JPH07202262A - Light emitting diode - Google Patents

Light emitting diode

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JPH07202262A
JPH07202262A JP49894A JP49894A JPH07202262A JP H07202262 A JPH07202262 A JP H07202262A JP 49894 A JP49894 A JP 49894A JP 49894 A JP49894 A JP 49894A JP H07202262 A JPH07202262 A JP H07202262A
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JP
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light emitting
type
concentration
emitting diode
mol
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JP49894A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshinori Ookawa
喜教 大川
Toshiya Toyoshima
敏也 豊島
Shiyougo Tomita
尚悟 富田
Yukio Kikuchi
幸夫 菊池
Hiroyuki Kamogawa
弘幸 鴨川
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Abstract

PURPOSE:To largely increase a light emitting efficiency by eliminating excess doping of Te for an n-type window layer. CONSTITUTION:A GaAlAs light emitting diode has an n-type window layer having an AlAs mixed crystal ratio of 0.2 or more. The window layer is doped with In of a range of 1-4.5mol% in order to reduce DX center concentration. Thus, since the doping amount of the Te can be reduced, segregation of the Te is eliminated, and generation of the DX center is suppressed, thereby improving a light emitting efficiency.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は発光ダイオード、特にG
aAlAs系発光ダイオードの発光効率を改善したもの
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to light emitting diodes, especially G
The present invention relates to an aAlAs light emitting diode with improved light emission efficiency.

【0002】[0002]

【従来の技術】表示用の発光ダイオード(LED)とし
て、高輝度の可視光発光ダイオードが求められている。
赤色のLEDとしては、従来GaP、GaAs系が用い
られていたが、高輝度という点で特にGaAlAs系が
注目されている。
2. Description of the Related Art As a light emitting diode (LED) for display, a high brightness visible light emitting diode is required.
As a red LED, a GaP or GaAs-based LED has been conventionally used, but a GaAlAs-based LED has attracted particular attention in terms of high brightness.

【0003】GaAlAs系のLEDでは、Znドープ
のp型GaAs基板の上に発光層となるZnドープのp
型GaAlAs層とTeドープのn型GaAlAs層を
成長させたシングルヘテロ構造(SH構造)のものが良
く知られている。更に高輝度のLEDを製作するために
は、図5に示すように、Znドープのp型GaAs基板
1上にZnドープのp型GaAlAs層(クラッド層)
2を成長させて、その上に活性層となるZnドープのG
aAlAs層3を、さらにウィンドウ層としてTeをド
ープしたn型のGaAlAs層4を成長させたダブルヘ
テロ構造(DH構造)が用いられている。このGaAl
As系ダブルヘテロ構造のLEDでは、キャリアの閉じ
込め効果を生かし、シングルヘテロ構造より高輝度を得
ている。
In a GaAlAs-based LED, a Zn-doped p-type substrate serving as a light-emitting layer is formed on a Zn-doped p-type GaAs substrate.
A well-known type has a single hetero structure (SH structure) in which a GaGaAs layer and a Te-doped GaGaAs layer are grown. In order to manufacture an LED of higher brightness, as shown in FIG. 5, a Zn-doped p-type GaAlAs layer (cladding layer) is formed on a Zn-doped p-type GaAs substrate 1.
2 is grown, and Zn-doped G to be an active layer is formed thereon.
A double heterostructure (DH structure) is used in which the aAlAs layer 3 and the Te-doped n-type GaAlAs layer 4 are further grown as window layers. This GaAl
In the As-based double heterostructure LED, the brightness is higher than that of the single heterostructure by utilizing the carrier confinement effect.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】LED構造は高輝度化
を目指してSH構造からDH構造へと改善されてきた。
しかし、構造自体がより高輝度化に適したものになって
きても、結晶性が良くなければ高輝度化を十分に達成で
きない。そこで、いかに結晶性を良くするかが重要にな
るが、結晶性向上に関して、結晶中の不純物もさること
ながら大きな問題になっているのが、ウィンドウ層をn
型とするためにドープするドーパントTeの偏析であ
る。活性層近傍に生成したこれらは非発光中心となり発
光効率を大幅に下げる。このTeの偏析を防ぐために
は、 (1)ウィンドウ層成長時の過飽和度を小さくする。
The LED structure has been improved from the SH structure to the DH structure aiming at higher brightness.
However, even if the structure itself becomes suitable for higher brightness, if the crystallinity is not good, high brightness cannot be sufficiently achieved. Therefore, how to improve the crystallinity is important. Regarding the improvement of the crystallinity, one of the major problems is not only the impurities in the crystal but also the n-type window layer.
This is the segregation of the dopant Te that is doped to form the mold. Those generated in the vicinity of the active layer become non-emissive centers and significantly reduce the light emission efficiency. In order to prevent the segregation of Te, (1) the degree of supersaturation during the growth of the window layer is reduced.

【0005】(2)Teドープ量を下げる。(2) Decrease the Te doping amount.

【0006】の2つの手段が通常とられる。Two measures are usually taken:

【0007】しかし、(1)はあまりに小さくするとメ
ルトバック等不安定な要因になるのであまり下げられな
い。従って、有効な手段とはいえない。
However, if the value of (1) is too small, it causes unstable factors such as meltback and cannot be reduced so much. Therefore, it cannot be said to be an effective means.

【0008】また、(2)については次の〜の理由
でTeドープ量を下げられない。
Regarding (2), the Te doping amount cannot be reduced for the following reasons (1) to (3).

【0009】表面に電極を付けるので、オーミックコ
ンタクトを得るためには、少なくとも1×1017〜1.
5×1017cm-3程度のキャリア濃度が必要である。
Since an electrode is attached to the surface, at least 1 × 10 17 -1.
A carrier concentration of about 5 × 10 17 cm -3 is required.

【0010】活性層、p型クラッド層から拡散してく
るp型ドーパントZnを補償する濃度以上のキャリア濃
度が必要であり、下げ過ぎると順方向の電流電圧特性が
悪くなったり、寄生トランジスタによるサイリスタ効果
の原因になる。
A carrier concentration higher than the concentration for compensating the p-type dopant Zn diffused from the active layer and the p-type cladding layer is required, and if it is lowered too much, the forward current-voltage characteristic is deteriorated, or a thyristor by a parasitic transistor is used. Cause the effect.

【0011】GaAlAs特有の物性からくる理由で
ある。文献(Chand N.,et al.;phys.Rev.1330,4481(198
4))によれば、AlAs混晶比xによりドナーイオン化
エネルギは図2に示すように変化する。xが0.2を越
えたあたりからドナーの多くがΓバレーからXバレーに
添うようになり、それにつれて活性化エネルギが増大し
x=0.4近傍で通常よりも10倍程度の0.2eVに
達する。
This is the reason for the physical properties peculiar to GaAlAs. Reference (Chand N., et al .; phys. Rev. 1330,4481 (198
According to 4)), the donor ionization energy changes as shown in FIG. 2 depending on the AlAs mixed crystal ratio x. When x exceeds 0.2, most of the donors follow the Γ valley to the X valley, and the activation energy increases accordingly, and 0.2 eV, which is about 10 times higher than usual, near x = 0.4. Reach

【0012】このような深い準位のドナーはDXセンタ
と呼ばれる。ドナーのうちDXドナーとなる比率は製法
や成長条件によっても変化するが、数10%から半分以
上に及ぶ。通常、表示用赤色LEDの場合、外部量子効
率を上げるためウインドウ層は、発光波長よりバンドギ
ャップを大きく取る必要からAlAs混晶比x=0.5
〜0.7となるため、DXセンタの発生領域となる。D
Xセンタは、大きな電子緩和を示す電子トラップであ
り、室温では励起され得ないため電気特性には寄与しな
い。そのため、その電子の減少分を償うため高濃度にT
eをウィンドウ層にドープする必要があり、それがTe
の偏析を惹き起こして非発光中心を作り発光効率を大幅
に下げることとなっていた。
Such a deep level donor is called a DX center. The ratio of DX donors to DX donors varies depending on the manufacturing method and growth conditions, but ranges from several 10% to more than half. Usually, in the case of a red LED for display, in order to increase the external quantum efficiency, the window layer needs to have a bandgap larger than the emission wavelength, so the AlAs mixed crystal ratio x = 0.5.
Since it is up to 0.7, it is a DX center generation area. D
The X center is an electron trap that exhibits a large electron relaxation and cannot be excited at room temperature and therefore does not contribute to electrical characteristics. Therefore, in order to compensate for the decrease of the electrons, T
It is necessary to dope the window layer with e, which is Te
Was caused to cause non-emissive centers to significantly reduce the luminous efficiency.

【0013】本発明の目的は、前記した従来技術の欠点
を解消し、発光効率を大幅に増加させることができる新
規なLEDを提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a novel LED capable of significantly increasing the luminous efficiency.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明のLEDは、p型
不純物を添加したp型GaAlAs層と、AlAs混晶
比が0.2以上でn型不純物を添加したn型GaAlA
s層を有するGaAlAs系発光ダイオードにおいて、
前記n型GaAlAs層に微量のInを添加したもので
ある。
The LED of the present invention comprises a p-type GaAlAs layer doped with a p-type impurity and an n-type GaAlA doped with an n-type impurity having an AlAs mixed crystal ratio of 0.2 or more.
In a GaAlAs-based light emitting diode having an s layer,
A small amount of In is added to the n-type GaAlAs layer.

【0015】上記p型不純物及びn型不純物は、例え
ば、それぞれZn、Teであり、また、上記Inの添加
量としては1〜4.5モル%の範囲が好ましい。
The p-type impurity and the n-type impurity are, for example, Zn and Te, respectively, and the addition amount of In is preferably in the range of 1 to 4.5 mol%.

【0016】これにより、DXセンタの発生を抑え、T
eのドーピング量を少なくすることができ、発光効率を
大幅に向上させるようにしたものである。
As a result, the occurrence of DX center is suppressed and T
The doping amount of e can be reduced and the luminous efficiency can be significantly improved.

【0017】なお、AlAs混晶比を0.2以上とした
のは、混晶比が0.2よりも小さいとDXセンタの発生
領域とならないからである。
The reason why the AlAs mixed crystal ratio is set to 0.2 or more is that a mixed crystal ratio smaller than 0.2 does not result in a DX center generation region.

【0018】[0018]

【作用】本発明では、Inの添加量としては1〜4.5
モル%の範囲が好ましく、その理由は次の通りである。
In the present invention, the added amount of In is 1 to 4.5.
The range of mol% is preferable, and the reason is as follows.

【0019】まず、Inの濃度の下限を1モル%とする
ことについて説明する。図3は(NHK技研小林他,19
89春 応用物理学会)によるが、Al0.3 Ga0.7 As
におけるInドーピング濃度とDXセンタの濃度の関係
を示す。DXセンタの濃度は、DLTS(deep level t
ransient spectroscopy )で測定したInの濃度が2モ
ル%のときは、Inの濃度が0モル%のときに比して5
0%も減少しているが、1モル%のときは30%減止り
となり、In濃度の減少に伴ってDXセンタの濃度は増
加している。また、図4は、半絶縁性基板上にMOCV
D(有機金属気相成長法)によりAlx Ga1-x As層
をAlAs混晶比x=0.3で成長させた場合のInド
ープ量とキャリア濃度を示す。キャリア濃度は、CV法
とパウ法によったが、CV法は高周波により深い準位ま
でのドナーをすべて励起して測定するので全キャリア濃
度を測定する。またパウ法は、室温で活性化したキャリ
ア濃度のみを測定している。従って両測定の差がDXセ
ンタの濃度である。CV法によるキャリア濃度は、In
濃度によらず一定であるが、パウ法によるものはInが
0モル%のとき、CV法によるものの半分だったもの
が、0.5モル%を越える当たりから増加を始め、1モ
ル%でパウ法とほぼ等しくなる。これら2つのデータか
らIn濃度は少なくとも1モル%以上添加しなければ効
果が期待できないということが分る。
First, setting the lower limit of the In concentration to 1 mol% will be described. Figure 3 shows (NHK Giken Kobayashi et al., 19
89 Spring, Japan Society of Applied Physics), but Al 0.3 Ga 0.7 As
2 shows the relationship between the In doping concentration and the DX center concentration in FIG. The density of the DX center is DLTS (deep level t
When the In concentration measured by ransient spectroscopy is 2 mol%, it is 5% higher than when the In concentration is 0 mol%.
Although it decreased by 0%, it stopped at 30% when it was 1 mol%, and the concentration of DX center increased with the decrease of In concentration. In addition, FIG. 4 shows a MOCV on a semi-insulating substrate.
The In doping amount and the carrier concentration when an Al x Ga 1-x As layer was grown at an AlAs mixed crystal ratio x = 0.3 by D (metalorganic vapor phase epitaxy) are shown. The carrier concentration depends on the CV method and the Pau method, but since the CV method excites and measures all the donors up to a deep level by high frequency, the total carrier concentration is measured. In the Pau method, only the carrier concentration activated at room temperature is measured. Therefore, the difference between the two measurements is the DX center density. The carrier concentration by the CV method is In
Although it is constant regardless of the concentration, the value obtained by the Pau method was half that of the value obtained by the CV method when the In content was 0 mol%, but started to increase from the point where it exceeded 0.5 mol% and the pau content at 1 mol%. It is almost equal to the law. From these two data, it can be seen that the effect cannot be expected unless the In concentration is at least 1 mol% or more.

【0020】一方、In濃度の上限を4.5モル%とす
ることについて説明すると、格子定数はGaAs:5.
64オングストローム、AlAs:5.66オングスト
ロームに対して、InAsは6.6オングストロームと
大きい。従ってIn濃度が4.5モル%より高くなると
格子不整合の問題が発生し、好ましくない。
On the other hand, explaining that the upper limit of the In concentration is 4.5 mol%, the lattice constant is GaAs: 5.
InAs is as large as 6.6 angstroms while 64 angstroms and AlAs: 5.66 angstroms. Therefore, if the In concentration is higher than 4.5 mol%, a problem of lattice mismatch occurs, which is not preferable.

【0021】また、詳細は後述するが、図1に示す通
り、Inの添加量を1〜4.5モル%の範囲とすること
により、外部量子効率が最も良い結果が得られている。
Further, as will be described in detail later, as shown in FIG. 1, by setting the addition amount of In within the range of 1 to 4.5 mol%, the result with the best external quantum efficiency is obtained.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。液相エピ
タキシャル成長法の一つであるスライドボート法を用い
てDH構造赤色LED用のエピタキシャルウェハを成長
させた。図5に、このエピタキシャルウェハの構造を示
す。p型GaAs基板1は、厚さ350μm 、Znドー
プによるキャリア濃度1.5×1019cm-3、転位密度1
0,000cm-2以下である。基板1上のp型GaAlA
sクラッド層2は同じくZnがドープされ、AlAs混
晶比0.65、膜厚20μm である。p型クラッド層2
の上のp型GaAlAs活性層3は、同じくZnがドー
プされAlAs混晶比0.35、膜厚1μm である。そ
して、活性層3上のn型GaAlAsクラッド層4はA
lAs混晶比0.65、膜厚40μm で、ドーパントと
してTe、そしてInが入っている。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. An epitaxial wafer for a DH structure red LED was grown using a slide boat method which is one of liquid phase epitaxial growth methods. FIG. 5 shows the structure of this epitaxial wafer. The p-type GaAs substrate 1 has a thickness of 350 μm, a Zn-doped carrier concentration of 1.5 × 10 19 cm −3 , and a dislocation density of 1
It is less than 20,000 cm -2 . P-type GaAlA on substrate 1
The s-clad layer 2 is similarly doped with Zn, has an AlAs mixed crystal ratio of 0.65, and has a film thickness of 20 μm. p-type clad layer 2
The p-type GaAlAs active layer 3 on the top is similarly doped with Zn and has an AlAs mixed crystal ratio of 0.35 and a film thickness of 1 μm. The n-type GaAlAs clad layer 4 on the active layer 3 is A
The mixed crystal ratio of 1As is 0.65, the film thickness is 40 μm, and Te and In are contained as dopants.

【0023】このIn濃度を0から6モル%まで変化さ
せて、Teの濃度を加減し、パウ法で測定した場合に、
活性層3との界面でTeの濃度が1.5×1017cm-3
なるサンプルを用意した。これらのサンプルからLED
を作成し、外部量子効果を計算した結果を示したのが図
1である。In濃度が0モル%のときの外部量子効率を
1とした場合、In濃度が0モル%から2モル%まで増
加すると外部量子効率は50%ほど増加し、その後In
濃度が4.5モル%まで同じ値を示すが、その後急激に
低下する。同図において、Inが低濃度で発光効率が低
いのは、Teを多く添加したことで非発光中心が生成さ
れたためで、また4.5モル%を越えたときに急激に悪
化するのは、格子不整合により結晶性が劣化したためと
思われる。
When the In concentration is changed from 0 to 6 mol% and the Te concentration is adjusted to be measured by the Pau method,
A sample having a Te concentration of 1.5 × 10 17 cm −3 at the interface with the active layer 3 was prepared. LEDs from these samples
FIG. 1 shows the result of calculating the external quantum effect by creating Assuming that the external quantum efficiency when the In concentration is 0 mol% is 1, the external quantum efficiency increases by about 50% when the In concentration increases from 0 mol% to 2 mol%, and then In
The concentration shows the same value up to 4.5 mol%, but then drops sharply. In the figure, the reason why the emission efficiency is low at a low concentration of In is that non-emission centers are generated by adding a large amount of Te, and when it exceeds 4.5 mol%, it rapidly deteriorates. This is probably because the crystallinity deteriorated due to the lattice mismatch.

【0024】このように本実施例によれば、AlAs混
晶比が0.2以上のn型GaAlAsウインドウ層をも
つGaAlAs系発光ダイオードにおいて、ウインドウ
層にInを1モル%以上4.5モル%以下ドープするこ
とで、Teのドープ量を少なくすることができるため、
DXセンタの発生を有効に抑えることができる。そのた
め、発光効率を可及的に増大することができる。
As described above, according to this embodiment, in a GaAlAs-based light emitting diode having an n-type GaAlAs window layer having an AlAs mixed crystal ratio of 0.2 or more, In is 1 mol% or more and 4.5 mol% or less in the window layer. Since the amount of Te doped can be reduced by performing the following doping,
It is possible to effectively suppress the occurrence of the DX center. Therefore, the luminous efficiency can be increased as much as possible.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明によれば、n型ウインドウ層にI
nを1モル%以上4.5モル%以下ドープすることで、
Teのドープ量が少なくてすみ、これにより結晶性を損
うことなくDXセンタの発生が抑えられるため、発光効
率を大幅に増大することができる。
According to the present invention, the n-type window layer has an I
By doping n by 1 mol% or more and 4.5 mol% or less,
Since the amount of Te doped is small, the generation of DX centers can be suppressed without impairing the crystallinity, so that the luminous efficiency can be significantly increased.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本実施例によるウインドウ層のIn濃度と外部
量子効率の関係を示す特性図。
FIG. 1 is a characteristic diagram showing the relationship between In concentration in a window layer and external quantum efficiency according to the present embodiment.

【図2】Alx Ga1-x AsにおけるAl組成比xとド
ナーのイオン化エネルギの関係を示した特性図。
FIG. 2 is a characteristic diagram showing the relationship between the Al composition ratio x in Al x Ga 1-x As and the ionization energy of the donor.

【図3】Al0.3 Ga0.7 AsにおけるDXセンタ濃度
のIn濃度依存性を示す特性図。
FIG. 3 is a characteristic diagram showing In concentration dependency of DX center concentration in Al 0.3 Ga 0.7 As.

【図4】Al0.3 Ga0.7 AsにおけるInドープ量と
パウ法およびCV法によるキャリア濃度の関係を示す比
較特性図。
FIG. 4 is a comparative characteristic diagram showing the relationship between the In doping amount in Al 0.3 Ga 0.7 As and the carrier concentration by the Pau method and the CV method.

【図5】本発明による実施例を示すGaAlAs系ダブ
ルヘテロ構造赤色発光ダイオード用のエピタキシャルウ
ェハの断面図。
FIG. 5 is a sectional view of an epitaxial wafer for a GaAlAs-based double hetero structure red light emitting diode showing an embodiment according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 p型GaAs基板 2 p型GaAlAsクラッド層 3 p型GaAlAs活性層 4 n型GaAlAsウィンドウ層 1 p-type GaAs substrate 2 p-type GaAlAs clad layer 3 p-type GaAlAs active layer 4 n-type GaAlAs window layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊池 幸夫 茨城県日立市日高町5丁目1番1号 日立 電線株式会社日高工場内 (72)発明者 鴨川 弘幸 茨城県日立市日高町5丁目1番1号 日立 電線株式会社日高工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yukio Kikuchi 5-1-1 Hidaka-cho, Hitachi-shi, Ibaraki Hitachi Cable Co., Ltd. Hidaka factory (72) Inventor Hiroyuki Kamogawa 5 Hidaka-cho, Hitachi-shi, Ibaraki 1-1-1 Hitachi Cable Co., Ltd. Hidaka Factory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】p型不純物を添加したp型GaAlAs層
と、AlAs混晶比が0.2以上でn型不純物を添加し
たn型GaAlAs層を有するGaAlAs系発光ダイ
オードにおいて、前記n型GaAlAs層に微量のIn
を添加したことを特徴とする発光ダイオード。
1. A GaAlAs-based light-emitting diode having a p-type GaAlAs layer doped with p-type impurities and an n-type GaAlAs layer doped with n-type impurities having an AlAs mixed crystal ratio of 0.2 or more, wherein the n-type GaAlAs layer is provided. Traces of In
A light emitting diode characterized by being added with.
【請求項2】前記p型不純物がZnであることを特徴と
する請求項1に記載の発光ダイオード。
2. The light emitting diode according to claim 1, wherein the p-type impurity is Zn.
【請求項3】前記n型不純物がTeであることを特徴と
する請求項1若しくは請求項2に記載の発光ダイオー
ド。
3. The light emitting diode according to claim 1, wherein the n-type impurity is Te.
【請求項4】前記Inの添加量が1〜4.5モル%であ
ることを特徴とする請求項1乃至請求項3に記載の発光
ダイオード。
4. The light emitting diode according to claim 1, wherein the added amount of In is 1 to 4.5 mol%.
JP49894A 1994-01-07 1994-01-07 Light emitting diode Pending JPH07202262A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002359395A (en) * 2001-05-31 2002-12-13 Showa Denko Kk Light emitting diode epitaxial wafer therefor light emitting diode, and method of manufacturing the wafer
JP2013045845A (en) * 2011-08-23 2013-03-04 Fuji Xerox Co Ltd Surface emitting semiconductor laser, surface emitting semiconductor laser device, optical transmission device and information processing device

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