
アネート基を効果的に封止すること、及びアミン分子の
体積が大きいので糸表面を覆う能力が高いことにより発
揮される。又、糸内部への浸透が遅く、糸内部のイソシ
アネート基の再結合反応は妨害しないので糸物性の低下
も抑制させる。The anti-adhesion ability of the oil agent of the present invention has a number average molecular weight of 3
Since a high molecular weight amine of 00 to 4000 is blended, it has a slower penetrability into the yarn than a low molecular weight amine, so that it is difficult to react with the isocyanate group inside the yarn, and it reacts with the isocyanate group on the yarn surface and the yarns It is exhibited by effectively sealing the isocyanate group that causes the adhesive force of (3) and by having a high ability to cover the yarn surface due to the large volume of the amine molecule. Further, the penetration into the inside of the yarn is slow, and the recombination reaction of the isocyanate groups inside the yarn is not hindered, so that the deterioration of the physical properties of the yarn is suppressed.
【0018】[0018]
【実施例】実施例1〜7、及び比較例1〜6 平均分子量2,000のポリエチレンプロピレンアジペ
ート(エチレン/プロピレン モル比9/1)71部と
4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)
29部をジャケット付き反応機に仕込み80°Cで1時
間反応させ、プレポリマーを得た。[Examples] Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 71 parts of polyethylene propylene adipate (ethylene / propylene molar ratio 9/1) having an average molecular weight of 2,000 and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)
Twenty-nine parts were placed in a reactor with a jacket and reacted at 80 ° C. for 1 hour to obtain a prepolymer.
【0019】このプレポリマーのイソシアネート基含有
率は6.65%であった。このプレポリマーを脱泡後
1,4−ブタンジオールと重量比100:6.3の割合
で内容積600cm2 の攪拌機付き円筒型反応機に連続
的に供給し反応させた。反応機圧力は5kg/cm2 に
設定し、反応温度は210°Cであった。吐出されるポ
リマーを加圧ポンプで50kg/cm2 に昇圧しノズル
8ケを有する紡糸ヘッドに供給した。1ノズル当たりの
吐出量を2.67g/分とし、ゴデットロール二ケを有
する巻取機で紡速600m/分で巻き取り40dの弾性
糸を得た。ヘッド温度は205℃とした。また吐出され
た糸中のイソシアネート基含有率は0.5%であった。
油剤は40°Cに加温し第一、第二ゴデットロール間で
オイリングローラー方式により供した。油剤の糸への付
着量は約6%であった。The isocyanate group content of this prepolymer was 6.65%. After defoaming, the prepolymer was continuously supplied to 1,4-butanediol at a weight ratio of 100: 6.3 to a cylindrical reactor equipped with a stirrer and having an inner volume of 600 cm 2 for reaction. The reactor pressure was set to 5 kg / cm 2 and the reaction temperature was 210 ° C. The discharged polymer was pressurized to 50 kg / cm 2 with a pressure pump and supplied to a spinning head having 8 nozzles. The discharge amount per nozzle was 2.67 g / min, and the elastic yarn of 40d was wound at a spinning speed of 600 m / min with a winder having two godet rolls. The head temperature was 205 ° C. The isocyanate group content in the discharged yarn was 0.5%.
The oil was heated to 40 ° C and provided between the first and second godet rolls by an oiling roller system. The amount of oil on the yarn was about 6%.
【0020】油剤の組成は表1の実施例1〜7、及び比
較例1〜6の通りである。The composition of the oil agent is as in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 in Table 1.
【0021】実施例及び比較例の使用成分 鉱物油 (松本油脂製、TPN−11) 25°C粘度 5cst ポリオルガノシロキサン 25°C粘度 5cst (信越シリコーン製、KF-96L) ポリエーテル変成シリコン(PO/EO 変成) 25°C粘度 1400cst (松本油脂製、SIE-49) アミノ変成シリコン:両末端アミノ変成シリコン (信越シリコーン製、X-22-161A アミン当量 840) アミノ化合物 P0AA(1):両末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン D-400 、数平均分
子量 400) P0AA(2):両末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン D-2000 数平均分
子量 2000) P0AA(3):片末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン M- 600 数平均分
子量 600) P0AA(4):片末端アミノ変成ポリプロピレングリ
コール (三石テキサコ製、ジェファーミン M-2005 数平均分
子量 2000)Components used in Examples and Comparative Examples Mineral oil (Matsumoto Yushi Co., Ltd., TPN-11) 25 ° C viscosity 5cst Polyorganosiloxane 25 ° C viscosity 5cst (Shin-Etsu Silicone, KF-96L) Polyether Modified Silicon (PO / EO Modified) 25 ° C Viscosity 1400cst (Matsumoto Yushi Co., SIE-49) Amino-modified silicon: Amino-modified silicone at both ends (Shin-Etsu Silicone, X-22-161A amine equivalent 840) Amino compound P0AA (1): Amino-modified polypropylene at both ends
Cole (Mitsuishi Texaco, Jeffamine D-400, number average
Quantities of 400) P0AA (2): Amino-modified polypropylene green on both ends
Cole (Mitsuishi Texaco, Jeffamine D-2000 number average
Volume 2000) P0AA (3): Amino-modified polypropylene modified at one end
Cole (manufactured by Mitsuishi Texaco, Jeffermin M-600 number average
Matter quantity 600) P0AA (4): Amino-modified polypropylene modified at one end
Cole (Mitsuishi Texaco, Jeffamine M-2005 number average
Child quantity 2000)
【0022】実施例 8〜13、及び比較例 7〜12 ポリエチレンプロピレンアジペートを使用する代わりに
ポリ−3−メチルペンタンアジペート(クラレ製クラポ
ールP-2010) を使って実施例1と同様に紡糸を行った。
油剤組成は表1の実施例 8〜13、及び比較例 7〜12に示
す。Examples 8 to 13 and Comparative Examples 7 to 12 Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that poly-3-methylpentane adipate (Kuraray P-2010 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used instead of polyethylene propylene adipate. It was
Oil compositions are shown in Examples 8 to 13 and Comparative Examples 7 to 12 in Table 1.
【0023】実施例14〜17、及び比較例13〜14 実施例1と同じ方法で紡糸を行った。油剤組成は表2に
示す。Examples 14 to 17 and Comparative Examples 13 to 14 Spinning was performed in the same manner as in Example 1. The oil agent composition is shown in Table 2.
【0024】測定結果 実施例 1〜13、比較例 1〜12の型崩れ、接着度、強力保
持率の測定結果を表3に示す。実施例14〜17、比較例13
〜14の同様の測定結果は表4に示す。Measurement Results Table 3 shows the measurement results of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 12 of shape loss, adhesion and strength retention. Examples 14-17, Comparative Example 13
Similar measurement results for ~ 14 are shown in Table 4.
【0025】測定方法 チーズ崩れ───外径80mm、巾57mmの紙管に巻巾44mmで
400g巻き取った時の巻形状で判定した。 接着度─────巻き取りチーズを1週間以上エージン
グ後、可変倍率の引出し巻き取り装置にかけ、50m/分の
速度で送り出した時、糸が接着により巻き込まれずに送
り出すことのできる最低の倍率で示した。1.3以下が
好ましい。 アミン成分による強度低下 ─────紡糸直後の弾性糸を1g取り油剤20gに浸
漬し1日放置する。取り出し後、強力を測定し無処理の
糸と比較し保持率を求めた。75%以上が好ましい。[Measurement method] Cheese crumble ─── With a roll width of 44 mm on a paper tube with an outer diameter of 80 mm and width of 57 mm
It was judged based on the winding shape when 400 g was wound. Adhesion Degree ───── After aging the rolled cheese for more than 1 week, when it is sent out at a speed of 50 m / min by a draw-up winding device with a variable magnification, the minimum ratio that the thread can be fed out without being caught by adhesion. Indicated by. It is preferably 1.3 or less. Strength reduction due to amine component: 1 g of the elastic yarn immediately after spinning is immersed in 20 g of the oil agent and left for 1 day. After taking out, the tenacity was measured and compared with untreated yarn to obtain the retention rate. 75% or more is preferable.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】[0027]
【表2】 [Table 2]
【0028】[0028]
【表3】 [Table 3]
【0029】[0029]
【表4】 [Table 4]
【0030】[0030]
【発明の効果】表3、4の測定結果にみられるように、
本発明の油剤は (1)接着防止能が良好であり、かつ糸物性の低下が少
ない。 (2)良好な巻き形状のチーズが得られる。 等の優れた効果を有する。As shown in the measurement results of Tables 3 and 4,
The oil agent of the present invention (1) has good anti-adhesion ability and less deterioration in physical properties of yarn. (2) A cheese having a good roll shape can be obtained. And so on.
Claims (8)
オキシアルキレンアミンを0.1〜12%配合すること
を特徴とするポリウレタン弾性糸用油剤。1. An oil agent for polyurethane elastic yarn, comprising 0.1 to 12% of polyoxyalkylene amine having a number average molecular weight of 300 to 4000.
ン、ジアミン、又は両者の混合物である請求項1記載の
ポリウレタン弾性糸用油剤2. The oil agent for polyurethane elastic yarn according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene amine is a monoamine, a diamine, or a mixture of both.
ロピレングリコール、又はプロピレンオキサイドとプロ
ピレンオキサイド以外の他のアルキレンオキサイドとの
共重合体から誘導される末端にアミノ基を有する化合物
である請求項1記載のポリウレタン弾性糸用油剤。3. The polyurethane according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene amine is a compound having an amino group at a terminal derived from polypropylene glycol or a copolymer of propylene oxide and an alkylene oxide other than propylene oxide. Oil agent for elastic yarn.
が主として鉱物油、又は鉱物油とポリオルガノシロキサ
ンの混合物からなる請求項1記載のポリウレタン弾性糸
用油剤。4. The oil agent for polyurethane elastic yarn according to claim 1, wherein the component other than polyoxyalkylene amine is mainly composed of mineral oil or a mixture of mineral oil and polyorganosiloxane.
レンオキサイドが、エチレンオキサイド、テトラヒドロ
フランから選ばれる1種以上のアルキレンオキサイドで
ある請求項2記載のポリウレタン弾性糸用油剤。5. The polyurethane elastic yarn oil agent according to claim 2, wherein the alkylene oxide other than propylene oxide is at least one alkylene oxide selected from ethylene oxide and tetrahydrofuran.
cst である請求項4記載のポリウレタン弾性糸用油剤。6. A mineral oil having a viscosity of 3.5 to 30 at 25 ° C.
The oil agent for polyurethane elastic yarn according to claim 4, which is cst .
Cで3.5〜30cst である請求項4記載のポリウレタ
ン弾性糸用油剤。7. The polyorganosiloxane has a viscosity of 25 °.
The oil agent for polyurethane elastic yarn according to claim 4, wherein C is 3.5 to 30 cst .
されるものである請求項1記載のポリウレタン弾性糸用
油剤。8. The oil agent for polyurethane elastic yarn according to claim 1, wherein the polyurethane elastic yarn is produced by melt spinning.
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---|---|---|---|
JP1223594A JP3280790B2 (en) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | Oil agent for polyurethane elastic yarn |
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JP1223594A JP3280790B2 (en) | 1994-01-11 | 1994-01-11 | Oil agent for polyurethane elastic yarn |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH07207583A true JPH07207583A (en) | 1995-08-08 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006307409A (en) * | 2005-03-31 | 2006-11-09 | Nisshinbo Ind Inc | Heat-weldable polyurethane elastomer fiber, method for producing the same and woven or knit fabric produced by using the polyurethane elastomer fiber |
CN105088772A (en) * | 2015-08-13 | 2015-11-25 | 太仓市隆纺油剂有限公司 | Environmentally-friendly anti-yellowing polyester DTY oiling agent and preparation method thereof |
-
1994
- 1994-01-11 JP JP1223594A patent/JP3280790B2/en not_active Expired - Fee Related
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CN105088772A (en) * | 2015-08-13 | 2015-11-25 | 太仓市隆纺油剂有限公司 | Environmentally-friendly anti-yellowing polyester DTY oiling agent and preparation method thereof |
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JP3280790B2 (en) | 2002-05-13 |
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