JPH07206962A - Production of flexible polyurethane foam - Google Patents

Production of flexible polyurethane foam

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Publication number
JPH07206962A
JPH07206962A JP6005207A JP520794A JPH07206962A JP H07206962 A JPH07206962 A JP H07206962A JP 6005207 A JP6005207 A JP 6005207A JP 520794 A JP520794 A JP 520794A JP H07206962 A JPH07206962 A JP H07206962A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyol
compound
polyether polyol
foam
polyurethane foam
Prior art date
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Pending
Application number
JP6005207A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mika Konishi
美香 小西
Tomiya Sugiura
富弥 杉浦
Takao Doi
孝夫 土居
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP6005207A priority Critical patent/JPH07206962A/en
Publication of JPH07206962A publication Critical patent/JPH07206962A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F04POSITIVE - DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; PUMPS FOR LIQUIDS OR ELASTIC FLUIDS
    • F04CROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT MACHINES FOR LIQUIDS; ROTARY-PISTON, OR OSCILLATING-PISTON, POSITIVE-DISPLACEMENT PUMPS
    • F04C2210/00Fluid
    • F04C2210/26Refrigerants with particular properties, e.g. HFC-134a

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a flexible polyurethane foam markedly improved in compression set, excellent in flame retardancy, thus useful as e.g. an automotive cushioning material, by using each specific polyhydroxy compound and additive, organic polyisocyanate, catalyst, foam stabilizer and foaming agent. CONSTITUTION:This flexible polyurethane foam can be obtained by using (A) a polyhydroxy compound consisting of a polyol such as polyether polyol, containing aldehyde-condensed resin fine particles, (B) an organic polyisocyanate such as tolylene diisocyanate (C) a catalyst such as a tertiary amine, (D) a foam stabilizer such as a polydialkylsiloxane, (E) water as a foaming agent, and (F) as an additive, a castor oil or a fatty acid ester at 0.1-15wt.% based on the component A.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は安定な縮合系樹脂分散ポ
リオール、特にアルデヒド類によって縮合した固体の縮
合系樹脂が分散したポリオールを使用した難燃性ポリウ
レタンの製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a flame-retardant polyurethane using a stable condensation resin-dispersed polyol, particularly a polyol in which a solid condensation resin condensed with an aldehyde is dispersed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、難燃性ポリウレタンフォームを得
るためにフォーム配合物にリン、ハロゲン系難燃剤、ポ
リエーテル系難燃剤等が添加されていた。しかし、環境
問題の点からみてハロゲン系難燃剤は燃焼した際ハロゲ
ン含有ガスを放出するといった問題がある。またポリエ
ーテル系難燃剤は高分子量ポリオールとの相溶性が悪い
といった問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, phosphorus, halogen flame retardants, polyether flame retardants, etc. have been added to foam formulations in order to obtain flame retardant polyurethane foams. However, in view of environmental problems, halogen-based flame retardants have a problem of releasing halogen-containing gas when they burn. Further, there is a problem that the polyether flame retardant has poor compatibility with the high molecular weight polyol.

【0003】その問題を解決するためアルデヒド縮合系
樹脂が活性水素含有基2個以上有する活性水素化合物に
分散させる製造方法(特開平2−91116号公報)や
有機ポリヒドロキシ化合物中のアミノプラスト縮合物の
分散体の製造方法(特公昭57−14708号公報)が
提案されている。しかしこれらアルデヒド縮合系樹脂が
分散したポリオールを使用して製造されたポリウレタン
フォームは物性や原料の流れ性等が充分ではなかった。
In order to solve the problem, a production method in which an aldehyde condensation resin is dispersed in an active hydrogen compound having two or more active hydrogen-containing groups (JP-A-2-91116) and an aminoplast condensate in an organic polyhydroxy compound. A method for producing the dispersion (Japanese Patent Publication No. 57-14708) is proposed. However, the polyurethane foam produced by using the polyol in which the aldehyde condensation resin is dispersed has insufficient physical properties and flowability of raw materials.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の欠点を
なくし、難燃性が高く、かつフォーム物性、成形性、及
び表面キュア性に優れた軟質ウレタンフォームの製造方
法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to eliminate the above-mentioned drawbacks, to provide a method for producing a flexible urethane foam which has high flame retardancy and is excellent in foam physical properties, moldability and surface cure property. And

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、アルデヒド縮
合系樹脂微粒子を含むポリオールからなるポリヒドロキ
シ化合物、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発
泡剤としての水及び添加剤から軟質ポリウレタンフォー
ムを製造するにあたり、添加剤としてヒマシ油類又は脂
肪酸エステル類を、ポリヒドロキシ化合物に対して0.
1〜15重量%使用することを特徴とする軟質ポリウレ
タンフォームの製造方法である。
The present invention provides a flexible polyurethane foam from a polyhydroxy compound consisting of a polyol containing aldehyde condensation resin fine particles, an organic polyisocyanate, a catalyst, a foam stabilizer, water as a foaming agent and additives. In the production, castor oils or fatty acid esters are added as additives to the polyhydroxy compound in an amount of 0.
The method for producing a flexible polyurethane foam is characterized by using 1 to 15% by weight.

【0006】本発明において使用されるポリヒドロキシ
化合物は、アルデヒド縮合系樹脂微粒子を含有するポリ
オールを必須成分とするポリオールである。該ポリオー
ルの水酸基価は10〜280、特に10〜90が好まし
く、用途に応じて選択できる。
The polyhydroxy compound used in the present invention is a polyol containing a polyol containing aldehyde condensation resin fine particles as an essential component. The hydroxyl value of the polyol is preferably 10 to 280, particularly preferably 10 to 90, and can be selected according to the application.

【0007】軟質フォームの製造法は硬化法によって大
別するとホットキュアフォームとコールドキュアフォー
ムがあるが、本発明はいずれのフォームにも適用でき
る。
The method for producing a flexible foam is roughly classified into a hot cure foam and a cold cure foam according to a curing method, but the present invention can be applied to any foam.

【0008】ホットキュアフォーム用に使用する場合、
ポリオールの平均水酸基価は通常約40〜90、特に約
50〜80の範囲にある。従って、ポリオールの平均水
酸基価はこの通常使用される範囲内にあることが好まし
い。ポリオールの平均水酸基数は約2〜8であることが
適当であり、特に約2〜4、最も好ましくは約2.5〜
3.5であることが好ましい。
When used for hot cure foam,
The average hydroxyl value of the polyol is usually in the range of about 40 to 90, especially about 50 to 80. Therefore, it is preferable that the average hydroxyl value of the polyol is within this normally used range. Suitably the average number of hydroxyl groups in the polyol is about 2-8, especially about 2-4, most preferably about 2.5-.
It is preferably 3.5.

【0009】また、本発明におけるコールドキュアフォ
ーム用に使用する場合、ポリオールの平均水酸基価は通
常約10〜70、特に約15〜65の範囲にある。従っ
て、ポリオールの平均水酸基価はこの通常使用される範
囲内にあることが好ましい。ポリオールの平均水酸基数
は約2〜8であることが適当であり、特に約2〜4、最
も好ましくは約2.5〜4.5であることが好ましい。
When used for the cold cure foam in the present invention, the average hydroxyl value of the polyol is usually in the range of about 10 to 70, especially about 15 to 65. Therefore, it is preferable that the average hydroxyl value of the polyol is within this normally used range. Suitably the average number of hydroxyl groups in the polyol is about 2-8, especially about 2-4, most preferably about 2.5-4.5.

【0010】アルデヒド縮合系樹脂微粒子を含むポリオ
ールは、ポリエーテルポリオールを分散媒として、アル
デヒド縮合系樹脂微粒子を分散させた分散ポリオールで
あることが好ましい。本発明における、ポリヒドロキシ
化合物は好ましくは実質的にアルデヒド縮合系樹脂微粒
子含有ポリエーテルポリオール又はアルデヒド縮合系樹
脂微粒子含有ポリエーテルポリオールとポリエーテルポ
リオールの混合物のみからなることが好ましい。ただ
し、架橋剤や鎖延長剤などと呼ばれる低分子量(通常は
約600以下)のポリオールはここでいうポリオールに
は含まれない。
The polyol containing fine aldehyde condensation resin particles is preferably a dispersed polyol in which fine aldehyde condensation resin particles are dispersed using a polyether polyol as a dispersion medium. In the present invention, it is preferable that the polyhydroxy compound in the present invention preferably substantially consists only of an aldehyde condensation resin fine particle-containing polyether polyol or a mixture of an aldehyde condensation resin fine particle-containing polyether polyol and a polyether polyol. However, a polyol having a low molecular weight (usually about 600 or less) called a cross-linking agent or a chain extender is not included in the polyol as used herein.

【0011】ポリエーテルポリオールは2種以上の混合
物であってもよく、ポリエーテルポリオールがエステル
変性あるいは、ウレタン変性されているものでもよい。
またポリエステル系ポリオールや2価以上の水酸基を含
むポリジエン系(特にブタジエンのホモポリマーやコポ
リマー)あるいはポリオレフィン系等のポリオールを含
んでいてもよい。
The polyether polyol may be a mixture of two or more kinds, and the polyether polyol may be ester-modified or urethane-modified.
Further, it may contain a polyester-based polyol, a polydiene-based (especially butadiene homopolymer or copolymer) having a divalent or higher hydroxyl group, or a polyolefin-based polyol.

【0012】ポリエーテルポリオールは後述のように末
端にエチレンオキシドをキャップして得られる第1級水
酸基を含むいわゆる1級化ポリエーテルポリオールであ
ってもよく、またオキシアルキレン鎖の内部にオキシエ
チレン基を含む末端にエチレンオキシドをキャップした
あるいはキャップされていないポリエーテルポリオール
であってもよい。
The polyether polyol may be a so-called primary polyether polyol containing a primary hydroxyl group obtained by capping ethylene oxide at the terminal as described later, and an oxyethylene group may be provided inside the oxyalkylene chain. It may be a polyether polyol having ethylene oxide capped or uncapped at its end.

【0013】ポリエーテルポリオールとは少なくとも2
個のアルキレンオキシドが付加し得る水素原子を有する
化合物(以下イニシエータという)にアルキレンオキシ
ドを付加して得られるポリエーテルポリオールである。
At least 2 is a polyether polyol.
It is a polyether polyol obtained by adding an alkylene oxide to a compound having a hydrogen atom to which one alkylene oxide can be added (hereinafter referred to as an initiator).

【0014】アルキレンオキシドとともに少量の他のモ
ノエポキシド、たとえばハロゲン含有アルキレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシジルエーテルなど、を付
加しても良いが、好ましくは実質的にアルキレンオキシ
ドのみが使用される。
A small amount of other monoepoxides such as halogen-containing alkylene oxides, styrene oxides, glycidyl ethers, etc. may be added with the alkylene oxide, but preferably substantially only the alkylene oxide is used.

【0015】アルキレンオキシドとしては炭素数2〜4
のアルキレンオキシドが適当であり、特にプロピレンオ
キシド単独又はプロピレンオキシドとエチレンオキシド
の併用が好ましい。プロピレンオキシドとエチレンオキ
シドを併用する場合、両者の混合物を付加させてもよ
く、別々に順次付加させてもよく、これらを組み合わせ
てもよい。このアルキレンオキシド等の付加量によりポ
リエーテルポリオールの水酸基価が調節される。
The alkylene oxide has 2 to 4 carbon atoms.
The alkylene oxide of is suitable, and propylene oxide alone or a combination of propylene oxide and ethylene oxide is particularly preferable. When propylene oxide and ethylene oxide are used in combination, a mixture of both may be added, they may be added separately in sequence, or they may be combined. The hydroxyl value of the polyether polyol is adjusted by the amount of alkylene oxide added.

【0016】エチレンオキシドを最後に付加させる場合
はエチレンオキシドのキャップである。また、エチレン
オキシドキャップ後に少量のプロピレンオキシドをさら
に付加して第1級水酸基の割合を調節することもでき
る。
When ethylene oxide is added last, it is a cap of ethylene oxide. Also, the proportion of primary hydroxyl groups can be adjusted by further adding a small amount of propylene oxide after the ethylene oxide cap.

【0017】イニシエータとしては多価アルコール、多
価フェノール、モノあるいはポリアミン、その他のもの
を使用できるが、多価アルコールと多価フェノールが適
当であり、特に多価アルコールが好ましい。また、イニ
シエータは2種以上併用することもできる。イニシエー
タの具体例を下記に示すが、これらに限られるものでは
ない。特に好ましいイニシエータは3価の多価アルコー
ル、又はそれを主とする2価又は4価以上のイニシエー
タとの混合物である。
As the initiator, polyhydric alcohols, polyhydric phenols, mono- or polyamines and others can be used, but polyhydric alcohols and polyhydric phenols are suitable, and polyhydric alcohols are particularly preferable. Also, two or more initiators can be used in combination. Specific examples of the initiator are shown below, but the initiator is not limited to these. A particularly preferred initiator is a trihydric polyhydric alcohol, or a mixture thereof with a dihydric or tetrahydric or higher polyhydric alcohol-based initiator.

【0018】2価イニシエータ;エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ビスフェ
ノールA:3価イニシエータ;グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール:4価以上のイニシ
エータ;ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリ
メチロールプロパン、デキストロース、ソルビトール、
シュークロース、ノボラック。
Divalent initiator; ethylene glycol,
Diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, bisphenol A: trivalent initiator; glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol: tetravalent or more initiators: pentaerythritol, diglycerin, ditrimethylolpropane, dextrose, Sorbitol,
Sucrose, novolak.

【0019】ポリエーテルポリオールはウレタン変性ポ
リエーテルポリオールあるいはエステル変性ポリエーテ
ルポリオールであってもよい。ウレタン変性ポリエーテ
ルポリオールとしては、ポリエーテルポリオールに等当
量未満の芳香族ポリイソシアネートを反応させて得られ
るウレタン変性ポリエーテルポリオールが好ましい。こ
の場合、ポリエーテルポリオールとともに多価アルコー
ルなどの他のポリオールを併用してもよい。このウレタ
ン変性ポリエーテルポリオールは、水酸基末端ポリウレ
タンプレポリマーとみなしうるものであるが、比較的多
量の未反応ポリエーテルポリオールを含んでいてもよい
ものである。
The polyether polyol may be a urethane-modified polyether polyol or an ester-modified polyether polyol. The urethane-modified polyether polyol is preferably a urethane-modified polyether polyol obtained by reacting a polyether polyol with less than an equivalent amount of an aromatic polyisocyanate. In this case, other polyols such as polyhydric alcohol may be used together with the polyether polyol. This urethane-modified polyether polyol can be regarded as a hydroxyl group-terminated polyurethane prepolymer, but may contain a relatively large amount of unreacted polyether polyol.

【0020】ウレタン変性ポリエーテルポリオールは、
このポリエーテルポリオールと芳香核を有するポリオー
ル(ポリエーテルポリオールであってもよく、低分子量
のポリオールであってもよい)に、両者の合計当量に対
して約0.1〜0.8当量の芳香族ポリイソシアネート
を反応させて得られるウレタン変性ポリエーテルポリオ
ールが好ましい。
The urethane-modified polyether polyol is
This polyether polyol and a polyol having an aromatic nucleus (which may be a polyether polyol or a low-molecular weight polyol) have about 0.1 to 0.8 equivalent of a fragrance with respect to the total equivalent of both. Urethane-modified polyether polyols obtained by reacting group polyisocyanates are preferred.

【0021】エステル変性ポリエーテルポリオールとし
ては、ポリエーテルポリオールにカルボキシル基あるい
は酸無水物基などのその反応性誘導体基を有する化合物
を反応させ、残余のカルボキシル基がある場合にはアル
キレンオキシドを反応させて得られるものが好ましい。
As the ester-modified polyether polyol, the polyether polyol is reacted with a compound having a carboxyl group or a reactive derivative group such as an acid anhydride group, and if there is a residual carboxyl group, an alkylene oxide is reacted. What is obtained by this is preferable.

【0022】たとえば、ポリエーテルポリオールにポリ
カルボン酸無水物を反応させた後残余のカルボキシル基
に対して等当量以上のアルキレンオキシドを反応させて
得られるエステル変性ポリエーテルポリオール、ポリエ
ーテルポリオールとポリカルボン酸あるいはその反応性
誘導体と多価アルコールとを反応させて得られるエステ
ル変性ポリエーテルポリオールなどがある。更に、ポリ
エーテルポリオールにカプロラクトンなどの環状エステ
ルを反応させる方法などによってもエステル変性ポリエ
ーテルポリオールが得られる。
For example, an ester-modified polyether polyol obtained by reacting a polyether polyol with a polycarboxylic acid anhydride and then reacting an equivalent amount or more of alkylene oxide with respect to the remaining carboxyl groups, a polyether polyol and a polycarboxylic acid. Examples include ester-modified polyether polyols obtained by reacting an acid or its reactive derivative with a polyhydric alcohol. Further, the ester-modified polyether polyol can also be obtained by a method of reacting a polyether polyol with a cyclic ester such as caprolactone.

【0023】上記ポリカルボン酸無水物としてはジカル
ボン酸無水物が好ましく、特に無水フタル酸などの芳香
族ジカルボン酸無水物が好ましい。上記ポリカルボン酸
あるいはその反応性誘導体としては、同様にジカルボン
酸あるいはその酸ハロゲン化物、無水物、エステルなど
の誘導体が好ましい。多価アルコールとしては、2〜3
価の低分子量ポリオールが好ましく、特にエチレングリ
コール、1,4−ブタンジオールなどの炭素数8以下の
ジオールが好ましい。
The above-mentioned polycarboxylic acid anhydride is preferably a dicarboxylic acid anhydride, and particularly preferably an aromatic dicarboxylic acid anhydride such as phthalic anhydride. As the above-mentioned polycarboxylic acid or its reactive derivative, similarly, a derivative of dicarboxylic acid or its acid halide, anhydride, ester or the like is preferable. 2-3 as polyhydric alcohol
A low valent polyol having a low molecular weight is preferable, and a diol having 8 or less carbon atoms such as ethylene glycol and 1,4-butanediol is particularly preferable.

【0024】アルデヒド縮合系樹脂微粒子を含むポリエ
ーテルポリオールは公知である。アルデヒド縮合系樹脂
の微粒子をポリオールに添加することによって製造する
こともできる(特公昭51−122193号公報)が好
ましくはポリオール中でアルデヒド縮合系樹脂形成可能
な物質の縮合を行わせることにより微粒子を析出させる
方法(特公昭57−14708号公報)、又はポリオー
ル以外の分散媒中でアルデヒド縮合系樹脂形成可能な物
質の縮合を行わせることにより微粒子を析出させた後分
散媒をポリオールに変換する方法(特開平2−9111
6号公報)で製造される。この2つの方法で製造した微
粒子分散ポリオールは生成する微粒子の粒子径が小さ
く、ポリオール中で沈降し難い分散安定性の高いもので
ある。
Polyether polyols containing aldehyde condensation resin fine particles are known. It can be produced by adding fine particles of an aldehyde condensation resin to a polyol (Japanese Patent Publication No. 51-122193), but preferably the fine particles are obtained by condensing a substance capable of forming an aldehyde condensation resin in a polyol. A method of precipitating (Japanese Patent Publication No. 57-14708) or a method of condensing a substance capable of forming an aldehyde condensation resin in a dispersion medium other than polyol to precipitate fine particles and then convert the dispersion medium into a polyol. (Japanese Patent Laid-Open No. 2-9111
No. 6). The fine particle-dispersed polyol produced by these two methods has a small particle size of fine particles to be produced, and is highly stable in dispersion because it does not easily settle in the polyol.

【0025】アルデヒド縮合系樹脂の形成原料の1つは
アルデヒド類である。アルデヒド類としては脂肪族、脂
環族、複素環アルデヒド化合物、その他のアルデヒド類
やこれらの縮合体を単独で又は併用して使用できる。好
ましいアルデヒド類は低級脂肪族アルデヒド及びその誘
導体であり、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、パラホルムアルデヒド、パラアセト
アルデヒド等があり好ましくはホルムアルデヒドであ
る。特に好ましい溶媒は水であるがこれに限られるもの
ではない。本発明においてはホルムアルデヒドの水溶液
すなわちホルマリンを使用することが特に好ましい。
One of the raw materials for forming the aldehyde condensation resin is an aldehyde. As the aldehydes, aliphatic, alicyclic, heterocyclic aldehyde compounds, other aldehydes and their condensates can be used alone or in combination. Preferred aldehydes are lower aliphatic aldehydes and their derivatives, for example, formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde, paraformaldehyde, paraacetaldehyde and the like, preferably formaldehyde. A particularly preferred solvent is water, but is not limited to this. In the present invention, it is particularly preferable to use an aqueous formaldehyde solution, that is, formalin.

【0026】アルデヒド縮合系樹脂の他の形成原料はア
ルデヒド類と縮合して固体のアルデヒド縮合系樹脂を形
成しうる化合物(以下、アルデヒド縮合性化合物とい
う)であり、これはアルデヒド類と反応しうる位置(以
下反応部位という)を基本的には2つ必要とする。反応
部位は芳香族における水素が結合した炭素原子、又はア
ミノ基もしくはアミド基などにおける水素が結合した窒
素原子が代表的なものである。芳香族の反応部位として
は特に、水酸基やアミノ基が結合した芳香族のオルト位
又はパラ位が好ましく、この反応部位を2以上有する。
つまりこの部位に置換基を有しないものが適当であり、
アミノ基やアミド基を有する化合物としては基本的には
それらの2以上有するポリアミン化合物が適当である。
したがってアルデヒド縮合性化合物としてはフェノール
類、芳香族アミン類等の芳香族系化合物と、尿素、メラ
ミン、グアニジン化合物その他のポリアミン化合物が好
ましい。これらのアルデヒド類と反応しうる化合物は2
種以上を組み合わせてしようすることもでき、また、こ
れらとともに反応部位を1つのみ有する化合物を併用す
ることもできる。
The other raw material for forming the aldehyde condensation resin is a compound which can be condensed with aldehydes to form a solid aldehyde condensation resin (hereinafter referred to as aldehyde condensation compound), which can react with aldehydes. Basically, two positions (hereinafter referred to as reaction sites) are required. The reaction site is typically a hydrogen-bonded carbon atom in an aromatic group or a hydrogen-bonded nitrogen atom in an amino group or an amide group. The aromatic reaction site is particularly preferably an aromatic ortho position or para position to which a hydroxyl group or an amino group is bonded, and has two or more reaction sites.
In other words, it is suitable to have no substituent at this site,
As a compound having an amino group or an amide group, a polyamine compound having two or more of them is basically suitable.
Therefore, as the aldehyde-condensable compound, aromatic compounds such as phenols and aromatic amines, and urea, melamine, guanidine compounds and other polyamine compounds are preferable. Compounds that can react with these aldehydes are 2
A combination of two or more species may be used, and a compound having only one reaction site may be used in combination therewith.

【0027】上記芳香族系化合物のうちフェノール類と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、p−アルキルフェノール、p−フェニルフェノー
ル、ビスフェノールA、レゾルシン等が挙げられ、特に
好ましくはフェノールであり、芳香族アミンとしては例
えばアニリン、ジアミノベンゼン、p−アルキルアニリ
ン、N−置換アルキルアニリン、ジフェニルアニリン、
ジアミノジフェニルメタンなどがあり、フェノール系化
合物と同様に単独又は2種以上を組み合わせて使用する
こともできる。芳香族アミンのアミノ基やアミド基はそ
れ自身もまた反応性部位であるので、次に示すジアミン
系化合物の1種とみなすことができる場合場合もあり、
また芳香族のアミン基やアミド基以外の反応性部位は1
つであってよい。特に好ましい芳香族アミンはアニリン
である。
Among the above aromatic compounds, examples of the phenols include phenol, cresol, xylenol, p-alkylphenol, p-phenylphenol, bisphenol A, resorcin, and the like. Particularly preferred is phenol, and aromatic Examples of amines include aniline, diaminobenzene, p-alkylaniline, N-substituted alkylaniline, diphenylaniline,
There are diaminodiphenylmethane and the like, and they can be used alone or in combination of two or more as in the case of the phenolic compound. Since the amino group and amide group of the aromatic amine are themselves reactive sites, they may be regarded as one of the following diamine compounds,
Reactive sites other than aromatic amine groups and amide groups are 1
May be one. A particularly preferred aromatic amine is aniline.

【0028】芳香族系化合物としては上記の化合物に限
定されるものではなく、例えばベンゼンやキシレンなど
の芳香族炭化水素やその他の化合物も使用できる。更に
フェノール類と芳香族アミン類を組み合わせて使用する
こともでき、またそれらの少なくとも1つと更に他の芳
香族系化合物を組み合わせることもできる。
The aromatic compounds are not limited to the above compounds, but aromatic hydrocarbons such as benzene and xylene, and other compounds can also be used. Further, phenols and aromatic amines can be used in combination, and at least one of them can be further combined with other aromatic compounds.

【0029】ポリアミン化合物としては、アミノ基やア
ミド基を基本的には2以上有する化合物、なかでも2以
上のアミノ基を有する化合物が好ましく、例えば尿素、
チオ尿素,N−置換尿素等の尿素類、メラミン,N−ア
ルキル置換メラミン等のメラミン化合物やベンゾグアナ
ミン、アセトグアナミン等のグアナミン化合物で代表さ
れる2以上のアミノ基を有するS−トリアジン類、グア
ニジン、ジシアンジアミド等のグアニジン類が好まし
く、これらのうち特に好ましいものは尿素、メラミン、
ベンゾグアナミンである。これらポリアミン化合物は2
種以上の併願、例えば尿素−チオ尿素、尿素−メラミ
ン、尿素−ベンゾグアナミン、尿素−メラミン−ベンゾ
グアナミン、メラミン−ジシアンジアミド類の組み合わ
せでも使用できる。
The polyamine compound is preferably a compound basically having two or more amino groups or amide groups, and particularly preferably a compound having two or more amino groups, such as urea,
Urea such as thiourea and N-substituted urea, melamine, melamine compounds such as N-alkyl substituted melamine and S-triazines having two or more amino groups represented by guanamine compounds such as benzoguanamine and acetoguanamine, guanidine, Guanidines such as dicyandiamide are preferred, and among these, particularly preferred are urea, melamine,
It is benzoguanamine. These polyamine compounds are 2
Combinations of more than one species, such as urea-thiourea, urea-melamine, urea-benzoguanamine, urea-melamine-benzoguanamine, melamine-dicyandiamide combinations can also be used.

【0030】また、上記ポリアミン化合物と上記芳香族
系化合物を組み合わせて使用することもできこのような
組み合わせとして例えばフェノール−メラミン、アニリ
ン−尿素、アニリン−メラミン、フェノール−アニリン
−メラミン、フェノール−尿素−メラミンその他の組み
合わせが挙げられる。
It is also possible to use the above polyamine compound and the above aromatic compound in combination, and examples of such a combination include phenol-melamine, aniline-urea, aniline-melamine, phenol-aniline-melamine, phenol-urea-. Examples include melamine and other combinations.

【0031】さらにアルデヒド縮合性化合物として、上
記の外にケトン樹脂の原料として公知のケトン系化合物
も用い得る。また、以上説明したアルデヒド類との反応
部位を少なくとも2つ以上有する化合物は、反応部位が
1つの化合物や、それ自身はアルデヒド縮合性化合物で
はないが活性な反応部位を2つ以上有するような化合
物、例えばジアルカノールアミン、モノアルカノールア
ミン、脂肪族アミン等と併用することもできる。
Further, as the aldehyde-condensable compound, in addition to the above compounds, a ketone compound known as a raw material for a ketone resin may be used. Further, the compound having at least two reaction sites with aldehydes described above is a compound having one reaction site or a compound having two or more active reaction sites which are not aldehyde-condensable compounds themselves. For example, it can be used in combination with dialkanolamine, monoalkanolamine, aliphatic amine and the like.

【0032】また、アルデヒド縮合性化合物とアルデヒ
ド類の初期縮合物例えばジメチロール尿素、ヘキサメチ
ロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン等を形
成原料として用いることもできる。
An initial condensate of an aldehyde condensable compound and aldehydes such as dimethylol urea, hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, etc. can also be used as a forming raw material.

【0033】アルデヒド縮合系樹脂粒子を生成させるた
めの反応におけるアルデヒド縮合性化合物とアルデヒド
類の割合は理論的にアルデヒド縮合系樹脂が生成する割
合である限り制限はない。たとえ、未反応のアルデヒド
縮合性化合物が残ってもその量が過大でない限り生成分
散体中に含まれてもよく、未反応アルデヒドは分散媒置
換時に除去できるからである。好ましくは、アルデヒド
縮合性化合物100重量部に対してアルデヒド類5〜5
00重量部、特に10〜100重量部使用される。
The ratio of the aldehyde-condensable compound and the aldehydes in the reaction for forming the aldehyde-condensation-based resin particles is not limited as long as it is a ratio that theoretically forms the aldehyde-condensation-based resin. This is because even if the unreacted aldehyde condensable compound remains, it may be contained in the resulting dispersion unless the amount is too large, and the unreacted aldehyde can be removed when the dispersion medium is replaced. Preferably, 5 to 5 aldehydes are added to 100 parts by weight of the aldehyde condensable compound.
00 parts by weight, especially 10 to 100 parts by weight are used.

【0034】この反応で生成するアルデヒド縮合系樹脂
は、従来からフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
等の縮合系熱硬化性樹脂として公知のものの硬化物と類
似又は同一であると考えられ、その生成反応もまた同様
であると考えられる。アルデヒドとしてホルムアルデヒ
ドを用いた場合を例にとれば、アルデヒド縮合性化合物
とホルムアルデヒドは反応の初期段階においては付加縮
合することにより、種々のメチロール基含有化合物を生
成する。本発明の形成原料の1つとする前記の初期縮合
物はこの段階のメチロール付加化合物に相当している。
この後、該メチロール基含有化合物が脱水縮合すること
により、メチロール基がメチレン基になり、縮合して三
次元的に架橋した溶媒に不溶不融のアルデヒド縮合系樹
脂になると考えられる。
The aldehyde condensation resin produced by this reaction is considered to be similar to or the same as a cured product of a conventionally known condensation thermosetting resin such as phenol resin, urea resin, melamine resin, etc. The reaction is also believed to be similar. In the case of using formaldehyde as the aldehyde, for example, the aldehyde condensable compound and formaldehyde are subjected to addition condensation in the initial stage of the reaction to produce various methylol group-containing compounds. The above-mentioned initial condensate, which is one of the forming raw materials of the present invention, corresponds to the methylol addition compound at this stage.
After that, it is considered that the methylol group-containing compound is dehydrated and condensed, so that the methylol group becomes a methylene group and is condensed to become a three-dimensionally crosslinked solvent-insoluble and infusible aldehyde condensation resin.

【0035】充分に架橋したアルデヒド縮合系樹脂粒子
の粒子径は0.01〜5μの範囲が好ましく、特に好ま
しくは0.1〜2μの範囲である。これは、5μを超え
ると分散溶媒中で沈降しやすい。アルデヒド縮合系樹脂
粒子は静置した場合に少なくとも一カ月間、好ましくは
二カ月以上、実質的に沈降しないものであることが好ま
しい。アルデヒド縮合径樹脂分散体は好ましくは粒子径
0.1〜5μのアルデヒド縮合系樹脂粒子が分散した白
色ないし着色の半透明ないし不透明な粘性液体であり、
粘度は使用した分散媒の粘度、分散体中のアルデヒド縮
合系樹脂の割合、アルデヒド縮合系樹脂の種類により変
化するが軟質ポリウレタンフォーム原料用としては、通
常25℃における粘度が50000cps以下のものが
適当である。これより高粘度であっても、種々のポリオ
ールで希釈する等の手段や添加剤により低粘度化するこ
とにより使用可能な場合もある。
The particle diameter of the sufficiently crosslinked aldehyde condensation resin particles is preferably in the range of 0.01 to 5 μ, and particularly preferably in the range of 0.1 to 2 μ. If it exceeds 5μ, it tends to settle in the dispersion solvent. It is preferable that the aldehyde condensation resin particles do not substantially settle for at least one month, preferably two months or more when left standing. The aldehyde condensed resin dispersion is preferably a white or colored translucent or opaque viscous liquid in which aldehyde condensed resin particles having a particle diameter of 0.1 to 5 μm are dispersed,
The viscosity varies depending on the viscosity of the dispersion medium used, the ratio of the aldehyde condensation resin in the dispersion, and the type of the aldehyde condensation resin. However, for a flexible polyurethane foam raw material, one having a viscosity of 50000 cps or less at 25 ° C. is usually suitable. Is. Even if the viscosity is higher than this, it may be usable by reducing the viscosity by means such as dilution with various polyols or additives.

【0036】上記のようなアルデヒド縮合系樹脂微粒子
を含む微粒子分散ポリオールは軟質ポリウレタンフォー
ムの難燃性を向上させる。特にフェノール系化合物、尿
素系化合物、メラミン系化合物、グアナミン系化合物、
あるいはグアニジン系化合物を主として使用したアルデ
ヒド縮合系樹脂分散体を含む微粒子分散ポリオールは軟
質ポリウレタンフォームの難燃性向上に特に有効であ
る。
The fine particle-dispersed polyol containing the aldehyde condensation resin fine particles as described above improves the flame retardancy of the flexible polyurethane foam. Especially phenol compounds, urea compounds, melamine compounds, guanamine compounds,
Alternatively, a fine particle-dispersed polyol containing an aldehyde condensation resin dispersion mainly containing a guanidine compound is particularly effective for improving the flame retardancy of flexible polyurethane foam.

【0037】本発明において添加剤としてヒマシ油類又
は脂肪酸エステル類を使用する:ヒマシ油類としては、
精製ヒマシ油、半精製ヒマシ油、未精製ヒマシ油、いず
れでもよく、水素を付加させた水添ヒマシ油などヒマシ
油の誘導体も使用できる。具体的には伊藤製油製のUR
IC・H−30などがあるがこれに限定されない。
In the present invention, castor oils or fatty acid esters are used as additives: As castor oils,
It may be purified castor oil, semi-refined castor oil, unrefined castor oil, or a derivative of castor oil such as hydrogenated castor oil to which hydrogen is added. Specifically, UR made by Ito Oil
IC • H-30, etc., but not limited to this.

【0038】脂肪酸エステル類としてはモノカルボン酸
又は多価カルボン酸とモノアルコール又は多価アルコー
ルのエステル類がある。例えば、モノカルボン酸とモノ
アルコールのエステル類、ジカルボン酸とモノアルコー
ルのエステル類、モノカルボン酸とジアルコールのエス
テル類などがある。より具体的には、下記の化合物
(A)〜(E)が挙げられるがこれらに限定されない: (A)RCOO−(R2 −O)k −COR1 ここでkは1〜60、R,R1 はC1 〜C30の炭化水素
基、R2 はC2 〜C4の炭化水素基を示す。ただし、k
個あるR2 はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
The fatty acid esters include esters of monocarboxylic acids or polyhydric carboxylic acids with monoalcohols or polyhydric alcohols. For example, there are esters of monocarboxylic acid and monoalcohol, esters of dicarboxylic acid and monoalcohol, esters of monocarboxylic acid and dialcohol, and the like. More specific examples include, but are not limited to, the following compounds (A) to (E): (A) RCOO- (R 2 -O) k -COR 1 where k is 1 to 60, R, R 1 represents a C 1 to C 30 hydrocarbon group, and R 2 represents a C 2 to C 4 hydrocarbon group. Where k
Each R 2 may be the same or different.

【0039】kとしては特に5〜50が好ましく、最も
好ましくは10〜40である。R,R1 は炭素数1〜3
0のアルキル基やアルケニル基であり、同じものでも異
なるものでもよい。R2 はエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基などである。特に(R2 −O)k としては、
ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ある
いはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合
体鎖が好ましい。共重合体鎖はランダム、ブロック共重
合体鎖のいずれでもよい。これらの重合体鎖は水、プロ
ピレングリコール、エチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオールなどにエチレンオキシド及び/又はプロピレ
ンオキシドを開環重合させることによっても得られる。
(A)として具体的には日本油脂製のユニセーフNKL
−9520などが好ましいがこれらに限定されない。
As k, 5 to 50 is particularly preferable, and 10 to 40 is most preferable. R and R 1 have 1 to 3 carbon atoms
It is an alkyl group or an alkenyl group of 0 and may be the same or different. R 2 is an ethylene group, a propylene group,
Butylene group and the like. Especially as (R 2 —O) k ,
A polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain, or a polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer chain is preferable. The copolymer chain may be either random or block copolymer chain. These polymer chains can also be obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide and / or propylene oxide with water, propylene glycol, ethylene glycol, 1,4-butanediol and the like.
(A) Specifically, Unisafe NKL made by NOF Corporation
However, it is not limited to these.

【0040】(B)H2 C=C(CH3 )−COO−
(R3 −O)m −CH3 ここでmは1〜25、R3 はC2 〜C4 の炭化水素基を
示す。ただし、m個あるR3 はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよい。
(B) H 2 C = C (CH 3 ) -COO-
(R 3 —O) m —CH 3 Here, m represents 1 to 25, and R 3 represents a C 2 to C 4 hydrocarbon group. However, m R 3 s may be the same or different.

【0041】mとしては特に1〜20が好ましく、最も
好ましくは1〜10である。R3 はエチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基などである。特に(R3 −O)k
しては、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン
鎖、あるいはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ン共重合体鎖が好ましい。共重合体鎖はランダム、ブロ
ック共重合体鎖のいずれでもよい。特にポリオキシエチ
レン鎖であることが好ましい。(B)として具体的には
日本油脂製のブレンマーPME−400などがあるがこ
れに限定されない。
As m, 1 to 20 is particularly preferable, and 1 to 10 is most preferable. R 3 is an ethylene group, a propylene group, a butylene group or the like. Particularly, as (R 3 —O) k , a polyoxyethylene chain, a polyoxypropylene chain, or a polyoxyethylene / polyoxypropylene copolymer chain is preferable. The copolymer chain may be either random or block copolymer chain. It is particularly preferably a polyoxyethylene chain. Specific examples of (B) include Bremmer PME-400 manufactured by NOF CORPORATION, but are not limited thereto.

【0042】(C)R4 −COO−R5 ここでR4 はC5 〜C25の炭化水素基、R5 はC1 〜C
15の炭化水素基を示す。
(C) R 4 --COO--R 5 wherein R 4 is a C 5 to C 25 hydrocarbon group, and R 5 is C 1 to C
15 hydrocarbon groups are shown.

【0043】R4 は、炭素数5〜25のカルボン酸の残
基であり、特にオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ラウリル酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基であ
る。R5 はアルキル基であり、特にメチル、エチル、ブ
チル、オクチル基等である。具体的には日本油脂製のユ
ニスターMB−816などがあるがこれに限定されな
い。
R 4 is a carboxylic acid residue having 5 to 25 carbon atoms, particularly a carboxylic acid residue such as oleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid and erucic acid. R 5 is an alkyl group, particularly a methyl, ethyl, butyl, octyl group or the like. Specific examples thereof include Unistar MB-816 manufactured by NOF CORPORATION, but are not limited thereto.

【0044】(D)R6 COO−(CH2n −OCO
7 ここでnは1〜10、R6 ,R7 はC5 〜C25の炭化水
素基を示す。
(D) R 6 COO- (CH 2 ) n -OCO
R 7 Here, n is 1 to 10, and R 6 and R 7 are C 5 to C 25 hydrocarbon groups.

【0045】R6 ,R7 は、炭素数5〜25のカルボン
酸の残基であり、特にオレイン酸、ステアリン酸、パル
ミチン酸、ラウリル酸、エルカ酸等のカルボン酸の残基
である。R6 とR7 は同じでも異なってもよい。nは特
に3〜6が好ましい。
R 6 and R 7 are residues of a carboxylic acid having 5 to 25 carbon atoms, particularly carboxylic acid residues such as oleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid and erucic acid. R 6 and R 7 may be the same or different. Particularly, n is preferably 3 to 6.

【0046】(E)R8 OCO−R9 −COOR10 ここでR8 ,R10=C1 〜C25の炭化水素基、R9 =C
2 〜C12の炭化水素基を示す。
(E) R 8 OCO-R 9 -COOR 10 where R 8 and R 10 = C 1 to C 25 hydrocarbon group, R 9 = C
Indicates a 2- C 12 hydrocarbon group.

【0047】R8 、R10は炭素数1〜25のアルコール
の残基であり特にエタノール、ブタノール、オクチルア
ルコール、ドデシルアルコールの残基が好ましい。R8
とR10は同じものであっても異なるものであってもよ
い。R9 は炭素数2〜12のジカルボン酸の残基であり
特にマレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸等のジカルボン酸の残基が好ましい。
R 8 and R 10 are the residues of alcohols having 1 to 25 carbon atoms, and the residues of ethanol, butanol, octyl alcohol and dodecyl alcohol are particularly preferred. R 8
And R 10 may be the same or different. R 9 is a dicarboxylic acid residue having 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a dicarboxylic acid residue such as maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, or sebacic acid.

【0048】上記添加剤の使用量はポリヒドロキシ化合
物に対して0.1〜15重量%である。好ましくはポリ
ヒドロキシ化合物に対して0.5〜10重量%、特に2
〜12重量%が好ましい。上記添加剤の中では特に
(E)を使用すると効果的である。
The amount of the above additives used is 0.1 to 15% by weight based on the polyhydroxy compound. Preferably 0.5 to 10% by weight, especially 2 based on the polyhydroxy compound.
-12 wt% is preferred. Among the above additives, it is particularly effective to use (E).

【0049】軟質ポリウレタンフォーム製造用のもう一
方の主原料はポリイソシアネート化合物である。ポリイ
ソシアネート化合物としては種々の2以上のイソシアネ
ート基を有する化合物を使用しうるが、特に芳香族系ポ
リイソシアネートが適当である。芳香族ポリイソシアネ
ートとしては芳香核に結合したイソシアネート基を有す
る単核あるいは多核の化合物やその変性物が適当であ
る。
The other main raw material for the production of flexible polyurethane foam is a polyisocyanate compound. As the polyisocyanate compound, various compounds having two or more isocyanate groups can be used, but aromatic polyisocyanates are particularly suitable. As the aromatic polyisocyanate, a mononuclear or polynuclear compound having an isocyanate group bonded to an aromatic nucleus or a modified product thereof is suitable.

【0050】具体的には例えば、トリレンジイソシアネ
ート,ジフェニルジイソシアネート,ポリメチレンジイ
ソシアネート,ジフェニルメタンジイソシアネート,ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート,ナフタレンジ
イソシアネート,キシリレンジイソシアネート,トリジ
ンジイソシアネート,トリフェニルメタントリイソシア
ネートなどがある。また、場合によりこれらとともに、
あるいは単独で芳香核を有しないポリイソシアネート化
合物、たとえばヘキサメチレンジイソシアネートやイソ
ホロンジイソシアネートなど、を使用しうる。変性物と
しては、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール
等で変性したプレポリマー型変性物は勿論、カルボジイ
ミド変性物,ウレア変性物,三量化変性物,二量化変性
物などを採用しうる。
Specific examples include tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, polymethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolidine diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate. Also, in some cases with these,
Alternatively, a polyisocyanate compound having no aromatic nucleus alone, such as hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate, may be used. As the modified product, not only a prepolymer modified product modified with a polyhydric alcohol such as trimethylolpropane but also a carbodiimide modified product, a urea modified product, a trimerized modified product, a dimerized modified product and the like can be adopted.

【0051】これらポリイソシアネート化合物は2種以
上併用することもできる。ポリイソシアネート化合物の
使用量は全活性水素含有化合物の活性水素の数に対する
イソシアネート基の数の100倍で表わして(通常イソ
シアネートインデックスという)約85〜120、特に
約90〜110が適当である。
Two or more of these polyisocyanate compounds can be used in combination. The amount of the polyisocyanate compound used is preferably about 85 to 120, particularly about 90 to 110, expressed as 100 times the number of isocyanate groups with respect to the number of active hydrogens of all active hydrogen-containing compounds (usually called isocyanate index).

【0052】ポリヒドロキシ化合物は主として前記ポリ
エーテルポリオールなどのポリオールであるが、他に発
泡剤としての少量の水が含まれ、また場合によっては、
前記鎖延長剤や架橋剤を少量使用することができる。こ
れらは通常分子量約600以下の2以上の活性水素を有
する化合物であり、特に分子量400以下の多価アルコ
ール、低分子量ポリエーテルポリオール、アルカノール
アミン、ポリアミンなどがある。
The polyhydroxy compound is mainly a polyol such as the above polyether polyol, but it also contains a small amount of water as a foaming agent, and in some cases,
A small amount of the above-mentioned chain extender or crosslinking agent can be used. These are usually compounds having a molecular weight of about 600 or less and having two or more active hydrogens, and particularly include polyhydric alcohols having a molecular weight of 400 or less, low molecular weight polyether polyols, alkanolamines and polyamines.

【0053】発泡性混合物の必須成分の他の1つは触媒
である。軟質ポリウレタンフォーム製造用の触媒として
通常第3級アミン系触媒と有機金属化合物、特に有機錫
系化合物が使用され、通常それらは併用される。第3級
アミン系触媒としては種々の第3級アミン系触媒を使用
することができる。
Another one of the essential components of the foamable mixture is a catalyst. As a catalyst for producing a flexible polyurethane foam, a tertiary amine catalyst and an organic metal compound, especially an organic tin compound are usually used, and they are usually used in combination. Various tertiary amine-based catalysts can be used as the tertiary amine-based catalyst.

【0054】たとえば、トリエチレンジアミン、N−エ
チルモルホリン、N,N−ジメチルアミノエチルモルホ
リン、トリエチルアミン、N,N,N´,N´−テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン、ビス(2−ジメチルア
ミノエチル)エーテル、N,N´,N´−トリメチルア
ミノエチルエタノールアミン、などがある。
For example, triethylenediamine, N-ethylmorpholine, N, N-dimethylaminoethylmorpholine, triethylamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine, bis (2-dimethylaminoethyl) ether, N, N ', N'-trimethylaminoethylethanolamine, and the like.

【0055】これらは2種以上併用することができる。
特に好ましい第3級アミン系触媒はトリエチレンジアミ
ンであり、特に「Dabco−33LV」という商品名
で周知のトリエチレンジアミンとジプロピレングリコー
ルの重量比1:2の混合物が最も適当である。
Two or more of these can be used in combination.
A particularly preferred tertiary amine-based catalyst is triethylenediamine, and a mixture of triethylenediamine and dipropylene glycol in a weight ratio of 1: 2 which is well known under the trade name of "Dabco-33LV" is most suitable.

【0056】その使用量は目的とする反応条件等により
変えることができるが、通常はポリオール100重量部
に対し約0.01〜2.0重量部、好ましくは0.02
〜1.5重量部が適当であり、特に「Dabco−33
LV」として0.1〜1.0重量部の使用が適当であ
る。
The amount used can be varied depending on the desired reaction conditions and the like, but is usually about 0.01 to 2.0 parts by weight, preferably 0.02, relative to 100 parts by weight of the polyol.
.About.1.5 parts by weight is suitable, especially "Dabco-33.
It is suitable to use 0.1 to 1.0 parts by weight as "LV".

【0057】有機金属化合物系触媒としては、有機錫化
合物系触媒が最も好ましく、たとえばスタナスオクトエ
ート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジ
オクチル錫ジアセテートなどがある。特にスタナスオク
トエートやジブチル錫ジラウレート等が好ましい。
The organometallic compound catalyst is most preferably an organotin compound catalyst, for example, stannas octoate, stannas laurate, dibutyltin dilaurate,
Examples include dibutyltin dimaleate, dibutyltin diacetate and dioctyltin diacetate. In particular, stanna octoate, dibutyltin dilaurate and the like are preferable.

【0058】この有機錫化合物系触媒の使用量は通常ポ
リオール100重量部に対し、0.01〜1.0重量部
である。しかし、この触媒の使用量はポリオールの種類
や反応性、その他の条件によって微妙に変える必要があ
り、種々の最適範囲は比較的狭い。
The amount of the organotin compound catalyst used is usually 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the polyol. However, the amount of this catalyst used needs to be delicately changed depending on the type of the polyol, reactivity, and other conditions, and various optimum ranges are relatively narrow.

【0059】発泡性混合物に添加される他の成分は発泡
剤である。発泡剤としては水が好ましいが、ハロゲン化
炭化水素系発泡剤、空気等の低沸点気体や他の発泡剤を
併用してもよい。
Another component added to the foamable mixture is a foaming agent. Water is preferably used as the foaming agent, but a halogenated hydrocarbon-based foaming agent, a low boiling point gas such as air, or another foaming agent may be used in combination.

【0060】ハロゲン化炭化水素系発泡剤としては、た
とえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、塩化メチレン、モノクロロジフルオロメタ
ン、1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタ
ン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンなどがあ
る。
Examples of the halogenated hydrocarbon blowing agent include trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, methylene chloride, monochlorodifluoromethane, 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, 1,1- Dichloro-1-fluoroethane and the like.

【0061】発泡剤の使用量は目的とするフォームの密
度により変わりうるが通常ポリオール100重量部に対
し約1〜10重量部、特に約2〜8重量部である。
The amount of the foaming agent used may vary depending on the density of the desired foam, but is usually about 1 to 10 parts by weight, particularly about 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol.

【0062】さらに他の通常必須とされる成分はシロキ
サン系整泡剤であり、たとえばポリジアルキルシロキサ
ン、ポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレン
ブロックコポリマーなどがある。他に任意に使用される
成分としては、たとえば着色剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、難燃剤、その他キュアフォームの製造
に使用し得る添加剤がある。
Still another normally required component is a siloxane-based foam stabilizer such as polydialkylsiloxane and polydialkylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymer. Other optional components include, for example, colorants, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, flame retardants, and other additives that may be used in the production of cure foam.

【0063】本発明により得られるスキン強度の高い軟
質ポリウレタンフォームは特に自動車用のクッションシ
ート材料として適する。しかし、自動車用シート材料に
限られるものではなく、他の用途のクッションシート材
料として、あるいはさらに従来軟質ポリウレタンフォー
ムが使用されていた分野への適用が可能である。
The flexible polyurethane foam with high skin strength obtained by the present invention is particularly suitable as a cushion sheet material for automobiles. However, the material is not limited to the seat material for automobiles, and can be applied as a cushion seat material for other uses, or to the field where the flexible polyurethane foam is conventionally used.

【0064】[0064]

【実施例】以下、実施例、比較例にて本発明を具体的に
説明する。部は重量部を示す。なお、ここで使用する添
加剤A〜Dは表1に示した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. Parts indicate parts by weight. The additives A to D used here are shown in Table 1.

【0065】(合成例)ポリオールA:水酸基価56の
ポリオキシプロピレントリオール3000g、ビスフェ
ノールA1モルに3モルのプロピレンオキシドを反応し
て得られるジオール400g、トリエチレンジアミン
0.2gを仕込み、撹拌しながら100℃に加熱した。
その後トリレンジイソシアネート174gを添加し、1
00℃で8時間反応させ、得られたもの2400部、メ
ラミン600部、35%ホルマリン水溶液700部を仕
込み、撹拌しながら100℃で4時間反応させた。その
後、減圧脱水を行い、白色の粘ちょうなポリオールAを
得た。このポリオールAの粘度は4000cpsであ
り、その中のメラミン樹脂微粒子は6カ月以上全く分離
することなくポリオール中に安定であった。
(Synthesis Example) Polyol A: 3000 g of polyoxypropylenetriol having a hydroxyl value of 56, 400 g of a diol obtained by reacting 1 mol of bisphenol A with 3 mol of propylene oxide, and 0.2 g of triethylenediamine were charged, and 100 Heated to ° C.
Then add 174 g of tolylene diisocyanate and add 1
After reacting at 00 ° C. for 8 hours, 2400 parts of the obtained product, 600 parts of melamine, and 700 parts of a 35% formalin aqueous solution were charged and reacted at 100 ° C. for 4 hours while stirring. After that, dehydration under reduced pressure was performed to obtain a white viscous polyol A. The viscosity of this polyol A was 4000 cps, and the melamine resin fine particles therein were stable in the polyol for 6 months or more without any separation.

【0066】ポリオールB:水酸基価34.6のポリオ
キシプロピレントリオール2400部、尿素500部、
35%ホルマリン水溶液1070部を仕込み撹拌しなが
ら100℃で4時間反応させた。その後減圧脱水を行い
白色の粘ちょうなポリオールBを得た。このポリオール
Bの粘度は3500cpsでありその中の尿素樹脂微粒
子は6カ月以上全く分離することなくポリオール中に安
定であった。
Polyol B: 2400 parts of polyoxypropylenetriol having a hydroxyl value of 34.6, 500 parts of urea,
1070 parts of 35% formalin aqueous solution was charged and reacted at 100 ° C. for 4 hours while stirring. After that, dehydration under reduced pressure was performed to obtain a white viscous polyol B. The viscosity of this polyol B was 3500 cps, and the urea resin fine particles therein were stable in the polyol without separation for 6 months or longer.

【0067】(実施例1)ポリオールA95部に、添加
剤Aを5.0部、水5.5部、アミン触媒[Dabco
−33LV(三共エアプロダクツ製)0.36部、Da
bco−XDM(三共エアプロダクツ製)0.05部、
及びNC−IM(三共エアプロダクツ製)0.05部の
混合物]、整泡剤S−736−08(日本ユニカー製)
1.5部及びスタナスオクトエート0.12部の混合物
にTDI−80(2,4−TDI/2,6−TDI=8
0/20の混合物)を液温25℃、イソシアネートイン
デックス95の条件で混合した。
Example 1 95 parts of polyol A, 5.0 parts of additive A, 5.5 parts of water, amine catalyst [Dabco
-33LV (made by Sankyo Air Products) 0.36 parts, Da
bco-XDM (manufactured by Sankyo Air Products) 0.05 part,
And NC-IM (Sankyo Air Products) 0.05 part mixture], foam stabilizer S-736-08 (Nippon Unicar)
TDI-80 (2,4-TDI / 2,6-TDI = 8) in a mixture of 1.5 parts and 0.12 parts of stanna octoate.
0/20 mixture) was mixed under the conditions of a liquid temperature of 25 ° C. and an isocyanate index of 95.

【0068】次に350mm×350mm×100mm
のアルミニウム製型を用い、型温40℃で発泡を行っ
た。170℃オーブン中で10分キュア後、150℃を
保って脱型した。脱型後の軟質ホットモールドフォーム
について、物性を評価し、結果を表2に示した。
Next, 350 mm × 350 mm × 100 mm
Foaming was performed at a mold temperature of 40 ° C. using the aluminum mold. After curing in a 170 ° C. oven for 10 minutes, the temperature was kept at 150 ° C. and the mold was removed. The physical properties of the soft hot mold foam after demolding were evaluated, and the results are shown in Table 2.

【0069】(実施例2〜4)表2に示すポリオールと
添加剤を使用すること以外は実施例1と同様の方法で軟
質ホットモールドフォームを製造した。それらの評価結
果を表2に示した。
Examples 2 to 4 Flexible hot mold foams were produced in the same manner as in Example 1 except that the polyols and additives shown in Table 2 were used. The evaluation results are shown in Table 2.

【0070】(比較例1)実施例1で添加剤を入れない
こと以外は実施例1と同様の方法で軟質ホットモールド
フォームを製造した。その評価結果を表2に示した。
Comparative Example 1 A soft hot mold foam was produced in the same manner as in Example 1 except that the additive was not added in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

【0071】(比較例2)実施例1でポリオールAのか
わりにポリオールBを使用すること以外は実施例1と同
様の方法で軟質ホットモールドフォームを製造した。そ
の評価結果を表2に示した。
Comparative Example 2 A flexible hot mold foam was produced in the same manner as in Example 1 except that Polyol B was used instead of Polyol A in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

【0072】表2に示したように本発明の添加剤使用に
より諸物性が改善されており、特に圧縮永久歪が著しく
改善される。
As shown in Table 2, various properties are improved by using the additive of the present invention, and particularly compression set is remarkably improved.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明の添加剤使用によって難燃性を損
なわず物性の優れたフォームが得られるという効果を有
し、さらに原料の流れ性が良くなり複雑な形状のモール
ド発泡でも良好な成形体が得られるという効果も認めら
れる。
EFFECTS OF THE INVENTION The use of the additive of the present invention has the effect that a foam having excellent physical properties can be obtained without impairing flame retardancy. Further, the flowability of the raw material is improved, and good foaming can be achieved even in mold foaming of complicated shapes. The effect that the body is obtained is also recognized.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 101:00) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08G 101: 00)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルデヒド縮合系樹脂微粒子を含むポリオ
ールからなるポリヒドロキシ化合物、有機ポリイソシア
ネート、触媒、整泡剤、発泡剤としての水及び添加剤か
ら軟質ポリウレタンフォームを製造するにあたり、添加
剤としてヒマシ油類又は脂肪酸エステル類を、ポリヒド
ロキシ化合物に対して0.1〜15重量%使用すること
を特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
1. A method for producing a flexible polyurethane foam from a polyhydroxy compound consisting of a polyol containing fine particles of an aldehyde condensation resin, an organic polyisocyanate, a catalyst, a foam stabilizer, water as a foaming agent and an additive, castor as an additive. A method for producing a flexible polyurethane foam, which comprises using 0.1 to 15% by weight of oils or fatty acid esters with respect to the polyhydroxy compound.
【請求項2】アルデヒド縮合系樹脂微粒子を含むポリオ
ールが、ポリエーテルポリオールを分散媒として、アル
デヒド縮合系樹脂微粒子を分散させた分散ポリオールで
ある、請求項1の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the polyol containing the aldehyde condensation resin fine particles is a dispersed polyol in which the aldehyde condensation resin fine particles are dispersed using a polyether polyol as a dispersion medium.
【請求項3】ポリエーテルポリオールが、ウレタン変性
ポリエーテルポリオールあるいはエステル変性ポリエー
テルポリオールである請求項2の製造方法。
3. The method according to claim 2, wherein the polyether polyol is a urethane-modified polyether polyol or an ester-modified polyether polyol.
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