JPH0718173A - Polyphenylene ether-polyolefin resin composition - Google Patents

Polyphenylene ether-polyolefin resin composition

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JPH0718173A
JPH0718173A JP5161854A JP16185493A JPH0718173A JP H0718173 A JPH0718173 A JP H0718173A JP 5161854 A JP5161854 A JP 5161854A JP 16185493 A JP16185493 A JP 16185493A JP H0718173 A JPH0718173 A JP H0718173A
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JP
Japan
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polymer
weight
resin composition
ethylene
parts
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Application number
JP5161854A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Fukaya
良男 深谷
Hajime Chitoku
一 千徳
Shinya Miya
新也 宮
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Publication of JPH0718173A publication Critical patent/JPH0718173A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition, good in balance among physical properties of fluidity, heat, impact and chemical resistance, having <=1 specific gravity thereof and an ultrahigh industrial value and reduced in its weight as compared with that of usual engineering plastics. CONSTITUTION:This resin composition is composed of (A) 5-90 pts.wt. polyphenylene ether resin, (B) 10-95 pts.wt. olefin polymer, (C) 10-20 pts.wt. at least one A-B-A type hydrogenated block copolymer selected from the group consisting of (C-1) A-B-A type hydrogenated block copolymers (A is polymer block of alkenylaromatic compound; B is polymer block of diene-based hydrocarbon compound) having >50wt.% content of A and (C-2) A-B-A type hydrogenated block copolymers having <=50wt.% content of A, (D) 0-20 pts.wt. graft copolymer obtained by kneading an ethylenic copolymer with an aromatic vinyl monomer and (E) 0.05-20 pts.wt. polymer of an unsaturated carboxylic acid or its derivative.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の内装パネル等
の大型成形品に好適な、流動性、耐熱性、耐衝撃性(低
温衝撃)、耐薬品性の物性バランスの良好なポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリオレフィン系樹脂から成る樹脂
組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyphenylene ether resin suitable for large molded articles such as automobile interior panels, which has a good balance of physical properties such as fluidity, heat resistance, impact resistance (low temperature impact) and chemical resistance. And a resin composition comprising a polyolefin resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂(以下PP
Eと略記する)は、その耐熱性が良好なことから広く産
業分野で利用されている。しかし、流動性の不足によ
り、PPEの単独での使用は殆どなされていない。この
欠点を補うべく、ポリスチレン樹脂と変性してなるポリ
マーアロイが変性PPEとして一般に使用されている。
しかし、それでも実用上、耐衝撃性が不足しており、こ
れまで多種多様な弾性体(エラストマー)を添加して本
来の特性を損なう事無く、耐衝撃性を向上させることが
試みられて来ている。このエラストマーの代表的なもの
として、アルケニル芳香族化合物Aと共役ジエン化合物
BからなるA−B−A型トリブロック共重合体叉はその
水添物があげられる。この一連のエラストマーは、分子
量等により種々市販されているがこれらの添加により実
用上の物性をバランス良く実現されるまでには至ってい
ない。
2. Description of the Related Art Polyphenylene ether resin (hereinafter referred to as PP
(Abbreviated as E) is widely used in the industrial field because of its good heat resistance. However, due to lack of fluidity, PPE is rarely used alone. In order to make up for this drawback, a polymer alloy modified with a polystyrene resin is generally used as a modified PPE.
However, the impact resistance is still insufficient in practical use, and it has been attempted to improve impact resistance by adding various elastic bodies (elastomers) without impairing the original properties. There is. A typical example of this elastomer is an ABA type triblock copolymer composed of an alkenyl aromatic compound A and a conjugated diene compound B or a hydrogenated product thereof. Various elastomers of this series are commercially available depending on the molecular weight and the like, but the addition of these elastomers has not yet led to the realization of practical physical properties in a well-balanced manner.

【0003】これを補う目的で、前記A−B−A型のエ
ラストマーにポリオレフィン(以下POと略記する)樹
脂を加え、耐衝撃を向上させることが、米国特許4,1
66,055、同4,239,673等にて提案されて
いるが、樹脂同士の相溶性が不足しており未だ不十分で
ある。又、前記の組成物はポリフェニレンエーテル樹脂
とポリオレフィン樹脂との相溶性が不足している為、ポ
リオレフィン系樹脂の配合量は、10重量%がその上限
で、これ以上加えると相分離が発生し、実用的使用が不
可能な状況であった。この為PPE系樹脂のもう一方の
欠点である、耐薬品性の改良がなされずに、大きな課題
として残された。更に最近では、環境保護上の理由か
ら、自動車業界では軽量化が必須の技術としてクローズ
アップされている。
For the purpose of supplementing this, a polyolefin (hereinafter abbreviated as PO) resin is added to the ABA type elastomer to improve impact resistance. US Pat.
66, 055, 4,239, 673, etc., but the compatibility between resins is insufficient and still insufficient. Further, since the above composition is insufficient in compatibility between the polyphenylene ether resin and the polyolefin resin, the blending amount of the polyolefin resin is the upper limit of 10% by weight, and if it is added more than that, phase separation occurs, The situation was that practical use was impossible. For this reason, the other drawback of the PPE-based resin, that is, the improvement in chemical resistance, was not achieved, and it remained as a major problem. More recently, for environmental protection reasons, weight reduction has been highlighted as an essential technology in the automobile industry.

【0004】前記の産業上の背景を元に、PPE/PO
系のアロイに関して幾つかの方法が提案されている。先
ずPPE/POのアロイに関しては、特公昭42ー70
69にPPEにPOを任意の割合で配合する事が提案さ
れている。しかしこの時点では、相溶化技術が未熟で、
両樹脂の特徴を発揮させるには至っておらず、実用化へ
の問題を残していた。その後、特開昭58ー10355
7で相溶化剤としてSEBS等のブロック共重合体を第
三成分として添加することが提案されて以来、多種多様
のブロック共重合体、変性されたエラストマー等が提案
されている。これらの内では相溶化の効果が確認されて
いるものがあるが、経済面から考えると、必ずしも満足
できる技術として実用化される迄には至っていない。一
方、特公昭54ー44026に提案されている様に、両
樹脂を何らかの方法で変性して相溶性を上げる事が検討
されている。その後PPEを様々な方法で変性し、付与
した官能基を元に相溶性を向上させる事が数多く提案さ
れているが、工程が複雑になり経済面の問題が残る。
Based on the above industrial background, PPE / PO
Several methods have been proposed for alloying the system. First, regarding PPE / PO alloys, Japanese Patent Publication No. 42-70
It has been proposed to mix PO with PPE in 69 at an arbitrary ratio. However, at this point, the compatibilization technology is immature,
It has not reached the point of exhibiting the characteristics of both resins, leaving problems for practical use. After that, JP-A-58-10355
Since it was proposed to add a block copolymer such as SEBS as a third component as a compatibilizing agent in No. 7, a wide variety of block copolymers, modified elastomers and the like have been proposed. Among these, some have been confirmed to have effects of compatibilization, but from an economic viewpoint, they have not yet been put to practical use as satisfactory technologies. On the other hand, as proposed in Japanese Examined Patent Publication No. 54-44026, it has been considered to modify both resins by some method to improve the compatibility. Although many proposals have been made to modify PPE by various methods to improve the compatibility based on the added functional group after that, the process becomes complicated and an economical problem remains.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した問
題点、即ちPPE系樹脂に求められている、流動性、耐
薬品性、耐衝撃性(低温衝撃)をバランス良く実現し、
更に軽量化を実現する事を課題としたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention achieves the above-mentioned problems, that is, the flowability, chemical resistance and impact resistance (low temperature impact) required for PPE resins in a well-balanced manner,
It is an object to realize further weight reduction.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するに当たって、PPE、POを不飽和カルボン
酸の重合体で変性する事により両樹脂の相溶性が飛躍的
に向上することを見いだした。又この変性を、通常の二
軸押出機で溶融混練するに当たり様々な方法を試みた結
果、いわゆるリアクチブプロセッシングを取り入れた1
段押し方式を採用する事で経済的にも有利な条件でアロ
イ化が実現できる事を確認し本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は、(A)ポリフェニレンエーテル樹脂5〜
90重量部、(B)ポリオレフィン系の重合物10〜9
5重量部、(C)(Cー1)A−B−A型水添ブロック
共重合体(Aはアルケニル芳香族化合物の重合ブロッ
ク、Bはジエン系炭化水素化合物の重合ブロックであ
る)であってAの含有量が50重量パーセントを越える
ものと(C−2)A−B−A型水添ブロック共重合体
(Aはアルケニル芳香族化合物の重合ブロック、Bはジ
エン系炭化水素化合物の重合ブロックである)であって
Aの含有量が50重量パーセント以下のものとからなる
群から選ばれた少なくとも1種のA−B−A型水添ブロ
ック共重合体10〜20重量部、(D)エチレン系共重
合体とビニル芳香族単量体とを混練して得られる、グラ
フト効率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニ
ル重合体をグラフト重合したグラフト重合体0〜20重
量部、(E)不飽和カルボン酸叉はその誘導体の重合体
0.05〜20重量部より成る樹脂組成物である。
Means for Solving the Problems In solving the above-mentioned problems, the inventors of the present invention dramatically improve the compatibility of both resins by modifying PPE and PO with a polymer of unsaturated carboxylic acid. I found it. In addition, as a result of trying various methods for melt-kneading this modification with a normal twin-screw extruder, so-called reactive processing was adopted.
The present invention has been completed by confirming that alloying can be realized under economically advantageous conditions by adopting the step-pressing method. That is, the present invention relates to (A) polyphenylene ether resin 5 to
90 parts by weight, (B) polyolefin-based polymer 10 to 9
5 parts by weight of (C) (C-1) A-B-A type hydrogenated block copolymer (A is a polymer block of an alkenyl aromatic compound and B is a polymer block of a diene hydrocarbon compound). And the content of A exceeds 50% by weight, (C-2) ABA type hydrogenated block copolymer (A is a block of an alkenyl aromatic compound, B is a block of a diene hydrocarbon compound) 10 to 20 parts by weight of at least one ABA type hydrogenated block copolymer selected from the group consisting of those having a content of A of 50% by weight or less, ) A graft polymer having a high grafting efficiency, obtained by kneading an ethylene-based copolymer and a vinyl aromatic monomer, and having 0 to 20 parts by weight of a graft polymer obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl polymer on an ethylene-based (co) polymer. Part, (E) unsaturated cal Emissions Sanmata is a resin composition consisting of polymer 0.05 to 20 parts by weight of a derivative thereof.

【0007】本発明に用いられる(A)ポリフェニレン
エーテル樹脂(以下PPEと略す)は、化1で表される
構造単位を主鎖に持つ重合体であって、ホモポリマーで
あってもコポリマーであっても良く、例えば、ポリ
(2、6ージメチルー1、4フェニレン)エーテル、ポ
リ(2、6ージエチルー1、4ーフェニレン)エーテ
ル、ポリ(2、6ージプロピルー1、4フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2ーメチル、6ープロピルー1、4フェ
ニレン)エーテル等があげられるが、特に、ポリ(2、
6ージメチルー1、4フェニレン)エーテル、2、6ー
ジメチルフェノールと2、3、6ートリメチルフェノー
ル共重合体が好ましい。
The polyphenylene ether resin (A) used in the present invention (hereinafter abbreviated as PPE) is a polymer having a structural unit represented by Chemical formula 1 in the main chain, and it may be a homopolymer or a copolymer. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4phenylene) ether, poly (2-methyl), 6-propyl-1,4 phenylene) ether and the like can be mentioned, but especially poly (2,
6-dimethyl-1,4 phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol copolymer are preferred.

【化1】 (式中、R1は炭素数1〜3の低級アルキル基、R2、
R3は水素原子叉は炭素数1〜3の低級アルキル基であ
る。)
[Chemical 1] (In the formula, R1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R2,
R3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. )

【0008】本発明で用いられる(B)オレフィン重合
体とは、結晶性または非晶性のオレフィン重合体であ
り、具体的には高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、
ポリ−4−メチルペンテン−1等のオレフィン自身の重
合体、環状オレフィン化合物の開環重合体、共役ジエ
ン、優位量のオレフィンとこれと共重合可能なビニル単
量体(例えば、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、グリシジル(メタ)アクリレート等)との共
重合体を挙げる事ができる。これらは単独でも、二種以
上の混合物としても用いる事ができる。これらのポリオ
レフィンのうちポリエチレンおよびポリプロピレンが好
ましく、特にポリプロピレンが好ましく用いられる。こ
れらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、例え
ば、「エンサイクロペデイア.オブ.ポリマー.サイエ
ンス.アンド.テクノロジイ」(ENCYCLOPED
IA OF POLIMER SCIENCE AND
TECHNOLOGY)6巻、275頁(1967年
刊)及び11卷、597頁(1969年刊)〔ジョン.
ワイリ.アンド.サンズ社(John Wiley&S
ons,Inc.)〕に記載の方法で製造される。
The olefin polymer (B) used in the present invention is a crystalline or amorphous olefin polymer, and specifically, high density polyethylene, low density polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymer. ,
Polymers of olefins themselves such as poly-4-methylpentene-1, ring-opening polymers of cyclic olefin compounds, conjugated dienes, predominant amounts of olefins and vinyl monomers copolymerizable therewith (for example, acrylates). , Methacrylic acid esters, glycidyl (meth) acrylate and the like). These can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Of these polyolefins, polyethylene and polypropylene are preferable, and polypropylene is particularly preferable. These polyolefins can be prepared by a method known to those skilled in the art, for example, "Encyclopedia of Polymer Science and Technology" (ENCYCLOPED).
IA OF POLIMER SCIENCE AND
TECHNOLOGY) Volume 6, 275 pages (published in 1967) and 11 volumes, 597 pages (published in 1969) [John.
Wairi. and. Sands Company (John Wiley & S
ons, Inc. )].

【0009】本発明に用いられる(C)A−B−A型水
添ブロック共重合体とは、アルケニル芳香族化合物の重
合ブロックAと共役ジエン炭化水素化合物の重合ブロッ
クBから成るトリブロック共重合体叉はその水添物であ
り、Aの含有率の異なったものから少なくとも一種以上
を添加する。即ち(C−1)のトリブロック共重合体は
A成分の含有量が50重量パーセント、特に好ましくは
60〜80重量パーセントのもので、(C−2)のトリ
ブロック体のA成分の含有量は50重量パーセント以
下、特に好ましくは20〜40重量パーセントのものの
中より選択される。これらの共重合体の分子量は特に限
定されるものではないが、物性バランス上、前者につい
ては7万〜20万、後者については10万〜30万のも
のが好ましい。これらの具体的な例として、シェル
(株)製、商品名クレイトンなどの水添スチレン−ブタ
ジエン−スチレントリブロック体(以下、SEBSと略
記する)、クラレ(株)製、商品名セプトンなどの水添
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック体(以
下、SEPSと略記する)があげられる。
The (C) ABA type hydrogenated block copolymer used in the present invention is a triblock copolymer composed of a polymer block A of an alkenyl aromatic compound and a polymer block B of a conjugated diene hydrocarbon compound. At least one kind of coalesced or hydrogenated products having different contents of A is added. That is, the content of the A component in the triblock copolymer (C-1) is 50% by weight, particularly preferably 60 to 80% by weight, and the content of the A component in the triblock copolymer (C-2) is Is selected to be less than or equal to 50 weight percent, particularly preferably between 20 and 40 weight percent. Although the molecular weight of these copolymers is not particularly limited, the former is preferably 70,000 to 200,000 and the latter is preferably 100,000 to 300,000 in terms of physical property balance. As specific examples of these, hydrogenated styrene-butadiene-styrene triblock products (hereinafter abbreviated as SEBS) such as those manufactured by Shell Co., Ltd., trade name: Clayton, water such as Kuraray Co., Ltd., trade name Septon Examples thereof include an added styrene-isoprene-styrene triblock body (hereinafter abbreviated as SEPS).

【0010】本発明に用いられる(D)エチレン系共重
合体と芳香族ビニル単量体とを混練して得られる、グラ
フト効率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニ
ル重合体をグラフト重合したグラフト重合体とは、水に
懸濁したエチレン系(共)重合体に、特定のラジカル共
重合性有機過酸化物の一種叉は二種以上の混合物と芳香
族ビニル単量体及びラジカル重合開始剤の溶液を加え、
上記重合体に含浸せしめ、特定の条件で加熱する事で、
グラフト化前駆体となし、エチレン系共重合体とビニル
芳香族単量体との重合体と混練して得られるグラフト効
率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニル重合
体をグラフト重合させた樹脂組成物である。グラフト前
駆体の製造方法をより具体的に説明すると、エチレン系
(共)重合体100重量部を水に懸濁せしめ、これとは
別に芳香族ビニル単量体5〜400重量部に、ラジカル
(共)重合性有機過酸化物の一種叉は二種以上の混合物
を芳香族ビニル単量体100重量部に対して0.01〜
5重量部を溶解せしめた溶液を加え、ラジカル重合開始
剤の分解が実質的に起こらない条件で加熱し、芳香族ビ
ニル単量体、ラジカル(共)重合性有機過酸化物及びラ
ジカル重合開始剤をエチレン系(共)重合体に含浸せし
め、更に遊離の芳香族ビニル単量体、ラジカル(共)重
合性有機過酸化物の合計が50重量パーセント未満とな
った時、この水性懸濁液の温度を上昇せしめ、芳香族ビ
ニル単量体とラジカル(共)重合性有機過酸化物とをエ
チレン系(共)重合体中において完全に共重合せしめて
得られる樹脂である。
An aromatic vinyl polymer is added to the ethylene (co) polymer having a high grafting efficiency, which is obtained by kneading the (D) ethylene copolymer used in the present invention and an aromatic vinyl monomer. The graft-polymerized graft polymer means an ethylene (co) polymer suspended in water, a mixture of one or more specific radical-copolymerizable organic peroxides, an aromatic vinyl monomer and Add a solution of radical polymerization initiator,
By impregnating the above polymer and heating under specific conditions,
Aromatic vinyl polymer is graft-polymerized on ethylene (co) polymer, which is a grafting precursor and has high grafting efficiency obtained by kneading with a polymer of ethylene copolymer and vinyl aromatic monomer. This is the resin composition. The method for producing the graft precursor will be described in more detail. 100 parts by weight of the ethylene-based (co) polymer is suspended in water, and separately from 5 to 400 parts by weight of the aromatic vinyl monomer, a radical ( One or a mixture of two or more kinds of (co) polymerizable organic peroxides is added in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the aromatic vinyl monomer.
A solution in which 5 parts by weight is dissolved is added, and the mixture is heated under conditions where decomposition of the radical polymerization initiator does not substantially occur. Aromatic vinyl monomer, radical (co) polymerizable organic peroxide and radical polymerization initiator Is impregnated in an ethylene-based (co) polymer, and when the total amount of free aromatic vinyl monomer and radical (co) polymerizable organic peroxide is less than 50% by weight, It is a resin obtained by raising the temperature and completely copolymerizing an aromatic vinyl monomer and a radical (co) polymerizable organic peroxide in an ethylene (co) polymer.

【0011】前記ラジカル(共)重合性有機過酸化物と
は、たとえば、化2で表される化合物である。
The radical (co) polymerizable organic peroxide is, for example, a compound represented by Chemical formula 2.

【化2】 (式中、R1 は水素原子叉は炭素数1〜2のアルキル
基、R2 は水素原子叉はメチル基、R3 及びR4 は各々
炭素数1〜4のアルキル基、R5 は炭素数1〜12のア
ルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、叉は
炭素数3〜12のシクロアルキル基を示す。mは1叉は
2である。)又、ラジカル(共)重合性有機過酸化物と
は、化3で表される化合物であってもよい。具体的に
は、t−ブチルペルオキシアクリロイロキシエチルカー
ボネート、t−ブチルペルオキシアリルカーボネートを
好ましいものとして例示する事ができる。
[Chemical 2] (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 is a carbon group. It represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, m is 1 or 2, and a radical (co) polymerizable organic peroxide. The oxide may be a compound represented by Chemical formula 3. Specifically, t-butylperoxyacryloyloxyethyl carbonate and t-butylperoxyallyl carbonate can be exemplified as preferable ones.

【化3】 (式中、R6 は水素原子叉は炭素数1〜4のアルキル
基、R7 は水素原子叉はメチル基、R8 及びR9 は各々
炭素数1〜4のアルキル基、R10は炭素数1〜12のア
ルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基叉は炭
素数3〜12のシクロアルキル基を示す。nは0、1叉
は2である。)
[Chemical 3] (In the formula, R 6 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 7 is a hydrogen atom or a methyl group, R 8 and R 9 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 10 is a carbon group. An alkyl group having a number of 1 to 12, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group or a cycloalkyl group having a carbon number of 3 to 12 is shown, n is 0, 1 or 2.

【0012】前記エチレン系(共)重合体の好ましい例
としては、低密度エチレン重合体が挙げられる。この低
密度エチレン重合体の密度は0.910〜0.935g
/cm3 のものが好ましく、具体的には、高圧重合法で
得られるエチレン単独重合体、エチレンと密度調整のた
めのα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−1、
ペンテン−1との共重合体があげられる。この低密度エ
チレン重合体の形状は、粒径1〜5mmのペレット状で
も、又、粉末状でも良い。これらはグラフト化前駆体中
の低密度エチレン重合体の配合割合により使い分けるこ
とが好ましい。例えばグラフト化前駆体中の低密度エチ
レン重合体が50重量パーセント以上である場合は、ペ
レット状、50重量パーセント未満である場合には、粉
末状のものが好ましい。又芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ジメ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、等が具
体的な例として上げることができる。前記の重合体の数
平均分子量は、前者が1万〜20万、後者は2万〜15
万が適している。これらはモデイパーの商品名で市販さ
れている。このグラフトポリマーについて、エチレン系
重合体とグラフトする芳香族ビニル化合物の重合体の比
率は特に限定されるものではないが、エチレン系重合体
の割合が15〜85重量パーセントが好ましく、25〜
70重量パーセントが、より好ましく用いられる。相溶
性を考慮すると、30〜50重量パーセントが最も好ま
しい。
A preferred example of the ethylene-based (co) polymer is a low-density ethylene polymer. The density of this low density ethylene polymer is 0.910 to 0.935 g.
/ Cm 3 is preferable, and specifically, an ethylene homopolymer obtained by a high-pressure polymerization method, ethylene and an α-olefin for adjusting the density, for example, propylene, butene-1,
The copolymer with pentene-1 is mentioned. The low-density ethylene polymer may be in the form of pellets having a particle size of 1 to 5 mm or powder. It is preferable to properly use these depending on the blending ratio of the low density ethylene polymer in the grafting precursor. For example, when the low-density ethylene polymer in the grafting precursor is 50% by weight or more, it is preferably in the pellet form, and when it is less than 50% by weight, the powder form is preferable. Specific examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, methylstyrene, ethylstyrene, dimethylstyrene, isopropylstyrene, chlorostyrene, α-methylstyrene and α-ethylstyrene. The number average molecular weight of the above polymer is 10,000 to 200,000 for the former and 20,000 to 15 for the latter.
Many are suitable. These are commercially available under the trade name of Modeper. In this graft polymer, the ratio of the ethylene-based polymer and the polymer of the aromatic vinyl compound to be grafted is not particularly limited, but the ethylene-based polymer ratio is preferably 15 to 85% by weight, and preferably 25 to 85% by weight.
70 weight percent is more preferably used. Considering the compatibility, 30 to 50 weight percent is the most preferable.

【0013】本発明で用いられる、(E)不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体の重合体とは分子内に非芳香族性
の炭素−炭素二重結合叉は三重結合と1個以上のカルボ
キシル基叉はカルボキシル基より派生する基を同時に有
する官能性化合物をモノマーとし、その不飽和結合の開
裂により自身が重合体を形成したものである。モノマー
を具体的に例示すると、アクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、シトラコン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水フマル酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アコ
ニット酸、アリルマロン酸、アンゲリカ酸、イソクロト
ン酸、α−エチルクロトン酸、エルカ酸、オレイン酸、
ギ酸アリル、グルタコン酸、クロトン酸、2−クロロア
クリル酸、3−クロロアクリル酸、2−クロロクロトン
酸、クロロフマル酸、クロロマレイン酸、ビニル酢酸、
2−ブチン酸、プロピオン酸、ブロモフマル酸、ブロモ
マレイン酸、4−ペンテン酸、メサコン酸、メタクリル
酸、マレイン酸アミド、マレイン酸ヒドラジド、叉はそ
のイミド化合物をモノマーとする重合体が挙げられる。
不飽和カルボン酸またはその誘導体の重合体には、これ
らの単独重合体、これらの複数種からなる共重合体、こ
れらから選ばれた少なくとも1種と異種のビニル化合物
との共重合体が含まれる。その重合度は2〜200が好
ましく、2〜10がより好ましい。なかでもイタコン酸
の単独重合体が好ましい。
The polymer of the unsaturated carboxylic acid or its derivative (E) used in the present invention is a non-aromatic carbon-carbon double bond or triple bond and one or more carboxyl groups in the molecule. Is a compound in which a functional compound having a group derived from a carboxyl group is used as a monomer and the unsaturated bond is cleaved to form a polymer. Specific examples of the monomer, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, citraconic acid, aconitic acid, allylmalonic acid, angelic acid, isocrotonic acid. , Α-ethylcrotonic acid, erucic acid, oleic acid,
Allyl formate, glutaconic acid, crotonic acid, 2-chloroacrylic acid, 3-chloroacrylic acid, 2-chlorocrotonic acid, chlorofumaric acid, chloromaleic acid, vinylacetic acid,
Examples thereof include 2-butyric acid, propionic acid, bromofumaric acid, bromomaleic acid, 4-pentenoic acid, mesaconic acid, methacrylic acid, maleic acid amide, maleic acid hydrazide, and polymers having the imide compound as a monomer.
The polymers of unsaturated carboxylic acids or their derivatives include homopolymers thereof, copolymers composed of plural kinds of these, and copolymers of at least one kind selected from these and a vinyl compound of a different kind. . The degree of polymerization is preferably 2 to 200, more preferably 2 to 10. Of these, a homopolymer of itaconic acid is preferable.

【0014】本発明の組成物を製造するに際しては、全
ての原料を一括して、溶融混練して得る方法が可能であ
る。また、好ましくは、先ず(A)ポリフェニレンエー
テル樹脂、(C)A−B−A型水添ブロック共重合体、
(D)エチレン系共重合体と芳香族ビニル単量体とを混
練して得られる、グラフト効率の高い、エチレン系
(共)重合体に芳香族ビニル重合体をグラフト重合した
グラフト重合体、(E)不飽和カルボン酸叉はその誘導
体の単独重合体を溶融混練し、しかる後(B)ポリオレ
フィン系の重合物を(E)成分で変性した変性ポリオレ
フィン系重合物を供給して溶融混練して得る方法、また
は、先ず(A)ポリフェニレンエーテル樹脂、(C)A
−B−A型水添ブロック共重合体、(D)エチレン系共
重合体と芳香族ビニル単量体とを混練して得られる、グ
ラフト効率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビ
ニル重合体をグラフト重合したグラフト重合体、(E)
不飽和カルボン酸叉はその誘導体の単独重合体、及び全
ポリオレフィン系重合物の配合量の一部の(B)ポリオ
レフィン系重合物を溶融混練し、しかる後、全ポリオレ
フィン系重合物の配合量の残量分の(B)ポリオレフィ
ン系重合物を(E)成分で予め変性した変性ポリオレフ
ィン系重合物、及び、安定剤を供給して溶融混練して得
る方法が可能である。溶融混練するに当たっては、全樹
脂量に対して0.05〜10重量部の公知のラジカル開
始剤を添加する事もまた、好ましい。
In producing the composition of the present invention, it is possible to use a method in which all the raw materials are collectively melted and kneaded. Further, preferably, first, (A) polyphenylene ether resin, (C) ABA type hydrogenated block copolymer,
(D) A graft polymer obtained by kneading an ethylene-based copolymer and an aromatic vinyl monomer, which has a high grafting efficiency and is obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl polymer onto an ethylene-based (co) polymer, ( E) A homopolymer of an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is melt-kneaded, and then (B) a polyolefin-based polymer obtained by modifying the polyolefin-based polymer with the component (E) is supplied and melt-kneaded. Method of obtaining, or first, (A) polyphenylene ether resin, (C) A
-BA type hydrogenated block copolymer, (D) an ethylene-based (co) polymer having a high grafting efficiency, which is obtained by kneading an ethylene-based copolymer and an aromatic vinyl monomer Graft polymer obtained by graft polymerization of vinyl polymer, (E)
A homopolymer of the unsaturated carboxylic acid or its derivative, and a part (B) of the polyolefin-based polymer of the total amount of the polyolefin-based polymer are melt-kneaded, and then the content of the total amount of the polyolefin-based polymer is adjusted. A method is possible in which the remaining polyolefin resin (B) is preliminarily modified with the component (E) and a stabilizer is supplied and melt kneaded. In melt-kneading, it is also preferable to add 0.05 to 10 parts by weight of a known radical initiator to the total amount of resin.

【0015】本発明の樹脂組成物は、前記した物質以外
の他の物質も配合或いは添加する事ができる。例えば結
合剤、他の熱可塑性樹脂、難燃剤、紫外線吸収剤、滑
剤、染顔料、無機系強化繊維、有機系強化繊維、金属繊
維、充填剤等が挙げられる。結合剤の例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその無水
物叉は、マレイン酸アミド、マレインヒドラジド、アク
リルアミド等の不飽和カルボン酸の酸アミド、エチルマ
レイン酸等の不飽和カルボン酸のエステル、マレイミド
等の不飽和カルボン酸のイミド、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等の不飽和エポキシ化合物、ジアミン類、ジエポキ
シ類、ジオール類等が挙げられる。他の熱可塑性樹脂と
しては、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイロン−1
2等のポリアミド類、ポリアミドイミド類、ポリメチル
メタクリレート等のポリアクリル酸エステル類、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニ
ル類、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン
−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アク
リルニトリルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレ
ンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、
スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、エチレン
−スチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブタジ
エン−スチレンコポリマー等のポリスチレン系の樹脂等
が例示できる。
The resin composition of the present invention may be compounded or added with a substance other than the above-mentioned substances. Examples thereof include binders, other thermoplastic resins, flame retardants, ultraviolet absorbers, lubricants, dyes and pigments, inorganic reinforcing fibers, organic reinforcing fibers, metal fibers, and fillers. Examples of the binder include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and itaconic acid, and their anhydrides or unsaturated carboxylic acids such as maleic acid amide, malein hydrazide and acrylamide. Acid amides of acids, esters of unsaturated carboxylic acids such as ethyl maleic acid, imides of unsaturated carboxylic acids such as maleimide, unsaturated epoxy compounds such as allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, diamines, diepoxys, diols And the like. Other thermoplastic resins include nylon-6, nylon-66, nylon-1.
Polyamides such as 2 and the like, polyamideimides, polyacrylic acid esters such as polymethylmethacrylate, polyvinyl halides such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polystyrene, high impact polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene- Butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-α-methylstyrene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer,
Examples thereof include polystyrene resins such as styrene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-styrene copolymer, and ethylene-propylene-butadiene-styrene copolymer.

【0016】難燃剤としては、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、イソプロピルフェノ
ールとフェノール類との混合物より得られるフォスフェ
ート、ベンゾヒドロキノンあるいはビスフェノールAの
ような二官能性フェノールと他のアルコール類あるいは
フェノールとの混合物から得られるフォスフェート等の
リン酸エステル類、デカブロモビフェニル、ペンタブロ
モトルエン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブ
ロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン、ブロム化エポキ
シ樹脂等の臭素化化合物、メラミンメラミントリイソシ
アヌルレート等の窒素含有化合物、赤リン、三酸化アン
チモン、酸化ほう素等の無機物質等が例示される。紫外
線吸収剤としては、2−(5−メチル−2−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t
−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキ
シフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等が例示
できる。滑剤の例としては、ポリエチレンワックス、パ
ラフィン等がある。無機系強化繊維の例としては、硝子
繊維、チタン酸カリウム、ロックウール、炭素繊維等が
あげられる。なかでもサブミクロンの繊維径を有す極細
繊維は良好な外観が必要とされる外板材用として重要で
ある。有機系繊維の例として、芳香族ポリアミド繊維、
芳香族ポリエステル繊維、ポリベンツイミダゾール繊維
等が挙げられる。金属系繊維の例としては、銅、SU
S、アルミニュウム、黄銅等の繊維を挙げる事ができ
る。
As the flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, phosphate obtained from a mixture of isopropylphenol and phenols, bifunctional phenol such as benzohydroquinone or bisphenol A and other alcohols or Phosphates such as phosphate obtained from a mixture with phenol, decabromobiphenyl, pentabromotoluene, decabromodiphenyl ether, hexabromobenzene, brominated polystyrene, brominated compounds such as brominated epoxy resin, melamine melamine triisocyanurin Examples thereof include nitrogen-containing compounds such as rate, inorganic substances such as red phosphorus, antimony trioxide, and boron oxide. As the ultraviolet absorber, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-t
Examples include -butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole. Examples of lubricants include polyethylene wax and paraffin. Examples of inorganic reinforcing fibers include glass fibers, potassium titanate, rock wool, carbon fibers and the like. Above all, ultrafine fibers having a submicron fiber diameter are important for outer panel materials that require good appearance. As an example of the organic fiber, aromatic polyamide fiber,
Examples thereof include aromatic polyester fibers and polybenzimidazole fibers. Examples of metal fibers include copper and SU
Fibers such as S, aluminum and brass can be mentioned.

【0017】充填剤の具体例としては、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、ミルドガラスファイバー、ウオラスト
ナイト、マイカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水
酸化マグネシウム、シリカ、珪藻土等の無機充填剤、ア
ルミフレーク、亜鉛フレーク等の金属充填剤、ポリイミ
ド粉末等の有機充填剤等があげられる。前記の物質はそ
の目的に応じて任意に配合割合を選べるが、一般的な配
合割合を例示すると、PPE、PO、エラストマー類の
合計量100重量部に対して前記の他の熱可塑性樹脂は
100重量部以下、前記難燃剤は30重量部以下、前記
紫外線吸収剤は0.1〜20重量部、無機系強化繊維、
有機系繊維、金属系繊維は200重量部以下、前記充填
剤は100重量部以下である。
Specific examples of the filler include glass beads,
Inorganic fillers such as glass flakes, milled glass fibers, wollastonite, mica, talc, clay, calcium carbonate, magnesium hydroxide, silica, diatomaceous earth, metal fillers such as aluminum flakes and zinc flakes, organic fillers such as polyimide powder Agents and the like. The compounding ratio of the above-mentioned substances can be arbitrarily selected according to the purpose, but when a general compounding ratio is exemplified, 100 parts by weight of the total amount of PPE, PO and elastomers is 100 parts by weight of the other thermoplastic resin. Parts by weight or less, the flame retardant is 30 parts by weight or less, the ultraviolet absorber is 0.1 to 20 parts by weight, an inorganic reinforcing fiber,
The organic fiber and the metal fiber are 200 parts by weight or less, and the filler is 100 parts by weight or less.

【0018】[0018]

【実施例】実施例をもって更に具体的に説明するが、本
発明はこれに制限されるものではない。本発明のPPE
系樹脂組成物の物性確認は下記の方法で行った。 成形方法;表1、2 に示した配合割合のPPE樹脂組
成物をタンブラ型ブレンダーで10分間混合し、日本製
鋼(株)製二軸押出機TEX30型にてバレル設定温度
240〜290℃で溶融混練を行いペレット化した。 溶融混練は下記の3通りの方法で実施した。 溶融混練−1 全ての原料を同時に二軸押出機の第一供給口より投入し
溶融混練した。 溶融混練−2 成分A、C−1、C−2、D、Eを第一供給口より投入
し、予め成分Bを成分Eで変性した変性ポリオレフィン
の所定量、及び安定剤を第二供給口より投入し溶融混練
した。 溶融混練−3 成分A、C−1、C−2、D、Eと成分Bのポリオレフ
ィンの総配合量の半量を第一供給口より投入し、成分B
の残りの半量を予め成分Eで変性した変性ポリオレフィ
ンと安定剤を第二供給口より投入し、溶融混練した。 得られたペレットを90℃で5時間乾燥後、成形温度2
80℃で型締め圧50トンの成形機にて物性測定用試験
片を成形した。 物性は以下の測定法によった。 物性測定法 Izod衝撃値:ASTM D−256に準じて、厚み
1/8”、ノッチ付き温度23℃で測定した。(Kg.
cm/cm) DTUL:ASTM D−648に準じて、厚み1/
4”、荷重18.6Kg/cm2 で測定した。(℃) 流動長:日本製鋼所製 J100SAII型成形機にて、
シリンダー温度290℃、射出圧1000Kg/c
2 、厚み2mm、幅20mmのバーフロー長(mm)
を測定した。 対薬品試験:ASTMに準じた引張試験片を、歪率0.
48%のストレスを掛け、ケロシン系のワックスリムー
バー(YUSIRO製、ST−7)を含浸させたガーゼ
を貼付し、72時間後の試料表面のクラックの発生によ
り、評価した。 ○:変化無し ×:クラックにより試料が折損
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. PPE of the present invention
The physical properties of the resin composition were confirmed by the following methods. Molding method: PPE resin compositions having the compounding ratios shown in Tables 1 and 2 were mixed in a tumbler type blender for 10 minutes, and melted at a barrel set temperature of 240 to 290 ° C. with a twin screw extruder TEX30 type manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. The mixture was kneaded and pelletized. Melt kneading was carried out by the following three methods. Melt-kneading-1 All the raw materials were simultaneously charged from the first supply port of the twin-screw extruder and melt-kneaded. Melt kneading-2 Components A, C-1, C-2, D, and E are charged from the first supply port, and a predetermined amount of the modified polyolefin obtained by previously modifying the component B with the component E and a stabilizer are supplied to the second supply port. It was further charged and melt-kneaded. Melt-kneading-3 Component A, C-1, C-2, D, E and half of the total blending amount of polyolefin of component B are charged from the first supply port, and component B is added.
The remaining half of the above was charged with the modified polyolefin previously modified with the component E and the stabilizer through the second supply port and melt-kneaded. After drying the obtained pellets at 90 ° C. for 5 hours, the molding temperature 2
A test piece for measuring physical properties was molded with a molding machine having a mold clamping pressure of 50 tons at 80 ° C. The physical properties were measured by the following methods. Physical property measurement method Izod impact value: measured according to ASTM D-256 at a thickness of 1/8 "and a notched temperature of 23 ° C. (Kg.
cm / cm) DTUL: Thickness 1 / according to ASTM D-648
At Japan Steel Works J100SAII-formers,: 4 ', was measured under a load 18.6Kg / cm 2 (℃) flow length.
Cylinder temperature 290 ℃, injection pressure 1000Kg / c
m 2 , thickness 2 mm, width 20 mm bar flow length (mm)
Was measured. Chemical resistance test: A tensile test piece conforming to ASTM was used to obtain a strain rate of 0.
A gauze impregnated with a kerosene wax remover (YUSIRO, ST-7) was applied with a stress of 48%, and the evaluation was made by the occurrence of cracks on the sample surface after 72 hours. ◯: No change x: Breakage of sample due to crack

【0019】実施例1:PPE(三菱ガス化学(株)
製、25℃クロロホルム中での極限粘度0.45)55
重量部、ポリプロピレン樹脂(チッソ(株)製K−40
17)35重量部、水添SEBS(シェル(株)製、商
品名クレイトンG1651)10重量部、イタコン酸重
合体0.5重量部、安定剤として、住友化学(株)製、
商品名スミライザーBHT0.1重量部、SANDOZ
(株)製、商品名サンドスターブP−EPQ0.1重量
部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配合
し、溶融混練−1の条件にて試験試料を作製した。
Example 1 PPE (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
Manufactured, 25 ° C. in chloroform, intrinsic viscosity 0.45) 55
Parts by weight, polypropylene resin (K-40 manufactured by Chisso Corporation)
17) 35 parts by weight, hydrogenated SEBS (manufactured by Shell Co., trade name: Clayton G1651) 10 parts by weight, itaconic acid polymer 0.5 parts by weight, as a stabilizer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.,
Brand name Sumilizer BHT 0.1 part by weight, SANDOZ
(Trade name) Sand Starve P-EPQ (0.1 part by weight) and calcium stearate (0.1 part by weight) were mixed, and a test sample was prepared under the condition of melt kneading-1.

【0020】実施例2:実施例1でPPE45重量部、
ポリプロピレン樹脂45重量部を配合した以外は実施例
1と同様とした。
Example 2: 45 parts by weight of PPE in Example 1,
Same as Example 1 except that 45 parts by weight of polypropylene resin was blended.

【0021】実施例3:実施例2で用いたポリプロピレ
ン樹脂の半量を予めイタコン酸重合体で変性した変性ポ
リプロピレン樹脂とし、これと安定剤−1、−2を混合
し溶融混練−2の方法でペレットを作製した。前記の変
性ポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレン樹脂100重
量部に対してイタコン酸重合体3重量部、ラジカル開始
剤としてジクミルパ−オキサイドを1重量部配合して、
シリンダ−温度240℃にて二軸押し出し機にて溶融混
練して得た。
Example 3: Half of the polypropylene resin used in Example 2 was used as a modified polypropylene resin previously modified with an itaconic acid polymer, and this was mixed with stabilizers-1 and -2 by the method of melt kneading-2. Pellets were made. The modified polypropylene resin is prepared by mixing 3 parts by weight of an itaconic acid polymer and 1 part by weight of dicumylperoxide as a radical initiator with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
It was obtained by melt-kneading with a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 240 ° C.

【0022】実施例4:実施例2で用いたポリプロピレ
ン樹脂の全量を予めイタコン酸重合体で変性した変性ポ
リプロピレンとし、これと安定剤−1、−2を混合し溶
融混練−3の方法でペレットを作成した。
Example 4: The whole amount of the polypropylene resin used in Example 2 was modified polypropylene which was previously modified with an itaconic acid polymer, and this was mixed with stabilizers -1 and -2, and pelletized by the method of melt kneading -3. It was created.

【0023】実施例5:実施例2でイタコン酸重合体の
代わりに無水マレイン酸重合体を使用し、ラジカル開始
剤ジクミルパーオキサイドを1重量部配合した他は、実
施例2と同様に溶融混練−1でペレットを作製した。
Example 5: The same procedure as in Example 2 was repeated except that a maleic anhydride polymer was used in place of the itaconic acid polymer in Example 2 and 1 part by weight of the radical initiator dicumyl peroxide was added. Pellets were prepared by kneading-1.

【0024】比較例1:実施例2でイタコン酸重合体を
添加せずに、溶融混練−1の方法でペレットを作製し
た。
Comparative Example 1: Pellets were prepared by the method of melt kneading-1 without adding the itaconic acid polymer in Example 2.

【0025】比較例2:実施例2でイタコン酸重合体の
代わりにイタコン酸酸を用いた他は実施例2と同様に溶
融混練−1でペレットを作製した。
Comparative Example 2: Pellets were prepared by melt kneading-1 in the same manner as in Example 2 except that itaconic acid was used instead of the itaconic acid polymer in Example 2.

【0026】比較例3:実施例2でイタコン酸重合体の
代わりに無水マレイン酸を用いた他は実施例2と同様に
溶融混練−1でペレットを作製した。
Comparative Example 3: Pellets were prepared by melt-kneading-1 in the same manner as in Example 2 except that maleic anhydride was used in place of the itaconic acid polymer in Example 2.

【0027】比較例4:PPE樹脂40重量部、ポリス
チレン樹脂(三菱化成ポリテック(株)製、商品名ダイ
ヤレックスHT478)45重量部、水添SEPS(ク
ラレ(株)製商品名セプトン2104、4055を各
々)5重量部、LDPE−g−PS(日本油脂(株)
製、商品名モデイパーA1101)を5重量部、安定剤
(住友化学(株)製、スミライザーBHT0.2とSA
NDOZ(株)製、サンドスタブP−EPQ0、2重量
部を配合し溶融混練−1でペレットを作製した。
Comparative Example 4: 40 parts by weight of PPE resin, 45 parts by weight of polystyrene resin (manufactured by Mitsubishi Kasei Polytech Co., Ltd., trade name Dialex HT478), hydrogenated SEPS (trade name Septon 2104, 4055 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5 parts by weight, LDPE-g-PS (NOF Corporation)
Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer BHT0.2 and SA.
Sand stub P-EPQ0 manufactured by NDOZ Co., Ltd. and 2 parts by weight were blended to prepare pellets by melt kneading-1.

【0028】表中の各成分を表す記号につき、以下に記
述する。 A)PPE樹脂(三菱ガス化学(株)製、25℃クロロ
ホルム中での極限粘度0.45dl/g) B−1)ポリプロピレン樹脂、チッソ(株)製、商品名
K−4017 B−2)B−1)をイタコン酸重合体で変性 C−1)水添SEBS(クレイトンG1651) C−2)水添SEPS(セプトン2104) C−3)水添SEPS(セプトン4055) D)LDPE−g−PS(モディパーA1101) E−1)イタコン酸重合体、重合度n=50〜100 E−2)無水マレイン酸のホモポリマー、重合度n=5
〜10 E−3)イタコン酸 E−4)無水マレイン酸 S−1)スミライザーBHT S−2)サンドスターブP−EPQ S−3)ステアリン酸カルシウム
Symbols representing each component in the table will be described below. A) PPE resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., limiting viscosity 0.45 dl / g in chloroform at 25 ° C.) B-1) Polypropylene resin, Chisso Corp., trade name K-4017 B-2) B -1) is modified with an itaconic acid polymer C-1) Hydrogenated SEBS (Clayton G1651) C-2) Hydrogenated SEPS (Septon 2104) C-3) Hydrogenated SEPS (Septon 4055) D) LDPE-g-PS (Modiper A1101) E-1) Itaconic acid polymer, degree of polymerization n = 50 to 100 E-2) Homopolymer of maleic anhydride, degree of polymerization n = 5
-10 E-3) Itaconic acid E-4) Maleic anhydride S-1) Sumilizer BHT S-2) Sand starve P-EPQ S-3) Calcium stearate

【0029】[0029]

【表1】 成分 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 実施例6 A 55 45 45 45 45 45 B−1 35 45 22.5 0 45 40 B−2 0 0 22.5 45 0 0 C−1 10 10 10 10 10 0 C−2 0 0 0 0 0 5 C−3 0 0 0 0 0 5 D 0 0 0 0 0 5 E−1 1.5 1.5 1.0 0.8 0 1 E−2 0 0 0 0 1.5 0 Ingredients Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 A 55 45 45 45 45 45 45 B-1 35 45 22.5 0 45 40 B-2 0 0 22.5 45 0 0 C-1 10 10 10 10 10 10 0 C-2 0 0 0 0 0 5 C-3 0 0 0 0 0 0 5 5 D 0 0 0 0 0 5 5 E-1 1.5 1.5 1.0 0.8 0 1 E-2 0 0 0 0 1.5 0

【0030】[0030]

【表2】 成分 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 A 45 45 45 40 B−1 45 45 45 45 C−1 10 10 10 0 C−2 0 0 0 5 C−3 0 0 0 5 D 0 0 0 5 E−3 0 1.8 0 0 E−4 0 0 1.5 0 S−1 0.1 0.1 0.1 0.1 S−2 0.1 0.1 0.1 0.2 S−3 0.05 0.05 0.05 0 Table 2 Components Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 A 45 45 45 40 40 B-1 45 45 45 45 C-1 10 10 10 0 C-2 0 0 0 5 C-3 0 0 0 5 D 0 0 0 5 E-3 0 1.8 0 0 E-4 0 0 1.5 0 S-1 0.1 0.1 0.1 0.1 S-2 0.1 0.1 0.1 0.2 S-3 0.05 0.05 0.05 0

【0031】[0031]

【表3】試験項目 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 実施例5 実施例6 Izod 15 10 30 35 15 20 比重 0.99 0.97 0.97 0.97 0.97 0.98 バーフロー 耐薬品性 ○ ○ ○ ○ ○ ○DTUL 138 131 130 133 125 125 [Table 3] Test items Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Izod 15 10 30 35 35 15 20 Specific gravity 0.99 0.97 0.97 0.97 0.97 0.98 Bar flow chemical resistance ○ ○ ○ ○ ○ ○ DTUL 138 131 130 133 125 125

【0032】[0032]

【表4】 項目 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 Izod 2 12 10 25 比重 0.97 0.97 0.97 1.06 バーフロー − 290 295 235 DTUL 130 130 130 120 耐薬品性 − ○ × × [Table 4] Item Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Izod 2 12 10 25 Specific gravity 0.97 0.97 0.97 1.06 Bar flow-290 295 235 DTUL 130 130 130 130 120 Chemical resistance- ○ × ×

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明で得られる樹脂組成物は、流動
性、耐熱性、対衝撃性、耐薬品性の物性バランスが良好
でしかも、その比重が1以下で、一般のエンジニアリン
グプラスチックスに比して軽量化された物で、工業的価
値は頗る高い。
The resin composition obtained by the present invention has a good balance of physical properties such as fluidity, heat resistance, impact resistance and chemical resistance, and has a specific gravity of 1 or less, which is higher than that of general engineering plastics. It is a lightweight product, and its industrial value is extremely high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51:06 33:02 35:00) (72)発明者 宮 新也 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number in the agency FI technical display location C08L 51:06 33:02 35:00) (72) Inventor Shinya Miya 5 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Chome 6-2 Sanryo Gas Chemical Co., Ltd. Plastics Center

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリフェニレンエーテル樹脂5〜
90重量部、(B)オレフィン重合体10〜95重量
部、(C)(Cー1)A−B−A型水添ブロック共重合
体(Aはアルケニル芳香族化合物の重合ブロック、Bは
ジエン系炭化水素化合物の重合ブロックである)であっ
てAの含有量が50重量パーセントを越えるものと(C
−2)A−B−A型水添ブロック共重合体(Aはアルケ
ニル芳香族化合物の重合ブロック、Bはジエン系炭化水
素化合物の重合ブロックである)であってAの含有量が
50重量パーセント以下のものとからなる群から選ばれ
た少なくとも1種のA−B−A型水添ブロック共重合体
10〜20重量部、(D)エチレン系共重合体と芳香族
ビニル単量体とを混練して得られる、グラフト効率の高
い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニル重合体をグ
ラフト重合したグラフト重合体0〜20重量部、(E)
不飽和カルボン酸叉はその誘導体の重合体0.05〜2
0重量部より成る樹脂組成物。
1. A polyphenylene ether resin (A) 5 to
90 parts by weight, 10 to 95 parts by weight of (B) olefin polymer, (C) (C-1) ABA type hydrogenated block copolymer (A is a block of an alkenyl aromatic compound, B is a diene) (A polymer block of a hydrocarbon-based compound) and the content of A exceeds 50% by weight (C
-2) ABA type hydrogenated block copolymer (A is a polymer block of an alkenyl aromatic compound, B is a polymer block of a diene hydrocarbon compound), and the content of A is 50% by weight. 10 to 20 parts by weight of at least one ABA type hydrogenated block copolymer selected from the group consisting of: (D) an ethylene copolymer and an aromatic vinyl monomer; 0 to 20 parts by weight of a graft polymer obtained by kneading, which has a high graft efficiency and is obtained by graft-polymerizing an aromatic vinyl polymer onto an ethylene (co) polymer, (E)
Polymer of unsaturated carboxylic acid or its derivative 0.05 to 2
A resin composition consisting of 0 parts by weight.
【請求項2】 (E)不飽和カルボン酸叉はその誘導体
の重合体が、イタコン酸重合体である請求項1の樹脂組
成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the polymer of the unsaturated carboxylic acid or its derivative (E) is an itaconic acid polymer.
【請求項3】 前記の組成物を製造するに際し、全ての
原料を一括して、溶融混練して得られたことを特徴とす
る請求項1の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, which is obtained by melting and kneading all the raw materials at once in the production of the composition.
【請求項4】 前記の樹脂組成物を製造するに際し、先
ず(A)ポリフェニレンエーテル樹脂、(C)A−B−
A型水添ブロック共重合体、(D)エチレン系共重合体
と芳香族ビニル単量体とを混練して得られる、グラフト
効率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニル重
合体をグラフト重合したグラフト重合体、(E)不飽和
カルボン酸叉はその誘導体の単独重合体を溶融混練し、
しかる後(B)ポリオレフィン系の重合物を(E)成分
で変性した変性ポリオレフィン系重合物を供給して溶融
混練して得られたことを特徴とする請求項1の樹脂組成
物。
4. In producing the resin composition, first, (A) polyphenylene ether resin and (C) AB-
A-type hydrogenated block copolymer, (D) ethylene-based (co) polymer and aromatic vinyl polymer obtained by kneading ethylene-based copolymer and aromatic vinyl monomer A graft polymer obtained by graft polymerization of (E), a homopolymer of (E) an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, is melt-kneaded,
2. The resin composition according to claim 1, wherein the modified polyolefin polymer obtained by modifying the polyolefin polymer (B) with the component (E) is then supplied and melt-kneaded.
【請求項5】 前記の樹脂組成物を製造するに際し、先
ず(A)ポリフェニレンエーテル樹脂、(C)A−B−
A型水添ブロック共重合体、(D)エチレン系共重合体
と芳香族ビニル単量体とを混練して得られる、グラフト
効率の高い、エチレン系(共)重合体に芳香族ビニル重
合体をグラフト重合したグラフト重合体、(E)不飽和
カルボン酸叉はその誘導体の単独重合体、及び全ポリオ
レフィン系重合物の配合量の一部の(B)ポリオレフィ
ン系重合物を溶融混練し、しかる後、全ポリオレフィン
系重合物の配合量の残量分の(B)ポリオレフィン系重
合物を(E)成分で予め変性した変性ポリオレフィン系
重合物、及び、安定剤を供給して溶融混練して得られた
ことを特徴とする請求項1の樹脂組成物。
5. In producing the resin composition, first, (A) polyphenylene ether resin and (C) AB-
A-type hydrogenated block copolymer, (D) ethylene-based (co) polymer and aromatic vinyl polymer obtained by kneading ethylene-based copolymer and aromatic vinyl monomer A graft polymer obtained by graft polymerization of (B), a homopolymer of (E) an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and a part (B) of a polyolefin-based polymer in a blending amount of all the polyolefin-based polymers are melt-kneaded. After that, a modified polyolefin-based polymer obtained by previously modifying the (B) polyolefin-based polymer with the remaining amount of the total amount of the polyolefin-based polymer compounded with the component (E), and a stabilizer are supplied and melt-kneaded to obtain. The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is obtained.
【請求項6】 溶融混練するに当たり全樹脂量に対して
0.05〜10重量部のラジカル開始剤を添加する事を
特徴とする請求項3〜5の樹脂組成物。
6. The resin composition according to any one of claims 3 to 5, wherein 0.05 to 10 parts by weight of a radical initiator is added to the total amount of resin in the melt-kneading.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010509454A (en) * 2006-11-13 2010-03-25 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ Poly (arylene ether) / polyolefin compositions, methods, and articles

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010509454A (en) * 2006-11-13 2010-03-25 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ Poly (arylene ether) / polyolefin compositions, methods, and articles
JP2015038205A (en) * 2006-11-13 2015-02-26 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ Poly(arylene ether)/polyolefin composition, method, and article

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