JPH07166008A - Moisture-resistant container - Google Patents

Moisture-resistant container

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JPH07166008A
JPH07166008A JP31641693A JP31641693A JPH07166008A JP H07166008 A JPH07166008 A JP H07166008A JP 31641693 A JP31641693 A JP 31641693A JP 31641693 A JP31641693 A JP 31641693A JP H07166008 A JPH07166008 A JP H07166008A
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JP
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resin
weight
rubber
mol
moisture
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JP31641693A
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Japanese (ja)
Inventor
Motoko Yoshikawa
素子 吉川
Yusuke Terauchi
裕介 寺内
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Toppan Inc
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a container satisfactory in physical properties, moldability, etc., excellent in impact resistance and heat resistance and more excellent in moisture resistance than a conventional container made of polypropylene. CONSTITUTION:This container is one being excellent in impact resistance and heat resistance and made of a resin prepared by melt-kneading 75-97.5wt.% polyolefin having 5-60mol% cycloolefin component and 2.5-25wt.% at least one copolymer selected from between a terpolymer prepared by grafting 5-60wt.% resin or rubber having rubber elasticity onto an acrylonitrile/styrene copolymer and a terpolymer prepared by grafting 5-60wt.% resin or rubber having rubber elasticity onto a methyl methacrylate/styrene copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、水蒸気バリ
ア、耐熱性、剛性、耐薬品性に優れた容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a container having excellent impact resistance, water vapor barrier, heat resistance, rigidity and chemical resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、防湿容器用の樹脂組成物としては
ポリプロピレンが、価格、物性、及び成形性などの点に
おいて良好であり、多く用いられている。しかし、ポリ
プロピレンの水蒸気バリア性は透湿係数0.3g・mm
/m2 ・24hr(ASTMF1249)であり、前記
以上の水蒸気バリア性が求められる内容物の場合には、
ポリプロピレンで成形した容器の他に内袋などを併用す
るなどしている。この形態においては過剰包装となり、
使用時の簡便性が乏しい、廃棄物が多くでるなどの問題
があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene has been widely used as a resin composition for moisture-proof containers because of its good price, physical properties and moldability. However, the water vapor barrier property of polypropylene is 0.3g · mm
/ M 2 · 24 hr (ASTM F1249), and in the case of a content that requires the above-mentioned water vapor barrier property,
In addition to polypropylene containers, they also use inner bags. In this form, it is over-packed,
There were problems such as poor convenience in use and a large amount of waste.

【0003】ポリプロピレンより水蒸気バリア性の優れ
た樹脂として、結晶化度が20%以下である様に環状オ
レフィン成分5〜60モル%を含有させたポリオレフィ
ンがある。ただし、前記ポリオレフィンは耐衝撃性が乏
しく、容器とした場合には使用に耐えないものにしかな
らなかった。
As a resin having a higher water vapor barrier property than polypropylene, there is a polyolefin containing a cyclic olefin component of 5 to 60 mol% so that the crystallinity is 20% or less. However, the above-mentioned polyolefin has poor impact resistance, and when used as a container, it could not be used.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の状況
に鑑みてなされたものであり、防湿容器において、物
性、及び成形性などの点において良好で、耐衝撃性、及
び耐熱性に優れ、さらに従来のポリプロピレンからなる
容器よりも防湿性に優れた容器を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in physical properties and moldability in a moisture-proof container, and is excellent in impact resistance and heat resistance. Furthermore, the present invention provides a container that is more excellent in moisture resistance than a conventional container made of polypropylene.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリマーブレ
ンド技術を駆使し、結晶化度が20%以下である様に環
状オレフィン成分5〜60モル%を含有させたポリオレ
フィンを改質した樹脂からなる防湿性容器を提供する。
すなわち、環状オレフィン成分5〜60モル%を有する
ポリオレフィン75〜97.5重量%に対し、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体にゴム弾性を有する樹脂又
はゴムを5〜60重量%の範囲でグラフト重合させた3
元共重合体、あるいはメチルメタアクリレート−スチレ
ン共重合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴムを5〜60
重量%の範囲でグラフト重合させた3元共重合体から選
ばれる少なくとも1種の共重合体を2.5〜25重量%
溶融混合した樹脂からなる耐衝撃性、及び耐熱性に優れ
た防湿性容器である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention utilizes a polymer blending technique to prepare a polyolefin-modified resin containing 5 to 60 mol% of a cyclic olefin component so that the crystallinity is 20% or less. To provide a moisture-proof container.
That is, a resin or rubber having rubber elasticity was graft-polymerized to an acrylonitrile-styrene copolymer in an amount of 5 to 60% by weight based on 75 to 97.5% by weight of a polyolefin having a cyclic olefin component of 5 to 60% by mole. Three
The resin or rubber having rubber elasticity is added to the original copolymer or methyl methacrylate-styrene copolymer in an amount of 5 to 60
2.5-25 wt% of at least one copolymer selected from terpolymers graft-polymerized in the range of wt%
A moisture-proof container made of a melt-mixed resin and having excellent impact resistance and heat resistance.

【0006】そして本発明は、前記のようにしてなる樹
脂組成物に関して、さらに下記のバリエーションを提供
する。一つは、前記ゴム弾性を有する樹脂又はゴムがポ
リブタジエンである防湿性容器。二つめは、前記ゴム弾
性を有する樹脂又はゴムがアクリルゴムである防湿性容
器。三つめは、前記ゴム弾性を有する樹脂又はゴムがE
PDMゴムである防湿性容器。四つめは、環状オレフィ
ン成分5〜60モル%を有するポリオレフィンの屈折率
に対し、3元共重合体の屈折率の差が±0.02以内で
ある耐衝撃性、耐熱性、及び透明性に優れた防湿性容器
である。
The present invention further provides the following variations with respect to the resin composition obtained as described above. One is a moisture-proof container in which the resin or rubber having rubber elasticity is polybutadiene. The second is a moisture-proof container in which the resin having rubber elasticity or the rubber is acrylic rubber. Thirdly, the resin or rubber having rubber elasticity is E
Moisture-proof container that is PDM rubber. Fourth, the impact resistance, heat resistance, and transparency are such that the difference in the refractive index of the terpolymer is within ± 0.02 with respect to the refractive index of the polyolefin having a cyclic olefin component of 5 to 60 mol%. It is an excellent moisture-proof container.

【0007】以下さらに詳細に説明する。本発明による
耐衝撃性、及び耐熱性に優れた防湿性容器における重要
な特徴の一つは、環状オレフィン成分5〜60モル%を
有するポリオレフィンを使用することにある。環状オレ
フィン成分が5モル%より低い場合には、耐熱性が乏し
くなり、60モル%を越える場合には、耐衝撃強度が著
しく低下する。前記の環状オレフィンを有するポリオレ
フィンとしては、水素と炭素からだけからなるポリオレ
フィン系の樹脂で、なおかつ、主鎖骨格或は側鎖に、結
晶構造を阻害する環状構造,傘高い構造等の因子が存在
すれば良いが、主鎖骨格に環状ポリオレフィン成分を有
するポリオレフィン系の樹脂「環状ポリオレフィン共重
合体」が好ましく用いられる。
Further details will be described below. One of the important features of the moisture-proof container excellent in impact resistance and heat resistance according to the present invention is to use a polyolefin having a cyclic olefin component of 5 to 60 mol%. When the cyclic olefin component is lower than 5 mol%, the heat resistance becomes poor, and when it exceeds 60 mol%, the impact strength is remarkably lowered. The above-mentioned polyolefin having a cyclic olefin is a polyolefin resin composed only of hydrogen and carbon, and the main chain skeleton or side chain has a factor such as a cyclic structure that inhibits a crystal structure, a structure with a high structure, etc. Although it may be used, a polyolefin resin "cyclic polyolefin copolymer" having a cyclic polyolefin component in the main chain skeleton is preferably used.

【0008】環状オレフィン成分としては、例えばビシ
クロ(2.2.1)ヘプト−2−エンまたはその誘導
体,テトラシクロ(4.4.0.12,5 .17,10)−3
−ドデセンまたはその誘導体,ヘキサシクロ(6.6.
1.13,6 .110,13 .02,7.09,14)−4−ヘプタ
デセンまたはその誘導体,オクタシクロ(8.8.0.
2,9 .14,7 .111,10 .113,16 .03,8 .0
12,17 )−5−ドコセンまたはその誘導体,ペンタシク
ロ(6.6.1.13,6 .02,7 .09,14)−4ヘキサ
デセンまたはその誘導体,ペンタシクロ(6.5.1.
3,6 .02,7 .09, 13)−4−ペンタデセンまたはそ
の誘導体,ヘプタシクロ(8.7.0.12,9
4,7 .111,17 .03,8 .012,16 )−5−エイコセ
ンまたはその誘導体,ヘプタシクロ(8.8.0.1
2,9 .14,7 .111,16 .03,8 .012,17 )−5−ヘ
ンエイコセンまたはその誘導体,トリシクロ(4.4.
0.12,5 )−3−ウンデセンまたはその誘導体,トリ
シクロ(4.3.0.12,5 )−3−デセンまたはその
誘導体,ペンタシクロ(6.5.1.13,6 .02,7
9,13)−4,10−ペンタデカジエンまたはその誘導
体,ペンタシクロ(4.7.0.1 2,5 .08,13.1
9,12)−3−ペンタデセンまたはその誘導体ヘプタシク
ロ(7.8.0.13,6 .02,7 .110,17
11,16 .112,15 )−4−エイコセンまたはその誘導
体,ノナシクロ(9.10.1.14,7 .03,8 .0
2,10.012 ,21 .113,20 .014,19 .115,19 )−5
−ペンタセコンまたはその誘導体等をあげることができ
る。
As the cyclic olefin component, for example,
Black (2.2.1) hept-2-ene or its induction
Body, tetracyclo (4.4.0.12,5. 17,10) -3
-Dodecene or its derivative, hexacyclo (6.6.
1.13,6. 110,13. 02,7. 09,14) -4-Hepta
Decene or its derivative, octacyclo (8.8.0.
12,9. 14,7. 111,10. 113,16. 03,8. 0
12,17) -5-dococene or its derivative, pentacycline
B (6.6.1.13,6. 02,7. 09,14) -4 Hexa
Decene or its derivative, pentacyclo (6.5.1.
13,6. 02,7. 09, 13) -4-Pentadecene or
A derivative of heptacyclo (8.7.0.12,9
14,7. 111,17. 03,8. 012,16) -5-Eikose
Or its derivative, heptacyclo (8.8.0.1
2,9. 14,7. 111,16. 03,8. 012,17) -5-
Neicosene or its derivative, tricyclo (4.4.
0.12,5) -3-Undecene or its derivative, tri
Cyclo (4.3.0.12,5) -3-decene or its
Derivative, pentacyclo (6.5.1.13,6. 02,7
09,13) -4,10-Pentadecadiene or its derivative
Body, pentacyclo (4.7.0.1 2,5. 08,13. 1
9,12) -3-Pentadecene or its derivative heptacycle
B (7.8.0.13,6. 02,7. 110,17
011,16. 112,15) -4-Eicosen or its induction
Body, nonacyclo (9.10.1.14,7. 03,8. 0
2,10. 012 ,twenty one. 113,20. 014,19. 115,19) -5
-Pentasecon or its derivative, etc.
It

【0009】環状オレフィン成分を含有させるポリオレ
フィンの成分としては、例えば、エチレン,及びプロピ
レン,1−ブテン,1ーペンテン,4−メチル−ペンテ
ン,3−メチル−ペンテン,1−ヘキセン,1−ヘプテ
ン,1−オクテン,1−ノネン,1−デセン等をあげる
ことができ、これら1成分からなるホモポリマーでも2
成分以上からなる共重合ポリマーでも良い。
Examples of polyolefin components containing a cyclic olefin component include ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-pentene, 3-methyl-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1 -Octene, 1-nonene, 1-decene, etc.
Copolymers composed of more than one component may be used.

【0010】環状オレフィン成分を含有させた環状ポリ
オレフィン共重合体において、エチレン成分等オレフィ
ン成分に由来する構造単位は40〜95モル%,好まし
くは50〜80モル%の範囲、環状ポリオレフィン成分
に由来する構造単位は1モル%添加から効果があるが耐
熱性の点から、通常5〜60モル%,好ましくは20〜
50モル%の範囲が適当であり、エチレン成分等のオレ
フィン成分に由来する構造単位及び環状オレフィン成分
に由来する構造単位はランダムに配列し環状ポリオレフ
ィン共重合体を形成している。
In the cyclic polyolefin copolymer containing the cyclic olefin component, the structural unit derived from the olefin component such as ethylene component is in the range of 40 to 95 mol%, preferably 50 to 80 mol%, and derived from the cyclic polyolefin component. The structural unit is effective from the addition of 1 mol%, but from the viewpoint of heat resistance, usually 5 to 60 mol%, preferably 20 to
The range of 50 mol% is suitable, and the structural units derived from an olefin component such as an ethylene component and the structural units derived from a cyclic olefin component are randomly arranged to form a cyclic polyolefin copolymer.

【0011】本発明による耐衝撃性、及び耐熱性に優れ
た防湿性容器における重要な特徴の二つめは、環状オレ
フィン成分5〜60モル%を有するポリオレフィン75
〜97.5重量%に対し、アクリロニトリル−スチレン
共重合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴムを5〜60重
量%の範囲でグラフト重合させた3元共重合体、あるい
はメチルメタアクリレート−スチレン共重合体にゴム弾
性を有する樹脂又はゴムを5〜60重量%の範囲でグラ
フト重合させた3元共重合体から選ばれる少なくとも1
種の共重合体を2.5〜25重量%溶融混合することに
ある。2.5重量%より少ない場合、耐衝撃性の向上は
さほどなく、25重量%より多い場合には、耐衝撃性の
向上は十分であるが、水蒸気バリア性が著しく低下し防
湿容器としては価値のないものになってしまう。
The second important feature of the moisture-proof container excellent in impact resistance and heat resistance according to the present invention is a polyolefin 75 having a cyclic olefin component of 5 to 60 mol%.
To 97.5% by weight, a terpolymer obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having rubber elasticity to an acrylonitrile-styrene copolymer in the range of 5 to 60% by weight, or methylmethacrylate-styrene copolymer. At least 1 selected from terpolymers obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having rubber elasticity in the range of 5 to 60% by weight.
2.5 to 25% by weight of the copolymer of the species is melt mixed. If the amount is less than 2.5% by weight, the impact resistance is not improved so much, and if the amount is more than 25% by weight, the impact resistance is sufficiently improved, but the water vapor barrier property is remarkably reduced and the value is high as a moisture-proof container. It becomes something without.

【0012】本発明による耐衝撃性、及び耐熱性に優れ
た防湿性容器における重要な特徴の三つめは、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、あるいはメチルメタアク
リレート−スチレン共重合体にグラフト重合したゴム弾
性を有する樹脂又はゴムが5〜60重量%の範囲である
3元共重合体から選ばれる少なくとも1種の共重合体を
使用することにある。ゴム弾性を有する樹脂又はゴムが
5重量%より少ない場合、溶融混合しても成形した容器
の耐衝撃性の向上はさほどなく、60重量%より多い場
合には、耐衝撃性の向上は十分であるが、前記3元共重
合体の軟化点の低下により、容器の耐熱性が低下する。
The third important feature of the moisture-proof container excellent in impact resistance and heat resistance according to the present invention is rubber elasticity graft-polymerized to acrylonitrile-styrene copolymer or methylmethacrylate-styrene copolymer. It is to use at least one copolymer selected from the terpolymers in which the resin or rubber containing is in the range of 5 to 60% by weight. If the resin or rubber having rubber elasticity is less than 5% by weight, the impact resistance of the molded container is not so much improved even if melted and mixed. If it is more than 60% by weight, the impact resistance is not sufficiently improved. However, the lowering of the softening point of the terpolymer reduces the heat resistance of the container.

【0013】本発明による耐衝撃性、及び耐熱性に優れ
た防湿性容器における重要な特徴の四つめは、環状オレ
フィン成分5〜60モル%を有するポリオレフィンの屈
折率に対し、3元共重合体の屈折率の差が±0.02以
内とすることにある。これにより、透明性を損なわず、
耐衝撃性、及び耐熱性に優れた防湿性容器を得ることが
できる。
The fourth important feature of the moisture-proof container excellent in impact resistance and heat resistance according to the present invention is that the terpolymer is based on the refractive index of the polyolefin having 5 to 60 mol% of the cyclic olefin component. The difference in the refractive index of is within ± 0.02. This does not impair transparency,
A moisture-proof container having excellent impact resistance and heat resistance can be obtained.

【0014】これらに対して本発明は、環状オレフィン
成分5〜60モル%を有するポリオレフィン75〜9
7.5重量%に対し、アクリロニトリル−スチレン共重
合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴムを5〜60重量%
の範囲でグラフト重合させた3元共重合体、あるいはメ
チルメタアクリレート−スチレン共重合体にゴム弾性を
有する樹脂又はゴムを5〜60重量%の範囲でグラフト
重合させた3元共重合体から選ばれる少なくとも1種の
共重合体を2.5〜25重量%溶融混合した樹脂からな
る容器を製造する。これは前記した課題である、防湿容
器において、物性、及び成形性などの点において良好
で、耐衝撃性、及び耐熱性に優れ、さらに従来のポリプ
ロピレンからなる容器よりも防湿性に優れた容器に関す
る新規知見に基づきなされたものである。
In contrast to these, the present invention relates to polyolefins 75 to 9 having 5 to 60 mol% of cyclic olefin component.
Acrylonitrile-styrene copolymer resin or rubber having a rubber elasticity of 5 to 60% by weight based on 7.5% by weight
Selected from the group consisting of terpolymers graft-polymerized in the range of 5 to 60% by weight or a resin or rubber having rubber elasticity in the methyl methacrylate-styrene copolymer in the range of 5 to 60% by weight. A container made of a resin in which 2.5 to 25% by weight of at least one copolymer is melt-mixed is prepared. This is the above-mentioned problem, in a moisture-proof container, good in terms of physical properties, moldability, etc., excellent in impact resistance, and heat resistance, and further relates to a container excellent in moisture resistance than a container made of conventional polypropylene. It was made based on new findings.

【0015】これらの条件を満足するような、樹脂を使
用することによって得られる容器は、前記の耐衝撃性、
耐熱性、及び水蒸気バリア性において優れた特性を有し
ている。本発明に用いるポリオレフィンとアクリロニト
リル−スチレン共重合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴ
ムを5〜60重量%の範囲でグラフト重合させた3元共
重合体、あるいはメチルメタアクリレート−スチレン共
重合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴムを5〜60重量
%の範囲でグラフト重合させた3元共重合体から選ばれ
る少なくとも1種の共重合体は、その主体となる樹脂が
前記した範囲内であれば、他の樹脂、あるいは添加剤を
含んでいても何ら差し支えない。
A container obtained by using a resin satisfying these conditions has the above-mentioned impact resistance,
It has excellent properties in heat resistance and water vapor barrier properties. The polyolefin and acrylonitrile-styrene copolymer used in the present invention are terpolymers obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having rubber elasticity in the range of 5 to 60% by weight, or a methylmethacrylate-styrene copolymer with rubber. At least one copolymer selected from terpolymers obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having elasticity in the range of 5 to 60% by weight is as long as the main resin is within the above range. There is no problem even if other resins or additives are contained.

【0016】本発明の防湿容器の形態は単層の容器とし
ても、多層構成としても差し支えない。特に本発明で使
用する環状オレフィン成分5〜60モル%を有するポリ
オレフィンは、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系の薬
品に対する耐性が弱いため、前記した薬品を含む内容物
の容器として利用する場合、あるいは耐衝撃性、耐熱
性、及び水蒸気バリア性に加えて、酸素等のガスバリア
性が要求される場合には、単層構成の容器とするより
も、多層構成の容器とするほうが好ましい。
The form of the moisture-proof container of the present invention may be a single-layer container or a multilayer structure. In particular, the polyolefin having a cyclic olefin component of 5 to 60 mol% used in the present invention has weak resistance to hydrocarbon-based and halogenated hydrocarbon-based chemicals, and therefore, when used as a container for contents containing the above-mentioned chemicals, Alternatively, when shock resistance, heat resistance, and water vapor barrier properties as well as gas barrier properties such as oxygen are required, it is preferable to use a multi-layered container rather than a single-layered container.

【0017】その場合、本発明の樹脂(A)に対して樹
脂(B)が内容物側に積層される、本発明の樹脂(A)
に対して樹脂(B)とガスバリア性樹脂(C)が内容物
側に積層される、本発明の樹脂(A)が樹脂(B)の間
に介在する、または本発明の樹脂(A)と酸素バリア性
樹脂(C)が樹脂(B)の間に介在するようにする限り
任意の配置をとることができ、例えば、 (イ)A/Bの2層構成 (ロ)B/A/Bの3層構成 (ハ)A/B/C、A/C/Bの3層構成 (ニ)B/A/Bの3層構成 (ホ)B/A/C/Bの4層構成 などの構成をとり得る。前記の例において、樹脂(B)
としてはポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン共重合
体、プロピレン−αオレフィン共重合体などがあげられ
る。
In that case, the resin (A) of the present invention, in which the resin (B) is laminated on the content side with respect to the resin (A) of the present invention.
On the other hand, the resin (B) and the gas barrier resin (C) are laminated on the contents side, the resin (A) of the present invention is interposed between the resins (B), or the resin (A) of the present invention and Any arrangement can be adopted as long as the oxygen barrier resin (C) is interposed between the resins (B). For example, (a) A / B two-layer structure (b) B / A / B (C) A / B / C, A / C / B three-layer structure (D) B / A / B three-layer structure (E) B / A / C / B four-layer structure It can be configured. In the above example, the resin (B)
As the polyolefin resin, a polyolefin resin is preferable, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-α-olefin copolymer, and propylene-α-olefin copolymer.

【0018】ガスバリア性樹脂(C)としては、エチレ
ン含量が25〜60モル%のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を、ケン化度が96%以上にケン化して得られる共
重合体や、炭素数100個あたりのアミド基の数が3〜
30個の範囲で含有されるホモポリアミド、コポリアミ
ド、またはそのブレンド樹脂が好適に使用し得る。また
前記した層構成において、層間の接着性が乏しい場合に
は、樹脂層の間に接着性樹脂を介在することもでき、こ
の場合の接着性樹脂としては酸変性オレフィン樹脂、例
えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、無水
イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸またはその
無水物でグラフト変性されたポリエチレン、エチレン−
αオレフィン共重合体等の接着性樹脂を介在させること
ができる。各層の厚みも、特に制限はなく、一般に本発
明の樹脂(A)が全体の25〜99の厚み比で設けるの
が好ましい。
As the gas barrier resin (C), a copolymer obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 25 to 60 mol% to a saponification degree of 96% or more, and a carbon number The number of amide groups per 100 is 3 to
A homopolyamide, a copolyamide, or a blend resin thereof contained in a range of 30 can be preferably used. Further, in the layer structure described above, when the adhesiveness between the layers is poor, an adhesive resin may be interposed between the resin layers, and the adhesive resin in this case is an acid-modified olefin resin such as maleic anhydride, Polyethylene, ethylene-graft-modified with ethylenically unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic anhydride or its anhydride
An adhesive resin such as an α-olefin copolymer can be interposed. The thickness of each layer is also not particularly limited, and it is generally preferable that the resin (A) of the present invention is provided in a total thickness ratio of 25 to 99.

【0019】本発明の防湿容器はスクラップ樹脂を混合
することもでき、多層構成をとってスクラップ樹脂を単
独層として介在することも可能であり、具体的には、ス
クラップ樹脂層(D)に対して下記の層構成があげられ
る。 (ヘ)D/A、D/Aの2層構成 (ト)A/D/Aの3層構成 さらに、スクラップ樹脂層を含む構成において、前記し
たガスバリア性樹脂層を含む構成との組み合わせること
もなんら差し支えはない。
The moisture-proof container of the present invention may be mixed with scrap resin, and may have a multi-layered structure to interpose the scrap resin as a single layer. Specifically, for the scrap resin layer (D). The following layer configurations are given. (F) Two-layer structure of D / A and D / A (g) Three-layer structure of A / D / A Further, a structure including a scrap resin layer may be combined with the above-described structure including a gas barrier resin layer. There is no problem.

【0020】本発明の容器は周知の方法によって成形で
き、ブロー成形、射出成形、押出成形などの従来のプラ
スチック用成形機で、汎用のプラスチックとなんら変わ
りなく成形でき、好ましくは2軸混練押出機などのプラ
スチック混合機によりあらかじめブレンドをしたペレッ
トを用いることが望ましい。
The container of the present invention can be molded by a well-known method, and can be molded by a conventional molding machine for plastics such as blow molding, injection molding and extrusion molding without any difference from general-purpose plastics, preferably a biaxial kneading extruder. It is desirable to use pellets pre-blended with a plastic mixer such as.

【0021】[0021]

【作用】本発明によれば、環状オレフィン成分5〜60
モル%を有するポリオレフィン75〜97.5重量%に
対し、アクリロニトリル−スチレン共重合体にゴム弾性
を有する樹脂又はゴムを5〜60重量%の範囲でグラフ
ト重合させた3元共重合体、あるいはメチルメタアクリ
レート−スチレン共重合体にゴム弾性を有する樹脂又は
ゴムを5〜60重量%の範囲でグラフト重合させた3元
共重合体から選ばれる少なくとも1種の共重合体を2.
5〜25重量%溶融混合した樹脂を成形することによっ
て耐衝撃性、及び耐熱性に優れた防湿性容器を得られ
る。
According to the present invention, the cyclic olefin component is 5 to 60.
A terpolymer obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having rubber elasticity in an acrylonitrile-styrene copolymer in an amount of 5 to 60% by weight with respect to 75 to 97.5% by weight of a polyolefin having a mol%, or methyl. 1. At least one copolymer selected from terpolymers obtained by graft-polymerizing a resin or rubber having rubber elasticity in a methacrylate-styrene copolymer in the range of 5 to 60% by weight.
A moisture-proof container excellent in impact resistance and heat resistance can be obtained by molding a resin that is melt-mixed in an amount of 5 to 25% by weight.

【0022】[0022]

【実施例】【Example】

<実施例1>環状ポリオレフィン共重合体(環状オレフ
ィン成分;60モル%,エチレン成分;40モル%)7
5重量%に対し、アクリロニトリル−スチレン共重合体
にポリブタジエンを5重量%グラフト重合させたABS
樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレンドし、その
ペレットから射出成形機により容量380mlのカップ
を得た。このカップの平均肉厚は1.4mmだった。
<Example 1> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 40 mol%) 7
ABS obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene with 5% by weight of acrylonitrile-styrene copolymer.
The resin was blended in an amount of 25% by weight with a twin-screw kneading extruder, and a pellet having a capacity of 380 ml was obtained from the pellets by an injection molding machine. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0023】<実施例2>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)97.5重量%に対し、アクリロニトリル−
スチレン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト
重合させたABS樹脂を2.5重量%を2軸混練押出機
でブレンドし、そのペレットから射出成形機により容量
380mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は
1.4mmだった。
<Example 2> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4)
0 mol%) to 97.5 wt% of acrylonitrile-
2.5 wt% of ABS resin obtained by graft-polymerizing 5 wt% of polybutadiene to styrene copolymer was blended with a twin-screw kneading extruder, and a pellet having an injection molding machine was used to obtain a cup having a capacity of 380 ml. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0024】<実施例3>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;5モル%,エチレン成分;95
モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合さ
せたABS樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレン
ドし、そのペレットから射出成形機により容量380m
lのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4mm
だった。
<Example 3> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 5 mol%, ethylene component; 95)
25% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the pellets had a capacity of 380 m by an injection molding machine.
I got 1 cup. The average wall thickness of this cup is 1.4mm
was.

【0025】<実施例4>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを60重量%グラフト重
合させたABS樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブ
レンドし、そのペレットから射出成形機により容量38
0mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4
mmだった。
<Example 4> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) to 75 wt%, 25 wt% of ABS resin obtained by graft-polymerizing 60 wt% of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer is blended by a twin-screw kneading extruder, and the capacity is obtained from the pellets by an injection molding machine. 38
A 0 ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.4
It was mm.

【0026】<実施例5>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にアクリルゴムを5重量%グラフト重合さ
せたAAS樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレン
ドし、そのペレットから射出成形機により容量380m
lのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4mm
だった。
Example 5 Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) 75% by weight, 25% by weight of an AAS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of acrylic rubber on an acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the pellets were injected by an injection molding machine. Capacity 380m
I got 1 cup. The average wall thickness of this cup is 1.4mm
was.

【0027】<実施例6>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にEPDMゴムを5重量%グラフト重合さ
せたAES樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレン
ドし、そのペレットから射出成形機により容量380の
カップを得た。このカップの平均肉厚は1.4mmだっ
た。
<Example 6> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) 75% by weight, 25% by weight of AES resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of EPDM rubber on acrylonitrile-styrene copolymer was blended with 25% by weight by a twin-screw kneading extruder, and the pellets were injected by an injection molding machine. A cup with a capacity of 380 was obtained. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0028】<実施例7>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)75重量%に対し、メチルメタクリレート−
スチレン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト
重合させたMBS樹脂を25重量%を2軸混練押出機で
ブレンドし、そのペレットから射出成形機により容量3
80mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.
4mmだった。
<Example 7> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4)
0 mol%) to 75 wt% methyl methacrylate-
MBS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene with styrene copolymer was blended with 25% by weight of the MBS resin by a twin-screw kneading extruder, and the pellets were mixed with an injection molding machine to a capacity of 3%.
An 80 ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.
It was 4 mm.

【0029】<実施例8>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合
させたABS樹脂/メチルメタクリレート−スチレン共
重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合させた
MBS樹脂=1/1重量比を25重量%を2軸混練押出
機でブレンドし、そのペレットから射出成形機により容
量380mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は
1.4mmだった。
<Example 8> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4)
0 mol%) 75% by weight, ABS resin in which 5% by weight of polybutadiene is graft-polymerized in acrylonitrile-styrene copolymer / MBS resin in which 5% by weight of polybutadiene is graft-polymerized in methylmethacrylate-styrene copolymer = 1 A 1: 1 weight ratio of 25% by weight was blended with a twin-screw kneading extruder, and a pellet having a capacity of 380 ml was obtained from the pellets by an injection molding machine. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0030】<実施例9>屈折率1.54(ASTM
D542)の環状ポリオレフィン共重合体(環状オレフ
ィン成分;60モル%,エチレン成分;40モル%)7
5重量%に対し、屈折率1.54(ASTM D54
2)のアクリロニトリル−スチレン共重合体にポリブタ
ジエンを15重量%グラフト重合させたABS樹脂を2
5重量%を2軸混練押出機でブレンドし、そのペレット
から射出成形機により容量380mlのカップを得た。
このカップの平均肉厚は1.4mmだった。
Example 9 Refractive Index 1.54 (ASTM
D542) cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 40 mol%) 7
Refractive index of 1.54 (ASTM D54
2) ABS resin prepared by graft-polymerizing 15% by weight of polybutadiene on acrylonitrile-styrene copolymer of 2)
5 wt% was blended by a twin-screw kneading extruder, and the pellet was obtained by an injection molding machine to obtain a cup having a capacity of 380 ml.
The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0031】<比較例1>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)のペレットから射出成形機により容量380
mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4m
mだった。
<Comparative Example 1> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) pellets 380 by injection molding machine
A ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.4m
It was m.

【0032】<比較例2>ポリプロピレン(ホモポリマ
ー)のペレットから射出成形機により容量380mlの
カップを得た。このカップの平均肉厚は1.4mmだっ
た。
<Comparative Example 2> A cup having a capacity of 380 ml was obtained from polypropylene (homopolymer) pellets by an injection molding machine. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0033】<比較例3>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)70重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合
させたABS樹脂を30重量%を2軸混練押出機でブレ
ンドし、そのペレットから射出成形機により容量380
mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4m
mだった。
<Comparative Example 3> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) to 70% by weight, 30% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the capacity of the pellet was measured by an injection molding machine. 380
A ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.4m
It was m.

【0034】<比較例4>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)99.0重量%に対し、アクリロニトリル−
スチレン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト
重合させたABS樹脂を1.0重量%を2軸混練押出機
でブレンドし、そのペレットから射出成形機により容量
380mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は
1.4mmだった。
Comparative Example 4 Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) 99.0 wt% to acrylonitrile-
An ABS resin prepared by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene into a styrene copolymer was blended with 1.0% by weight by a twin-screw kneading extruder, and a pellet having an injection molding machine was used to obtain a cup having a capacity of 380 ml. The average wall thickness of this cup was 1.4 mm.

【0035】<比較例5>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;70モル%,エチレン成分;3
0モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合
させたABS樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレ
ンドし、そのペレットから射出成形機により容量380
mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4m
mだった。
Comparative Example 5 Cyclic Polyolefin Copolymer (Cyclic Olefin Component; 70 mol%, Ethylene Component; 3
0 mol%) 75% by weight, 25% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the capacity of the pellet was measured by an injection molding machine. 380
A ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.4m
It was m.

【0036】<比較例6>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;1モル%,エチレン成分;99
モル%)75重量%に対し、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体にポリブタジエンを5重量%グラフト重合さ
せたABS樹脂を25重量%を2軸混練押出機でブレン
ドし、そのペレットから射出成形機により容量380m
lのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4mm
だった。
<Comparative Example 6> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 1 mol%, ethylene component; 99)
25% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 5% by weight of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the pellets had a capacity of 380 m by an injection molding machine.
I got 1 cup. The average wall thickness of this cup is 1.4mm
was.

【0037】<比較例7>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)70重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを2.5重量%グラフト
重合させたABS樹脂を30重量%を2軸混練押出機で
ブレンドし、そのペレットから射出成形機により容量3
80mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.
4mmだった。
<Comparative Example 7> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) to 70% by weight, 30% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 2.5% by weight of polybutadiene to acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the pellets were injected into an injection molding machine. Capacity 3
An 80 ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.
It was 4 mm.

【0038】<比較例8>環状ポリオレフィン共重合体
(環状オレフィン成分;60モル%,エチレン成分;4
0モル%)70重量%に対し、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体にポリブタジエンを65重量%グラフト重
合させたABS樹脂を30重量%を2軸混練押出機でブ
レンドし、そのペレットから射出成形機により容量38
0mlのカップを得た。このカップの平均肉厚は1.4
mmだった。以上の結果を(表1)に示す。
<Comparative Example 8> Cyclic polyolefin copolymer (cyclic olefin component; 60 mol%, ethylene component; 4
0 mol%) 70% by weight, 30% by weight of ABS resin obtained by graft-polymerizing 65% by weight of polybutadiene to an acrylonitrile-styrene copolymer was blended by a twin-screw kneading extruder, and the capacity of the pellet was measured by an injection molding machine. 38
A 0 ml cup was obtained. The average wall thickness of this cup is 1.4
It was mm. The above results are shown in (Table 1).

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】(表1)において、 落下試験:成形したカップに20gの重りを入れ、所定
のキャッピングをし、室温−24時間保存したものを試
験用サンプルとする。試験用サンプルを下記条件により
落下試験し、割れ本数をチェックした。表中数値は、割
れ数/試験数。落下高さ1.2m、コンクリート面へ容
器を正立に落下、落下回数1回、n=10 透湿度:JIS Z 0222に準拠した透湿度測定。 熱変形温度:JIS K 7207に準拠。荷重4.6
kg/cm2 透明性:ASTM D1746に準拠した透過率測定。
In (Table 1), drop test: A 20 g weight was placed in a molded cup, capped as specified, and stored at room temperature for 24 hours to obtain a test sample. The test sample was subjected to a drop test under the following conditions to check the number of cracks. The numbers in the table are the number of cracks / the number of tests. Drop height 1.2 m, container upright on concrete surface, number of drops once, n = 10 Moisture vapor transmission rate: Water vapor transmission rate measurement according to JIS Z 0222. Heat distortion temperature: According to JIS K 7207. Load 4.6
kg / cm 2 Transparency: Transmittance measurement according to ASTM D1746.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明によれば、防湿容器において、物
性、及び成形性などの点において良好で、耐衝撃性、及
び耐熱性に優れ、さらに従来のポリプロピレンからなる
容器よりも防湿性に優れた容器を得ることが可能とな
る。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the moisture-proof container is excellent in physical properties and moldability, is excellent in impact resistance and heat resistance, and is more excellent in moisture-proof property than conventional polypropylene containers. It is possible to obtain a good container.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】環状オレフィン成分5〜60モル%を有す
るポリオレフィン75〜97.5重量%に対し、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体にゴム弾性を有する樹脂
又はゴムを5〜60重量%の範囲でグラフト重合させた
3元共重合体、あるいはメチルメタアクリレート−スチ
レン共重合体にゴム弾性を有する樹脂又はゴムを5〜6
0重量%の範囲でグラフト重合させた3元共重合体から
選ばれる少なくとも1種の共重合体を2.5〜25重量
%溶融混合した樹脂からなる耐衝撃性、及び耐熱性に優
れた防湿性容器。
1. A resin or rubber having rubber elasticity is grafted to an acrylonitrile-styrene copolymer in an amount of 5 to 60% by weight based on 75 to 97.5% by weight of a polyolefin having a cyclic olefin component of 5 to 60% by weight. A resin or rubber having rubber elasticity is added to the polymerized terpolymer or methylmethacrylate-styrene copolymer in an amount of 5 to 6
Moisture proof having excellent impact resistance and heat resistance, which is made of a resin obtained by melt-mixing 2.5 to 25% by weight of at least one copolymer selected from terpolymers graft-polymerized in the range of 0% by weight. Sex container.
【請求項2】請求項1において、前記ゴム弾性を有する
樹脂又はゴムがポリブタジエンである防湿性容器。
2. The moisture-proof container according to claim 1, wherein the resin or rubber having rubber elasticity is polybutadiene.
【請求項3】請求項1において、前記ゴム弾性を有する
樹脂又はゴムがアクリルゴムである防湿性容器。
3. The moisture-proof container according to claim 1, wherein the resin or rubber having rubber elasticity is acrylic rubber.
【請求項4】請求項1において、前記ゴム弾性を有する
樹脂又はゴムがEPDMゴムである防湿性容器。
4. The moisture-proof container according to claim 1, wherein the resin or rubber having rubber elasticity is EPDM rubber.
【請求項5】請求項1において、環状オレフィン成分5
〜60モル%を有するポリオレフィンの屈折率に対し、
3元共重合体の屈折率の差が±0.02以内である耐衝
撃性、耐熱性、及び透明性に優れた防湿性容器。
5. The cyclic olefin component 5 according to claim 1.
To the refractive index of the polyolefin having ~ 60 mol%,
A moisture-proof container having excellent impact resistance, heat resistance, and transparency, in which the difference in the refractive index of the terpolymer is within ± 0.02.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0965614A1 (en) * 1998-06-16 1999-12-22 Ticona GmbH Impact resistant cycloolefin-copolymer blend
JP2013151643A (en) * 2011-12-28 2013-08-08 Sekisui Plastics Co Ltd Polystyrene based resin film, laminated foamed sheet, and foamed resin container

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