JPH07173725A - Antistatic polyester fiber - Google Patents

Antistatic polyester fiber

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JPH07173725A
JPH07173725A JP32228193A JP32228193A JPH07173725A JP H07173725 A JPH07173725 A JP H07173725A JP 32228193 A JP32228193 A JP 32228193A JP 32228193 A JP32228193 A JP 32228193A JP H07173725 A JPH07173725 A JP H07173725A
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JP
Japan
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fiber
derivative
polyoxyalkylene glycol
polyester
weight
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Application number
JP32228193A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Fujita
寛 藤田
Toshimasa Kuroda
俊正 黒田
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide an antistatic polyester fiber having excellent antistaticity excellent in washing durability even when subjected to a high alkali weight deduction processing, and excellent in luminous dyeability, operation stability and quality stability. CONSTITUTION:An antistatic polyester fiber comprises a polyester matrix containing 0.1-2wt.%, preferably 0.2-1wt.%, of an organic metal salt and 0.5-5wt.%, preferably 2-2.5wt.%, of a polyoxyalkylene glycol (derivative) containing >=10wt.%, preferably 20wt.%, of a polyether-modified polysiloxane of the formula (Si is polysiloxane residue; X1, X2 are polyoxyalkyleneglycol residue; R is H, 1-40C hydrocarbon group, 2-40C acyl). In the fiber, the polyoxyalkylene glycol (derivative) is dispersed as an independent island component in the arbitrary cross section of the fiber, while having a continuous fibrous shape in the axial direction of the fiber, and the size of the largest one of the island component in the cross-sectional direction is preferably 50-300nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は制電性ポリエステル繊維
に関し、さらに詳しくは、高アルカリ減量加工を施した
際、洗濯耐久性の改良された高度な制電性を有し、かつ
視感染色性、操業安定性、品質安定性に優れた制電性ポ
リエステル繊維に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic polyester fiber, and more particularly, it has a high antistatic property with improved washing durability when subjected to a high alkali weight reduction process and has a visual infection color. The present invention relates to an antistatic polyester fiber excellent in stability, operation stability, and quality stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルは多くの優れた特性を有す
るために合成繊維として広く用いられている。しかしな
がら、ポリエステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、レ
ーヨンやアセテートの如き繊維素繊維、アクリル系繊維
等に比較して疎水性であるため静電気が発生しやすく、
静電気発生に伴うほこり付着や衣服のまつわりつきが起
こるという欠点がある。
Polyester is widely used as a synthetic fiber because of its many excellent properties. However, since polyester fibers are more hydrophobic than natural fibers such as wool and silk, fibrous fibers such as rayon and acetate, acrylic fibers, etc., static electricity easily occurs,
There are drawbacks such as dust adhesion and garment clinging due to static electricity.

【0003】かかる欠点を改良するため、ポリエステル
繊維にポリオキシアルキレングリコールなどの制電剤あ
るいは有機や無機のイオン性化合物を配合する方法(例
えば特公昭44−31828号公報、特公昭60−11
944号公報、特開昭53−80497号公報、特開昭
60−39413号公報など)が知られている。
In order to improve such drawbacks, a method of blending polyester fiber with an antistatic agent such as polyoxyalkylene glycol or an organic or inorganic ionic compound (for example, JP-B-44-31828 and JP-B-60-11).
944, JP-A-53-80497, JP-A-60-39413, etc.) are known.

【0004】しかしながら、ポリエステルに上記のよう
な性電剤を含有せしめて常法の溶融紡糸により制電性繊
維を得るためには、多量の制電剤を含有させることが必
要となり、そのためポリエステル繊維本来の優れた特性
を損なう欠点がある。
However, in order to obtain the antistatic fiber by the conventional melt spinning by incorporating the above-mentioned antistatic agent in polyester, it is necessary to add a large amount of antistatic agent, and therefore polyester fiber is required. There are drawbacks that impair the original excellent properties.

【0005】かかる欠点を改良するため、特開平3−1
24760号公報には、ポリオキシアルキレングリコー
ルとスルホン酸アルカリ金属塩からなる制電剤に、25
℃における粘度が10〜10,000センチストーク
ス、好ましくは350〜550センチストークスの、シ
ロキサン結合を有する有機珪素化合物を配合した制電性
ポリエステル組成物が開示されている。
In order to improve such drawbacks, Japanese Patent Laid-Open No. 3-1
No. 24760 discloses an antistatic agent composed of polyoxyalkylene glycol and an alkali metal sulfonic acid.
Disclosed is an antistatic polyester composition containing an organosilicon compound having a siloxane bond and having a viscosity at 10 ° C. of 10 to 10,000 centistokes, preferably 350 to 550 centistokes.

【0006】しかし、該方法においては、配合する有機
珪素化合物が低粘度であるため制電剤がある箇所に集中
して存在し易くなり、良好な制電性を得るためにはやは
り大量の制電剤が必要となる。
However, in this method, since the organosilicon compound to be blended has a low viscosity, the antistatic agent is likely to be concentrated and present in the place where the antistatic agent is present, and a large amount of antistatic agent is still required to obtain good antistatic property. Electrical agent is required.

【0007】このため、得られる繊維の機械的性質、耐
光性、白度、耐熱黄変性が悪化したり、ポリエステル繊
維の風合改善のために一般に行なわれているアルカリ減
量処理を施した場合、その後に行なわれる染色工程で制
電性が容易に失われたり、視感染色性が低下するという
欠点がある。
Therefore, when the mechanical properties, light resistance, whiteness and heat-resistant yellowing of the obtained fiber are deteriorated, or when the alkali weight reduction treatment which is generally carried out for improving the feel of the polyester fiber is applied, In the subsequent dyeing process, the antistatic property is easily lost, and the visual infection color property is deteriorated.

【0008】さらに、減量加工前に圧力を受けた部位が
減量処理の間にフィブリル化し、染色した際に白く見え
るという問題(以下、圧力減量白化現象と称する)も生
じる。
Further, there is a problem that a portion which has been subjected to pressure before the weight reduction process is fibrillated during the weight reduction process and looks white when dyed (hereinafter referred to as a pressure loss whitening phenomenon).

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の有する問題点を克服し、改良された制電耐久性を有
するとともに、アルカリ減量、染色等の後加工工程での
工程通過性が良好で、視感染色性、操業安定性、品質安
定性に優れた制電性ポリエステル繊維を提供することを
目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention overcomes the problems of the above-mentioned prior art, has improved antistatic durability, and has a passability in post-processing steps such as alkali weight loss and dyeing. It is an object of the present invention to provide an antistatic polyester fiber which is excellent in visual infection colorability, operation stability and quality stability.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレ
ングリコールまたはその誘導体をポリエステルに混合す
るに際し、該ポリオキシアルキレングリコールまたはそ
の誘導体の一成分としてポリエーテル変性ポリシロキサ
ンを使用するとき、制電性が格段に向上されたポリエス
テル繊維が得られることを究明した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above object, the present inventors have found that when polyoxyalkylene glycol or its derivative is mixed with polyester, one of the polyoxyalkylene glycol or its derivative is mixed. It was clarified that when a polyether-modified polysiloxane was used as a component, a polyester fiber having significantly improved antistatic property was obtained.

【0011】かくして本発明によれば、ポリエステルマ
トリックスに対し、ポリオキシアルキレングリコールま
たはその誘導体が0.5〜5重量%および有機金属塩が
0.1〜2重量%含有されたポリエステル繊維であっ
て、該ポリオキシアルキレングリコールまたはその誘導
体が、下記一般式で表わされるポリエーテル変性ポリシ
ロキサンを含むことを特徴とする制電性ポリエステル繊
維が提供される。
Thus, according to the present invention, a polyester fiber containing 0.5 to 5% by weight of polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof and 0.1 to 2% by weight of an organic metal salt in a polyester matrix is provided. An antistatic polyester fiber is provided in which the polyoxyalkylene glycol or its derivative contains a polyether-modified polysiloxane represented by the following general formula.

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】式中Siはポリシロキサン残基、X1 、X
2 はポリオキシアルキレングリコール残基、Rは水素原
子、炭素原子数1〜40の一価の炭化水素基または炭素
原子数2〜40の一価のアシル基を表わす。
In the formula, Si is a polysiloxane residue, X 1 , X
2 represents a polyoxyalkylene glycol residue, R represents a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent acyl group having 2 to 40 carbon atoms.

【0014】以下、本発明の構成要件を詳述する。本発
明で用いるポリエステルは、芳香環を重合体の連鎖単位
に有する芳香族ポリエステルであって、二官能性芳香族
カルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とグリコー
ルまたはそのエステル形成性誘導体との反応により得ら
れる重合体である。
The constituent features of the present invention will be described in detail below. The polyester used in the present invention is an aromatic polyester having an aromatic ring in a polymer chain unit, and is obtained by reacting a difunctional aromatic carboxylic acid or its ester-forming derivative with a glycol or its ester-forming derivative. Is a polymer.

【0015】ここでいう二官能性芳香族カルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸等をあげることができ、特にテレフタル
酸が好ましい。これらの二官能性芳香族カルボン酸は2
種以上併用してもよい。なお、少量であればこれらの二
官能性芳香族カルボン酸とともに5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸等を1種または2種以上併用することがで
きる。
Examples of the bifunctional aromatic carboxylic acid used herein include terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, with terephthalic acid being particularly preferred. These difunctional aromatic carboxylic acids have 2
You may use together 1 or more types. It should be noted that 5-sodium sulfoisophthalic acid or the like can be used alone or in combination of two or more kinds together with these bifunctional aromatic carboxylic acids as long as the amount is small.

【0016】また、グリコールとしては、エチレングリ
コール、ブチレングリコールの如き脂肪族グリコール、
脂環族グリコール、あるいは芳香族ジオールおよびそれ
らの混合物等を好ましくあげることができる。また、少
量であれば、これらのグリコールと共に両末端または片
末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを共重
合することができる。
As the glycol, an aliphatic glycol such as ethylene glycol or butylene glycol,
Preferred examples include alicyclic glycols, aromatic diols, and mixtures thereof. Also, if the amount is small, polyoxyalkylene glycol having both ends or one end unblocked can be copolymerized with these glycols.

【0017】好ましい芳香族ポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートなどの他、ポリエチレン
イソフタレート・テレフタレートなどの共重合ポリエス
テルをあげることができる。なかでも、機械的性質、成
形性などのバランスの取れたポリエチレンテレフタレー
トおよびポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
Examples of preferable aromatic polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and copolymerized polyesters such as polyethylene isophthalate / terephthalate. Among them, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, which have well-balanced mechanical properties and moldability, are particularly preferable.

【0018】かかる芳香族ポリエステルは任意の方法に
よって合成される。例えばポリエチレンテレフタレート
について説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコー
ルとを直接反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如き
テレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応させるか、またはテレフタル
酸とエチレンオキサイドを反応させるかして、テレフタ
ル酸のグリコールエステルおよび/またはその低重合体
を生成させる第1段階、次いでその生成物を減圧下で加
熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第2段
階の反応によって容易に製造される。
The aromatic polyester can be synthesized by any method. For example, polyethylene terephthalate can be described by directly reacting terephthalic acid with ethylene glycol, transesterifying a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate with ethylene glycol, or reacting terephthalic acid with ethylene oxide. In other words, the first step of producing a glycol ester of terephthalic acid and / or its low polymer, and then the second step of heating the product under reduced pressure to carry out a polycondensation reaction until a desired degree of polymerization is obtained. It is easily produced by the reaction.

【0019】なお、前記ポリエステルには、ポリエステ
ル本来の物性を損なわない範囲で、他の熱可塑性ポリマ
ー、例えばナイロン6等のポリアミド類、ポリエチレ
ン、ポリスチレン等のポリオレフィンなどを含有せしめ
てもよい。
The above polyester may contain other thermoplastic polymers such as polyamides such as nylon 6 and polyolefins such as polyethylene and polystyrene within a range that does not impair the original physical properties of the polyester.

【0020】また、前記ポリエステルには、さらに、ヒ
ンダードフェノール系、サルファイド系、ホスファイト
系の抗酸化剤やベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤などを配合することができる。例え
ば、抗酸化剤を配合した場合には、溶融紡糸工程での滞
留などに起因するポリオキシアルキレングリコールまた
はその誘導体の熱分解に伴う制電性の低下を抑制するこ
とができる。
Further, a hindered phenol-based, sulfide-based or phosphite-based antioxidant or a benzophenone-based or benzotriazole-based UV absorber may be added to the polyester. For example, when an antioxidant is added, it is possible to suppress a decrease in antistatic property due to thermal decomposition of polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof due to retention in the melt spinning step.

【0021】なお、上記抗酸化剤は、1種のみを単独で
用いても2種以上を混合して使用してもよく、配合量は
芳香族ポリエステルに対して0.02〜1重量%が好ま
しい。
The above antioxidants may be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is 0.02 to 1% by weight based on the aromatic polyester. preferable.

【0022】また、前記ポリエステルには、その他必要
に応じ、難燃剤、蛍光増白剤、酸化チタン等の艶消し
剤、着色剤、コロイダルシリカ、乾式法シリカ、コロイ
ダルアルミナ、微粒子状アルミナ、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム等の不活性微粒子その他の任意の添加剤
を、ポリエステルの合成開始時から紡糸工程までの任意
の段階で、それぞれ別々にまたは予め混合して添加して
もよい。
In addition, if necessary, the polyester may include a flame retardant, a fluorescent whitening agent, a matting agent such as titanium oxide, a colorant, colloidal silica, dry process silica, colloidal alumina, particulate alumina, and calcium carbonate. Inactive fine particles such as calcium phosphate and other optional additives may be added separately or premixed at any stage from the start of polyester synthesis to the spinning step.

【0023】前記ポリエステルの極限粘度〔η〕は0.
55以上であることが好ましい。〔η〕が0.55未満
では、紡糸口金を出た後の伸長粘度が小さすぎるため、
ポリアルキレングリコールまたはその誘導体中のアルキ
レンオキシド鎖がポリエステル繊維中で充分な長さの筋
状分散形態をとり難いために制電性能が不充分となった
り、熱により結晶化が起こりやすく、タフネスが劣って
脆くなる傾向があるため、耐摩耗性が不充分となる。
The intrinsic viscosity [η] of the polyester is 0.
It is preferably 55 or more. If [η] is less than 0.55, the elongational viscosity after leaving the spinneret is too small,
The alkylene oxide chain in the polyalkylene glycol or its derivative is difficult to take a streak dispersion form of a sufficient length in the polyester fiber, resulting in insufficient antistatic performance, crystallization due to heat easily, and toughness Since it tends to be inferior and brittle, abrasion resistance becomes insufficient.

【0024】本発明においては、前記の芳香族ポリエス
テルに、該芳香族ポリエステルと実質的に非反応性のポ
リオキシアルキレングリコールまたはその誘導体を含有
させる。なお、ここでいう実質的に非反応性であると
は、ポリエステルと共重合しないことをいう。
In the present invention, the aromatic polyester contains a polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof which is substantially non-reactive with the aromatic polyester. The term “substantially non-reactive” as used herein means that the polyester is not copolymerized.

【0025】ポリオキシアルキレングリコールまたはそ
の誘導体のポリエステルマトリックスに対する含有量は
0.5〜5重量%であることが必要であり、2〜2.5
重量%が特に好ましい。
The content of polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof in the polyester matrix must be 0.5 to 5% by weight, and the content is 2 to 2.5.
Weight percent is particularly preferred.

【0026】上記含有量が0.5%未満の場合は充分な
制電性が得られないし、一方5重量%を越える場合に
は、制電性は向上するが、得られるポリエステル繊維の
機械的性質、耐光性などの特性が損なわれ、圧力減量白
化減少が顕著になる。
When the content is less than 0.5%, sufficient antistatic property cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the antistatic property is improved, but the mechanical properties of the obtained polyester fiber are improved. Properties, such as light resistance, are impaired, and pressure reduction and whitening reduction are remarkable.

【0027】本発明においては、ポリオキシアルキレン
グリコールまたはその誘導体の一成分として下記一般式
で表わされるポリエーテル変性ポリシロキサンを使用す
ることが必要である。
In the present invention, it is necessary to use a polyether-modified polysiloxane represented by the following general formula as one component of polyoxyalkylene glycol or its derivative.

【0028】[0028]

【化4】 [Chemical 4]

【0029】式中Siはポリシロキサン残基、X1 、X
2 はポリオキシアルキレングリコール残基、Rは水素原
子、炭素原子数1〜40の一価の炭化水素基または炭素
原子数2〜40の一価のアシル基を表わす。
In the formula, Si is a polysiloxane residue, X 1 , X
2 represents a polyoxyalkylene glycol residue, R represents a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or a monovalent acyl group having 2 to 40 carbon atoms.

【0030】上記ポリエーテル変性ポリシロキサンの、
ポリオキシアルキレングリコールまたはその誘導体全体
量に対する重量比率は10%以上が好ましく、20%以
上がさらに好ましい。
Of the above polyether-modified polysiloxane,
The weight ratio with respect to the total amount of polyoxyalkylene glycol or its derivative is preferably 10% or more, more preferably 20% or more.

【0031】該重量比率が10%未満の場合には、ポリ
オキシアルキレングリコールまたはその誘導体のポリエ
ステル繊維中での分散状態を変化させることができず、
制電耐久性の向上効果が小さい。
When the weight ratio is less than 10%, the dispersion state of the polyoxyalkylene glycol or its derivative in the polyester fiber cannot be changed,
The effect of improving anti-static durability is small.

【0032】一方、上記ポリエーテル変性ポリシロキサ
ンの、ポリオキシアルキレングリコールまたはその誘導
体全体量に対する重量比率の上限は、後述の、ポリオキ
シアルキレングリコール残基(X1 、X2 )の合計分子
量によって異なるが、90%以下程度が好ましい。
On the other hand, the upper limit of the weight ratio of the polyether-modified polysiloxane to the total amount of polyoxyalkylene glycol or its derivative depends on the total molecular weight of polyoxyalkylene glycol residues (X 1 , X 2 ) described later. However, 90% or less is preferable.

【0033】上記ポリエーテル変性ポリシロキサンの平
均分子量は、小さすぎるとポリオキシアルキレングリコ
ールまたはその誘導体のポリエステル繊維中での凝集が
起こりにくくなり、制電耐久性が不良となるので、末端
に水酸基を有するときには3,000以上、両末端が水
酸基でないときには1,000以上、より好ましくは
2,000以上であることが好ましい。
If the average molecular weight of the above polyether-modified polysiloxane is too small, aggregation of polyoxyalkylene glycol or its derivative in the polyester fiber will be less likely to occur, and antistatic durability will be poor. When it has one, it is preferably 3,000 or more, and when both ends are not hydroxyl groups, it is preferably 1,000 or more, more preferably 2,000 or more.

【0034】また、上記ポリエーテル変性ポリシロキサ
ンの平均分子量に対する、ポリオキシアルキレングリコ
ール残基(X1 、X2 )の合計分子量の比率は0.1〜
0.8が好ましい。
The ratio of the total molecular weight of the polyoxyalkylene glycol residues (X 1 , X 2 ) to the average molecular weight of the above polyether-modified polysiloxane is 0.1 to 10.
0.8 is preferred.

【0035】該比率が0.1より小さい場合は実質的に
ポリシロキサンと同じになり、制電性の向上効果が小さ
くなる。一方、該比率が0.8より大きい場合は実質的
にポリエーテルと同じになり、制電耐久性の改良効果が
小さくなる。
When the ratio is less than 0.1, it becomes substantially the same as that of polysiloxane, and the effect of improving the antistatic property becomes small. On the other hand, when the ratio is larger than 0.8, it becomes substantially the same as polyether, and the effect of improving antistatic durability becomes small.

【0036】さらに、ポリエーテル変性ポリシロキサン
のポリエステルマトリックスに対する含有量は0.1〜
4重量%であることが必要であり、1〜2重量%がさら
に好ましい。
Further, the content of the polyether-modified polysiloxane in the polyester matrix is 0.1-0.1%.
It is necessary to be 4% by weight, more preferably 1 to 2% by weight.

【0037】上記含有量が0.1重量%未満の場合は制
電耐久性の改良効果が小さくなり、一方、4重量%を越
えると得られる繊維の白度や圧力減量白化性が悪化す
る。
When the content is less than 0.1% by weight, the effect of improving the antistatic durability becomes small, while when it exceeds 4% by weight, the whiteness and pressure-reducing whitening property of the obtained fiber deteriorate.

【0038】一方、ポリエステルに配合するポリエーテ
ル変性ポリシロキサン以外のポリオキシアルキレングリ
コールまたはその誘導体としては、従来熱可塑性樹脂に
混合して制電性を付与することが提案されているすべて
のものを使用することができ、例えば特公昭39−52
14号公報、特公昭57−4724号公報等に記載のも
のが例示される。
On the other hand, as the polyoxyalkylene glycol or its derivative other than the polyether-modified polysiloxane to be blended with the polyester, any of those which have been conventionally proposed to be mixed with a thermoplastic resin to impart antistatic property is used. It can be used, for example, JP-B-39-52
Examples include those described in Japanese Patent Publication No. 14 and Japanese Patent Publication No. 57-4724.

【0039】該ポリオキシアルキレングリコールまたは
その誘導体の平均分子量は、小さすぎるとポリエステル
繊維中で充分な長さの筋状分散形態をとり難く、逆に大
きすぎるとポリエステル中での溶融混和性が悪化して分
散が不均一となり、制電性が不良となるので、末端に水
酸基を有するときには3,000〜25,000、末端
が水酸基でないときには3,000〜16,000であ
ることが好ましい。
If the average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol or its derivative is too small, it is difficult to form a streaky dispersion form having a sufficient length in the polyester fiber, and conversely if it is too large, the melt miscibility in the polyester is deteriorated. Then, the dispersion becomes non-uniform and the antistatic property becomes poor. Therefore, when the terminal has a hydroxyl group, it is preferably 3,000 to 25,000, and when the terminal is not a hydroxyl group, it is preferably 3,000 to 16,000.

【0040】ポリオキシアルキレングリコールの誘導体
としてより好ましいのは、下記一般式で表わされ、平均
分子量が5,000〜16,000である非ランダム共
重合型ポリオキシエチレン系ポリエーテルである。
A more preferable polyoxyalkylene glycol derivative is a non-random copolymer type polyoxyethylene-based polyether represented by the following general formula and having an average molecular weight of 5,000 to 16,000.

【0041】該ポリオキシエチレン系ポリエーテルは水
不溶性であるために、アルカリ減量、染色、あるいは洗
濯に対して優れた耐久性を有する。
Since the polyoxyethylene-based polyether is insoluble in water, it has excellent durability against alkali weight loss, dyeing or washing.

【0042】[0042]

【化5】 [Chemical 5]

【0043】Zは1〜6個の活性水素を有する分子量3
00以下の有機化合物残基、R1 は炭素原子数6以上の
未置換または置換アルキレン基、R2 は水素原子、炭素
数1〜40の一価の炭化水素または炭素原子数2〜40
の一価のアシル基、kは1〜6の整数、nはk×nが7
0以上となる整数、mは1以上の整数を表わす。
Z is a molecular weight 3 having 1 to 6 active hydrogens.
00 or less organic compound residue, R 1 is an unsubstituted or substituted alkylene group having 6 or more carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms or 2 to 40 carbon atoms
Monovalent acyl group, k is an integer of 1 to 6, and n is k × n is 7
An integer of 0 or more and m is an integer of 1 or more.

【0044】ポリエーテル変性ポリシロキサン以外のポ
リオキシアルキレングリコールまたはその誘導体の含有
量は、芳香族ポリエステルに対して0.4〜4重量%が
好ましく、1〜2重量%がとくに好ましい。
The content of the polyoxyalkylene glycol or its derivative other than the polyether-modified polysiloxane is preferably 0.4 to 4% by weight, particularly preferably 1 to 2% by weight, based on the aromatic polyester.

【0045】0.4重量%未満では充分な制電性が得ら
れないし、一方4重量%を越える場合には、制電性は向
上するが、得られるポリエステル繊維の機械的性質、耐
光性などの特性が損なわれ、アルカリ減量した時に圧力
減量白化減少が顕著になる。
If the amount is less than 0.4% by weight, sufficient antistatic property cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 4% by weight, the antistatic property is improved, but the mechanical properties and light resistance of the obtained polyester fiber are improved. The property is deteriorated, and when the alkali is reduced, the pressure reduction and the whitening reduction become remarkable.

【0046】ポリエーテル変性ポリシロキサン以外のポ
リオキシアルキレングリコールまたはその誘導体は、2
種以上併用してもよい。
The polyoxyalkylene glycol or derivative thereof other than the polyether-modified polysiloxane is 2
You may use together 1 or more types.

【0047】本発明においては、前記ポリオキシアルキ
レングリコールまたはその誘導体に併用して有機金属塩
が配合される。
In the present invention, an organic metal salt is added in combination with the polyoxyalkylene glycol or its derivative.

【0048】好ましく用いられる有機金属塩としては、
ドデシルベンゼンスルホン酸、トリデシルベンゼンスル
ホン酸などのスルホン酸と、ナトリウム、カリウム、リ
チウム等のアルカリ金属とから形成されるスルホン酸の
アルカリ金属塩、ジステアリルリン酸ナトリウムなどの
リン酸エステルのアルカリ金属塩、その他の有機カルボ
ン酸のアルカリ金属塩あるいは下記一般式(A)で表さ
れるスルホン酸金属塩などを例示することができる。
The organic metal salt preferably used is
Alkali metal salt of sulfonic acid formed from sulfonic acid such as dodecylbenzene sulfonic acid and tridecylbenzene sulfonic acid and alkali metal such as sodium, potassium and lithium, and alkali metal of phosphoric acid ester such as distearyl sodium phosphate Examples thereof include salts, alkali metal salts of other organic carboxylic acids, and sulfonic acid metal salts represented by the following general formula (A).

【0049】[0049]

【化6】 [Chemical 6]

【0050】式中、R’は一価の炭化水素基、R”は炭
素原子数2〜4のアルキレン基、aは1〜100の整
数、bは2〜4の整数、MはNa、K、Li等のアルカ
リ金属を示す。
In the formula, R'is a monovalent hydrocarbon group, R "is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a is an integer of 1 to 100, b is an integer of 2 to 4, M is Na and K. , Li, etc. are shown.

【0051】中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、平均の炭素原子数が14であるアルキルスルホ
ン酸ナトリウム混合物、あるいは下記(B)、(C)式
で示されるスルホン酸の金属塩が良好である。
Among them, sodium dodecylbenzenesulfonate, a mixture of sodium alkylsulfonates having an average number of carbon atoms of 14 or metal salts of sulfonic acids represented by the following formulas (B) and (C) are preferable.

【0052】[0052]

【化7】 [Chemical 7]

【0053】[0053]

【化8】 [Chemical 8]

【0054】有機金属塩の配合量は芳香族ポリエステル
に対して0.1〜2重量%であることが必要であり、
0.2〜1重量%が特に好ましい。0.1重量%未満の
場合には充分な制電性を付与することができず、一方、
2重量%を越えて多く配合すると得られる繊維の白度、
染色性が不良となる。これらの有機金属塩は、ポリアル
キレングリコールまたはその誘導体にあらかじめ混合し
ておくことが好ましい。
The amount of the organic metal salt compounded must be 0.1 to 2% by weight based on the aromatic polyester.
0.2-1% by weight is particularly preferred. When it is less than 0.1% by weight, sufficient antistatic property cannot be imparted, while
The whiteness of the fiber obtained by blending more than 2% by weight,
The dyeability is poor. These organometallic salts are preferably mixed in advance with polyalkylene glycol or its derivative.

【0055】本発明の制電性ポリエステル繊維は、前述
のポリエーテル変性ポリシロキサンを含むポリアルキレ
ングリコールまたはその誘導体および有機金属塩、さら
に必要に応じて抗酸化剤等をポリエステルの重縮合反応
開始から紡糸工程までの任意の時期に、それぞれ別々に
または予め混合して添加したポリエステルを、従来公知
の紡糸装置を用いて紡糸することにより製造できる。
The antistatic polyester fiber of the present invention comprises a polyalkylene glycol containing the above polyether-modified polysiloxane or a derivative thereof and an organic metal salt, and if necessary, an antioxidant and the like from the start of the polyester polycondensation reaction. It can be produced by spinning polyesters added separately or premixed at any time up to the spinning step using a conventionally known spinning device.

【0056】かくして得られるポリエステル繊維におい
ては、ポリアルキレングリコールまたはその誘導体が、
ポリエステル繊維の繊維軸方向に連続した筋状形態を有
しながら該繊維の任意の繊維横断面中に独立した島成分
として分散しており、該島成分のうち最も大きい島成分
の繊維横断面方向の大きさが50〜300nmであるこ
とが好ましい。
In the polyester fiber thus obtained, the polyalkylene glycol or its derivative is
Polyester fibers are dispersed as independent island components in any fiber cross section of the fiber while having a continuous linear shape in the fiber axis direction, and the fiber cross section direction of the largest island component among the island components is Is preferably 50 to 300 nm.

【0057】ここで、繊維軸方向に連続した筋状形態を
有しているとは、上記繊維を20%減量し、繊維の側面
を走査型電子顕微鏡で観察した時、筋状の溝が繊維軸方
向に途切れることなく連続している状態をいい、隣合う
溝の一部が重なり合って連続している形態も含んでよ
い。
Here, having a continuous streak form in the direction of the fiber axis means that when the amount of the above fiber is reduced by 20% and the side surface of the fiber is observed by a scanning electron microscope, the streak-like groove is a fiber. It means a continuous state without interruption in the axial direction, and may include a form in which adjacent grooves are partially overlapped and continuous.

【0058】また、任意の繊維横断面中に独立した島成
分として分散しているとは、ポリアルキレングリコール
またはその誘導体が、繊維軸方向にある長さを有しなが
ら繊維中にランダムに分散しており、任意の繊維横断面
から見た時に該分散物が島成分として識別できる状態を
いう。
The term “dispersed as an independent island component in any fiber cross section” means that the polyalkylene glycol or its derivative is dispersed randomly in the fiber while having a length in the fiber axis direction. That is, the dispersion can be identified as an island component when viewed from an arbitrary fiber cross section.

【0059】島成分の繊維横断面方向の大きさは、島が
略円形または多角形であるときにはその外接円の直径、
略楕円形であるときにはその長軸の長さで表した値であ
る。最も大きい島成分の大きさが50nm未満の場合は
制電性が不充分となり、一方300nmを越える場合は
制電性は良好であるが、繊維の白度、耐光性が悪化し、
圧力減量白化減少が顕著になる。
The size of the island component in the cross-sectional direction of the fiber is the diameter of the circumscribing circle when the island is substantially circular or polygonal.
When it is substantially elliptical, it is a value represented by the length of its long axis. If the size of the largest island component is less than 50 nm, the antistatic property becomes insufficient, while if it exceeds 300 nm, the antistatic property is good, but the whiteness and light resistance of the fiber deteriorate,
Pressure reduction Whitening reduction is remarkable.

【0060】また、ポリシロキサンがポリエステル中で
偏在したり大きな島を形成することは、ポリアルキレン
グリコールまたはその誘導体の分散を不均一化せしめ、
得られる繊維の制電性や機械的性質などを悪化させるの
で、ポリシロキサンを添加した後、スタティックミキサ
ー等の静止型混合器を併用して混練効果を上げることも
好ましい。
The uneven distribution of polysiloxane in the polyester and the formation of large islands make the dispersion of the polyalkylene glycol or its derivative non-uniform,
Since the antistatic property and mechanical properties of the resulting fiber are deteriorated, it is also preferable to add a polysiloxane and then use a static mixer such as a static mixer together to improve the kneading effect.

【0061】紡出糸のデニールには特に限定はないが、
通常約0.1deから数deまでが適当である。また、
紡糸速度も特に限定はなく、紡糸に引き続いて延伸、仮
撚加工を施してもよい。例えば、500〜3,500m
/分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、1,
500〜5,000m/分の速度で溶融紡糸し、延伸、
仮撚加工を同時にまたは続いて行なう方法、5000m
/分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程
を省略する方法などを採用することができる。
The denier of the spun yarn is not particularly limited,
Generally, about 0.1 de to several de is suitable. Also,
The spinning speed is not particularly limited, and the drawing and false twisting may be performed subsequent to the spinning. For example, 500-3,500m
Melt spinning at a speed of 1 / min, stretching and heat treatment, 1,
Melt spinning at a speed of 500 to 5,000 m / min, stretching,
Method for performing false twisting simultaneously or subsequently 5000 m
It is possible to employ a method in which melt spinning is performed at a high speed of not less than 1 minute / minute, and the drawing step is omitted depending on the application.

【0062】本発明の制電性ポリエステル繊維の断面形
状は、得られる織編物の用途等に応じ、任意の形状とす
ることができ、円形の他、三角、偏平、星形、V形等の
異型断面またはそれらの中空断面が例示できる。
The cross-sectional shape of the antistatic polyester fiber of the present invention can be any shape depending on the intended use of the woven or knitted product, and in addition to circular shape, triangular shape, flat shape, star shape, V shape, etc. Atypical cross sections or hollow sections thereof can be exemplified.

【0063】得られた繊維またはこの繊維から製造され
た織編物には、適宜の親水化後加工を施してもよい。親
水化後加工としては、例えばテレフタル酸および/また
はイソフタル酸もしくはそれらの低級アルキルエステル
と低級アルキレングリコールおよびポリアルキレングリ
コールとからなるポリエーテルエステルブロック共重合
体の水分散液で処理する方法、あるいはアクリル酸、メ
タクリル酸等の親水性モノマーをグラフト重合し、その
後これをナトリウム塩化する方法等が好ましく例示でき
る。
The obtained fiber or the woven or knitted fabric produced from this fiber may be subjected to an appropriate post-hydrophilization treatment. As the post-hydrophilization treatment, for example, a method of treating with an aqueous dispersion of a polyether ester block copolymer composed of terephthalic acid and / or isophthalic acid or a lower alkyl ester thereof and a lower alkylene glycol and a polyalkylene glycol, or acrylic A preferable method is, for example, a method in which a hydrophilic monomer such as acid or methacrylic acid is graft-polymerized and then this is subjected to sodium chloride.

【0064】[0064]

【作用】本発明の制電性ポリエステル繊維は、ポリオキ
シアルキレングリコールまたはその誘導体および有機金
属塩を含有している上、ポリオキシアルキレングリコー
ルまたはその誘導体の一成分としてポリエーテル変性ポ
リシロキサンを含むため、耐久性のある充分な制電性能
を有している。
The antistatic polyester fiber of the present invention contains polyoxyalkylene glycol or its derivative and an organometallic salt, and further contains polyether-modified polysiloxane as one component of polyoxyalkylene glycol or its derivative. It has durability and sufficient anti-static performance.

【0065】その理由の詳細については不明であるが、
ポリオキシアルキレングリコール残基を含むポリエーテ
ル変性ポリシロキサンをポリエステルに添加することに
より、ポリオキシアルキレングリコールまたはその誘導
体とポリエステルとの相溶性が高まり、その結果ポリオ
キシアルキレングリコールまたはその誘導体が繊維中へ
均一に分散し、ポリオキシアルキレングリコールまたは
その誘導体中のポリオキシアルキレン成分がポリエステ
ルマトリックス中で充分な長さの筋状形態をとり易くな
るとともに、前記ポリオキシアルキレングリコールまた
はその誘導体の一部が、極めて大きな島成分として繊維
中に分散しており、ポリオキシアルキレン成分のイオン
伝導効果がより高められるためであろうと推定される。
Although the details of the reason are unknown,
By adding the polyether modified polysiloxane containing a polyoxyalkylene glycol residue to the polyester, the compatibility of the polyoxyalkylene glycol or its derivative with the polyester is enhanced, and as a result, the polyoxyalkylene glycol or its derivative is introduced into the fiber. Dispersed uniformly, the polyoxyalkylene component in the polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof easily takes a streak form having a sufficient length in the polyester matrix, and part of the polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof, It is presumed that this is because it is dispersed in the fiber as an extremely large island component and the ion conduction effect of the polyoxyalkylene component is further enhanced.

【0066】[0066]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお比較例中の部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。また、得られた制電性ポリエステ
ル布帛の摩擦帯電圧、視感染色性、並びにポリオキシア
ルキレングリコールまたはその誘導体の分散状態は以下
の方法で測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The parts and% in the comparative examples are parts by weight and% by weight, respectively. The frictional electrification voltage of the obtained antistatic polyester cloth, the visual infection color, and the dispersion state of polyoxyalkylene glycol or its derivative were measured by the following methods.

【0067】(1) 摩擦帯電圧 アルカリ減量率(N率と称する)0%と15%(それぞ
れN0 およびN15と称する)の染色織物(L0 と称す
る)ならびにJIS L−1018−77 6.36
H法に準じて洗濯50回相当分(L50と称する)洗濯し
た染色織物を、20±2℃、40±2%RHのデシケー
ター中に一昼夜以上放置して調湿したものを試験片と
し、20±2℃、40±2%RHの雰囲気の部屋で、ロ
ータリースタティックテスターを用いて、JIS L−
1094 8.2 B法に従って摩擦帯電圧を測定し
た。なお、摩擦帯電圧が1.5kV以下であれば制電効
果は充分と判断される。
(1) Friction electrification voltage Alkaline weight loss rate (referred to as N rate) 0% and 15% (referred to as N 0 and N 15 respectively) dyed fabric (referred to as L 0 ) and JIS L-1018-77 6 .36
A test piece is a dyed woven fabric that has been washed for 50 times in accordance with the H method (referred to as L 50 ) and left to stand in a desiccator at 20 ± 2 ° C. and 40 ± 2% RH for one day or more as a test piece. Using a rotary static tester in a room with an atmosphere of 20 ± 2 ° C. and 40 ± 2% RH, JIS L-
Friction electrification voltage was measured according to the 1094 8.2 B method. If the frictional charge voltage is 1.5 kV or less, the antistatic effect is judged to be sufficient.

【0068】(2) 視感染色性 筒編地を常法により精練、プリセット(180℃×1
分)して得た編地A0 、および編地A0 を30g/lの
水酸化ナトリウム水溶液で、沸騰温度でアルカリ減量し
てN率を15%とした編地B0 を、Sumikalon
Navy Blue S−2GL(住友化学製)4%
owf、ディスパーVG(明星化学工業製)0.5g/
lおよび酢酸0.3g/lを含む染浴中で浴比1:50
にて130℃で60分間染色後、水酸化ナトリウム1g
/lおよびハイドロサルファイト1g/lを含む水溶液
にて70℃で20分間還元洗浄し、さらに常法によりフ
ァイナルセット(160℃×1分)を施して染色編地A
(N率0%)および減量染色編地B(N率15%)を得
た。
(2) Visual infection color The cylindrical knitted fabric is scoured and preset (180 ° C x 1
Min) obtained was knitted A 0, and the knitted fabric A 0 with aqueous sodium hydroxide solution of 30 g / l, the knitted fabric B 0 where the N ratio of 15% and caustic at boiling temperature, Sumikalon
Navy Blue S-2GL (Sumitomo Chemical) 4%
owf, Disper VG (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) 0.5g /
1 and a bath ratio of 1:50 in a dyebath containing 0.3 g / l acetic acid
After dyeing at 130 ℃ for 60 minutes, 1g of sodium hydroxide
/ L and 1 g / l of hydrosulfite were reduced and washed at 70 ° C for 20 minutes, and then subjected to final set (160 ° C x 1 minute) by a conventional method to give a dyed knitted fabric A.
(N ratio 0%) and weight loss dyed knitted fabric B (N ratio 15%) were obtained.

【0069】次いで、それぞれの染色編地のL*値(明
度指数)をマクベスMS−2020(Instrume
ntal Color System Limited
製)を用いて測定した。L*値が小さい程、視感濃度が
大きく、視感染色性が優れていることを示す。
Next, the L * value (brightness index) of each dyed knitted fabric was calculated using Macbeth MS-2020 (Instrument).
ntal Color System Limited
Manufactured). As the L * value is smaller, the luminous density is higher and the visual infection color is more excellent.

【0070】(3) ポリオキシアルキレングリコールまた
はその誘導体の分散状態 繊維軸方向の筋状溝の連続性は、染色織物を20%アル
カリ減量し、該織物中の繊維の側面を走査型電子顕微鏡
で観察して、表1の基準により評価した。
(3) Dispersion state of polyoxyalkylene glycol or its derivative: Continuity of the groove line in the fiber axis direction was determined by reducing the amount of alkali in the dyed woven fabric by 20%, and observing the side surface of the fiber in the woven fabric with a scanning electron microscope. It was observed and evaluated according to the criteria in Table 1.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】また、繊維横断面中の最も大きい島成分の
大きさは、前記減量織物を1%四酸化オスミウム液で1
4日間染色した後エポキシ樹脂で包埋し、5μmの厚さ
に切断した切片をさらに四酸化オスミウム蒸気で30分
間染色した後、透過型電子顕微鏡を用い、40,000
倍の倍率で撮影した写真より測定した。なお、島成分の
大きさは、島が略円形または多角形であるときにはその
外接円の直径、略楕円形であるときにはその長軸の長さ
で表した。
The size of the largest island component in the fiber cross section was 1% with the 1% osmium tetroxide solution of the weight-reduced fabric.
The sections were stained for 4 days, embedded in epoxy resin, and cut into 5 μm-thick sections, which were further stained with osmium tetroxide vapor for 30 minutes, and then 40,000 using a transmission electron microscope.
It was measured from a photograph taken at double magnification. The size of the island component is represented by the diameter of the circumscribing circle when the island is substantially circular or polygonal, and the length of the major axis when the island is substantially elliptical.

【0073】[実施例1]テレフタル酸ジメチル100
部、エチレングリコール60部、酢酸カルシウム1水塩
0.06部(テレフタル酸ジメチルに対して0.066
モル%)をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下
4時間かけて140℃から220℃まで昇温して生成す
るメタノールを系外へ留去しながらエステル交換反応さ
せた。
[Example 1] Dimethyl terephthalate 100
Parts, 60 parts of ethylene glycol, 0.06 parts of calcium acetate monohydrate (0.066 parts to dimethyl terephthalate)
(Mol%) was charged into a transesterification can, and the transesterification reaction was performed while distilling off the methanol produced by raising the temperature from 140 ° C. to 220 ° C. over 4 hours in a nitrogen gas atmosphere outside the system.

【0074】エステル交換反応終了後、安定剤としてリ
ン酸トリメチルO.O58部(テレフタル酸ジメチルに
対して0.080モル%)および消泡剤としてジメチル
ポリシロキサン0.024部を加えた。次いで、10分
後、三酸化アンチモン0.04部(テレフタル酸ジメチ
ルに対して0.027モル%)を添加し、同時に過剰の
エチレングリコールを追い出しながら240℃まで昇温
した後、重合缶に移した。
After the transesterification reaction, trimethyl phosphate O. 58 parts of O (0.080 mol% relative to dimethyl terephthalate) and 0.024 part of dimethylpolysiloxane as a defoaming agent were added. Then, 10 minutes later, 0.04 part of antimony trioxide (0.027 mol% with respect to dimethyl terephthalate) was added, and at the same time, the temperature was raised to 240 ° C. while driving out excess ethylene glycol, and then transferred to a polymerization vessel. did.

【0075】次に、1時間かけて760mmHgから1
mmHgまで減圧し、同時に1時間30分かけて240
℃から280℃まで昇温した。
Next, from 760 mmHg to 1 over 1 hour
Reduce the pressure to mmHg, and simultaneously over 1 hour and 30 minutes 240
The temperature was raised from ℃ to 280 ℃.

【0076】減圧開始2時間後に、下記式で表される、
平均分子量7100の非ランダム型ポリオキシエチレン
系ポリエーテル(P−1と称する)1.0部、およびポ
リエーテル変性シリコーン(信越化学工業 (株) 製KF
−6004、P−2と称する)1.0部を溶融状態で、
また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ABS
と称する)の0.5重量部を50%のエチレングリコー
ル溶液にして減圧下に添加した。
Two hours after the start of depressurization, it is represented by the following formula:
1.0 part of non-random type polyoxyethylene-based polyether (referred to as P-1) having an average molecular weight of 7100, and polyether-modified silicone (KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-6004, referred to as P-2) 1.0 part in a molten state,
In addition, sodium dodecylbenzene sulfonate (ABS
0.5 parts by weight) was made into a 50% ethylene glycol solution and added under reduced pressure.

【0077】[0077]

【化9】 [Chemical 9]

【0078】但し、jは18〜28の整数で平均21、
pは平均地として約115、mは平均値として3であ
る。
However, j is an integer of 18 to 28 and averages 21,
The average value of p is about 115, and the average value of m is 3.

【0079】引き続き、1mmHg以下の減圧下で1時
間重合した時点で、酸化防止剤としてサイアノックス1
790(アメリカンサイアナミッド社製)0.15部お
よびマークAO−412S(アデカ・アーガス化学社
製)0.15部を減圧下添加し、その後さらに20分間
重合させて、得られたポリマーを常法によりチップ化し
た。
Subsequently, when the polymerization was carried out for 1 hour under a reduced pressure of 1 mmHg or less, Syanox 1 as an antioxidant was used.
790 (manufactured by American Cyanamid) and 0.15 part of Mark AO-412S (manufactured by ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., LTD.) Were added under reduced pressure, and then the mixture was further polymerized for 20 minutes. Chiped by the method.

【0080】得られたポリエステルの極限粘度は0.6
4、示差熱測定の融解ピーク温度から求めた融点は25
5℃であった。
The intrinsic viscosity of the obtained polyester is 0.6.
4, the melting point obtained from the melting peak temperature of the differential thermal measurement is 25
It was 5 ° C.

【0081】得られたポリエステルチップを、常法によ
り乾燥後スクリュー型押出機で溶融温度295℃で溶融
し、ギヤポンプを経て紡糸ヘッドに供給して、ノズル断
面積0.19mm2 の三角断面孔を24個備えた紡糸口
金から吐出させた。
The obtained polyester chips were dried by a conventional method and then melted at a melting temperature of 295 ° C. by a screw type extruder, and then fed to a spinning head through a gear pump to form a triangular sectional hole having a nozzle sectional area of 0.19 mm 2. It was discharged from 24 spinnerets.

【0082】該糸条を、紡糸口金直下に設置した長さ9
cmの保温ゾーンを通過させ、その下方で温度20℃、
風速0.3m/秒の冷却風を吹きつけて横吹き冷却を行
ない、油剤を付与したのち、3000m/分の速度に設
定された90℃の加熱ゴデッドローラーと5000m/
分の速度に設定された120℃の延伸加熱ローラーを介
して巻き取り、30de/24フィラメントの延伸糸を
得た。
The yarn having a length of 9 was set just below the spinneret.
cm heat-insulating zone, below which temperature 20 ° C,
After cooling with sideways cooling by blowing cooling air with a wind speed of 0.3 m / sec and applying an oil agent, a 90 ° C. heating goded roller set at a speed of 3000 m / min and 5000 m / sec.
It was wound up through a drawing heating roller of 120 ° C. set to a speed of minute to obtain a drawn yarn of 30 de / 24 filament.

【0083】得られた延伸糸を筒編地および平織物とな
し、前記の方法により編地の摩擦帯電圧、視感染色性、
およびポリオキシエチレン系ポリエーテルの分散状態を
測定した。結果を表3に示す。
The drawn yarn thus obtained was formed into a tubular knitted fabric and a plain weave, and the frictional electrification voltage of the knitted fabric, the visual infection color property, and the
And the dispersion state of the polyoxyethylene-based polyether was measured. The results are shown in Table 3.

【0084】[実施例2〜5]実施例1において、P−
1とP−2のポリエステルに対する添加量をそれぞれ表
2の如く変更した以外は実施例1と同様に実施した。結
果を表3に示す。
[Examples 2-5] In Example 1, P-
Example 1 was repeated except that the amounts of 1 and P-2 added to the polyester were changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 3.

【0085】[実施例6]実施例1において、P−1に
代えて平均分子量20,000のポリエチレングリコー
ル(P−3と称する)1.3部、およびABSに代えて
平均炭素数12〜13のアルキルスルホン酸ナトリウム
(DSと称する)0.4部を用い、P−2の添加量を
1.2部とした以外は実施例1と同様に実施した。結果
を表3に示す。
[Example 6] In Example 1, 1.3 parts of polyethylene glycol (referred to as P-3) having an average molecular weight of 20,000 was used instead of P-1, and an average carbon number of 12 to 13 was used instead of ABS. Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.4 part of sodium alkylsulfonate (DS) was used and the amount of P-2 added was 1.2 parts. The results are shown in Table 3.

【0086】[比較例1]実施例2において、ポリエー
テル変性ポリシロキサンを用いなかった以外は実施例2
と同様に実施した。結果を表3に示す。
Comparative Example 1 Example 2 is the same as Example 2 except that the polyether-modified polysiloxane is not used.
It carried out similarly to. The results are shown in Table 3.

【0087】[比較例2]実施例6において、ポリエー
テル変性ポリシロキサンを用いなかった以外は実施例6
と同様に実施した。結果を表3に示す。
Comparative Example 2 Example 6 is the same as Example 6 except that the polyether-modified polysiloxane is not used.
It carried out similarly to. The results are shown in Table 3.

【0088】[0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】[0089]

【表3】 [Table 3]

【0090】[0090]

【発明の効果】本発明によれば、高アルカリ減量加工を
施した際、洗濯耐久性の改良された高度な制電性を有
し、かつ視感染色性、操業安定性、品質安定性に優れた
制電性ポリエステル繊維が得られ、ランジェリー等の女
性用インナー用途、裏地、無塵衣のみならず表地の用途
にも幅広く使用することが可能となる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, when subjected to a high alkali weight reduction process, it has a high degree of antistatic property with improved washing durability, and also has a visual infection color, operational stability, and quality stability. An excellent antistatic polyester fiber is obtained, and it can be widely used not only for inner wear for women such as lingerie, lining and dust-free garments, but also for outerwear.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/92 N P D06M 11/38 15/643 // D06M 101:32 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location D01F 6/92 N P D06M 11/38 15/643 // D06M 101: 32

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルマトリックスに対し、ポリ
オキシアルキレングリコールまたはその誘導体が0.5
〜5重量%および有機金属塩が0.1〜2重量%含有さ
れたポリエステル繊維であって、該ポリオキシアルキレ
ングリコールまたはその誘導体が、下記一般式で表わさ
れるポリエーテル変性ポリシロキサンを含むことを特徴
とする制電性ポリエステル繊維。 【化1】 (式中Siはポリシロキサン残基、X1 、X2 はポリオ
キシアルキレングリコール残基、Rは水素原子、炭素原
子数1〜40の一価の炭化水素基または炭素原子数2〜
40の一価のアシル基を表わす。)
1. A polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof is added to a polyester matrix in an amount of 0.5.
% To 5% by weight and an organic metal salt of 0.1 to 2% by weight, wherein the polyoxyalkylene glycol or its derivative contains a polyether-modified polysiloxane represented by the following general formula. Characteristic antistatic polyester fiber. [Chemical 1] (In the formula, Si is a polysiloxane residue, X 1 and X 2 are polyoxyalkylene glycol residues, R is a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 40 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
40 represents a monovalent acyl group. )
【請求項2】 ポリオキシアルキレングリコールまたは
その誘導体が、該繊維の繊維軸方向に連続した筋状形態
を有しながら任意の繊維横断面中に独立した島成分とし
て分散していると共に、該島成分のうち最も大きい島成
分の繊維横断面方向の大きさが50〜300nmである
請求項1記載の制電性ポリエステル繊維。
2. A polyoxyalkylene glycol or a derivative thereof is dispersed as an independent island component in an arbitrary fiber cross-section while having a continuous linear form in the fiber axis direction of the fiber and the island. The antistatic polyester fiber according to claim 1, wherein the largest island component among the components has a size in the fiber cross-sectional direction of 50 to 300 nm.
【請求項3】 ポリアルキレングリコール誘導体が、下
記一般式で表わされ、平均分子量が5,000〜16,
000の非ランダム共重合型ポリオキシエチレン系ポリ
エーテルを含む請求項1また2は記載の制電性ポリエス
テル繊維。 【化2】 (Zは1〜6個の活性水素を有する分子量300以下の
有機化合物残基、R1 は炭素原子数6以上の未置換また
は置換アルキレン基、R2 は水素原子、炭素数1〜40
の一価の炭化水素または炭素原子数2〜40の一価のア
シル基、kは1〜6の整数、nはk×nが70以上とな
る整数、mは1以上の整数を表わす)
3. The polyalkylene glycol derivative is represented by the following general formula and has an average molecular weight of 5,000 to 16,
3. The antistatic polyester fiber according to claim 1, which contains 000 non-random copolymerization type polyoxyethylene type polyether. [Chemical 2] (Z is an organic compound residue having 1 to 6 active hydrogen and a molecular weight of 300 or less, R 1 is an unsubstituted or substituted alkylene group having 6 or more carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, and 1 to 40 carbon atoms.
A monovalent hydrocarbon or a monovalent acyl group having 2 to 40 carbon atoms, k is an integer of 1 to 6, n is an integer in which k × n is 70 or more, and m is an integer of 1 or more).
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160134639A (en) 2014-03-25 2016-11-23 도레이 카부시키가이샤 Fiber having phase separation structure and manufacturing method for such fiber
CN113981566B (en) * 2021-11-15 2023-09-22 上海华峰超纤科技股份有限公司 Sea-island fiber capable of reducing water

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KR20160134639A (en) 2014-03-25 2016-11-23 도레이 카부시키가이샤 Fiber having phase separation structure and manufacturing method for such fiber
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