JPH07181708A - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device and facsimile equipped with that electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device and facsimile equipped with that electrophotographic photoreceptor

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JPH07181708A
JPH07181708A JP5327617A JP32761793A JPH07181708A JP H07181708 A JPH07181708 A JP H07181708A JP 5327617 A JP5327617 A JP 5327617A JP 32761793 A JP32761793 A JP 32761793A JP H07181708 A JPH07181708 A JP H07181708A
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JP
Japan
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formula
photosensitive member
electrophotographic
electrophotographic photosensitive
image
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Application number
JP5327617A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Hirano
秀敏 平野
Hideki Anayama
秀樹 穴山
Hideyuki Sonoya
英之 相野谷
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPH07181708A publication Critical patent/JPH07181708A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic photoreceptor having excellent durability, storage stability, cleaning characteristics and anti-solvent cracking property. CONSTITUTION:This electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer on a conductive supporting body. The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains a copolymer having structural units expressed by formula I and formula II. In the formula, R1-R8 are hydrogen atoms, halogen atoms, or alkyl groups of 1 to 4 carbon number respectively, A and B are alkyl groups which may have substituents respectively, or A and B are condensed to form a cyclic alkyl group. R9-R24 are hydrogen atoms, halogen atoms or alkyl groups of 1 to 4 carbon number respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、該電子
写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member, and a facsimile.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真感光体に用いられる材料
として有機光導電材料が、その無公害性、高生産性とい
った点で利点を有するため広く利用されている。これら
の電子写真感光体は電気的および機械的特性の双方を満
足するべく電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離
型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然の
ことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロ
セスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を
備えていることが要求される。特に繰り返し使用される
感光体にあっては、その感光体の表面層にはコロナ帯
電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング
処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるた
め、それらに対する耐久性が要求される。
2. Description of the Related Art In recent years, organic photoconductive materials have been widely used as materials used for electrophotographic photoreceptors because of their advantages in pollution-free property and high productivity. These electrophotographic photoreceptors are often used as function-separated photoreceptors in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in order to satisfy both electric and mechanical characteristics. On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the electrophotographic process applied. Particularly in the case of a photoreceptor that is repeatedly used, electrical and mechanical external forces such as corona charging, image exposure, toner development, transfer to paper, and cleaning treatment are directly applied to the surface layer of the photoreceptor. Durability is required.

【0003】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる劣化のために感度低下、電位低下及び残留電位
増加が起こったり、摺擦によって表面が摩耗したり傷が
発生することなどに対する耐久性などが要求されてい
る。感光体の表面は一般に薄い樹脂層であり、樹脂の特
性が非常に重要である。上述の条件を満足する樹脂とし
てビスフェノールAを骨格として有するポリカーボネー
ト樹脂が注目されているが、前述したような電気的特性
の全てがビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂で満
足されるわけではなく、次のような問題点を有してい
る。 (1)溶解性に乏しく、ジクロロメタンや1,2−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部に
しか良好な溶解性を示さない。これらのハロゲン化脂肪
族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶剤で調液した
塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易
い。塗工液の固形分などの工程管理にも手間がかかる。 (2)ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の溶剤に対して
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノ
ンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その
溶液は数日以内でゲル化してしまうなど経時性が悪く、
感光体の生産のためには不向きである。 (3)更に、上記(1)及び(2)に挙げた欠点が改善
されたとしてもビスフェノールA誘導体のみが主鎖骨格
のポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生
し易い。 (4)加えて従来のポリカーボネート樹脂では該樹脂で
形成された被膜があまり潤滑性を有さずこのため感光体
に傷が発生し易く画像欠陥となったり、クリーニングブ
レードの早期の劣化によるクリーニング不良およびクリ
ーニングブレードの反転によるクリーニング不足が生じ
てしまうこともあった。
Specifically, durability against deterioration of sensitivity, decrease of electric potential and increase of residual electric potential due to deterioration caused by ozone generated during corona charging, abrasion of surface due to rubbing and scratches, etc. Is required. The surface of the photoconductor is generally a thin resin layer, and the characteristics of the resin are very important. Polycarbonate resins having bisphenol A as a skeleton have been attracting attention as resins satisfying the above-mentioned conditions, but not all of the electrical characteristics described above are satisfied with bisphenol A type polycarbonate resins. I have a problem. (1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. Since these halogenated aliphatic hydrocarbons have a low boiling point, the coated surface is likely to be whitened when a photoreceptor is manufactured using a coating solution prepared with these solvents. It also takes time to manage the process such as the solid content of the coating liquid. (2) For solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons, it is partially soluble in tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, or a mixed solvent thereof, but the solution may gel within a few days. Bad
Not suitable for photoconductor production. (3) Further, even if the drawbacks mentioned in the above (1) and (2) are improved, solvent cracks are likely to occur in the polycarbonate resin having only the bisphenol A derivative as the main chain skeleton. (4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, the coating film formed of the resin does not have much lubricity, so that the photoconductor is likely to be scratched, resulting in an image defect, or cleaning failure due to early deterioration of the cleaning blade. In addition, the cleaning blade may be inverted to cause insufficient cleaning.

【0004】従来、前記(1)及び(2)に挙げた溶液
安定性についてはポリマーの構造単位としてシクロヘキ
シレン基を有するポリカーボネートZ樹脂を使用するこ
とによって解決されてきた。然しながらポリカーボネー
トZ樹脂は特に溶液からキャスト法によって被膜を形成
する際に体積収縮が比較的大きく、被膜内部に応力を残
す場合がある。このため応力腐蝕に対して比較的弱いと
いう欠点を有していた。これを解決するため、例えば特
開昭61−62040号公報には、ポリカーボネートA
樹脂とポリカーボネートZ樹脂を混合することにより応
力腐蝕割れが低減する方法が開示されている。また特開
昭61−62039号公報にはビスフェノールAとビス
フェノールZを共重合することにより応力腐蝕割れを低
減する方法が開示されているが、いずれの方法について
もソルベントクラックについては十分なものではない。 (5)加えて従来のポリカーボネート樹脂では該樹脂で
形成された被膜のキズに対する耐久性が低いという欠点
がある。これはポリカーボネート樹脂自体の直線性が強
い為、部分的に傷が発生し易すく画像欠陥となったり、
又その傷にクリーニングブレードが摺擦する事により削
れが促進され感光体として寿命が短いという欠点があっ
た。
Conventionally, the solution stability mentioned in the above (1) and (2) has been solved by using a polycarbonate Z resin having a cyclohexylene group as a structural unit of a polymer. However, the polycarbonate Z resin has a relatively large volume shrinkage particularly when a coating film is formed from a solution by a casting method, and stress may remain inside the coating film. Therefore, it has a drawback that it is relatively weak against stress corrosion. In order to solve this, for example, in JP-A-61-62040, polycarbonate A
A method of reducing stress corrosion cracking by mixing a resin and a polycarbonate Z resin is disclosed. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 61-62039 discloses a method of reducing stress corrosion cracking by copolymerizing bisphenol A and bisphenol Z, but none of them is sufficient for solvent cracking. . (5) In addition, the conventional polycarbonate resin has a drawback that the coating film formed of the resin has low durability against scratches. This is because the linearity of the polycarbonate resin itself is strong, partial scratches easily occur and it becomes an image defect,
Further, there is a drawback in that the cleaning blade is rubbed against the scratches to promote abrasion and the life of the photoreceptor is short.

【0005】更に、近年の有機電子写真感光体の高感度
化に対する要求から電荷輸送物質などの低分子量化合物
が比較的大量に添加される場合が多く、電子写真感光体
を長期にわたって保存する際に前述の低分子量成分が析
出してしまい、層分離するといった問題があった。
Further, in recent years, a relatively large amount of a low molecular weight compound such as a charge transport material is added due to the demand for higher sensitivity of an organic electrophotographic photoreceptor, and when the electrophotographic photoreceptor is stored for a long period of time. There is a problem that the above-mentioned low molecular weight component is deposited and the layers are separated.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として使用した電子写
真感光体の有していた問題点を解決、すなわち耐摩耗性
を向上しつつ膜強度を向上し、かつ、ソルベントクラッ
ク性、耐析出性も良好でしかも製造が容易な電子写真感
光体を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems of conventional electrophotographic photoreceptors using a polycarbonate resin as a surface layer, that is, to improve the abrasion resistance and the film strength. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member which is improved, has good solvent cracking property and precipitation resistance and is easy to manufacture.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真
感光体の表面層が、下記式(1)で示される構成単位、
The present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a structural unit represented by the following formula (1):

【0008】[0008]

【化5】 [Chemical 5]

【0009】(式中、R1 〜R8 は水素原子、ハロゲン
原子または炭素数1〜4のアルキル基を示し、A,Bは
置換されても良いアルキル基、又はA,Bが一体となっ
て縮合した環状アルキル基を示す。)及び式(2)で示
される構成単位、
(In the formula, R 1 to R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A and B are optionally substituted alkyl groups, or A and B are integrated. And a structural unit represented by the formula (2),

【0010】[0010]

【化6】 [Chemical 6]

【0011】(式中、R9 〜R24は水素原子、ハロゲン
原子または炭素数1〜4のアルキル基を示す。)を有す
る共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。式(1)で示される構成単位の具体例
を表1及び表2に示すが、これらに限られるものではな
い。
(1) wherein R 9 to R 24 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. To be done. Specific examples of the structural unit represented by the formula (1) are shown in Tables 1 and 2, but are not limited thereto.

【0012】[0012]

【表1】 [Table 1]

【0013】[0013]

【表2】 [Table 2]

【0014】好ましい例としては構成単位例1、2及び
5が挙げられ、特に構成単位例1が好ましい。式(2)
で示される構成単位の具体例を表3に示すが、これらに
限られるものではない。
Preferred examples include the structural unit examples 1, 2 and 5, and the structural unit example 1 is particularly preferred. Formula (2)
Specific examples of the structural unit represented by are shown in Table 3, but are not limited to these.

【0015】[0015]

【表3】 [Table 3]

【0016】好ましい例としては構成単位例12、13
及び16が挙げられ、特に構成単位例12が好ましい。
本発明において用いられる式(1)及び(2)で示され
る構成単位を有する共重合体は、下記式(5)で示され
るビスフェノールと、下記式(6)で示されるビスフェ
ノールをホスゲン、炭酸エステルまたはクロロホーメー
トなどの存在下、界面重合させることによって得ること
ができる。
As preferred examples, structural unit examples 12 and 13 are given.
And 16 are mentioned, and the structural unit example 12 is particularly preferable.
The copolymer having the constitutional units represented by the formulas (1) and (2) used in the present invention is a bisphenol represented by the following formula (5) and a bisphenol represented by the following formula (6) as phosgene or carbonate ester. Alternatively, it can be obtained by interfacial polymerization in the presence of chloroformate or the like.

【0017】[0017]

【化7】 [Chemical 7]

【0018】(式中、R1 〜R8 は式(1)におけるR
1 〜R8 と同義である。)
(In the formula, R 1 to R 8 are R in the formula (1).
It is synonymous with 1 to R 8 . )

【0019】[0019]

【化8】 [Chemical 8]

【0020】(式中R9 〜R24は式(2)におけるR9
〜R24と同義である。) 本発明の電子写真感光体は、特に優れた表面強度、保存
安定性を有する。この理由としては表面層に式(2)で
示される構成単位を有する共重合体を導入することによ
り、共重合体の剛直性を増し、膜形成時に内部にかかる
応力を緩めるものと思われる。
[0020] (R wherein R 9 to R 24 in Formula (2) 9
~ Is synonymous with R 24 . The electrophotographic photosensitive member of the present invention has particularly excellent surface strength and storage stability. The reason for this is considered to be that by introducing a copolymer having the structural unit represented by the formula (2) into the surface layer, the rigidity of the copolymer is increased and the stress applied to the inside during film formation is relaxed.

【0021】更にまた、かかる共重合体の添加により感
光層中に添加される低分子量成分の析出による層分離が
防止されるのである。この原因としては確認されたわけ
ではないが、式(2)で示される構成単位の骨格が電荷
輸送物質に対して特に結晶化防止剤的な機能をするため
と考えられる。すなわち式(1)及び(2)で示される
構成単位を一定以上、共重合化しているために、高分子
内部がランダムとなり、内部の空隙率が減少するため、
電荷輸送物質が移動しにくくなるためと考えられる。
Furthermore, the addition of such a copolymer prevents layer separation due to precipitation of low molecular weight components added to the photosensitive layer. Although the cause has not been confirmed, it is considered that the skeleton of the structural unit represented by the formula (2) functions as a crystallization inhibitor against the charge transport material. That is, since the structural units represented by the formulas (1) and (2) are copolymerized for a certain amount or more, the inside of the polymer becomes random and the porosity inside decreases,
It is considered that this is because the charge transport material becomes difficult to move.

【0022】また、部分的な剛直性の増加は膜強度の上
昇となる。実際、式(1)及び式(2)の共重合体のガ
ラス転移点は式(1)で示される重合体群に比べ平均し
て10℃程度の上昇が認められる。前記共重合体に式
(1)で示される構成単位の重合体をブレンドすること
により、その効果は更に促進される。かかる場合、共重
合体中に用いられている構成単位である式(1)と重合
体中に用いられている構成単位である。式(1)は、式
(1)の定義中の化合物であればいずれでもよく、同一
であってもまた異なってもよい。
Further, a partial increase in rigidity results in an increase in film strength. In fact, the glass transition points of the copolymers of formulas (1) and (2) are found to increase by about 10 ° C. on average as compared with the polymer group represented by formula (1). By blending the above-mentioned copolymer with the polymer having the structural unit represented by the formula (1), the effect is further promoted. In such a case, the structural unit used in the copolymer is formula (1) and the structural unit used in the polymer. Formula (1) may be any compound within the definition of formula (1) and may be the same or different.

【0023】更に、前記式(4)の構成単位を含むポリ
カーボネートをブレンドする事により、より一層の効果
を得ることができる。前記式(4)を含むポリカーボネ
イトを作成するためには前記式(5)及び下記式(7)
で示されるビスフェノールを、炭酸エステルまたはクロ
ロホーメートなどの存在下、界面重合させることによっ
て得ることができる。
Further effects can be obtained by blending the polycarbonate containing the constitutional unit of the above formula (4). In order to create a polycarbonate containing the above formula (4), the above formula (5) and the following formula (7)
The bisphenol represented by can be obtained by interfacial polymerization in the presence of a carbonic acid ester or a chloroformate.

【0024】[0024]

【化9】 [Chemical 9]

【0025】(式中、R25〜R30は式(4)におけるR
25〜R30と同義である。) また、式(4)におけるnは1〜200の整数を示し、
5〜100が特に好ましい。R25及びR26としてはエチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン及びペン
チレンが挙げられるが、特にエチレン、プロピレン及び
イソプロピレンが好ましい。式(4)の構成単位例を以
下の表4及び表5に示すが、これらに限定されるもので
はない。
(In the formula, R 25 to R 30 are R in the formula (4).
Synonymous with 25 to R 30 . ) Further, n in the formula (4) represents an integer of 1 to 200,
5-100 is especially preferable. Examples of R 25 and R 26 include ethylene, propylene, isopropylene, butylene and pentylene, with ethylene, propylene and isopropylene being particularly preferred. Examples of constitutional units of the formula (4) are shown in Tables 4 and 5 below, but are not limited thereto.

【0026】[0026]

【表4】 [Table 4]

【0027】[0027]

【表5】 [Table 5]

【0028】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型で
あっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸
送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型であって
もよいが、電子写真感光体に要求される諸特性を満足す
るためには積層型(機能分離型)の電子写真感光体が好
ましい。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even if the photosensitive layer is a single layer type in which the charge generating substance and the charge transporting substance are contained in the same layer, the charge generating layer containing the charge generating substance and the charge transporting substance are contained. It may be a laminated type in which a charge transport layer containing is laminated, but a laminated type (functional separation type) electrophotographic photosensitive member is preferable in order to satisfy various characteristics required for the electrophotographic photosensitive member.

【0029】また必要に応じて、表面保護層として結着
剤組成物を使用することもできる。結着剤組成物を表面
保護層として使用する場合には、適用する電子写真プロ
セスに応じた電気特性を付与するために酸化スズ、酸化
インジウム、ITO、酸化チタンなどの導電性粉体もし
くはこれらの混合物あるいは電荷輸送物質を添加するこ
ともできる。その添加量としては結着剤組成物に対して
1〜50重量%が好ましい。表面保護層には更にテトラ
フルオロエチレン粒子などの潤滑剤を添加してもよい。
If desired, a binder composition may be used as the surface protective layer. When the binder composition is used as the surface protective layer, conductive powder such as tin oxide, indium oxide, ITO, titanium oxide or the like in order to impart electric characteristics according to the electrophotographic process to be applied It is also possible to add mixtures or charge-transporting substances. The addition amount thereof is preferably 1 to 50% by weight with respect to the binder composition. A lubricant such as tetrafluoroethylene particles may be added to the surface protective layer.

【0030】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレスなどの
金属や合金、紙、プラスチックなどが用いられるが、そ
の形状は円筒状シリンダーまたはフィルムなど適用され
る電子写真装置に応じて任意のものとすることができ
る。本発明においては導電性支持体の上には、バリアー
機能と接着機能をもつ下引き層を設けることができる。
When producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention,
As the conductive support, a metal or alloy such as aluminum or stainless steel, paper, plastic, or the like is used, and the shape thereof can be arbitrary such as a cylindrical cylinder or a film depending on the electrophotographic apparatus to be applied. . In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided on the conductive support.

【0031】下引き層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、基体上の欠陥の被覆、支持体からの
電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護など
のために形成される。下引き層の材料としてはポリビニ
ルアルコール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエ
チレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、N−メトキシメ
チル化6ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチン
などが知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に
溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚として
は0.1〜2μm程度が好ましい。
The subbing layer is used for improving the adhesion of the photosensitive layer, improving the coating property, protecting the support, covering defects on the substrate, improving the charge injection property from the support, protecting the photosensitive layer against electrical breakdown, etc. Is formed for. Examples of the material of the undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, N-methoxymethylated 6 nylon, copolymerized nylon, glue, gelatin and the like. It has been known. These are dissolved in a suitable solvent and coated on a support. The film thickness at that time is preferably about 0.1 to 2 μm.

【0032】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えばα、β、γ、ε、X型などの結晶型を有するフタ
ロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンある
いは特開昭54−143645号公報に記載のアモルフ
ァスシリコーンなどが挙げられる。
Examples of the charge generating substance in the electrophotographic photosensitive member of the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically α, β, γ, ε, X-type. Phthalocyanine compound having a crystal form such as, antoanthrone pigment, dibenzpyrenequinone pigment, pyranthrone pigment, trisazo pigment,
Examples thereof include disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, quinocyanines, and amorphous silicones described in JP-A-54-143645.

【0033】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記の電荷発生物質を0.3〜4倍量の結着剤樹脂及び溶
剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミ
ルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて
形成される。その膜厚は5μm以下、特に0.1〜2μ
mの範囲であることが好ましい。
In the case of a function-separated type photoreceptor, the charge generation layer comprises a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, and atom with the above-mentioned charge generation substance together with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times. It is formed by well dispersing by a method such as a lighter and a roll mill, applying the dispersion, and drying. The film thickness is 5 μm or less, particularly 0.1 to 2 μm
It is preferably in the range of m.

【0034】また。電荷輸送物質としては、ピレン、N
−エチルカルバゾール、N−イソプロピルカルバゾー
ル、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリ
デン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒ
ドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾールな
どのカルバゾール系化合物;N,N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10
−エチルフェノキサジン、p−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フ
ェニルヒドラゾン、p−ピロリジノベンズアルデヒド−
N,N−ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチ
ルインドレニン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニル
ヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチ
ルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン系化合物;2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキアジアゾール、1−フェニル−
3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[キノリル
(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピ
リジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1
−[6−メトキシ−ピリジル(2)]−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(3)]−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミ
ノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピ
リジル(2)]−3−(α−メチル−p−ジエチルアミ
ノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンジル
−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン系化合物;2−(p−ジエチルアミノスチリ
ル)−6−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−
(p−ジエチルアミノフェニル)−4−(p−ジメチル
アミノフェニル)−5−(2−クロロフェニル)オキサ
ゾールなどのオキサゾール系化合物;2−(p−ジエチ
ルアミノスチリル)−6−ジエチルアミノベンズチアゾ
ールなどのチアゾール系化合物;ビス(4−ジエチルア
ミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタンなどのトリ
アリールメタン系化合物;1,1−ビス(4−N,N−
ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)ヘプタン、1,
1,2,2−テトラキス−4−N,N−ジメチルアミノ
−2−メチルフェニル)エタンなどのポリアリールアル
カンなどが挙げられる。
Also. Examples of charge transport materials include pyrene and N
A carbazole compound such as -ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole; N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine,
N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10
-Ethylphenoxazine, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde-
Hydrazone compounds such as N, N-diphenylhydrazone, 1,3,3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone; 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1-phenyl-
3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [quinolyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5-
(P-Diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl)
-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1
-[6-Methoxy-pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (3)]-3- (p
-Diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3
-(P-Diethylaminostyryl) -4-methyl-5-
(P-Diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (α-methyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (p-diethylamino) Pyrazoline compounds such as styryl) -4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (α-benzyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline and spiropyrazolin 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzoxazole, 2-
Oxazole compounds such as (p-diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5- (2-chlorophenyl) oxazole; thiazole compounds such as 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzthiazole Triarylmethane compounds such as bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane; 1,1-bis (4-N, N-)
Diethylamino-2-methylphenyl) heptane, 1,
Examples include polyarylalkanes such as 1,2,2-tetrakis-4-N, N-dimethylamino-2-methylphenyl) ethane.

【0035】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解することによって得られた溶解液を塗
布、乾燥して形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂と
の混合割合は2:1〜1:2程度が好ましく、またその
溶剤としてはトルエン、キシレンあるいはモノクロルベ
ンゼンなどの芳香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの環状エーテル
類も使用可能である。この溶解剤を塗布する方法は、例
えば浸漬コーティング法、スプレイコーティング法、カ
ーテンコーティング法、スピンコーティング法などが知
られている。電子写真感光体を効率よく大量生産するに
は浸漬コーティング法が最良であり、本発明の共重合体
は浸漬塗布方法にて使用可能である。塗布後10〜20
0℃、好ましくは20〜150℃で5分〜5時間、好ま
しくは10分〜2時間の範囲は通風乾燥または静止乾燥
を行い、膜厚5〜30μmの電荷輸送層が形成される。
The charge transport layer is formed by applying a solution obtained by dissolving the charge transport substance and the binder resin in a solvent and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably about 2: 1 to 1: 2, and the solvent thereof is an aromatic solvent such as toluene, xylene or monochlorobenzene, as well as dioxane, tetrahydrofuran or tetrahydropyran. Cyclic ethers such as can also be used. As a method for applying the dissolving agent, for example, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a spin coating method and the like are known. The dip coating method is the best for efficient mass production of electrophotographic photoreceptors, and the copolymer of the present invention can be used by the dip coating method. 10 to 20 after application
Ventilation drying or static drying is performed at 0 ° C., preferably 20 to 150 ° C. for 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes to 2 hours to form a charge transport layer having a film thickness of 5 to 30 μm.

【0036】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置から構成される。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also in laser beam printers, C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making. The present invention also comprises an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0037】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を備えた電子写真装置及びリモート端末からの画像情
報を受信する受信手段を有するファクシミリから構成さ
れる。次に、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真
装置並びにファクシミリについて説明する。図1に本発
明のドラム型感光体を用いた一般的な転写式電子写真装
置の概略構成を示した。図において、1は像担持体とし
てのドラム型感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所
定の周速度で回転駆動される。該感光体1はその回転過
程で帯電手段2によりその周面に正または負の予定電位
の均一帯電を受け、次いで露光部3にて不図示の像露光
手段により光像露光L(スリット露光・レーザービーム
走査露光など)を受ける。これにより感光体周面に露光
像に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電
潜像は、次いで現像手段4でトナー現像され、そのトナ
ー現像像が転写手段5により不図示の給紙部から感光体
1と転写手段5との間に感光体1の回転と同期取りされ
て給送された転写材Pの面に順次転写されていく。像転
写を受けた転写材Pは感光体面から分離されて像定着手
段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)とし
て機外へプリントアウトされる。像転写後の感光体1の
表面はクリーニング手段6にて転写残りトナーの除去を
受けて清浄面化され、前露光手段7により除電処理がさ
れて繰り返して像形成に使用される。感光体1の均一帯
電手段2としてはコロナ帯電装置が一般に広く使用され
ている。また、転写装置5もコロナ転写手段が一般に広
く使用されている。電子写真装置として、上述の感光体
や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、
複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成
し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成し
ても良い。例えば、感光体1とクリーニング手段6とを
一体化して一つの装置ユニットとし、装置本体のレール
などの案内手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。
このとき上記の装置ユニットのほうに帯電手段及び/ま
たは現像手段を伴って構成してもよい。また、光像露光
Lは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用す
る場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、ある
いは、原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレー
ザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動、また
は液晶シャッターアレイの駆動などが行われることによ
り行われる。
Further, the present invention comprises an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member of the present invention and a facsimile having a receiving means for receiving image information from a remote terminal. Next, an electrophotographic apparatus and a facsimile equipped with the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. FIG. 1 shows a schematic structure of a general transfer type electrophotographic apparatus using the drum type photoreceptor of the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes a drum type photosensitive member as an image bearing member, which is rotationally driven around a shaft 1a in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photosensitive member 1 is uniformly charged at its peripheral surface with a positive or negative planned potential by the charging means 2 in the course of its rotation, and then at the exposure section 3 an optical image exposure L (slit exposure. Laser beam scanning exposure). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed image are sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor. The electrostatic latent image is then toner-developed by the developing means 4, and the toner-developed image is synchronized with the rotation of the photoconductor 1 between the photoconductor 1 and the transfer means 5 from a paper feeding portion (not shown) by the transfer means 5. The transfer material P that has been taken and fed is sequentially transferred. The transfer material P which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 where it is subjected to the image fixing and printed out as a copy. After the image transfer, the surface of the photoconductor 1 is cleaned by the cleaning unit 6 to remove the transfer residual toner, and the pre-exposure unit 7 removes the charge to repeatedly use the image. As a uniform charging means 2 for the photoconductor 1, a corona charging device is generally widely used. Also, as the transfer device 5, corona transfer means is generally widely used. As the electrophotographic apparatus, among the components such as the photoconductor, the developing unit, and the cleaning unit described above,
A plurality of units may be integrally combined and configured as an apparatus unit, and this unit may be configured to be detachable from the apparatus body. For example, the photosensitive member 1 and the cleaning means 6 may be integrated into one device unit, and may be detachably configured by using guide means such as a rail of the device body.
At this time, the above-mentioned apparatus unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit. Further, when the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L uses reflected light or transmitted light from an original, or makes the original read into a signal, and scans a laser beam according to the signal. This is performed by driving the light emitting diode array, driving the liquid crystal shutter array, or the like.

【0038】またファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、光像露光Lは受信データをプリントする
ための露光になる。図2は、この場合の1例をブロック
図で示したものである。コントローラー10は画像読取
部9とプリンター18を制御する。コントローラー10
の全体はCPU16により制御されている。画像読取部
からの読取りデータは、送信回路12を通して相手局に
送信される。相手局から受けたデータは受信回路11を
通してプリンター18に送られる。画像メモリには所定
の画像データが記憶される。プリンタコントローラー1
7はプリンター18を制御している。13は電話であ
る。回線14から受信された画像(回線を介して接続さ
れたリモート端末からの画像情報)は、受信回路11で
復調された後、CPU16は画像情報の信号処理を行い
順次画像メモリ15に格納される。そして、少なくとも
1ページの画像がメモリ15に格納されると、そのペー
ジの画像記憶を行う。CPU16は、メモリ15より1
ページの画像情報を読み出しプリンタコントローラー1
7に信号化された1ページの画像情報を送出する。プリ
ンタコントローラー17は、CPU16からの1ページ
の画像情報を受け取るとそのページの画像情報記録を行
うべく、プリンター18を制御する。なお、CPU16
は、プリンター18による記録中に、次のページの受信
を行っている。以上のように、画像の受信と記録が行わ
れる。
When used as a printer for a facsimile, the optical image exposure L becomes an exposure for printing the received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case. The controller 10 controls the image reading unit 9 and the printer 18. Controller 10
Is controlled by the CPU 16. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 12. The data received from the partner station is sent to the printer 18 through the receiving circuit 11. Predetermined image data is stored in the image memory. Printer controller 1
Reference numeral 7 controls the printer 18. 13 is a telephone. The image received from the line 14 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 11, and then the CPU 16 performs signal processing of the image information and sequentially stores it in the image memory 15. . When the image of at least one page is stored in the memory 15, the image of that page is stored. CPU 16 is 1 from memory 15.
Printer controller 1 that reads the image information of the page
The image information of one page signaled to 7 is transmitted. Upon receiving the image information of one page from the CPU 16, the printer controller 17 controls the printer 18 to record the image information of the page. The CPU 16
Is receiving the next page while the printer 18 is recording. The image is received and recorded as described above.

【0039】以下実施例により、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明は以下の実施例に限定される訳ではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0040】[0040]

【実施例】【Example】

(実施例1)10%の酸化アンチモンを含有する酸化ス
ズで被覆した導電性酸化チタン粉体50重量部、フェノ
ール樹脂25重量部、メチルセロソルブ20重量部、メ
タノール5重量部及びシリコーンオイル(ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
3,000)0.002重量部をφ1mmガラスビーズ
を用いたサンドミル装置で2時間分散して導電層用塗料
を調製した。この塗料をφ30mmのアルミニウムシリ
ンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、140℃で30分間
乾燥して、膜厚20μmの導電層を形成した。
(Example 1) 50 parts by weight of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide, 25 parts by weight of phenol resin, 20 parts by weight of methyl cellosolve, 5 parts by weight of methanol and silicone oil (polydimethyl) 0.002 parts by weight of a siloxane polyoxyalkylene copolymer and an average molecular weight of 3,000 were dispersed in a sand mill using φ1 mm glass beads for 2 hours to prepare a conductive layer coating material. This coating material was applied onto a φ30 mm aluminum cylinder by a dip coating method and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 20 μm.

【0041】次に、N−メトキシメチル化ナイロン5重
量部をメタノール95重量部中に溶解し、中間層用塗料
を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬塗布方法
によって塗布し、100℃で20分間乾燥し、0.6μ
の中間層を形成した。次に、CuKαのX線回折におけ
るブラック角2θ±0.2度が9.0度、14.2度、
23.9度及び27.1度に強いピークを有するオキシ
チタニウムフタロシアニンを3重量部、ポリビニルブチ
ラール(商品名エスレックBM2、積水化学(株)製)
2重量部及びシクロヘキサノン35重量部をφ1mmガ
ラスビーズを用いたサンドミル装置で2時間分散して、
その後に酢酸エチル60重量部を加えて電荷発生層用塗
料を調製した。この塗料を前記の中間層の上に浸漬塗布
方法で塗布して、100℃で15分間乾燥して、膜厚
0.2μmの電荷発生層を形成した。
Next, 5 parts by weight of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts by weight of methanol to prepare a paint for the intermediate layer. This paint is applied on the above conductive layer by a dip coating method and dried at 100 ° C. for 20 minutes to give
Was formed. Next, the black angle 2θ ± 0.2 degrees in X-ray diffraction of CuKα is 9.0 degrees, 14.2 degrees,
3 parts by weight of oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 23.9 degrees and 27.1 degrees, polyvinyl butyral (trade name S-REC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Disperse 2 parts by weight and 35 parts by weight of cyclohexanone in a sand mill using φ1 mm glass beads for 2 hours,
Thereafter, 60 parts by weight of ethyl acetate was added to prepare a charge generation layer coating material. This coating material was applied onto the above intermediate layer by a dip coating method and dried at 100 ° C. for 15 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.2 μm.

【0042】次いで、下記構造式の化合物8重量部、Then, 8 parts by weight of a compound of the following structural formula,

【0043】[0043]

【化10】 [Chemical 10]

【0044】次いで、下記構造式の化合物2重量部、Then, 2 parts by weight of a compound of the following structural formula,

【0045】[0045]

【化11】 [Chemical 11]

【0046】下記式で示される構成単位からなる重合体
(粘度平均分子量2.05×104)5重量部、
5 parts by weight of a polymer having a constitutional unit represented by the following formula (viscosity average molecular weight 2.05 × 10 4 ),

【0047】[0047]

【化12】 [Chemical 12]

【0048】下記(a)及び(b)で示される構成単位
からなり、
It comprises the structural units shown in the following (a) and (b),

【0049】[0049]

【化13】 [Chemical 13]

【0050】[0050]

【化14】 [Chemical 14]

【0051】成分(a)が共重合体の全重量の90重量
%であり、成分(b)が10重量%である共重合体(粘
度平均分子量2.80×104 )5重量部をジクロロメ
タン20重量部、モノクロルベンゼン40重量部の混合
溶媒中に溶解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗
料を前記の電荷発生層上に浸漬塗布方法で塗布し、12
0℃で60分間乾燥して、膜厚23μmの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を作成した。作成した電子写真
感光体を用いて表面削れ性、経時析出性及び耐ソルベン
トクラック性を測定した。評価はこの表面層にウレタン
クリーニングブレードを圧接し、75℃で保存し析出性
に対する加速試験を行った。評価については14日後に
感光体を顕微鏡により観察し、析出の有無を評価した。
析出の無いものは続けて30日後まで試験を続けた。ま
たソルベントクラック性についてはこの表面層に指脂を
付着し、24時間及び2日間、常温常湿に放置した後顕
微鏡によりソルベントクラックの有無を観察した。更
に、この感光体を40℃、93%RH下で24時間放置
した後、レーザービームプリンター(キヤノン(株)製
LBP−NX)にセットし、10,000枚連続で通紙
耐久を行い、感光体表面に付着したトナーが原因の黒ポ
チを観察した。
5 parts by weight of a copolymer (viscosity average molecular weight 2.80 × 10 4 ) in which the component (a) is 90% by weight and the component (b) is 10% by weight based on the total weight of the copolymer is dichloromethane. It was dissolved in a mixed solvent of 20 parts by weight and 40 parts by weight of monochlorobenzene to prepare a charge transport layer coating material. This coating material is applied onto the charge generation layer by a dip coating method,
After drying at 0 ° C. for 60 minutes, a charge transport layer having a film thickness of 23 μm was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor. Using the prepared electrophotographic photosensitive member, surface abrasion resistance, precipitation property with time and solvent crack resistance were measured. For the evaluation, a urethane cleaning blade was pressed against this surface layer, stored at 75 ° C., and an accelerated test for precipitation was performed. Regarding the evaluation, the photoreceptor was observed with a microscope after 14 days, and the presence or absence of precipitation was evaluated.
The test without precipitation was continued until 30 days later. Regarding the solvent cracking property, finger grease was adhered to this surface layer and left for 24 hours and 2 days at room temperature and normal humidity, and then the presence or absence of solvent cracking was observed by a microscope. Furthermore, after leaving this photoconductor at 40 ° C. and 93% RH for 24 hours, it was set in a laser beam printer (LBP-NX manufactured by Canon Inc.) and 10,000 sheets were continuously passed for durability. Black spots caused by the toner adhering to the body surface were observed.

【0052】又、耐久前後での電荷輸送層の膜厚を測定
しその差分(μm)を削れ量=膜強度として表示した。
更に、感光体に2,000ルックスの光を10分間当て
て、5分間休止後−700Vに帯電させ、光の当たった
所と当たっていない所の差分をメモリーとして表示し
た。結果を後記表7及び表8に示す。表5中、○は20
0倍の顕微鏡で、微小なクラックが3本以下認められる
が、画像上影響はないこと、△は200倍の顕微鏡で、
微小なクラックが10本以下認められるが、画像上影響
はないこと、×は200倍の顕微鏡で、0.5mm以上
のクラックが10本以下に認められ、画像に影響するこ
と、××は200倍の顕微鏡で、0.5mm以上のクラ
ックが無数に認められ、画像に著しく影響することを表
わしている。
Further, the film thickness of the charge transport layer before and after the durability test was measured, and the difference (μm) was expressed as the abrasion amount = film strength.
Further, the photoreceptor was exposed to light of 2,000 lux for 10 minutes, and after resting for 5 minutes, charged to -700 V, and the difference between where the light was exposed and where it was not exposed was displayed as a memory. The results are shown in Tables 7 and 8 below. In Table 5, ○ means 20
Three or less fine cracks are observed with a 0x microscope, but there is no effect on the image. △: 200x microscope
10 or less fine cracks are observed, but there is no effect on the image, x is a microscope with a magnification of 200, 10 or less cracks of 0.5 mm or more are recognized and the image is affected, and xx is 200 With a double microscope, countless cracks of 0.5 mm or more are recognized, which shows that the image is significantly affected.

【0053】(実施例2〜6)共重合時の成分(b)を
表3の構成単位例13、14、16、17及び18に示
すように代えた他は、実施例1と同様にして実施例2〜
6に対応する電子写真感光体を作成し評価した。結果を
後記表7及び表8に示す。 (実施例7〜10)共重合時の成分(a)と成分(b)
の重量比と共重合体の重量部を表6に示すように代えた
他は、実施例1と同様にして実施例7〜10に対応する
電子写真感光体を作成し評価した。結果を表7及び表8
に示す。
(Examples 2 to 6) In the same manner as in Example 1 except that the component (b) at the time of copolymerization was changed as shown in the constitutional unit examples 13, 14, 16, 17 and 18 of Table 3. Examples 2 to
An electrophotographic photosensitive member corresponding to No. 6 was prepared and evaluated. The results are shown in Tables 7 and 8 below. (Examples 7 to 10) Component (a) and component (b) at the time of copolymerization
The electrophotographic photoreceptors corresponding to Examples 7 to 10 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the above and the weight part of the copolymer were changed as shown in Table 6. The results are shown in Table 7 and Table 8.
Shown in.

【0054】[0054]

【表6】 [Table 6]

【0055】[0055]

【表7】 [Table 7]

【0056】[0056]

【表8】 [Table 8]

【0057】(比較例1〜4)結着剤樹脂を表9に示す
ものに代えた他は、実施例1と同様にして比較例1〜4
に対応する電子写真感光体を作成し、評価した。
Comparative Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the binder resin shown in Table 9 was used.
Was prepared and evaluated.

【0058】[0058]

【表9】 [Table 9]

【0059】評価結果を表10及び表11に示す。The evaluation results are shown in Tables 10 and 11.

【0060】[0060]

【表10】 [Table 10]

【0061】[0061]

【表11】 [Table 11]

【0062】(実施例11)結着剤樹脂に下記式で示さ
れる構成単位からなる重合体A(粘度平均分子量2.0
5×104)6重量部、
Example 11 A polymer A having a constitutional unit represented by the following formula in a binder resin (viscosity average molecular weight 2.0
5 × 10 4 ) 6 parts by weight,

【0063】[0063]

【化15】 [Chemical 15]

【0064】下記(a)及び(b)で示される構成単位
からなり、
It is composed of structural units shown in the following (a) and (b),

【0065】[0065]

【化16】 [Chemical 16]

【0066】[0066]

【化17】 [Chemical 17]

【0067】成分(a)が共重合体の全重量の50重量
%であり、成分(b)が50重量%である共重合体B
(粘度平均分子量2.80×104 )3重量部及び、下
記式(a)及び(c)で示される構成単位からなり、
Copolymer B in which component (a) is 50% by weight of the total weight of the copolymer and component (b) is 50% by weight.
(Viscosity average molecular weight 2.80 × 10 4 ) 3 parts by weight and a structural unit represented by the following formulas (a) and (c),

【0068】[0068]

【化18】 [Chemical 18]

【0069】[0069]

【化19】 [Chemical 19]

【0070】成分(a)が共重合体の全重量の90重量
%であり、成分(c)が10重量%である共重合体C
(粘度平均分子量2.50×104 )1重量部を用いた
他は実施例1と同様に感光体を作成し、評価した。その
結果を後記表13及び表14に示す。 (実施例12〜15)実施例11における重合体A,B
及びCの重量部を表12に示した値に変更した以外は実
施例11と同様に感光体を作成し、評価した。結果を表
13及び表14に示す。
Copolymer C in which component (a) is 90% by weight of the total weight of the copolymer and component (c) is 10% by weight.
A photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of (viscosity average molecular weight 2.50 × 10 4 ) was used. The results are shown in Tables 13 and 14 below. (Examples 12 to 15) Polymers A and B in Example 11
A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 11 except that the weight parts of C and C were changed to the values shown in Table 12. The results are shown in Tables 13 and 14.

【0071】[0071]

【表12】 [Table 12]

【0072】[0072]

【表13】 [Table 13]

【0073】[0073]

【表14】 [Table 14]

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は優れた耐久
性、保存安定性、クリーニング特性及び耐ソルベントク
ラック性を有するという優れた効果を奏する。また、該
電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリにおいても当然に該効果
を奏する。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention has the excellent effects of having excellent durability, storage stability, cleaning properties and solvent crack resistance. Further, the effect of the electrophotographic photosensitive member is naturally exhibited in the electrophotographic apparatus and the facsimile equipped with the electrophotographic photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a general transfer type electrophotographic apparatus.

【図2】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram of a facsimile using the electrophotographic apparatus as a printer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 像担持体としてのドラム型感光体(本発明の電子
写真感光体) 2 コロナ帯電装置 3 露光部 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 前露光手段 8 像定着手段 L 光像露光 P 像転写を受けた転写材 9 画像読取部 10 コントローラー 11 受信回路 12 送信回路 13 電話 14 回線 15 画像メモリ 16 CPU 17 プリンタコントローラー 18 プリンター
1 Drum type photoconductor as an image carrier (electrophotographic photoconductor of the present invention) 2 Corona charging device 3 Exposure section 4 Developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means L Light image exposure P Image transfer Received transfer material 9 Image reading unit 10 Controller 11 Reception circuit 12 Transmission circuit 13 Telephone 14 Line 15 Image memory 16 CPU 17 Printer controller 18 Printer

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、下記
式(1)で示される構成単位、 【化1】 (式中、R1 〜R8 は水素原子、ハロゲン原子又は炭素
数1〜4のアルキル基を示し、A,Bは置換されても良
いアルキル基、又はA,Bが一体となって縮合した環状
アルキル基を示す)及び式(2)で示される構成単位 【化2】 (式中、R9 〜R24は水素原子、ハロゲン原子または炭
素数1〜4のアルキル基を示す。)を有する共重合体を
含有することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a structural unit represented by the following formula (1): (In the formula, R 1 to R 8 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A and B are optionally substituted alkyl groups, or A and B are condensed together. (Showing a cyclic alkyl group) and a structural unit represented by the formula (2): (Wherein R 9 to R 24 represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and an electrophotographic photosensitive member containing the copolymer.
【請求項2】 前記式(1)で示される構成単位が下記
式(3) 【化3】 であることを特徴とする、請求項1記載の電子写真感光
体。
2. The constitutional unit represented by the formula (1) is represented by the following formula (3): The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein
【請求項3】 前記式(1)で示される構成単位を有す
る重合体を含有することを特徴とする、請求項1乃至2
記載の電子写真感光体。
3. A polymer containing a constitutional unit represented by the formula (1), wherein the polymer contains a polymer.
The electrophotographic photosensitive member described.
【請求項4】 前記式(1)及び下記式(4)で示され
る構成単位を有する共重合体を含有することを特徴とす
る、請求項1乃至3記載の電子写真感光体。 【化4】 (式中、R25及びR26は炭素数2〜6のアルキレン基ま
たはアルキリデン基、R27〜R30は炭素数1〜3のアル
キル基、フェニル基または置換フェニル基、nは1〜2
0の整数を示す。)
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, further comprising a copolymer having a constitutional unit represented by the formula (1) and the following formula (4). [Chemical 4] (In the formula, R 25 and R 26 are alkylene groups or alkylidene groups having 2 to 6 carbon atoms, R 27 to R 30 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, phenyl groups or substituted phenyl groups, and n is 1 to 2
Indicates an integer of 0. )
【請求項5】 請求項1乃至4記載の電子写真感光体を
備えた電子写真装置。
5. An electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項6】 請求項1乃至4記載の電子写真感光体を
備えた電子写真装置及びリモート端末からの画像情報を
受信する手段を有するファクシミリ。
6. A facsimile having an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and means for receiving image information from a remote terminal.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US9761820B2 (en) 2012-01-31 2017-09-12 Cambridge Display Technology Limited Polymer

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