JPH07196937A - 非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方法、中間化合物および非対称性のビスイソインドリン顔料 - Google Patents
非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方法、中間化合物および非対称性のビスイソインドリン顔料Info
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- JPH07196937A JPH07196937A JP6305224A JP30522494A JPH07196937A JP H07196937 A JPH07196937 A JP H07196937A JP 6305224 A JP6305224 A JP 6305224A JP 30522494 A JP30522494 A JP 30522494A JP H07196937 A JPH07196937 A JP H07196937A
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- C09B57/04—Isoindoline dyes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方
法を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 ［置換基は請求項に記載のものを表す］の非対称性のビ
スイソインドリン顔料を、式ＩＩａ： 【化２】 の半縮合物と式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 ＩＩＩ の化合物を不活性の有機溶剤中で反応させ、かつ得られ
た式ＩＶ： 【化３】 化合物を直接または単離した後で式ＩＩｂ： 【化４】 の半縮合物と酸の存在下でおよび不活性の有機溶剤の存
在または不在下で反応させることにより製造する。
法を提供する。 【構成】 一般式Ｉ： 【化１】 ［置換基は請求項に記載のものを表す］の非対称性のビ
スイソインドリン顔料を、式ＩＩａ： 【化２】 の半縮合物と式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 ＩＩＩ の化合物を不活性の有機溶剤中で反応させ、かつ得られ
た式ＩＶ： 【化３】 化合物を直接または単離した後で式ＩＩｂ： 【化４】 の半縮合物と酸の存在下でおよび不活性の有機溶剤の存
在または不在下で反応させることにより製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ
【０００２】
【化１１】
【０００３】［式中、ＡおよびＢは異なるメチレン活性
化合物の基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｌは二価
の基または化学結合を表し、かつ環Ｄは同じかまたは異
なっており、置換されてないかまたは置換されている］
で示される非対称性のビスイソインドリン顔料の新規製
造方法に関する。
化合物の基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｌは二価
の基または化学結合を表し、かつ環Ｄは同じかまたは異
なっており、置換されてないかまたは置換されている］
で示される非対称性のビスイソインドリン顔料の新規製
造方法に関する。
【０００４】本発明は更に、式Ｉのビスイソインドリン
顔料を製造するための中間生成物としての式ＩＶ：
顔料を製造するための中間生成物としての式ＩＶ：
【０００５】
【化１２】
【０００６】の新規化合物および式Ｉ′：
【０００７】
【化１３】
【０００８】の新規ビスイソインドリン顔料に関し、上
記式中、Ａ′およびＢ′は式：
記式中、Ａ′およびＢ′は式：
【０００９】
【化１４】
【００１０】の異なる基を表し、上記式中、Ｒ1はシア
ノ、カルバモイル、該基は式：
ノ、カルバモイル、該基は式：
【００１１】
【化１５】
【００１２】によりまたは３，３，５，５−テトラメチ
ル−４−ピペリジル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10
−アルコキシカルボニル、ベンジル、フェニルまたはナ
フチルにより置換されていてもよく、この場合にこれら
の置換基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホ、Ｃ
1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ
10−アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカル
ボニル、モノ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ、ジ−
（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ、ホルミルアミノ、Ｃ2
〜Ｃ10−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミ
ノスルホニル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキ
ル）アミノスルホニル、フェニルアゾ、３，３，５，５
−テトラメチル−４−ピペリジル、フタルイミジル、カ
ルバモイルおよび／またはトリフルオロメチルにより置
換されていてもよく、上記カルバモイルは更にＣ1〜Ｃ
10−アルキルによりモノ置換またはジ置換されていても
よい、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ベンゾイル、
Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカルボニル、フェノキシカルボ
ニルまたはベンジルオキシカルボニル、この場合にベン
ゾイル、フェノキシおよびベンジルオキシはハロゲン原
子、スルホ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ホルミル
アミノ、Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノおよび／また
はフタルイミジルにより置換されていてもよい、フェニ
ル、該基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホおよ
び／またはトリフルオロメチルにより置換されていても
よい、カルバゾイルまたはウレイドカルボニル、これら
の末端の窒素原子はＣ1〜Ｃ６−アルキルまたはベンジ
ルによりモノ置換またはジ置換されていてもよく、これ
らは前記の置換基を有してもよい、または式：
ル−４−ピペリジル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10
−アルコキシカルボニル、ベンジル、フェニルまたはナ
フチルにより置換されていてもよく、この場合にこれら
の置換基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホ、Ｃ
1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ
10−アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカル
ボニル、モノ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ、ジ−
（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ、ホルミルアミノ、Ｃ2
〜Ｃ10−アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミ
ノスルホニル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキ
ル）アミノスルホニル、フェニルアゾ、３，３，５，５
−テトラメチル−４−ピペリジル、フタルイミジル、カ
ルバモイルおよび／またはトリフルオロメチルにより置
換されていてもよく、上記カルバモイルは更にＣ1〜Ｃ
10−アルキルによりモノ置換またはジ置換されていても
よい、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ベンゾイル、
Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカルボニル、フェノキシカルボ
ニルまたはベンジルオキシカルボニル、この場合にベン
ゾイル、フェノキシおよびベンジルオキシはハロゲン原
子、スルホ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ホルミル
アミノ、Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノおよび／また
はフタルイミジルにより置換されていてもよい、フェニ
ル、該基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホおよ
び／またはトリフルオロメチルにより置換されていても
よい、カルバゾイルまたはウレイドカルボニル、これら
の末端の窒素原子はＣ1〜Ｃ６−アルキルまたはベンジ
ルによりモノ置換またはジ置換されていてもよく、これ
らは前記の置換基を有してもよい、または式：
【００１３】
【化１６】
【００１４】（式中、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＨ
−を表し、Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表し、
Ｒ7はハロゲン原子を表し、ｐは０〜２であり、かつｑ
は１〜４である）の複素環式基を表し、基Ｒ2は互いに
無関係にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェ
ニルまたはナフチルを表し、これらはハロゲン原子、ニ
トロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1
〜Ｃ6−アルコキシにより置換されていてもよく、Ｒ3は
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アミノ、ベンゾイルアミノ、カル
ボキシル、カルバモイルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカ
ルボニルを表し、Ｒ4は水素原子または２個までの以下
の置換基を有してもよいフェニル：ハロゲン原子、ニト
ロ、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6−アル
コキシカルボニル、を表し、Ｒ5はハロゲン原子または
ニトロを表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ8−を表し、Ｒ8
は水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを表し、ｍは０〜
４であり、Ｌ′は化学結合、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、
１，４−または１，３−フェニレンまたは１，５−ナフ
チレン、この場合にフェニレンおよびナフチレンはハロ
ゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび
／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されていても
よく、または
−を表し、Ｒ６はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表し、
Ｒ7はハロゲン原子を表し、ｐは０〜２であり、かつｑ
は１〜４である）の複素環式基を表し、基Ｒ2は互いに
無関係にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェ
ニルまたはナフチルを表し、これらはハロゲン原子、ニ
トロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1
〜Ｃ6−アルコキシにより置換されていてもよく、Ｒ3は
Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アミノ、ベンゾイルアミノ、カル
ボキシル、カルバモイルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカ
ルボニルを表し、Ｒ4は水素原子または２個までの以下
の置換基を有してもよいフェニル：ハロゲン原子、ニト
ロ、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6−アル
コキシカルボニル、を表し、Ｒ5はハロゲン原子または
ニトロを表し、Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ8−を表し、Ｒ8
は水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキルを表し、ｍは０〜
４であり、Ｌ′は化学結合、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、
１，４−または１，３−フェニレンまたは１，５−ナフ
チレン、この場合にフェニレンおよびナフチレンはハロ
ゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび
／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されていても
よく、または
【００１５】
【化１７】
【００１６】で示される基を表し、上記式中、Ｌ1は化
学結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＳＯ
2−、−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−または−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−を表し、およびＬ2は化学結
合、１，４−または１，３−フェニレンまたは１，５−
ナフチレンを表し、かつベンゼン環およびナフタレン環
はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
および／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されて
いてもよく、かつ環Ｄ′は互いに無関係にハロゲン原
子、ニトロ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置
換されていてもよい。
学結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−ＳＯ
2−、−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−または−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−を表し、およびＬ2は化学結
合、１，４−または１，３−フェニレンまたは１，５−
ナフチレンを表し、かつベンゼン環およびナフタレン環
はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
および／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されて
いてもよく、かつ環Ｄ′は互いに無関係にハロゲン原
子、ニトロ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置
換されていてもよい。
【００１７】
【従来の技術】イソインドリンは黄色ないし赤および褐
色ないし黒色の色調に対する良好な塗布特性、特に堅牢
性および安定性を有する重要な種類の顔料を構成する。
色ないし黒色の色調に対する良好な塗布特性、特に堅牢
性および安定性を有する重要な種類の顔料を構成する。
【００１８】架橋していない顔料（イソインドリン顔
料）および２つのイソインドリン基が橋状員子を介して
互いに結合した架橋した顔料（ビスイソインドリン顔
料）は周知である。ビスイソインドリン顔料の場合は２
つの同じイソインドリン基を有する対称性の顔料のみが
記載されている（ドイツ特許出願公開第３５０３７７６
号明細書およびドイツ特許出願公開第２９２４１４２号
明細書）。
料）および２つのイソインドリン基が橋状員子を介して
互いに結合した架橋した顔料（ビスイソインドリン顔
料）は周知である。ビスイソインドリン顔料の場合は２
つの同じイソインドリン基を有する対称性の顔料のみが
記載されている（ドイツ特許出願公開第３５０３７７６
号明細書およびドイツ特許出願公開第２９２４１４２号
明細書）。
【００１９】しかしながら、一定の比色および塗布特性
を有する顔料を得るためには非対称性のビスイソインド
リン顔料が特に重要である。この顔料はまだ公表されて
いない。ドイツ特許出願公開第３５０３７７６号明細書
においては、適当な出発化合物の混合物を縮合すること
によりまたはイミノイソインドリン半縮合物をニトロア
ミノ化合物：Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＯ2と反応させ、反応生成物
をアミンに還元し、その後アミンをほかのイミノイソイ
ンドリン半縮合物と縮合することにより非対称性のビス
イソインドリンが得られることが指摘されているにすぎ
ない。しかしながら、第１の場合には対称性および非対
称性のビスイソインドリンの混合物のみが得られる。第
２の場合にも化合物Ｉの選択的な製造は不可能である、
それというのも還元工程は常に容易に実施できるとは限
らず、かつ好ましくない副生成物を生じ、または基Ａお
よびＬの種類に依存して完全に不可能であるからであ
る。
を有する顔料を得るためには非対称性のビスイソインド
リン顔料が特に重要である。この顔料はまだ公表されて
いない。ドイツ特許出願公開第３５０３７７６号明細書
においては、適当な出発化合物の混合物を縮合すること
によりまたはイミノイソインドリン半縮合物をニトロア
ミノ化合物：Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＯ2と反応させ、反応生成物
をアミンに還元し、その後アミンをほかのイミノイソイ
ンドリン半縮合物と縮合することにより非対称性のビス
イソインドリンが得られることが指摘されているにすぎ
ない。しかしながら、第１の場合には対称性および非対
称性のビスイソインドリンの混合物のみが得られる。第
２の場合にも化合物Ｉの選択的な製造は不可能である、
それというのも還元工程は常に容易に実施できるとは限
らず、かつ好ましくない副生成物を生じ、または基Ａお
よびＬの種類に依存して完全に不可能であるからであ
る。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、非対
称性のビスイソインドリン顔料の選択的な製造を可能に
する方法を提供することであった。
称性のビスイソインドリン顔料の選択的な製造を可能に
する方法を提供することであった。
【００２１】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ：
【００２２】
【化１８】
【００２３】［式中、ＡおよびＢは異なるメチレン活性
化合物の基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｌは二価
の基または化学結合を表し、かつ環Ｄは同じかまたは異
なっており、置換されてないかまたは置換されている］
で示される非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方
法において、 ａ）式ＩＩａ：
化合物の基、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｌは二価
の基または化学結合を表し、かつ環Ｄは同じかまたは異
なっており、置換されてないかまたは置換されている］
で示される非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方
法において、 ａ）式ＩＩａ：
【００２４】
【化１９】
【００２５】の半縮合物を式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 ＩＩＩ の化合物と不活性の有機溶剤中で反応させ、かつ ｂ）工程ａ）で得られた式ＩＶ：
【００２６】
【化２０】
【００２７】の化合物を、直接または単離した後で式Ｉ
Ｉｂ：
Ｉｂ：
【００２８】
【化２１】
【００２９】の半縮合物と酸の存在下でおよび不活性の
有機溶剤の存在下または不在下で反応させることにより
解決される。
有機溶剤の存在下または不在下で反応させることにより
解決される。
【００３０】更に、非対称性のビスイソインドリン顔料
を製造するための中間生成物として式ＩＶ：
を製造するための中間生成物として式ＩＶ：
【００３１】
【化２２】
【００３２】の新規化合物が見出された。
【００３３】更にまた、冒頭に記載の一般式Ｉ′の非対
称性のビスイソインドリン顔料および高ポリマーの有機
物質、たとえばプラスチック、印刷インキおよび塗料を
着色するための上記顔料の使用が見出された。
称性のビスイソインドリン顔料および高ポリマーの有機
物質、たとえばプラスチック、印刷インキおよび塗料を
着色するための上記顔料の使用が見出された。
【００３４】新規方法は、式Ｉ′の非対称性のビスイソ
インドリン顔料を製造するために特に重要であり、式中
の基は以下のものを表す。
インドリン顔料を製造するために特に重要であり、式中
の基は以下のものを表す。
【００３５】環Ｄ′は互いに無関係に４個までの以下の
置換基を有してもよい：ハロゲン原子、ニトロ、カルボ
キシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ。しかしながら環Ｄ′は特に
有利には非置換である。
置換基を有してもよい：ハロゲン原子、ニトロ、カルボ
キシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／ま
たはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ。しかしながら環Ｄ′は特に
有利には非置換である。
【００３６】適当な基Ａ′およびＢ′は酸素原子および
硫黄原子のほかに、特に（ＡＢＩ）〜（ＡＢＸＩ）の異
なるメチレン活性化合物の基である。
硫黄原子のほかに、特に（ＡＢＩ）〜（ＡＢＸＩ）の異
なるメチレン活性化合物の基である。
【００３７】
【化２３】
【００３８】上記式中、Ｒ1はシアノ、カルバモイル、
該基は３，３，５，５−テトラメチル−４−ピペリジル
または式：
該基は３，３，５，５−テトラメチル−４−ピペリジル
または式：
【００３９】
【化２４】
【００４０】によりまたはＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜
Ｃ10−アルコキシカルボニル、ベンジル、フェニルまた
はナフチルにより置換されていてもよく、この場合にこ
れらの置換基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スル
ホ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ
1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ホルミルアミノ、Ｃ2〜
Ｃ10−アルカノイルアミノ、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカ
ルボニル、特にアセチル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ
10−アルキル）アミノ、ベンゾイルアミノ、アミノスル
ホニル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）ア
ミノスルホニル、フェニルアゾ、３，３，５，５−テト
ラメチル−４−ピペリジル、フタルイミジル、カルバモ
イルおよび／またはトリフルオロメチルにより置換され
ていてもよく、上記カルバモイルは更にＣ1〜Ｃ10−ア
ルキルによりモノ置換またはジ置換されていてもよい、
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ1〜Ｃ
10−アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニルまた
はベンジルオキシカルボニル、この場合にベンゾイル、
フェノキシおよびベンジルオキシはハロゲン原子、ニト
ロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ホルミルアミノ、
Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノおよび／またはフタル
イミジルにより置換されていてもよい、フェニル、該基
はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホおよび／また
はトリフルオロメチルにより置換されていてもよい、カ
ルバゾイルまたはウレイドカルボニル、これらの末端の
窒素原子はＣ1〜Ｃ6−アルキルまたはベンジルによりモ
ノ置換またはジ置換されていてもよく、これらは上記の
置換基を有してもよい、または式：
Ｃ10−アルコキシカルボニル、ベンジル、フェニルまた
はナフチルにより置換されていてもよく、この場合にこ
れらの置換基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スル
ホ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ
1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ホルミルアミノ、Ｃ2〜
Ｃ10−アルカノイルアミノ、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカ
ルボニル、特にアセチル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ
10−アルキル）アミノ、ベンゾイルアミノ、アミノスル
ホニル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）ア
ミノスルホニル、フェニルアゾ、３，３，５，５−テト
ラメチル−４−ピペリジル、フタルイミジル、カルバモ
イルおよび／またはトリフルオロメチルにより置換され
ていてもよく、上記カルバモイルは更にＣ1〜Ｃ10−ア
ルキルによりモノ置換またはジ置換されていてもよい、
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ1〜Ｃ
10−アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニルまた
はベンジルオキシカルボニル、この場合にベンゾイル、
フェノキシおよびベンジルオキシはハロゲン原子、ニト
ロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ホルミルアミノ、
Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノおよび／またはフタル
イミジルにより置換されていてもよい、フェニル、該基
はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホおよび／また
はトリフルオロメチルにより置換されていてもよい、カ
ルバゾイルまたはウレイドカルボニル、これらの末端の
窒素原子はＣ1〜Ｃ6−アルキルまたはベンジルによりモ
ノ置換またはジ置換されていてもよく、これらは上記の
置換基を有してもよい、または式：
【００４１】
【化２５】
【００４２】（式中、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＨ
−を表し、Ｒ6はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表し、Ｒ7
はハロゲン原子を表し、ｐは０〜２であり、かつｑは１
〜４である）の複素環式基を表す。
−を表し、Ｒ6はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表し、Ｒ7
はハロゲン原子を表し、ｐは０〜２であり、かつｑは１
〜４である）の複素環式基を表す。
【００４３】
【化２６】
【００４４】上記式中、基Ｒ2は互いに無関係にそれぞ
れ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェニルまたはナフ
チルを表し、これらはそれぞれハロゲン原子、ニトロ、
スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−
アルコキシにより置換されていてもよい。
れ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、フェニルまたはナフ
チルを表し、これらはそれぞれハロゲン原子、ニトロ、
スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−
アルコキシにより置換されていてもよい。
【００４５】
【化２７】
【００４６】上記式中、Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキル、特
にメチル、アミノ、ベンゾイルアミノ、カルボキシル、
カルバモイルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルを
表し、Ｒ4は水素原子または２個までの以下の置換基を
有してもよいフェニル：ハロゲン原子、特に塩素原子、
ニトロ、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6
−アルコキシカルボニル、を表す。
にメチル、アミノ、ベンゾイルアミノ、カルボキシル、
カルバモイルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニルを
表し、Ｒ4は水素原子または２個までの以下の置換基を
有してもよいフェニル：ハロゲン原子、特に塩素原子、
ニトロ、スルホ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6
−アルコキシカルボニル、を表す。
【００４７】
【化２８】
【００４８】上記式中、Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ8−を表
し、この場合にＲ8は水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキ
ル、特にメチルを表し、Ｒ5はハロゲン原子、特に塩素
原子またはニトロを表し、ｍは０〜４である。
し、この場合にＲ8は水素原子またはＣ1〜Ｃ6−アルキ
ル、特にメチルを表し、Ｒ5はハロゲン原子、特に塩素
原子またはニトロを表し、ｍは０〜４である。
【００４９】
【化２９】
【００５０】化学結合であるほかに、橋状員子Ｌ′の例
は、特に以下の（ＬＩ）〜（ＬＸＩＩ）の二価の基であ
る。
は、特に以下の（ＬＩ）〜（ＬＸＩＩ）の二価の基であ
る。
【００５１】−（ＣＨ2）n− （ＬＩ） 式中、ｎは１〜６である。
【００５２】
【化３０】
【００５３】式中、Ｌ1は化学結合、−Ｎ＝Ｎ−，−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ2−，−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−または−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−で
ある。
Ｈ＝ＣＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ2−，−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−または−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−で
ある。
【００５４】 −ＣＯ−ＮＨ−Ｌ2−ＣＯ− （ＬＶ） 式中、Ｌ2は化学結合、１，４−または１，３−フェニ
レンまたは１，５−ナフチレンである。
レンまたは１，５−ナフチレンである。
【００５５】 −ＮＨ−ＣＯ−Ｌ2−ＣＯ−ＮＨ− （ＬＶＩ）
【００５６】
【化３１】
【００５７】上記式中、ベンゼン環およびナフタレン環
は非置換またはハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシに
より一置換から四置換されている。上記環は有利には非
置換または塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、メト
キシおよび／またはエトキシにより置換されている。
は非置換またはハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシに
より一置換から四置換されている。上記環は有利には非
置換または塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、メト
キシおよび／またはエトキシにより置換されている。
【００５８】上記の基の例は以下のものである。
【００５９】Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、有利にはＣ1〜Ｃ6
−アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペン
チル、ヘキシルおよび２−メチルペンチル、特にメチル
およびエチル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、有利にはＣ1〜
Ｃ6−アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ
−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシおよびヘキ
シルオキシ、特にメトキシおよびエトキシ、Ｃ1〜Ｃ10
−アルキルカルボニル、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキルカ
ルボニル、たとえばアセチル、プロピオニル、特にアセ
チル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカルボニル、有利にはＣ1
〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、特にメトキシカルボニ
ルおよびエトキシカルボニル、モノ−およびジ−（Ｃ1
〜Ｃ10−アルキル）アミノ、有利にはモノ−およびジ−
（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）アミノ、たとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミ
ノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノおよびヘキシルアミ
ノ、特にメチルアミノおよびエチルアミノ、シクロアル
キルアミノ、たとえばシクロプロピルアミノ、シクロブ
チルアミノ、シクロペンチルアミノおよびシクロヘキシ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノおよびメチルエチルア
ミノ、Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノ、有利にはＣ2〜
Ｃ7−アルカノイルアミノ、特にアセチルアミノ、モノ
−およびジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノスルホニ
ル、有利にはモノ−およびジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）
アミノスルホニル、特にメチルアミノスルホニルおよび
エチルアミノスルホニル、ハロゲン原子、特に塩素原子
および臭素原子。
−アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペン
チル、ヘキシルおよび２−メチルペンチル、特にメチル
およびエチル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、有利にはＣ1〜
Ｃ6−アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ
−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシおよびヘキ
シルオキシ、特にメトキシおよびエトキシ、Ｃ1〜Ｃ10
−アルキルカルボニル、有利にはＣ1〜Ｃ6−アルキルカ
ルボニル、たとえばアセチル、プロピオニル、特にアセ
チル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカルボニル、有利にはＣ1
〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、特にメトキシカルボニ
ルおよびエトキシカルボニル、モノ−およびジ−（Ｃ1
〜Ｃ10−アルキル）アミノ、有利にはモノ−およびジ−
（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）アミノ、たとえばメチルアミ
ノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミ
ノ、ブチルアミノ、ペンチルアミノおよびヘキシルアミ
ノ、特にメチルアミノおよびエチルアミノ、シクロアル
キルアミノ、たとえばシクロプロピルアミノ、シクロブ
チルアミノ、シクロペンチルアミノおよびシクロヘキシ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピ
ルアミノ、ジイソプロピルアミノおよびメチルエチルア
ミノ、Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノ、有利にはＣ2〜
Ｃ7−アルカノイルアミノ、特にアセチルアミノ、モノ
−およびジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノスルホニ
ル、有利にはモノ−およびジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）
アミノスルホニル、特にメチルアミノスルホニルおよび
エチルアミノスルホニル、ハロゲン原子、特に塩素原子
および臭素原子。
【００６０】有利にはビスイソインドリン顔料Ｉ′は基
Ａ′およびＢ′として式（ＡＢＩ）の種々の基を含有す
る。
Ａ′およびＢ′として式（ＡＢＩ）の種々の基を含有す
る。
【００６１】これらの基のうち、Ｒ1がＣ1〜Ｃ6−アル
キルアミノカルボニル、特にメチルアミノカルボニルで
ある基
キルアミノカルボニル、特にメチルアミノカルボニルで
ある基
【００６２】
【化３２】
【００６３】が特に有利である。
【００６４】有利なビスイソインドリン顔料Ｉ′におい
ては橋状員子Ｌ′は式（ＬＩＩ）および（ＬＩＩＩ）の
基である。
ては橋状員子Ｌ′は式（ＬＩＩ）および（ＬＩＩＩ）の
基である。
【００６５】これらの基のうち、非置換の基が特に有利
であり、基（ＬＩＩ）は有利には１，４−フェニレンで
ある。
であり、基（ＬＩＩ）は有利には１，４−フェニレンで
ある。
【００６６】新規製造方法は２工程法であり、第１工程
ａ）で半縮合物ＩＩａを橋状員子を有する化合物ＩＩＩ
（たとえば脂肪族、環式または芳香族ジアミン）と反応
させ、式ＩＶ：
ａ）で半縮合物ＩＩａを橋状員子を有する化合物ＩＩＩ
（たとえば脂肪族、環式または芳香族ジアミン）と反応
させ、式ＩＶ：
【００６７】
【化３３】
【００６８】の新規中間生成物を生じ、これを更に第２
工程ｂ）で直接または単離した後で別の半縮合物ＩＩｂ
と縮合し、所望の非対称性のビスイソインドリンＩを生
じる。
工程ｂ）で直接または単離した後で別の半縮合物ＩＩｂ
と縮合し、所望の非対称性のビスイソインドリンＩを生
じる。
【００６９】意想外にも中間生成物ＩＶは更に直接反応
せずに対称性の縮合物を形成し、かつ単離することがで
きる。
せずに対称性の縮合物を形成し、かつ単離することがで
きる。
【００７０】選択的な反応、すなわち中間生成物ＩＶお
よび従ってビスイソインドリンＩ′の選択的な合成のた
めに、２つの工程で溶剤の選択が重要である。
よび従ってビスイソインドリンＩ′の選択的な合成のた
めに、２つの工程で溶剤の選択が重要である。
【００７１】工程ａ）における中間生成物ＩＶの製造は
反応体に不活性の有機溶剤の存在下で実施する。
反応体に不活性の有機溶剤の存在下で実施する。
【００７２】極性のプロトン性溶剤、たとえば一価また
は多価の芳香族アルコールおよび脂肪族アルコール、エ
ーテルアルコール、開鎖および環式エーテル、双極性の
非プロトン性溶剤および芳香族の溶剤、たとえばニトロ
ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンがこの場合に
適当である。
は多価の芳香族アルコールおよび脂肪族アルコール、エ
ーテルアルコール、開鎖および環式エーテル、双極性の
非プロトン性溶剤および芳香族の溶剤、たとえばニトロ
ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンがこの場合に
適当である。
【００７３】詳細な例はフェノール、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
ール、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルカノール、たとえばエタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール
および特にメタノール、エチレングリコールモノ−およ
びジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）エーテル、たとえばエチ
レングリコールモノ−およびジメチルエーテル、オリゴ
グリコール、ポリグリコール、オリゴグリコールエーテ
ルおよびポリグリコールエーテル、たとえばジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジオキサンおよびテト
ラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドおよびアミドの
溶剤、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドおよびＮ−メチルピロリドンである。これらの溶
剤の混合物、たとえばジメチルアセトアミド／アルカノ
ールまたはフェノール／アルカノールも適当である。
ール、有利にはＣ1〜Ｃ4−アルカノール、たとえばエタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール
および特にメタノール、エチレングリコールモノ−およ
びジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）エーテル、たとえばエチ
レングリコールモノ−およびジメチルエーテル、オリゴ
グリコール、ポリグリコール、オリゴグリコールエーテ
ルおよびポリグリコールエーテル、たとえばジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジオキサンおよびテト
ラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドおよびアミドの
溶剤、たとえばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドおよびＮ−メチルピロリドンである。これらの溶
剤の混合物、たとえばジメチルアセトアミド／アルカノ
ールまたはフェノール／アルカノールも適当である。
【００７４】溶剤の量はそれ自体重要でなく、一般にＩ
Ｉａ１ｇに対して５〜１００ｇ、有利には１０〜５０ｇ
である。
Ｉａ１ｇに対して５〜１００ｇ、有利には１０〜５０ｇ
である。
【００７５】引き続き工程ｂ）で中間生成物ＩＶと半縮
合物ＩＩｂとの反応を、そのような縮合のために一般的
であるように酸の存在下でおよび反応体に不活性の有機
溶剤の存在または不在下で実施する。
合物ＩＩｂとの反応を、そのような縮合のために一般的
であるように酸の存在下でおよび反応体に不活性の有機
溶剤の存在または不在下で実施する。
【００７６】適当な酸は無機および有機酸である。例と
しては硫酸、塩酸および燐酸および脂肪族および芳香族
のモノ−およびジカルボン酸およびモノ−およびジスル
ホン酸、特に蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ベ
ンゼンスルホン酸およびメタンスルホン酸が挙げられ
る。これらの酸の混合物も適当である。
しては硫酸、塩酸および燐酸および脂肪族および芳香族
のモノ−およびジカルボン酸およびモノ−およびジスル
ホン酸、特に蟻酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ベ
ンゼンスルホン酸およびメタンスルホン酸が挙げられ
る。これらの酸の混合物も適当である。
【００７７】適当な有機溶剤は工程ａ）に記載した溶剤
であり、使用される溶剤の選択においては酸と反応しな
いことが保証されるべきである。
であり、使用される溶剤の選択においては酸と反応しな
いことが保証されるべきである。
【００７８】特に無機酸を使用する場合は反応媒体とし
て有機溶剤を同時に存在することが好ましい。有機酸、
たとえば蟻酸、酢酸、プロピオン酸および安息香酸を反
応媒体として同時に使用することができるが、一般には
有機溶剤の混合物が同様に有利である。特に適当な系の
例としてはフェノール／硫酸混合物（重量比一般に１：
１〜９９：１、有利には１：１〜９：１）、フェノール
／氷酢酸混合物（重量比一般に１：１〜９９：１、有利
には１：１〜９：１）が挙げられる。
て有機溶剤を同時に存在することが好ましい。有機酸、
たとえば蟻酸、酢酸、プロピオン酸および安息香酸を反
応媒体として同時に使用することができるが、一般には
有機溶剤の混合物が同様に有利である。特に適当な系の
例としてはフェノール／硫酸混合物（重量比一般に１：
１〜９９：１、有利には１：１〜９：１）、フェノール
／氷酢酸混合物（重量比一般に１：１〜９９：１、有利
には１：１〜９：１）が挙げられる。
【００７９】酸が縮合反応のための触媒として作用する
ので、使用するためには化学量論的要求量より少ない量
で十分である。
ので、使用するためには化学量論的要求量より少ない量
で十分である。
【００８０】有機溶剤の量は重要でなく、反応混合物の
撹拌能力により決定される。
撹拌能力により決定される。
【００８１】工程ａ）は一般に０〜１００℃、特に３０
〜８０℃で実施する。選択される温度は使用される溶剤
の環流温度に依存する。
〜８０℃で実施する。選択される温度は使用される溶剤
の環流温度に依存する。
【００８２】工程ｂ）のためには一般に５０〜２００
℃、有利には７０〜１４０℃の温度が適当である。もち
ろんこれより低い温度を選択することもできるが、これ
は反応を遅らせる。
℃、有利には７０〜１４０℃の温度が適当である。もち
ろんこれより低い温度を選択することもできるが、これ
は反応を遅らせる。
【００８３】工程ａ）および工程ｂ）の両方で一般に大
気圧を使用する。しかしながら、両方の縮合反応または
２つの縮合反応の一方を過圧下で実施することも可能で
ある。
気圧を使用する。しかしながら、両方の縮合反応または
２つの縮合反応の一方を過圧下で実施することも可能で
ある。
【００８４】両方の工程の通常の反応時間は１０分〜５
時間であり、反応は一般に加熱工程後に終了する。
時間であり、反応は一般に加熱工程後に終了する。
【００８５】反応体（ＩＩａおよびＩＩＩまたはＩＶお
よびＩＩｂ）はほぼ等モルの比で有利に使用する。
よびＩＩｂ）はほぼ等モルの比で有利に使用する。
【００８６】半縮合物ＩＩａおよびＩＩｂ自体は公知で
あるかまたは公知の方法で相当するイミノアミノイソイ
ンドレニン、トリクロロイソインドレニンおよび相当す
る活性の誘導体を、または直接相当するｏ−フタロジニ
トリルから、メチレン活性の（ＣＨ酸性）化合物と反応
させることにより製造することができる。
あるかまたは公知の方法で相当するイミノアミノイソイ
ンドレニン、トリクロロイソインドレニンおよび相当す
る活性の誘導体を、または直接相当するｏ−フタロジニ
トリルから、メチレン活性の（ＣＨ酸性）化合物と反応
させることにより製造することができる。
【００８７】方法に関しては、所望の場合は加熱しても
よい溶剤および半縮合物ＩＩａの混合物を最初に取り、
かつ橋状員子Ｌを有する化合物を添加する。添加は連続
的に行うことができる。
よい溶剤および半縮合物ＩＩａの混合物を最初に取り、
かつ橋状員子Ｌを有する化合物を添加する。添加は連続
的に行うことができる。
【００８８】縮合反応が終了後、中間生成物ＩＶを単離
するかまたは直接反応混合物の形で、酸を添加しておよ
び所望の温度に更に加熱して半縮合物ＩＩｂと反応する
ことができる。この工程は特に工程ａ）の溶剤が工程
ｂ）のために適しているかどうかに依存する。
するかまたは直接反応混合物の形で、酸を添加しておよ
び所望の温度に更に加熱して半縮合物ＩＩｂと反応する
ことができる。この工程は特に工程ａ）の溶剤が工程
ｂ）のために適しているかどうかに依存する。
【００８９】反応混合物はビスイソインドリン顔料Ｉを
得るために一般的な方法で混合物を冷却し、更に顔料を
濾過し、所望の場合は不活性溶剤、たとえばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチルピ
ロリドンまたは氷酢酸、アルコールおよび／または水で
洗浄し、かつ乾燥することにより後処理することができ
る。
得るために一般的な方法で混合物を冷却し、更に顔料を
濾過し、所望の場合は不活性溶剤、たとえばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ−メチルピ
ロリドンまたは氷酢酸、アルコールおよび／または水で
洗浄し、かつ乾燥することにより後処理することができ
る。
【００９０】使用するための必要条件により、この顔料
は得られた形で直接使用することができるかまたは結晶
化に影響する添加剤の存在または不在下で通常の粉砕お
よび／または通常の溶剤処理を最初に実施する。合成自
体においても一般的な手段、たとえば結晶化抑制剤の添
加、反応および粉砕媒体の添加中の剪断力の作用および
／または特別な温度制御によりもちろん結晶化の制御を
実施することができる。
は得られた形で直接使用することができるかまたは結晶
化に影響する添加剤の存在または不在下で通常の粉砕お
よび／または通常の溶剤処理を最初に実施する。合成自
体においても一般的な手段、たとえば結晶化抑制剤の添
加、反応および粉砕媒体の添加中の剪断力の作用および
／または特別な温度制御によりもちろん結晶化の制御を
実施することができる。
【００９１】新規方法により、非対称性のビスイソイン
ドリン顔料を選択的におよび良好な収率および純度で製
造することが可能である。
ドリン顔料を選択的におよび良好な収率および純度で製
造することが可能である。
【００９２】こうして得られる非対称性のビスイソイン
ドリン顔料Ｉは高分子量の有機物質を着色するために有
利に使用することができる。特別な例は印刷インキおよ
び塗料の製造およびプラスチックの着色である。
ドリン顔料Ｉは高分子量の有機物質を着色するために有
利に使用することができる。特別な例は印刷インキおよ
び塗料の製造およびプラスチックの着色である。
【００９３】着色される物質の例は、天然の樹脂、合成
樹脂（重合および縮合樹脂）、たとえばアルキド樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アミノホルムアルデヒド
樹脂、たとえばメラミンおよびユリア樹脂、セルロース
エーテルおよびセルロースエステル、たとえばエチルセ
ルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートお
よびセルロースブチレート、ポリウレタン、ポリ塩化ビ
ニル、塩素ゴム、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエ
ステル、エポキシエステル、ポリカーボネート、フェノ
プラスト、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび珪素樹脂
および上記物質の混合物である。
樹脂（重合および縮合樹脂）、たとえばアルキド樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アミノホルムアルデヒド
樹脂、たとえばメラミンおよびユリア樹脂、セルロース
エーテルおよびセルロースエステル、たとえばエチルセ
ルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートお
よびセルロースブチレート、ポリウレタン、ポリ塩化ビ
ニル、塩素ゴム、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエ
ステル、エポキシエステル、ポリカーボネート、フェノ
プラスト、ゴム、カゼイン、シリコーンおよび珪素樹脂
および上記物質の混合物である。
【００９４】着色中に高分子量の有機物質はプラスチッ
ク材料、溶融物、溶液、乳化剤または分散液の形であっ
てもよい。塗料および印刷インキの製造においては溶液
または分散液を使用するのが有利である。有利な塗料系
の例はアルキド／メラミン樹脂塗料、アクリル／メラミ
ン樹脂塗料、セルロースアセテート／セルロースブチレ
ート塗料およびポリイソシアネート架橋可能なアクリル
樹脂をベースとした二成分塗料である。
ク材料、溶融物、溶液、乳化剤または分散液の形であっ
てもよい。塗料および印刷インキの製造においては溶液
または分散液を使用するのが有利である。有利な塗料系
の例はアルキド／メラミン樹脂塗料、アクリル／メラミ
ン樹脂塗料、セルロースアセテート／セルロースブチレ
ート塗料およびポリイソシアネート架橋可能なアクリル
樹脂をベースとした二成分塗料である。
【００９５】
例 式：
【００９６】
【化３４】
【００９７】の非対称性のビスイソインドリン顔料の製
造 例１
造 例１
【００９８】
【化３５】
【００９９】ａ）メタノール１００ｍｌ中に溶かしたｐ
−フェニレンジアミン１０．８ｇをメタノール３００ｍ
ｌ中の
−フェニレンジアミン１０．８ｇをメタノール３００ｍ
ｌ中の
【０１００】
【化３６】
【０１０１】の半縮合物２２．６ｇの懸濁液に室温で滴
加した。引き続き環流反応混合物を１時間撹拌した。そ
の後溶剤の半分を留去し、沈殿物を濾過により単離し、
メタノールおよび水で洗浄し、かつ乾燥した。
加した。引き続き環流反応混合物を１時間撹拌した。そ
の後溶剤の半分を留去し、沈殿物を濾過により単離し、
メタノールおよび水で洗浄し、かつ乾燥した。
【０１０２】融点２８５℃を有する赤い粉末として
【０１０３】
【化３７】
【０１０４】の化合物２８．７ｇが得られ、この量は収
率９０．５％に相当した。
率９０．５％に相当した。
【０１０５】物理的データ 元素分析 Ｃ 実測値６８．０（算定値６８．１）、Ｈ 実測値
４．９（算定値４．８） Ｏ 実測値５．５（算定値５．０）、Ｎ 実測値２１．
９（算定値２２．１） ＭＳ：ｍ／ｅ＝３１７．０（Ｃ18Ｈ15ＯＮ5 +）1 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6：ＴＭＳ）： ２．７２〜２．７３（ｄ，１Ｈ，ＮＨ−ＣＨ 3）、２．
８０〜２．８２（ｄ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ 3）、３．７３
（ｓ，水）、５．２９（ｓ，幅広）、５．４１（ｓ，幅
広）、６．６７〜６．７２（ｍ，２Ｈ，芳香族）、６．
９４〜６．９７（ｄ，０．６Ｈ，芳香族）、７．４９〜
７．５２（ｄ，１．４Ｈ，芳香族）、７．６８〜７．７
１（ｍ，２Ｈ，芳香族）、８．０〜８．１（ｍ，０．６
Ｈ，芳香族）、８．２５〜８．３７（ｍ，１．４Ｈ，芳
香族）、９．９１〜９．９４（ｑ，１Ｈ，ＮＨ−Ｃ
Ｈ3）、１１．２７（幅広）、１２．０１（移動プロト
ン）ｐｐｍ， ＴＬＣ（Ｍｅｒｃｋ Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ６０Ｆ254
アルミニウムフィルムでプレコーティングした板）： Ｒf（アセトン）：０．８ Ｒf（ｎ−ブタノール／氷酢酸／水３：１：１容量
部）：０．８２ Ｒf（トルエン／氷酢酸／酢酸エチル７：１：１容量
部）：０．４５。
４．９（算定値４．８） Ｏ 実測値５．５（算定値５．０）、Ｎ 実測値２１．
９（算定値２２．１） ＭＳ：ｍ／ｅ＝３１７．０（Ｃ18Ｈ15ＯＮ5 +）1 ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6：ＴＭＳ）： ２．７２〜２．７３（ｄ，１Ｈ，ＮＨ−ＣＨ 3）、２．
８０〜２．８２（ｄ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ 3）、３．７３
（ｓ，水）、５．２９（ｓ，幅広）、５．４１（ｓ，幅
広）、６．６７〜６．７２（ｍ，２Ｈ，芳香族）、６．
９４〜６．９７（ｄ，０．６Ｈ，芳香族）、７．４９〜
７．５２（ｄ，１．４Ｈ，芳香族）、７．６８〜７．７
１（ｍ，２Ｈ，芳香族）、８．０〜８．１（ｍ，０．６
Ｈ，芳香族）、８．２５〜８．３７（ｍ，１．４Ｈ，芳
香族）、９．９１〜９．９４（ｑ，１Ｈ，ＮＨ−Ｃ
Ｈ3）、１１．２７（幅広）、１２．０１（移動プロト
ン）ｐｐｍ， ＴＬＣ（Ｍｅｒｃｋ Ｓｉｌｉｃａ ｇｅｌ６０Ｆ254
アルミニウムフィルムでプレコーティングした板）： Ｒf（アセトン）：０．８ Ｒf（ｎ−ブタノール／氷酢酸／水３：１：１容量
部）：０．８２ Ｒf（トルエン／氷酢酸／酢酸エチル７：１：１容量
部）：０．４５。
【０１０６】ｂ）
【０１０７】
【化３８】
【０１０８】の半縮合物１６．１ｇを室温で氷酢酸４０
０ｍｌ中のａ）で製造したアミン１５．９ｇの懸濁液に
添加した。引き続き環流反応混合物を３時間撹拌し、そ
の後７０℃で濾過した。
０ｍｌ中のａ）で製造したアミン１５．９ｇの懸濁液に
添加した。引き続き環流反応混合物を３時間撹拌し、そ
の後７０℃で濾過した。
【０１０９】単離した沈殿物をまず氷酢酸で、引き続き
水で洗浄した。
水で洗浄した。
【０１１０】融点３４７〜３５１℃を有する赤い粉末と
して所望の生成物３０．９ｇが得られ、この量は収率９
９．２％に相当した。
して所望の生成物３０．９ｇが得られ、この量は収率９
９．２％に相当した。
【０１１１】元素分析 Ｃ 実測値６７．０（算定値６７．５）、Ｈ 実測値
４．０（算定値３．７） Ｏ 実測値６．０（算定値５．１４）、Ｎ 実測値１
７．８（算定値１８．０） Ｃｌ 実測値５．４（算定値５．７）。
４．０（算定値３．７） Ｏ 実測値６．０（算定値５．１４）、Ｎ 実測値１
７．８（算定値１８．０） Ｃｌ 実測値５．４（算定値５．７）。
【０１１２】着色特性を評価するために、顔料１ｇおよ
びココナッツアルキド樹脂７０重量％（キシレン中濃度
６０重量％）およびメラミン樹脂３０重量％（ブタノー
ル／キシレン中濃度５５重量％）からなる焼き付け塗料
混合物９．５ｇを磨砕機内で粉砕し、スチールシートに
塗布し、空気中で乾燥し、かつ１２０℃で３０分焼き付
けた。
びココナッツアルキド樹脂７０重量％（キシレン中濃度
６０重量％）およびメラミン樹脂３０重量％（ブタノー
ル／キシレン中濃度５５重量％）からなる焼き付け塗料
混合物９．５ｇを磨砕機内で粉砕し、スチールシートに
塗布し、空気中で乾燥し、かつ１２０℃で３０分焼き付
けた。
【０１１３】赤い表面のコーティングが得られた。
【０１１４】例２〜７３ 例１と同様にして以下の表に示されるビスイソインドリ
ン顔料を製造し、前記の塗料系に混入した。
ン顔料を製造し、前記の塗料系に混入した。
【０１１５】
【表１】
【０１１６】
【表２】
【０１１７】
【表３】
【０１１８】
【表４】
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
【表６】
【０１２１】
【表７】
【０１２２】
【表８】
【０１２３】
【表９】
【０１２４】
【表１０】
Claims (3)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、 ＡおよびＢは異なるメチレン活性化合物の基、酸素原子
または硫黄原子を表し、 Ｌは二価の基または化学結合を表し、かつ環Ｄは同じか
または異なっており、置換されてないかまたは置換され
ている］で示される非対称性のビスイソインドリン顔料
を製造する方法において、 ａ）式ＩＩａ： 【化２】 の半縮合物を式ＩＩＩ： Ｈ2Ｎ−Ｌ−ＮＨ2 ＩＩＩ の化合物と不活性の有機溶剤中で反応させ、かつ ｂ）工程ａ）で得られた式ＩＶ： 【化３】 の化合物を、直接または単離した後で式ＩＩｂ： 【化４】 の半縮合物と酸の存在下でおよび不活性の有機溶剤の存
在下または不在下で反応させることを特徴とする非対称
性のビスイソインドリン顔料の製造方法。 - 【請求項２】 式ＩＶ： 【化５】 ［式中、 Ａはメチレン活性化合物の基、酸素原子または硫黄原子
を表し、 Ｌは二価の基または化学結合を表し、かつベンゼン環Ｄ
は置換されてないかまたは置換されている］で示される
化合物。 - 【請求項３】 式Ｉ′： 【化６】 ［式中、 Ａ′およびＢ′は式： 【化７】 の異なる基を表し、上記式中、 Ｒ1はシアノ、 カルバモイル、該基は式： 【化８】 によりまたは３，３，５，５−テトラメチル−４−ピペ
リジル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ
カルボニル、ベンジル、フェニルまたはナフチルにより
置換されていてもよく、この場合にこれらの置換基はハ
ロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ10−ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル
カルボニル、Ｃ1〜Ｃ10−アルコキシカルボニル、モノ
−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ、ジ−（Ｃ1〜Ｃ10−
アルキル）アミノ、ホルミルアミノ、Ｃ2〜Ｃ10−アル
カノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノスルホニ
ル、モノ−またはジ−（Ｃ1〜Ｃ10−アルキル）アミノ
スルホニル、フェニルアゾ、３，３，５，５−テトラメ
チル−４−ピペリジル、フタルイミジル、カルバモイル
またはトリフルオロメチルにより置換されていてもよ
く、上記カルバモイルは更にＣ1〜Ｃ10−アルキルによ
りモノ置換またはジ置換されていてもよい、 Ｃ1〜Ｃ10−アルキルカルボニル、ベンゾイル、Ｃ1〜Ｃ
10−アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニルまた
はベンジルオキシカルボニル、この場合にベンゾイル、
フェノキシおよびベンジルオキシはハロゲン原子、ニト
ロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、ホルミルアミノ、
Ｃ2〜Ｃ10−アルカノイルアミノまたはフタルイミジル
により置換されていてもよい、 フェニル、該基はハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スル
ホまたはトリフルオロメチルにより置換されていてもよ
い、 カルバゾイルまたはウレイドカルボニル、これらの末端
の窒素原子はＣ1〜Ｃ6−アルキルまたはベンジルにより
モノ置換またはジ置換されていてもよく、これらは上記
の置換基を有してもよい、または式： 【化９】 （式中、 Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＨ−を表し、 Ｒ6はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシを表し、 Ｒ7はハロゲン原子を表し、 ｐは０〜２であり、かつｑは１〜４である）の複素環式
基を表し、 基Ｒ2は互いに無関係にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキル、フェニルまたはナフチルを表し、これらはハ
ロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまた
はＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されていてもよく、 Ｒ3はＣ1〜Ｃ6−アルキル、アミノ、ベンゾイルアミ
ノ、カルボキシル、カルバモイルまたはＣ1〜Ｃ6−アル
コキシカルボニルを表し、 Ｒ4は水素原子または２個までの以下の置換基を有して
もよいフェニル：ハロゲン原子、ニトロ、スルホ、カル
ボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜
Ｃ6−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシカルボニ
ル、を表し、 Ｒ5はハロゲン原子またはニトロを表し、 Ｘは−Ｏ−または−ＮＲ8−を表し、Ｒ8は水素原子また
はＣ1〜Ｃ6−アルキルを表し、 ｍは０〜４であり、 Ｌ′は化学結合、 Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、１，４−または１，３−フェニ
レンまたは１，５−ナフチレン、この場合にフェニレン
およびナフチレンはハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ
1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置
換されていてもよく、または 【化１０】 で示される基を表し、上記式中、 Ｌ1は化学結合、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ
−、−ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−
または−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−を表し、およびＬ2
は化学結合、１，４−または１，３−フェニレンまたは
１，５−ナフチレンを表し、かつベンゼン環およびナフ
タレン環はハロゲン原子、ニトロ、スルホ、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されて
いてもよく、かつ環Ｄ′は互いに無関係にハロゲン原
子、ニトロ、カルボキシル、カルバモイル、Ｃ1〜Ｃ6−
アルキルまたはＣ1〜Ｃ6−アルコキシにより置換されて
いてもよい］で示される非対称性のビスイソインドリン
顔料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4341769.8 | 1993-12-08 | ||
| DE19934341769 DE4341769A1 (de) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bisisoindolinpigmenten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196937A true JPH07196937A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=6504437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6305224A Withdrawn JPH07196937A (ja) | 1993-12-08 | 1994-12-08 | 非対称性のビスイソインドリン顔料の製造方法、中間化合物および非対称性のビスイソインドリン顔料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0657507A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07196937A (ja) |
| DE (1) | DE4341769A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007071924A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ |
| JP2014218457A (ja) * | 2013-05-07 | 2014-11-20 | 山本化成株式会社 | イソインドリン系化合物およびその製造方法。 |
| JP2017071763A (ja) * | 2015-09-26 | 2017-04-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | フルオロエラストマー用硬化剤 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2041999C3 (de) * | 1970-08-25 | 1978-03-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Pigmentfarbstoffe |
| BE794089A (fr) * | 1972-01-17 | 1973-07-16 | Ciba Geigy | Pigments derivant de l'iso-indolinone |
| JPS54141821A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-05 | Dainichi Seika Kogyo Kk | Azo pigment |
| US4414395A (en) * | 1980-03-13 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of hydrazono-isoindolines |
| DE3229733A1 (de) * | 1982-08-10 | 1984-02-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Isoindolazine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
| DE3503776A1 (de) * | 1985-02-05 | 1986-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Bis-isoindolinpigmente und ihre verwendung |
-
1993
- 1993-12-08 DE DE19934341769 patent/DE4341769A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-11-30 EP EP94118849A patent/EP0657507A3/de not_active Withdrawn
- 1994-12-08 JP JP6305224A patent/JPH07196937A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007071924A (ja) * | 2005-09-02 | 2007-03-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ |
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| JP2017071763A (ja) * | 2015-09-26 | 2017-04-13 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | フルオロエラストマー用硬化剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0657507A3 (de) | 1995-08-30 |
| EP0657507A2 (de) | 1995-06-14 |
| DE4341769A1 (de) | 1995-06-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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