JPH0717422B2 - Cement admixture - Google Patents

Cement admixture

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JPH0717422B2
JPH0717422B2 JP9855589A JP9855589A JPH0717422B2 JP H0717422 B2 JPH0717422 B2 JP H0717422B2 JP 9855589 A JP9855589 A JP 9855589A JP 9855589 A JP9855589 A JP 9855589A JP H0717422 B2 JPH0717422 B2 JP H0717422B2
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cement
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average particle
cement admixture
acid
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正則 飯塚
達男 水沼
彰二 神崎
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    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセメント又はセメント配合物の混和剤に関する
ものであり、更に詳しくは、水硬性セメント配合物であ
るコンクリート、モルタル又はペーストのワーカビリチ
の経時による低下を防止し、その施工性、作業性を改善
すると共にセメント分散剤添加によるコンクリート硬化
の遅延を防止することを可能ならしめるセメント混和剤
に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an admixture for cement or a cement mixture, and more specifically, for the workability of workability of concrete, mortar or paste which is a hydraulic cement mixture. The present invention relates to a cement admixture capable of preventing the deterioration due to the above, improving the workability and workability thereof, and preventing the delay of the hardening of concrete due to the addition of the cement dispersant.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

水硬性セメント配合物であるコンクリート、モルタル又
はペーストのワーカビリチの経時による低下を防止する
方法としては、オキシカルボン酸塩やリグニンスルホン
酸塩等の硬化遅延剤を添加する方法、低級オレフィンと
無水マレイン酸共重合物の微粒化物(例えば特公昭63-5
346号公報)およびエチレン性不飽和ジカルボン酸共重
合体の不溶性金属コンプレックス(特開昭62-83344号公
報)をセメント配合物に添加して徐放作用によりセメン
ト粒子の凝集を防止する方法がある。
As a method of preventing deterioration of workability of concrete, mortar or paste which is a hydraulic cement mixture with time, a method of adding a curing retarder such as oxycarboxylate or lignin sulfonate, lower olefin and maleic anhydride Fine particles of copolymer (for example, Japanese Examined Patent Publication No. 63-5
No. 346) and an insoluble metal complex of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid copolymer (Japanese Patent Laid-Open No. 62-83344) are added to the cement mixture to prevent the agglomeration of cement particles by a sustained release action. .

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

しかしながら、上記のような方法ではコンクリートの硬
化が遅延するために強度低下や耐久性の低下という欠点
が生じる。このため水硬性セメント配合物であるコンク
リート、モルタル、又はペーストのワーカビリチの経時
による低下を防止し、しかもセメント配合物の硬化が遅
れない様な混和剤の出現が望まれている。
However, in the above-mentioned method, the hardening of the concrete is delayed, so that the strength and durability are deteriorated. Therefore, the advent of an admixture that prevents deterioration of workability of concrete, mortar, or paste, which is a hydraulic cement mixture, over time, and that does not delay the hardening of the cement mixture, is desired.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

本発明者らは、上述した従来の欠点を解決すべく鋭意研
究した結果、分子内にカルボキシル基を有する分子量50
0〜50,000でかつ平均粒径0.1〜20μmの水不溶性重合体
(1)、或いは分子内にカルボキシル基を有する分子量
500〜50,000の重合体と2価以上の金属より得られる平
均粒径0.1〜20μmの水不溶性の金属コンプレックス
(2)から選ばれる1種又は2種以上の重合体に、硬化
促進剤の1種又は2種以上を併用することで、通常硬化
促進剤を添加した場合起こり得るセメント配合物のワー
カビリチの経時的な低下を抑制すると共にセメント配合
物の硬化遅延改善に効果があることを見い出し、また更
に上記重合体と硬化促進剤をセメント分散剤と併用する
ことによって施工性が良好でしかも硬化後の強度が増大
するという理想的なコンクリートの製造が可能となるこ
とを見出し、本発明を完成するに到った。
The present inventors have conducted extensive studies to solve the above-mentioned conventional drawbacks, and as a result, have a molecular weight of 50 with a carboxyl group in the molecule.
Water-insoluble polymer (1) having an average particle size of 0 to 50,000 and an average particle size of 0.1 to 20 μm, or a molecular weight having a carboxyl group in the molecule
One or two or more polymers selected from water-insoluble metal complex (2) having an average particle size of 0.1 to 20 μm obtained from 500 to 50,000 polymers and divalent or more metals, and one type of curing accelerator Or, by using two or more kinds in combination, it is found that there is an effect of suppressing the deterioration of the workability of the cement mixture with time which may occur when a curing accelerator is added and improving the curing delay of the cement mixture, and Further, it was found that the use of the above-mentioned polymer and a hardening accelerator together with a cement dispersant makes it possible to produce an ideal concrete which has good workability and increases the strength after hardening, and completes the present invention. Came to.

即ち、本発明は、分子内にカルボキシル基を有する分子
量500〜50,000でかつ平均粒径0.1〜20μmの水不溶性重
合体(1)、或いは分子内にカルボキシル基を有する分
子量500〜50,000の重合体と2価以上の金属より得られ
る平均粒径0.1〜20μmの水不溶性の金属コンプレック
ス(2)から選ばれる1種又は2種以上の重合体と、硬
化促進剤とを含有することを特徴とするセメント混和
剤、及びこれら重合体と硬化促進剤に更にセメント分散
剤を配合したセメント混和剤を提供するものである。
That is, the present invention provides a water-insoluble polymer (1) having a carboxyl group in the molecule and a molecular weight of 500 to 50,000 and an average particle size of 0.1 to 20 μm, or a polymer having a carboxyl group in the molecule and a molecular weight of 500 to 50,000. A cement containing one or more polymers selected from water-insoluble metal complex (2) having an average particle size of 0.1 to 20 μm obtained from a divalent or higher metal and a hardening accelerator. The present invention provides an admixture and a cement admixture in which a cement dispersant is further added to these polymers and a curing accelerator.

以下に本発明の内容について説明する。The contents of the present invention will be described below.

本発明で用いられる水不溶性重合体(1)、或いは水不
溶性金属コンプレックス(2)の平均粒径は0.1〜20μ
mであり、更に望ましくは、0.1μm〜5μmである。
平均粒径が0.1μm未満では、徐放速度が速すぎてコン
クリートのスランプ保持性能が得られない。一方、20μ
mを超えると徐放速度が遅いために添加量が増大し、局
在化してコンクリート物性に悪影響を与える。従って、
適正な粒径になっていない場合は、粉砕機で粉砕して用
いる事が必要である。ここで使用する粉砕機は通常使用
されている粉砕機であり、例えばボールミルアトライタ
ー、サンドミル等が挙げられる。
The water-insoluble polymer (1) or the water-insoluble metal complex (2) used in the present invention has an average particle size of 0.1 to 20 μm.
m, and more preferably 0.1 μm to 5 μm.
When the average particle size is less than 0.1 μm, the sustained release rate is too fast and the slump retention performance of concrete cannot be obtained. On the other hand, 20μ
If it exceeds m, the sustained release rate is slow and the addition amount increases, and it is localized and adversely affects the physical properties of concrete. Therefore,
If the particle size is not appropriate, it is necessary to crush it with a crusher before use. The crusher used here is a commonly used crusher, and examples thereof include a ball mill attritor and a sand mill.

本発明における重合体の平均分子量は500〜50,000であ
り、この範囲より平均分子量が小さいと分散能が不足
し、また、この範囲より平均分子量が大きいと分散剤と
してよりも凝集剤としての効果が大きくなりスランプロ
ス防止効果を示さない。
The average molecular weight of the polymer in the present invention is 500 to 50,000, the dispersibility is insufficient when the average molecular weight is smaller than this range, and the effect as the aggregating agent is larger than the dispersant when the average molecular weight is larger than this range. It becomes large and does not show the slump loss prevention effect.

尚、本発明に用いられる重合体の平均分子量は、ポリス
チレンスルホン酸を基準物質とする水系ゲルパーミッシ
ョンクロマトグラフィーにより求められる重量平均分子
量を示す。
The average molecular weight of the polymer used in the present invention is the weight average molecular weight determined by aqueous gel permeation chromatography using polystyrene sulfonic acid as a reference substance.

本発明の重合体は分子内にカルボキシル基を有するもの
であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸の単独重合
体又は共重合可能なモノマーとの共重合体、或いはエチ
レン性不飽和ジカルボン酸の単独重合体又は共重合可能
なモノマーとの共重合体が挙げられる。特に炭素数2〜
8のオレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸との共
重合体が好ましく使用される。かかる共重合体の製造に
使用される炭素数2〜8のオレフィンとしては、例えば
エチレン、プロピレン、n−ブテン、イソブチレン、n
−ペンテン、シクロペンテン、2−メチル−1−ブテ
ン、n−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メ
チル−1−ペンテン、2−エチル−1−ブテン、ジイソ
ブチレン及びこれらの混合物が挙げられるが、特にイソ
ブチレンが好ましい。またエチレン性不飽和ジカルボン
酸としては(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、
フマル酸、(無水)シトラコン酸等が挙げられるが、無
水マレイン酸が好ましい。
The polymer of the present invention has a carboxyl group in the molecule and, for example, a homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid or a copolymer with a copolymerizable monomer, or a homopolymer of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid. Examples thereof include a copolymer or a copolymer with a copolymerizable monomer. Especially carbon number 2
A copolymer of the olefin of 8 and an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid is preferably used. Examples of the olefin having 2 to 8 carbon atoms used for producing such a copolymer include ethylene, propylene, n-butene, isobutylene, and n.
-Pentene, cyclopentene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, diisobutylene and mixtures thereof. However, isobutylene is particularly preferable. As the ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) itaconic acid,
Examples include fumaric acid and (anhydrous) citraconic acid, with maleic anhydride being preferred.

本発明における重合体の金属コンプレックスを構成する
2価以上の金属イオンとしては、例えばCa2+,Cu2+,Ni
2+,Zn2+,Co2+,Fe2+,Mg2+,Mn2+,Sr2+,Ba2+,TiO2
2+,Al3+,BO3 3+等の多価金属イオンの1種又は2種以
上の混合物が挙げられるが、特にZn2+が好ましい。
Examples of the divalent or higher valent metal ion that constitutes the metal complex of the polymer in the present invention include Ca 2+ , Cu 2+ and Ni.
2+ , Zn 2+ , Co 2+ , Fe 2+ , Mg 2+ , Mn 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , TiO 2
2+, Al 3+, but one or more mixtures of polyvalent metal ions BO 3 3+, and the like, in particular Zn 2+ is preferred.

本発明に用いられる硬化促進剤としては、塩化カルシウ
ム、チオシアン酸塩、亜硫酸水素塩、アルカノールアミ
ン、尿素、チオ硫酸塩、低分子量アルデヒドおよびその
ポリマー、亜硝酸塩、硝酸塩、および蟻酸カルシウムか
ら選ばれた1種又は2種以上が挙げられる。
The curing accelerator used in the present invention is selected from calcium chloride, thiocyanate, bisulfite, alkanolamine, urea, thiosulfate, low molecular weight aldehyde and its polymer, nitrite, nitrate, and calcium formate. One kind or two or more kinds may be mentioned.

本発明のセメント混和剤中の硬化促進剤の配合量は以下
に記載する量が望ましい(配合量はセメント重量に対す
る重量%で表わす)。以下の記載量よりも少ない場合に
は効果発現が不十分であり、一方、記載量より多いと初
期強度は増すが、長期強度が余り増大しない。また、経
済的な面から考えても好ましくない。
The compounding amount of the curing accelerator in the cement admixture of the present invention is preferably the amount described below (the compounding amount is represented by% by weight based on the weight of cement). If the amount is less than the below-mentioned amount, the effect is insufficiently expressed. On the other hand, if the amount is more than the following amount, the initial strength increases but the long-term strength does not increase so much. Also, it is not preferable from the economical point of view.

塩化カルシウム:0.01〜2.5%(望ましくは 0.1〜2.0%) チオシアン酸塩:0.01〜4.0%(望ましくは 0.01〜3.0%) 亜硫酸水素塩 :0.03〜1.0%(望ましくは 0.05〜0.5%) アルカノールアミン:0.001〜0.1%(望ま しくは0.001〜0.08%) 尿 素 :0.01〜2.0%(望ましくは 0.1〜1.5%) チオ硫酸塩 :0.03〜1.0%(望ましくは 0.05〜0.5%) アルデヒド :0.01〜0.5%(望ましくは 0.01〜0.3%) 亜 硝 酸 塩:0.01〜2.0%(望ましくは 0.1〜1.5%) 硝 酸 塩:0.01〜2.0%(望ましくは 0.1〜1.5%) 蟻酸カルシウム:0.01〜3.0%(望ましくは 0.01〜2.0%) 上記硬化促進剤の中で、チオシアン酸塩、亜硫酸水素
塩、チオ硫酸塩、亜硝酸塩および硝酸塩を形成する塩と
しては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金
属塩、およびアンモニウム塩等が好ましい。また、アル
カノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミンおよびトリエタノールアミン等が好まし
い。さらに低分子量アルデヒドとしては、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド等が好ましい。
Calcium chloride: 0.01 to 2.5% (desirably 0.1 to 2.0%) Thiocyanate: 0.01 to 4.0% (desirably 0.01 to 3.0%) Bisulfite: 0.03 to 1.0% (desirably 0.05 to 0.5%) Alkanolamine: 0.001 to 0.1% (desirably 0.001 to 0.08%) Urine: 0.01 to 2.0% (desirably 0.1 to 1.5%) Thiosulfate: 0.03 to 1.0% (desirably 0.05 to 0.5%) Aldehyde: 0.01 to 0.5% (Desirably 0.01-0.3%) Nitrite salt: 0.01-2.0% (desirably 0.1-1.5%) Nitrate salt: 0.01-2.0% (desirably 0.1-1.5%) Calcium formate: 0.01-3.0% (desirably 0.01 to 2.0%) Among the above curing accelerators, thiocyanates, bisulfites, thiosulfates, nitrites and salts forming nitrates include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, calcium salts. , Alkaline earth metal salts such as magnesium salts, and ammonium Salt-free, and the like are preferable. As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like are preferable. Further, formaldehyde, acetaldehyde and the like are preferable as the low molecular weight aldehyde.

本発明による水不溶性重合体(1)或いは水不溶性金属
コンプレックス(2)から選ばれる重合体と硬化促進剤
とを含んだセメント混和剤は、更にセメント分散剤を併
用することもできる。
The cement admixture containing the polymer selected from the water-insoluble polymer (1) or the water-insoluble metal complex (2) and the curing accelerator according to the present invention may be used in combination with a cement dispersant.

用いられるセメント分散剤としては、ナフタレンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド高縮合物系分散剤、スルホン化メ
ラミン樹脂系分散剤、リグニンスルホン酸系分散剤、ポ
リカルボン酸系分散剤、ポリスチレンスルホン酸系分散
剤、分子内にスルホン基やカルボキシル基を有する分散
剤が挙げられ、そのpHが12以下のものが好ましい。特に
金属コンプレックスとセメント分散剤との配合割合が1:
99〜99:1(重量比)であり、しかも、金属コンプレック
スと硬化促進剤とを1:99〜99:1(重量比)の配合割合で
含有するものが好ましい。
As the cement dispersant used, naphthalene sulfonic acid formaldehyde highly condensate dispersant, sulfonated melamine resin dispersant, lignin sulfonic acid dispersant, polycarboxylic acid dispersant, polystyrene sulfonic acid dispersant, intramolecular Examples thereof include dispersants having a sulfone group or a carboxyl group, and those having a pH of 12 or less are preferable. In particular, the mixing ratio of the metal complex and the cement dispersant is 1:
It is preferably 99 to 99: 1 (weight ratio), and more preferably contains the metal complex and the curing accelerator in a compounding ratio of 1:99 to 99: 1 (weight ratio).

本発明によるセメント混和剤のセメント配合物への添加
方法は、混練り水への溶解および一旦練り上がったセメ
ント配合物への添加方法がある。また、他のセメント添
加材(剤)、例えば空気連行剤、流動化剤、防水剤、膨
張材(剤)グラスファイバー、スチールファイバー、フ
ライアッシュ、高炉スラグ等との併用も可能である。
The method for adding the cement admixture according to the present invention to a cement composition includes a method of dissolving it in kneading water and adding it to the cement composition once kneaded. Further, other cement additives (agents) such as an air entraining agent, a fluidizing agent, a waterproofing agent, an expanding material (agent) glass fiber, steel fiber, fly ash, blast furnace slag, etc. can be used together.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体(平均粒径0.7
μm)と表1〜2に示す硬化促進剤とからなる各種セメ
ント混和剤を用い、下記に示す材料と調合によりコンク
リートを製造した。
Example 1 Isobutylene-maleic anhydride copolymer (average particle size 0.7
[mu] m) and various cement admixtures consisting of the hardening accelerators shown in Tables 1 and 2 were used to produce concrete with the materials and formulations shown below.

使用材料及び調合 セメント:普通ポルトランドセメント 比重=3.17 細骨材 :紀の川産川砂 比重=2.57 粗骨材 :宝塚産砕石 比重=2.59 調 合 :水/セメント比=53.0% 細 骨 材 率=48.0% セメント量 =320kg/m3 細 骨 材 量=850kg/m3 粗 骨 材 量=926kg/m3 物性評価 JIS-A-1101のスランプ試験によりコンクリートの流動性
と流動性低下防止効果を測定した。
Materials used and compounding Cement: Normal Portland cement Specific gravity = 3.17 Fine aggregate: Kinokawa river sand Specific gravity = 2.57 Coarse aggregate: Takarazuka crushed stone Specific gravity = 2.59 Ratio: Water / cement ratio = 53.0% Fine aggregate ratio = 48.0% Cement Amount = 320kg / m 3 Fine aggregate amount = 850kg / m 3 Coarse aggregate amount = 926kg / m 3 Physical property evaluation The fluidity of concrete and the effect of preventing fluidity deterioration were measured by the slump test of JIS-A-1101.

即ち、上記配合に基づき100l傾胴ミキサーを用い50lの
コンクリート材料と所定の混和剤をセメント重量に対し
て0.3重量%(有効分として)投入して高速で2分間混
練り後、4rpmの定速でアジテートし、所定時間のスラン
プを測定した。
That is, based on the above mixture, using a 100-liter tilting mixer, 50 liters of concrete material and a predetermined admixture were added at 0.3% by weight (as effective content) relative to the weight of cement and kneaded at high speed for 2 minutes, then at a constant speed of 4 rpm. Then, the slump was measured for a predetermined time.

また、コンクリートの圧縮強度及び凝結時間はJIS-A-11
08及びASTM-C-403の試験方向に準拠して測定した。
The compressive strength and setting time of concrete are JIS-A-11.
It was measured according to the test directions of 08 and ASTM-C-403.

結果を表1及び表2に示す。The results are shown in Tables 1 and 2.

実施例2 表3に示すような各種粒径を有するイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体と、表3に示す硬化促進剤とからな
る各種セメント混和剤をセメント重量に対して0.3重量
%(有効分として)添加し、実施例1と同様にコンクリ
ートを製造し、実施例1と同様にコンクリートの流動性
と流動性低下防止効果を測定した。
Example 2 Various cement admixtures consisting of an isobutylene-maleic anhydride copolymer having various particle sizes as shown in Table 3 and a curing accelerator shown in Table 3 were used in an amount of 0.3% by weight (effective content). As), concrete was produced in the same manner as in Example 1, and the fluidity of the concrete and the effect of preventing fluidity deterioration were measured in the same manner as in Example 1.

結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

実施例3 下記に示す共重合体及び硬化促進剤に下記に示す各種セ
メント分散剤を併用、実施例1と同様にコンクリートを
製造し、実施例1と同様にコンクリートの流動性と流動
性低下防止効果を測定した。
Example 3 The following copolymers and hardening accelerators were used in combination with the various cement dispersants described below to produce concrete in the same manner as in Example 1, and the same as in Example 1, the fluidity of concrete and prevention of fluidity deterioration were obtained. The effect was measured.

結果を表4に示す。The results are shown in Table 4.

使用した共重量体と硬化促進剤 共重合体:イソブチレン−無水マレイン酸共 重合体(分子量8,000)の亜鉛コン プレックス 添加量;共重合体をセメント重量に対して 0.02重量%(有効分として) 平均粒径;0.7μm 硬化促進剤:チオシアン酸ナトリウム 添加量;セメント重量に対して1.0重量% セメント分散剤 (A)β−ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ ド高縮合物 (B)スルホン化メラミン樹脂の水溶性塩 (C)リグニンスルホン酸 (D)β−ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮
合物50重量部とリグニンスルホン酸50重量部の混合物 〔発明の効果〕 実施例から明らかなように本発明のセメント混和剤は、
コンクリートの流動性を高めると共に流動性を一定に保
つことが可能であり、しかも従来のスランプロス防止剤
に比べ、硬化遅延や硬化後の強度低下といった問題が改
善できる。
Copolymer used and curing accelerator Copolymer: Addition amount of zinc complex of isobutylene-maleic anhydride copolymer (molecular weight 8,000); 0.02% by weight of copolymer based on cement weight (as effective component) Average Particle size: 0.7 μm Curing accelerator: Sodium thiocyanate Addition amount: 1.0% by weight relative to cement weight Cement dispersant (A) β-naphthalenesulfonic acid formaldehyde high condensation product (B) Water-soluble salt of sulfonated melamine resin (C) Lignin sulfonic acid (D) β-naphthalene sulfonic acid formaldehyde high condensation product 50 parts by weight and lignin sulfonic acid 50 parts by weight mixture [Effect of the invention] As is clear from the examples, the cement admixture of the present invention,
It is possible to increase the fluidity of concrete and maintain the fluidity constant, and moreover, it is possible to solve problems such as retardation of hardening and reduction of strength after hardening, as compared with conventional slump loss preventing agents.

従って本発明にかかるセメント混和剤は種々の用途に用
いることができる。例えば、特にコンクリートの硬化遅
延が問題となる冬場においてコンクリートのワーカビリ
チを保持しながら、かつ硬化の遅れを防ぐことが可能と
なる。
Therefore, the cement admixture according to the present invention can be used for various purposes. For example, it becomes possible to prevent the delay of hardening while maintaining the workability of concrete especially in the winter when the delay of hardening of concrete is a problem.

さらに、長時間コンクリートの流動性を保持し、しかも
早期のコンクリート強度発現を必要とするトンネル施工
用コンクリートや連続地中壁用コンクリート等の用途に
も有効である。
Further, it is also effective for applications such as concrete for tunnel construction and concrete for continuous underground wall, which requires the fluidity of concrete for a long time and requires early development of concrete strength.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内にカルボキシル基を有する分子量50
0〜50,000でかつ平均粒径0.1〜20μmの水不溶性重合体
(1)、或いは分子内にカルボキシル基を有する分子量
500〜50,000の重合体と2価以上の金属より得られる平
均粒径0.1〜20μmの水不溶性の金属コンプレックス
(2)から選ばれる1種又は2種以上の重合体と、硬化
促進剤とを含有することを特徴とするセメント混和剤。
1. A molecular weight of 50 having a carboxyl group in the molecule.
Water-insoluble polymer (1) having an average particle size of 0 to 50,000 and an average particle size of 0.1 to 20 μm, or a molecular weight having a carboxyl group in the molecule
Contains one or more polymers selected from water-insoluble metal complex (2) having an average particle size of 0.1 to 20 μm obtained from 500 to 50,000 polymers and divalent or more metals, and a curing accelerator. A cement admixture characterized by:
【請求項2】重合体がアクリル酸、メタクリル酸の単独
重合体又は共重合可能なモノマーとの共重合体、或いは
(無水)マレイン酸、イタコン酸、フマル酸の単独重合
体又は共重合可能なモノマーとの共重合体である請求項
1記載のセメント混和剤。
2. A polymer which is a homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid or a copolymer with a copolymerizable monomer, or a homopolymer or copolymer of (anhydrous) maleic acid, itaconic acid or fumaric acid. The cement admixture according to claim 1, which is a copolymer with a monomer.
【請求項3】硬化促進剤が塩化カルシウム、チオシアン
酸塩、亜硫酸水素塩、アルカノールアミン、尿素、チオ
硫酸塩、低分子量アルデヒドおよびそのポリマー、亜硝
酸塩、硝酸塩、および蟻酸カルシウムから選ばれた1種
又は2種以上である請求項1記載のセメント混和剤。
3. A curing accelerator selected from calcium chloride, thiocyanate, bisulfite, alkanolamine, urea, thiosulfate, low molecular weight aldehydes and polymers thereof, nitrite, nitrate and calcium formate. Alternatively, the cement admixture according to claim 1, which is two or more kinds.
【請求項4】重合体が炭素数2〜8のオレフィンと無水
マレイン酸で代表されるエチレン性不飽和ジカルボン酸
との共重合体である請求項1記載のセメント混和剤。
4. The cement admixture according to claim 1, wherein the polymer is a copolymer of an olefin having 2 to 8 carbon atoms and an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid represented by maleic anhydride.
【請求項5】分子内にカルボキシル基を有する分子量50
0〜50,000でかつ平均粒径0.1〜20μmの水不溶性重合体
(1)、或いは分子内にカルボキシル基を有する分子量
500〜50,000の重合体と2価以上の金属より得られる平
均粒径0.1〜20μmの水不溶性の金属コンプレックス
(2)から選ばれる1種又は2種以上の重合体と、硬化
促進剤と、セメント分散剤とを含有することを特徴とす
るセメント混和剤。
5. A molecular weight of 50 having a carboxyl group in the molecule.
Water-insoluble polymer (1) having an average particle size of 0 to 50,000 and an average particle size of 0.1 to 20 μm, or a molecular weight having a carboxyl group in the molecule
One or two or more polymers selected from water-insoluble metal complex (2) having an average particle size of 0.1 to 20 μm obtained from 500 to 50,000 polymers and divalent or more metals, a curing accelerator, and cement A cement admixture containing a dispersant.
【請求項6】セメント分散剤がナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド高縮合物系、スルホン化メラミン樹脂
系、リグニンスルホン酸系、およびポリカルボン酸系か
ら選ばれる1種又は2種以上の分散剤である請求項5記
載のセメント混和剤。
6. The cement dispersant is one or more dispersants selected from naphthalene sulfonic acid formaldehyde highly condensate type, sulfonated melamine resin type, lignin sulfonic acid type, and polycarboxylic acid type. The cement admixture according to 5.
【請求項7】金属コンプレックスとセメント分散剤との
配合割合が1:99〜99:1(重量比)であり、しかも、金属
コンプレックスと硬化促進剤との配合割合が1:99〜99:1
(重量比)である請求項5記載のセメント混和剤。
7. The mixing ratio of the metal complex and the cement dispersant is 1:99 to 99: 1 (weight ratio), and the mixing ratio of the metal complex and the curing accelerator is 1:99 to 99: 1.
The cement admixture according to claim 5, which is (weight ratio).
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