JPH07163941A - Resin-coated aluminum-plated steel sheet excellent in press formability and coating suitability after working and its production - Google Patents

Resin-coated aluminum-plated steel sheet excellent in press formability and coating suitability after working and its production

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JPH07163941A
JPH07163941A JP31184493A JP31184493A JPH07163941A JP H07163941 A JPH07163941 A JP H07163941A JP 31184493 A JP31184493 A JP 31184493A JP 31184493 A JP31184493 A JP 31184493A JP H07163941 A JPH07163941 A JP H07163941A
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steel sheet
plated steel
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wax particles
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安英 岡
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純司 川福
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忠繁 中元
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Abstract

PURPOSE:To produce a resin-coated aluminum-plated steel sheet excellent in lubricity, capable of press formation with severe working and excellent in coating suitability, particularly electrodeposition coating suitability after working. CONSTITUTION:In the resin-coated aluminum-plated steel sheet excellent in press formability and coating suitability after working, the resin coating film consisting mainly of a resin incorporated with 1.0-20wt.% cross-linking epoxy resin into a urethane resin having active hydrogen such as carboxyl group and hydroxyl group in molecule and containing 0.5-20wt.% spherical polyethylene wax particles and 1-30wt.% (in terms of SiO2) linear colloidal silica is formed on the surface of the steel sheet by 0.2-3g/m<2> coating weight. Then, the spherical polyethylene wax particles are held in the coating film in spherical state.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車、家庭電気製
品、建材等に用いられるプレス成形性及び加工後塗装性
にすぐれる樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板及びその
製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated aluminum-based plated steel sheet having excellent press formability and paintability after processing, which is used for automobiles, household electric appliances, building materials, etc., and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、鋼板をプレス加工する際には、
その加工性を良好にするために、鋼板の表面にプレス油
が塗布される。しかし、このように鋼板の表面にプレス
油を塗布すれば、その鋼板のプレス加工に際して、プレ
ス油が飛散して、作業環境を悪化させ、或いは公害問題
を引き起こし、更には、プレス加工後に脱脂工程を必要
とする等の問題がある。
2. Description of the Related Art Generally, when pressing a steel plate,
Press oil is applied to the surface of the steel sheet to improve its workability. However, if the press oil is applied to the surface of the steel sheet in this way, the press oil is scattered during the press working of the steel sheet, which deteriorates the working environment or causes a pollution problem. There is a problem such as needing.

【0003】そこで、プレス油を用いずに、良好なプレ
ス加工性を得るために、従来、鋼板に表面処理を施す方
法が種々提案されている。例えば、ミルボンド皮膜やワ
ックス皮膜を鋼板表面に形成する方法や、又は無機若し
くは有機系の固体潤滑剤を含有する樹脂エマルジョンや
樹脂水溶液をコーティング剤として用いて、これを鋼板
の表面に塗布し、乾燥させて、樹脂皮膜を形成する方法
等が知られている。特に、鋼板の表面に樹脂皮膜を形成
させる後者の方法は、強加工する製品の場合や、加工後
に脱脂を省略して、尚、塗装が要求される製品のための
表面処理方法として、広く用いられている。
Therefore, in order to obtain good press workability without using press oil, various methods have been conventionally proposed for subjecting a steel sheet to a surface treatment. For example, a method of forming a mill bond film or a wax film on the surface of a steel sheet, or using a resin emulsion or a resin aqueous solution containing an inorganic or organic solid lubricant as a coating agent, applying this to the surface of the steel sheet, and drying. Then, a method of forming a resin film is known. In particular, the latter method of forming a resin film on the surface of a steel sheet is widely used as a surface treatment method for products that undergo strong processing or where degreasing is omitted after processing, and for products that require painting. Has been.

【0004】このように、鋼板の表面に樹脂皮膜を形成
させて樹脂塗装鋼板を得る方法として、従来、例えば、
特開昭63−162886号公報に記載されているよう
に、カルボキシル化ポリオレフィン系樹脂にエポキシ樹
脂を配合してなるコーティング剤を用いる方法や、或い
は特開平3−17189号公報に記載されているよう
に、ウレタン変性ポリオレフィン樹脂に固体潤滑剤とし
てフッソ系樹脂粒子を添加してなるコーティング剤や、
更にこれにワックス粒子を添加してなるコーティング剤
を用いる方法等が知られている。
As described above, as a method of forming a resin film on the surface of a steel sheet to obtain a resin-coated steel sheet, a conventional method is, for example,
As described in JP-A-63-162886, a method of using a coating agent prepared by blending a carboxylated polyolefin resin with an epoxy resin, or as described in JP-A-3-17189. In addition, a coating agent made by adding fluorine-based resin particles as a solid lubricant to urethane-modified polyolefin resin,
Further, a method of using a coating agent obtained by adding wax particles to the above is known.

【0005】このように、樹脂皮膜中に固体潤滑剤とし
てフッ素系樹脂粒子を含有させた樹脂塗装鋼板によれ
ば、フッ素系樹脂粒子表面が不活性であることから、樹
脂皮膜を形成する樹脂との密着性が悪いので、樹脂塗装
鋼板の製造時に皮膜中のフッ素系樹脂粒子がロールに巻
き付き、製品に付着して、製品の外観及び加工後の塗装
性を悪化させる。また、固体潤滑剤としてワックス粒子
を添加した樹脂皮膜を形成させた樹脂塗装鋼板によれ
ば、比重の小さいことと樹脂液との相溶性が悪いことに
よつて、皮膜表面に濃化し、皮膜をワツクスの軟化点以
上の温度にて乾燥させるときに、ワックス粒子が軟化溶
融し、皮膜の乾燥後に皮膜の表面に不均一に付着するた
めに、潤滑剤としての効果は得られるものの、加工後の
塗装性が著しく低下する。
As described above, according to the resin-coated steel sheet in which the fluorine-based resin particles are contained as the solid lubricant in the resin film, the surface of the fluorine-based resin particles is inactive, so that the resin forming the resin film is Has poor adhesion, the fluororesin particles in the film are wound around the roll during the production of the resin-coated steel sheet and adhere to the product, which deteriorates the appearance of the product and the coatability after processing. Further, according to the resin-coated steel sheet on which a resin film containing wax particles as a solid lubricant is formed, due to its low specific gravity and poor compatibility with the resin liquid, it is concentrated on the surface of the film to form a film. When dried at a temperature above the softening point of the wax, the wax particles soften and melt, and adhere unevenly to the surface of the film after the film is dried, so an effect as a lubricant is obtained, but after processing Paintability is significantly reduced.

【0006】しかも、鋼板に樹脂皮膜を形成した後に更
に塗装を必要とする場合、特に、粉体塗装や電着塗装を
行なう場合は、上記理由によって、これら固体潤滑剤を
用いることができない。特に、固体潤滑剤として、フッ
素系樹脂粒子を用いた場合には、皮膜中に分散させたフ
ッ素系樹脂粒子を脱脂によって容易に除去できないの
で、塗装性の改善は困難である。
Moreover, when further coating is required after forming the resin film on the steel sheet, particularly when powder coating or electrodeposition coating is performed, these solid lubricants cannot be used for the above reason. In particular, when the fluorine-based resin particles are used as the solid lubricant, the fluorine-based resin particles dispersed in the coating cannot be easily removed by degreasing, so that it is difficult to improve the coating property.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した従
来の樹脂塗装鋼板における問題を解決するためになされ
たものであって、樹脂皮膜を形成させるための樹脂を含
むコーティング剤中に固体潤滑剤として球形ポリエチレ
ンワックス粒子を分散させ、このようなコーティング剤
をアルミニウム系めっき鋼板の表面に塗布し、乾燥させ
る際に、上記球形ポリエチレンワックス粒子の軟化点以
下の温度で加熱乾燥させて、樹脂皮膜を形成することに
よって、潤滑性にすぐれ、強加工のプレス成形ができ、
加工後の塗装性、特に、電着塗装性にすぐれた樹脂塗装
アルミニウム系めっき鋼板を得ることができることを見
出して、本発明に至つたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional resin-coated steel sheet, in which a solid lubricant is contained in a coating agent containing a resin for forming a resin film. Spherical polyethylene wax particles are dispersed as an agent, and when such a coating agent is applied to the surface of an aluminum-plated steel sheet and dried, it is heated and dried at a temperature not higher than the softening point of the spherical polyethylene wax particles to form a resin film. By forming the, it has excellent lubricity and can perform press forming of strong processing,
The present invention has been accomplished by finding that a resin-coated aluminum-based plated steel sheet having excellent coatability after processing, particularly, electrodeposition coatability, can be obtained.

【0008】即ち、本発明は、潤滑性にすぐれ、強加工
のプレス成形ができ、加工後の塗装性、特に、電着塗装
性にすぐれる樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板、及び
そのような樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板の製造方
法を提供することを目的とする。
That is, the present invention provides a resin-coated aluminum-plated steel sheet which is excellent in lubricity, can be press-formed by strong working, and is excellent in coatability after processing, in particular, electrodeposition coatability, and such a resin coating. It is an object to provide a method for manufacturing an aluminum-plated steel sheet.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によるプレス成形
性及び加工後塗装性にすぐれる樹脂塗装アルミニウム系
めっき鋼板は、分子内にカルボキシル基や水酸基等のよ
うな活性水素を有するウレタン系樹脂に常温架橋型エポ
キシ系樹脂1.0〜20重量%を含有させた樹脂を主体と
して、球形ポリエチレンワックス粒子0.5〜20重量%
及び鎖状コロイダルシリカをSiO2 として1〜30重
量%含有する樹脂皮膜が付着量0.2〜3g/m2 にてア
ルミニウム系めっき鋼板の表面に形成され、上記球形ポ
リエチレンワックス粒子が球形に皮膜中に保持されてい
ることを特徴とする。
A resin-coated aluminum-plated steel sheet having excellent press formability and coatability after processing according to the present invention is a urethane-based resin having active hydrogen such as carboxyl group or hydroxyl group in the molecule. Room temperature cross-linkable epoxy resin Mainly resin containing 1.0 to 20% by weight, spherical polyethylene wax particles 0.5 to 20% by weight
And a resin coating containing 1 to 30% by weight of chain-like colloidal silica as SiO 2 is formed on the surface of the aluminum-based plated steel sheet with an adhesion amount of 0.2 to 3 g / m 2 , and the spherical polyethylene wax particles are spherically coated. It is characterized by being held inside.

【0010】また、このような樹脂塗装アルミニウム系
めっき鋼板は、本発明に従って、分子内にカルボキシル
基や水酸基等のような活性水素を有するウレタン系樹脂
に固形分換算にて常温架橋型エポキシ系樹脂1.0〜20
重量%を含有させた樹脂を主体として、固形分換算にて
球形ポリエチレンワックス粒子0.5〜20重量%及び鎖
状コロイダルシリカをSiO2 として1〜30重量%含
有するコーティング剤をアルミニウム系めっき鋼板の表
面に塗布し、上記球形ポリエチレンワックス粒子の融点
以下の温度にて乾燥させ、上記球形ポリエチレンワック
ス粒子を樹脂皮膜中に球形に保持しつつ、付着量0.2〜
3g/m2 の範囲にて、樹脂皮膜を形成させることによ
つて得ることができる。
According to the present invention, such a resin-coated aluminum-plated steel sheet is a room temperature cross-linking type epoxy resin in solid content conversion to urethane resin having active hydrogen such as carboxyl group and hydroxyl group in the molecule. 1.0-20
An aluminum-plated steel sheet mainly composed of a resin containing 0.5% by weight of spherical polyethylene wax particles in terms of solid content and 0.5 to 20% by weight of linear colloidal silica as SiO 2 in an amount of 1 to 30% by weight. The surface of the spherical polyethylene wax particles are dried at a temperature equal to or lower than the melting point of the spherical polyethylene wax particles, and the spherical polyethylene wax particles are held in a spherical shape in the resin film, and the adhesion amount is 0.2 to 2.
It can be obtained by forming a resin film in the range of 3 g / m 2 .

【0011】本発明による樹脂塗装アルミニウム系めっ
き鋼板においては、樹脂皮膜を形成する樹脂成分のう
ち、主たる成分として、分子内に活性水素、例えば、カ
ルボキシル基や水酸基等を有するウレタン系樹脂が用い
られ、かかるウレタン系樹脂は、水分散液や水溶液等の
水性樹脂として調製される。本発明においては、何ら限
定されるものではないが、通常、水又はアルコールのよ
うな水溶性有機溶剤を少量含む水を媒体とする水性ウレ
タン系樹脂が好ましく用いられる。
In the resin-coated aluminum-plated steel sheet according to the present invention, among the resin components forming the resin film, a urethane resin having active hydrogen in the molecule, for example, a carboxyl group or a hydroxyl group is used as a main component. The urethane resin is prepared as an aqueous resin such as an aqueous dispersion or an aqueous solution. In the present invention, although not limited in any way, an aqueous urethane resin containing water or water containing a small amount of a water-soluble organic solvent such as alcohol as a medium is preferably used.

【0012】このような分子内に活性水素を有するウレ
タン系樹脂は、特に限定されるものではないが、例え
ば、以下のような種々の方法によって得ることができ
る。例えば、末端イソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマーをアミノ基又はヒドロキシル基と共に、スル
ホン酸基又はカルボキシル基をもつ化合物、例えば、ジ
アミノカルボン酸のアルカリ又はアンモニウム塩の水溶
液と反応させ、鎖延長と同時に乳化を行なう方法や、或
いはポリヒドロキシル化合物、分子内に第四級アンモニ
ウム基とヒドロキシル基を有する化合物又は分子内にエ
ポキシ基とヒドロキシル基とを有する化合物等をポリイ
ソシアネートと反応させ、これを水と混合する方法等を
挙げることができる。
The urethane resin having active hydrogen in the molecule is not particularly limited, but can be obtained by various methods as described below. For example, a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group is reacted with a compound having a sulfonic acid group or a carboxyl group together with an amino group or a hydroxyl group, for example, an aqueous solution of an alkali or ammonium salt of diaminocarboxylic acid to simultaneously perform chain extension and emulsification. Or a polyhydroxyl compound, a compound having a quaternary ammonium group and a hydroxyl group in the molecule, or a compound having an epoxy group and a hydroxyl group in the molecule is reacted with polyisocyanate and mixed with water. A method etc. can be mentioned.

【0013】また、テトラヒドロフラン、酸化プロピレ
ン、酸化エチレン等の重合生成物や共重合生成物である
ポリエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の多価アル
コールと、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル
酸等の多価カルボン酸との脱水縮合反応や、又は環状エ
ステルの開環重合反応で得られるポリエステル、ポリア
セタール、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル等で
代表されるポリヒドロキシル化合物と、1,5−ナフタレ
ンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイ
ソシアネート等の芳香香族ポリイソシアネート、又はヘ
キサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の
脂肪族ジイソシアネート等で代表されるポリイソシアネ
ート並びに上記の多価アルコール及びエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子量
ジアミン類で代表される鎖延長剤とをテトラヒドロフラ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トル
エン等の不活性有機溶剤中で反応せしめてウレタンを
得、これを適量の乳化剤を含む水を加えた後、上記不活
性有機溶媒を留去する方法を挙げることができる。
Polyethers which are polymerization products or copolymerization products of tetrahydrofuran, propylene oxide, ethylene oxide and the like, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and hexanediol, and maleic acid and succinic acid. A polyhydroxyl compound represented by a polyester, a polyacetal, a polyesteramide, a polythioether or the like, which is obtained by a dehydration condensation reaction with a polycarboxylic acid such as adipic acid or phthalic acid, or a ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester, 1 Aromatic aromatic polyisocyanates such as 5,5-naphthalene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate and toluene diisocyanate, or hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate , Polyisocyanates typified by aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate and the above polyhydric alcohols and chain extenders typified by low molecular weight diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, diethylenetriamine, hexamethylenediamine and xylylenediamine. A method of reacting and with tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene or the like in an inert organic solvent to obtain urethane, and adding water containing an appropriate amount of an emulsifier, and then distilling off the inert organic solvent. Can be mentioned.

【0014】更には、末端イソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーにジエチレントリアミンのようなポ
リアルキレンポリアミンを反応させて、ポリウレタン尿
素ポリアミンを得、これに酸の水溶液を加えるか、又は
上記ポリウレタン尿素ポリアミンにエピクロロヒドリン
を付加させた後、これに酸の水溶液を加える方法や、上
記ポリウレタン尿素ポリアミン、そのアルキルイソシア
ネート付加物やエピハロヒドリン付加物等に環状ジカル
ボン酸無水物を反応させた後、塩基性物質の水溶液を混
合する方法、上記のポリウレタン尿素ポリアミン又はそ
のエピハロヒドリン付加物にサルトン酸、ラクトン酸、
モノハロゲン化カルボン酸ナトリウムを反応させるか、
又は(メタ)アクリル酸エステル、アクリロニトリル等
を反応させた後、加水分解し、次いで、水と混合する方
法等を挙げることができる。
Further, a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group is reacted with a polyalkylene polyamine such as diethylene triamine to obtain a polyurethane urea polyamine, to which an aqueous solution of an acid is added, or the polyurethane urea polyamine is subjected to epichlorourea. After adding hydrin, a method of adding an aqueous solution of an acid thereto, or after reacting the above-mentioned polyurethaneurea polyamine, its alkyl isocyanate adduct or epihalohydrin adduct with a cyclic dicarboxylic acid anhydride, an aqueous solution of a basic substance. A method of mixing the above-mentioned polyurethane urea polyamine or its epihalohydrin adduct with sultonic acid, lactone acid,
React with sodium monohalogenate carboxylate,
Alternatively, a method of reacting (meth) acrylic acid ester, acrylonitrile, etc., followed by hydrolysis, and then mixing with water can be mentioned.

【0015】上記以外にも、ポリヒドロキシ化合物とポ
リイソシアネートから得られる末端水酸基又はイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーにジアミン類を
反応させて得られる末端アミノ基の化合物を乳化剤を使
用して水に乳化させた後、ポリイソシアネートを加えて
高分子化する方法等を挙げることができる。
In addition to the above, a compound having a terminal amino group obtained by reacting a diamine with a urethane prepolymer having a terminal hydroxyl group or an isocyanate group obtained from a polyhydroxy compound and polyisocyanate is emulsified in water using an emulsifier. After this, a method of adding polyisocyanate to polymerize, etc. can be mentioned.

【0016】本発明においては、分子内に活性水素を有
するウレタン系樹脂としては、特に、JIS K−72
15に準拠して測定した皮膜のショアー硬度が30〜7
0であり、鉛筆硬度がH以上であるものが好ましく用い
られる。
In the present invention, as the urethane resin having active hydrogen in the molecule, especially JIS K-72 is used.
Shore hardness of the film measured according to 15 is 30 to 7
Those having a pencil hardness of H or higher are preferably used.

【0017】本発明による樹脂塗装鋼板の製造において
は、用いるコーティング剤は、樹脂皮膜を形成する樹脂
成分として、上述したように、分子内に活性水素を有す
るウレタン系樹脂と共に、その架橋剤として、常温架橋
型エポキシ系樹脂を含有する。このように、樹脂皮膜を
形成するためのコーティング剤における樹脂成分とし
て、ウレタン系樹脂と共に、その架橋剤として常温架橋
型エポキシ系樹脂を用いることによって、目的とする皮
膜強度を有し、強加工のプレス成形における金型の温度
上昇や摺動面の極圧に対して、擦り疵や黒変化が抑制さ
れ、更に、耐食性、塗装性及び加工後の塗装性にすぐれ
る樹脂塗装鋼板を得ることができる。
In the production of the resin-coated steel sheet according to the present invention, the coating agent used is, as the resin component for forming the resin film, as described above, the urethane resin having active hydrogen in the molecule and the crosslinking agent thereof. Contains a room temperature crosslinkable epoxy resin. Thus, by using the urethane resin as the resin component in the coating agent for forming the resin film and the room temperature cross-linking type epoxy resin as the cross-linking agent, the desired film strength can be obtained and It is possible to obtain a resin-coated steel sheet that suppresses scratches and black discoloration due to the temperature rise of the mold in press molding and extreme pressure on the sliding surface, and that has excellent corrosion resistance, paintability, and paintability after processing. it can.

【0018】即ち、本発明によれば、ウレタン系樹脂が
分子内に活性水素として、例えば、カルボキシル基を有
する場合には、エポキシ系樹脂の有するエポキシ基がカ
ルボキシル基と反応してエステル基を形成して架橋を形
成し、かくして、皮膜を緻密強靭なものとして、プレス
成形性及び耐食性が改善される。
That is, according to the present invention, when the urethane resin has active hydrogen in the molecule, for example, a carboxyl group, the epoxy group of the epoxy resin reacts with the carboxyl group to form an ester group. To form crosslinks, thus making the film dense and tough, and improving press formability and corrosion resistance.

【0019】分子内にカルボキシル基を有するウレタン
系樹脂の架橋剤としては、エポキシ系樹脂以外にも、例
えば、メラミン系、イソシアネート系、アジリジン系等
が知られているが、しかし、これらを架橋剤として用い
ても、得られる樹脂塗装鋼板が塗装性に劣る。しかし、
本発明に従って、分子内に活性水素、好ましくは、カル
ボキシル基を有するウレタン系樹脂の架橋剤として、エ
ポキシ系樹脂を用いるとき、エポキシ系樹脂は、ウレタ
ン系樹脂の有するカルボキシル基と反応して、水酸基を
生成し、この水酸基における活性水素が密着性に寄与す
るとみられ、すぐれた塗装性を確保することができる。
Other than epoxy resins, for example, melamine-based, isocyanate-based, and aziridine-based crosslinking agents are known as crosslinking agents for urethane-based resins having a carboxyl group in the molecule. However, the resulting resin-coated steel sheet is inferior in coatability. But,
According to the present invention, when an epoxy resin is used as a cross-linking agent for urethane resin having active hydrogen in the molecule, preferably a carboxyl group, the epoxy resin reacts with the carboxyl group of the urethane resin to form a hydroxyl group. It is considered that the active hydrogen in the hydroxyl group contributes to the adhesiveness, and excellent coating properties can be secured.

【0020】本発明において、前記常温架橋型エポキシ
系樹脂としては、カルボキシル基等の活性水素との反応
性が高く、且つ、ウレタン系樹脂との相溶性がよく、し
かも、球形ポリエチレンワックス粒子の軟化点より低い
温度で架橋反応が起こり、液安定性のよいものが好まし
く用いられる。このようなエポキシ系樹脂としては、例
えば、デナコールEX−313、EX−314、EX−
321、EX−421、EX−512、EX−521、
EX−147、EX−810、EX−614、(以上、
ナガセ化成工業(株)製)リカボンドEX−8S、AP
−355B(中央理化工業(株)製)等を挙げることが
できる。
In the present invention, the room temperature cross-linking type epoxy resin has a high reactivity with active hydrogen such as a carboxyl group and a good compatibility with the urethane type resin, and further softens the spherical polyethylene wax particles. Crosslinking reaction occurs at a temperature lower than the point, and those having good liquid stability are preferably used. Examples of such epoxy resins include Denacol EX-313, EX-314, and EX-.
321, EX-421, EX-512, EX-521,
EX-147, EX-810, EX-614, (above,
Nagase Chemical Industry Co., Ltd.) Rica Bond EX-8S, AP
-355B (manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) and the like.

【0021】このような常温架橋型エポキシ系樹脂は、
樹脂皮膜において、1.0〜20重量%の範囲で含まれる
ことが好ましい。常温架橋型エポキシ系樹脂の含有量が
樹脂皮膜において、1.0重量%よりも少ないときは、樹
脂皮膜におけるウレタン系樹脂の架橋が不十分であっ
て、得られる樹脂皮膜の硬度が改善されない。しかし、
20重量%を越えて含まれるときは、得られる樹脂皮膜
が潤滑性において劣化すると共に、プレス成形において
擦り疵を生じやすい。更に、未反応のエポキシ系樹脂が
得られる樹脂皮膜中に残存することとなり、結果とし
て、得られる樹脂塗装鋼板は、耐食性、特に、加工後の
耐食性において劣化する。特に、本発明においては、常
温架橋型エポキシ系樹脂は、樹脂皮膜において、1〜1
0重量%の範囲で含まれることが最も好ましい。
Such a room temperature cross-linking type epoxy resin is
In the resin film, it is preferably contained in the range of 1.0 to 20% by weight. When the content of the room temperature crosslinkable epoxy resin in the resin film is less than 1.0% by weight, the urethane resin in the resin film is insufficiently crosslinked and the hardness of the obtained resin film is not improved. But,
When it is contained in an amount of more than 20% by weight, the obtained resin film is deteriorated in lubricity and, at the same time, scratches are likely to occur in press molding. Furthermore, the unreacted epoxy resin remains in the obtained resin film, and as a result, the resin-coated steel sheet obtained is deteriorated in corrosion resistance, particularly in corrosion resistance after processing. In particular, in the present invention, the room temperature cross-linking type epoxy resin is 1 to 1 in the resin film.
Most preferably, it is contained in the range of 0% by weight.

【0022】更に、本発明による樹脂塗装アルミニウム
系めっき鋼板においては、樹脂皮膜中に球形ポリエチレ
ンワックス粒子を0.5〜20重量%と鎖状コロイダルシ
リカをSiO2 として1〜30重量%含有し、このよう
な樹脂皮膜が付着量0.2〜5g/m2 の範囲にて鋼板表
面に形成されており、しかも、本発明によれば、上記球
形ポリエチレンワックス粒子がその球形の形状を保持し
つつ、樹脂皮膜中に含まれている。
Furthermore, in the resin-coated aluminum-plated steel sheet according to the present invention, the resin film contains 0.5 to 20% by weight of spherical polyethylene wax particles and 1 to 30% by weight of chain colloidal silica as SiO 2 . Such a resin film is formed on the surface of the steel sheet in the range of 0.2 to 5 g / m 2 of adhesion, and according to the present invention, the spherical polyethylene wax particles retain their spherical shape. , Contained in the resin film.

【0023】本発明による樹脂塗装アルミニウム系めっ
き装鋼板において、樹脂皮膜中の球形ポリエチレンワッ
クス粒子の含有量が0.5重量%よりも少ないときは、得
られる樹脂皮膜の潤滑性やプレス成形性の向上が未だ十
分でなく、一方、20重量%を越えるときは、潤滑性能
の点では特に問題ないものの、得られる樹脂皮膜とアル
ミニウム系めっき鋼板の密着性が悪く、プレス加工にお
いて、皮膜が剥離して、加工後の耐食性に劣るようにな
る。更に、塗装性についても、皮膜と塗料の密着性が低
下する。特に、本発明においては、樹脂皮膜における球
形ポリエチレンワックス粒子の含有量は1〜10重量%
の範囲であることが好ましい。
In the resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to the present invention, when the content of the spherical polyethylene wax particles in the resin film is less than 0.5% by weight, the resulting resin film has poor lubricity and press formability. On the other hand, if the improvement is still insufficient, and if it exceeds 20% by weight, there is no particular problem in terms of lubrication performance, but the adhesion between the resin film obtained and the aluminum-plated steel sheet is poor, and the film peels off during press working. As a result, the corrosion resistance after processing becomes poor. Further, with respect to coatability as well, the adhesion between the film and the paint is reduced. Particularly, in the present invention, the content of the spherical polyethylene wax particles in the resin film is 1 to 10% by weight.
It is preferably in the range of.

【0024】本発明において用いる球形ポリエチレンワ
ックス粒子の軟化点は、100〜140℃の範囲にある
ことが好ましい。球形ポリエチレンワックス粒子の軟化
点が100℃よりも低いときは、プレス加工時の金型温
度の上昇によって、ポリエチレンワックス粒子が軟化
し、液化することによって、鋼板と金型間で液切れ状態
を起こし、加工性が劣化する。他方、球形ポリエチレン
ワックス粒子の軟化点が140℃を越えるときは、得ら
れる樹脂皮膜が良好な潤滑性能をもたない。
The softening point of the spherical polyethylene wax particles used in the present invention is preferably in the range of 100 to 140 ° C. When the softening point of the spherical polyethylene wax particles is lower than 100 ° C, the polyethylene wax particles are softened and liquefied due to the temperature rise of the mold during press working, causing a liquid cut state between the steel plate and the mold. , Workability deteriorates. On the other hand, when the softening point of the spherical polyethylene wax particles exceeds 140 ° C., the obtained resin film does not have good lubricating performance.

【0025】本発明によれば、前記所要のコーティング
剤をアルミニウム系めっき鋼板の表面に塗布し、これを
乾燥させる際に、上記球形ポリエチレンワックス粒子の
融点よりも低い温度、従って、100℃よりも低い温度
にて加熱乾燥させ、上記球形ポリエチレンワックス粒子
を樹脂皮膜中に球形に保持しつつ、樹脂皮膜を形成さ
せ、かくして、得られる樹脂皮膜の潤滑性を一層高める
ことができる。
According to the present invention, when the required coating agent is applied to the surface of an aluminum-plated steel sheet and is dried, the temperature is lower than the melting point of the spherical polyethylene wax particles, and therefore higher than 100 ° C. The spherical polyethylene wax particles are heated and dried at a low temperature to form a resin film while maintaining the spherical polyethylene wax particles in the resin film in a spherical shape. Thus, the lubricity of the obtained resin film can be further enhanced.

【0026】更に、プレス加工後の製品に塗装する際
に、その前処理として脱脂が行なわれる場合には、脱脂
によって、上記球形ポリエチレンワックス粒子が樹脂皮
膜表面より剥離し、樹脂皮膜表面に直径が0.1〜3μm
のピンポールが多数発生する。このピンポールが塗装の
際の樹脂皮膜と塗料との密着性を著しく向上させるアン
カー効果を発揮する。特に、このピンポールは、溶剤を
用いる脱脂によって多く発生し、より効果を発揮する。
脱脂に用いる溶剤としては、例えば、トリクロルエチレ
ン、トリクロルエタン、アセトン等を好ましい例として
挙げることができる。尚、アルカリ脱脂においても、脱
脂液のpH及び温度制御によって、同様の効果を期待で
きる。
Further, when degreasing is performed as a pretreatment for coating the product after press working, the spherical polyethylene wax particles are peeled off from the surface of the resin coating by the degreasing, and the diameter of the resin coating surface is reduced. 0.1-3 μm
Many pin poles occur. The pin pole exerts an anchoring effect that significantly improves the adhesion between the resin film and the paint during painting. In particular, this pin pole is often generated by degreasing using a solvent, and is more effective.
Preferred examples of the solvent used for degreasing include trichloroethylene, trichloroethane, acetone and the like. Even in alkaline degreasing, similar effects can be expected by controlling the pH and temperature of the degreasing liquid.

【0027】上記した樹脂皮膜へのピンポールの発生の
効果は、プレス加工後、電着塗装を実施する場合に、一
層有効である。即ち、電着塗装時に鋼板と塗料界面に発
生する水素ガスがこのピンポールより効率的に抜けるこ
とによって、塗装外観が大幅に向上するからである。
The effect of the generation of pin poles on the resin film described above is more effective when the electrodeposition coating is carried out after the press working. That is, the hydrogen gas generated at the interface between the steel plate and the coating material during electrodeposition coating efficiently escapes from this pin pole, so that the coating appearance is greatly improved.

【0028】本発明において、このような球形ポリエチ
レンワックス粒子の効果を最大限に得るには、球形ポリ
エチレンワックス粒子は、その粒子径が0.1〜3μmの
範囲にあることが好ましい。粒子径が3μmを超えると
きは、水系ウレタン系樹脂中に均一に分散させることが
困難となり、その結果として、得られる樹脂皮膜の鋼板
への密着性や塗料との密着性も悪化する。他方、球形ポ
リエチレンワックス粒子の粒径が0.1μmよりも小さい
ときは、球形ポリエチレンワックス粒子の添加による前
記樹脂皮膜の潤滑性及び耐食性の向上効果を得ることが
できない。
In the present invention, in order to maximize the effect of such spherical polyethylene wax particles, it is preferable that the spherical polyethylene wax particles have a particle diameter in the range of 0.1 to 3 μm. When the particle size exceeds 3 μm, it becomes difficult to uniformly disperse it in the water-based urethane-based resin, and as a result, the adhesion of the obtained resin film to the steel sheet and the adhesion to the coating material deteriorate. On the other hand, when the particle size of the spherical polyethylene wax particles is smaller than 0.1 μm, the effect of improving the lubricity and corrosion resistance of the resin film cannot be obtained by adding the spherical polyethylene wax particles.

【0029】本発明において、かかる球形ポリエチレン
ワックスとしては、例えば、ダイジェットE−17(互
応化学(株)製)、KUE−1、KUE−5、KUE−
8(三洋化成工業(株)製)、ケミパールW−100、
W−200、W−300、W−400、W−500、W
F−640、W−700(三井石油化学工業(株)
製)、エレポンE−20(日崋化学(株)製)等のよう
な市販品を好適に用いることができる。
In the present invention, examples of the spherical polyethylene wax include Daijet E-17 (manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.), KUE-1, KUE-5, and KUE-.
8 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), Chemipearl W-100,
W-200, W-300, W-400, W-500, W
F-640, W-700 (Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Commercially available products such as Elepon E-20 (Nippon Kagaku Co., Ltd.) and the like can be preferably used.

【0030】更に、本発明において用いるコロイダルシ
リカは、シリカ粒子が鎖状につながっていて、その長さ
が40〜300nmであり、樹脂皮膜における含有量は
1〜30重量%の範囲である。コロイダルシリカの形状
が鎖状であることによって、樹脂皮膜の結合性及び造膜
性が球形のコロイダルシリカを用いた場合よりもすぐれ
る。プレス加工における複合樹脂皮膜の耐疵付き性を著
しく向上させる。更に、塗料との密着性も、球形コロイ
ダルシリカを用いた場合よりもすぐれる。しかし、用い
る鎖状コロイダルシリカの粒子径が長さ40nm以下の
ときは、球形コロイダルシリカのもつ特性と差異なく、
他方、その長さが300nmを越えるときは、樹脂皮膜
の形成に用いる前記コーティング剤のゲル化を誘発し、
アルミニウム系めっき鋼板表面への塗布が困難となる。
本発明において用いるこのような鎖状コロイダルシリカ
は、例えば、スノーテックスUP(日産化学(株)製)
として市販品を入手することができる。
Further, in the colloidal silica used in the present invention, the silica particles are connected in a chain form, the length thereof is 40 to 300 nm, and the content in the resin film is in the range of 1 to 30% by weight. Since the shape of the colloidal silica is chain-like, the bonding property and film-forming property of the resin film are superior to those in the case of using spherical colloidal silica. It significantly improves the scratch resistance of the composite resin film during press working. Further, the adhesion to the paint is also superior to that when spherical colloidal silica is used. However, when the particle diameter of the chain colloidal silica used is 40 nm or less, there is no difference from the characteristics of the spherical colloidal silica,
On the other hand, when the length exceeds 300 nm, it induces gelation of the coating agent used for forming the resin film,
It becomes difficult to apply it to the surface of an aluminum-plated steel sheet.
Such chain colloidal silica used in the present invention is, for example, Snowtex UP (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.).
A commercially available product can be obtained.

【0031】本発明において、樹脂皮膜における鎖状コ
ロイダルシリカの含有量が1重量%より少ないときは、
得られる皮膜の耐食性及び塗装性が十分でなく、他方、
30重量%を超えるときは、シリカが増摩剤として作用
するようになり、皮膜の摩擦係数を高め、潤滑性を低下
させることによって、加工後の耐食性や塗装性をも劣化
させる。特に、本発明において、用いる鎖状コロイダル
シリカの効果を最大限に得るには、樹脂皮膜における含
有量を5〜25重量%の範囲にすることが好ましい。
In the present invention, when the content of chain colloidal silica in the resin film is less than 1% by weight,
The obtained film has insufficient corrosion resistance and paintability, while
When it exceeds 30% by weight, silica acts as a lubricant, which increases the coefficient of friction of the film and reduces the lubricity, thereby deteriorating the corrosion resistance and paintability after processing. In particular, in the present invention, in order to maximize the effect of the chain colloidal silica used, the content in the resin film is preferably in the range of 5 to 25% by weight.

【0032】本発明においては、このような樹脂皮膜の
アルミニウム系めっき鋼板への付着量が0.2g/m2
りも少ないときには、強加工において、所要の潤滑効果
及び加工後の耐食性や塗装性を得ることができない。し
かし、付着量が3g/m2 を超えるときは、鋼板のプレ
ス加工において、複合樹脂皮膜の剥離量が増し、例え
ば、プレス成形において、金型に剥離皮膜が蓄積し、プ
レス成形に支障を生じる。
In the present invention, when the amount of such a resin film deposited on the aluminum-plated steel sheet is less than 0.2 g / m 2 , the required lubrication effect and the corrosion resistance and paintability after processing are required in the heavy working. Can't get However, when the adhered amount exceeds 3 g / m 2 , the peeling amount of the composite resin film increases during press working of the steel sheet, and for example, in press molding, the peeling film accumulates in the mold, which causes trouble in press molding. .

【0033】本発明による樹脂塗装アルミニウム系めっ
き鋼板は、前述したような水性ウレタン系樹脂に常温架
橋型エポキシ系樹脂を球形ポリエチレンワックス粒子の
ディスパージョンと鎖状コロイダルシリカと共に前記所
定の範囲内で分散させて、コーティング剤を調製し、こ
れをアルミニウム系めっき鋼板に塗布し、球形ポリエチ
レンワックスの軟化点以下で乾燥させることによって得
ることができる。
In the resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to the present invention, the room temperature cross-linking epoxy resin is dispersed in the above-mentioned water-based urethane resin together with the dispersion of spherical polyethylene wax particles and the chain colloidal silica within the predetermined range. Then, a coating agent is prepared, applied on an aluminum-plated steel sheet, and dried at a temperature not higher than the softening point of the spherical polyethylene wax.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、常温架
橋型エポキシ樹脂を含有するウレタン系樹脂を主体に、
球形ポリエチレンワックスのディスパージョンと鎖状コ
ロイダルシリカを含むコーティング剤をアルミニウム系
めっき鋼板に塗布し、球形ポリエチレンワックスの軟化
点以下で乾燥させることによって、プレス油の塗布なし
に、強加工のプレス成形ができ、しかも、加工後の耐食
性及び塗装性にもすぐれる樹脂皮膜を形成することがで
きる。このような高潤滑性、高耐食性及び塗装性を有す
る樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板は、プレス加工後
に直接に塗装でき、また、脱脂することによって、電着
塗装が可能になる。
As described above, according to the present invention, the urethane resin containing the room temperature crosslinking type epoxy resin is mainly used,
By applying a coating agent containing spherical polyethylene wax dispersion and chain colloidal silica to an aluminum-plated steel sheet and drying it below the softening point of the spherical polyethylene wax, it is possible to perform strong press forming without applying press oil. In addition, it is possible to form a resin film having excellent corrosion resistance and coatability after processing. The resin-coated aluminum-based plated steel sheet having such high lubricity, high corrosion resistance and coatability can be directly coated after press working, and by degreasing, electrodeposition coating becomes possible.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、以下において、ウレタン系樹脂が有する活性水
素はカルボキシル基である。
The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. In the following, the active hydrogen contained in the urethane resin is a carboxyl group.

【0036】実施例1 クロメート処理を施した蒸着アルミニウムめっき鋼板
(アルミニウム付着量20g/m2 、クロム付着量20
mg/m2 )を素材鋼板として用いた。また、以下にお
いて、各成分の量は、樹脂皮膜形成後の固形分換算によ
る量である。樹脂皮膜のショアーD硬度51のウレタン
系樹脂(第一工業製薬(株)製スーパーフレックス)に
常温架橋型エポキシ樹脂を0.5〜25重量%配合すると
共に、球形ポリエチレンワックス(粒子径1〜2μm、
軟化点110℃)粒子10重量%と鎖状コロイダルシリ
カをSiO2 として10重量%を加え、樹脂中に分散さ
せて、コーティング剤を調製した。
Example 1 Chromate-treated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet (aluminum adhesion amount 20 g / m 2 , chromium adhesion amount 20
mg / m 2 ) was used as the material steel plate. Further, in the following, the amount of each component is the amount in terms of solid content after forming the resin film. 0.5-25% by weight of room temperature cross-linking epoxy resin was added to urethane resin (Super Flex manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) having a Shore D hardness of 51, and spherical polyethylene wax (particle diameter 1-2 μm). ,
10% by weight of particles having a softening point of 110 ° C. and 10% by weight of chain colloidal silica as SiO 2 were added and dispersed in a resin to prepare a coating agent.

【0037】このコーティング剤を上記鋼板の表面に乾
燥付着量1g/m2 となるように絞りロールにて塗布
し、80℃で乾燥させ、樹脂皮膜を形成させて、本発明
による樹脂塗装蒸着アルミニウムめっき鋼板を得た。こ
のようにして得られた樹脂塗装鋼板について、摺動試
験、プレス試験、塩水噴霧試験及び塗装試験を行なっ
て、動摩擦係数、耐型かじり性、耐食性及び塗膜密着性
を調べた。
This coating agent was applied to the surface of the above steel sheet with a squeezing roll so that the dry adhesion amount was 1 g / m 2 , dried at 80 ° C. to form a resin film, and resin-coated vapor-deposited aluminum according to the present invention was formed. A plated steel sheet was obtained. The resin-coated steel sheet thus obtained was subjected to a sliding test, a press test, a salt spray test and a coating test to examine the dynamic friction coefficient, mold galling resistance, corrosion resistance and coating adhesion.

【0038】比較のために、上記と同じウレタン系樹脂
にメラミン系,イソシアネート系又はアジリジン系の架
橋剤を5重量%配合してコーティング剤を調製し、上記
と同様にして樹脂塗装蒸着アルミニウムめっき鋼板を
得、それらについても、上記と同様にして、摺動試験、
プレス試験、塩水噴霧試験及び塗装試験を行なって、動
摩擦係数、耐型かじり性、耐食性及び塗膜密着性を調べ
た。
For comparison, the same urethane resin as above was blended with 5% by weight of a melamine-based, isocyanate-based or aziridine-based cross-linking agent to prepare a coating agent. And, for them, sliding test,
A press test, a salt spray test and a coating test were conducted to examine the dynamic friction coefficient, mold galling resistance, corrosion resistance and coating adhesion.

【0039】動摩擦係数は、摺動試験装置を用いて、加
圧力150kgにおける摺動による荷重から求めた。耐型
かじり性及び耐黒変性は、単発プレス試験機を用いてプ
レス成形後、成形品の摺動面の型かじり及び黒変化を目
視にて調べた。また、耐食性は、JIS Z−2371
に記載された方法に準じ、塩水噴霧試験を行なって調べ
た。塗膜密着性は、アクリル系及びメラミンアルキッド
系塗料を用いて塗装後、碁盤目及び碁盤目エリクセンに
よる塗膜の密着性を調べた。結果を表1に示す。
The coefficient of kinetic friction was determined from the load by sliding at a pressure of 150 kg using a sliding tester. The mold galling resistance and blackening resistance were visually examined for mold galling and black discoloration on the sliding surface of the molded product after press molding using a single-shot press tester. Also, the corrosion resistance is JIS Z-2371.
The salt spray test was conducted according to the method described in 1. Regarding the coating film adhesion, after coating with an acrylic-based and melamine alkyd-based coating, the adhesion of the coating film was checked by cross-cutting and cross-cutting Erichsen. The results are shown in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】実施例2 樹脂皮膜のショアーD硬度67のウレタン系樹脂(東亜
合成化学(株)製ネオタン)に常温架橋型エポキシ樹脂
を5重量%配合し、更に、球形ポリエチレンワックス
(粒子径1〜2μm,軟化点100℃)粒子10重量%
と鎖状コロイダルシリカをSiO2 として10重量%を
加え、分散させて、コーティング剤を調製した。
Example 2 5 wt% of a room temperature cross-linking epoxy resin was mixed with a urethane resin (Shore D Chemical Co., Ltd. Neotan) having a Shore D hardness of 67 for a resin film, and a spherical polyethylene wax (having a particle diameter of 1 to 1). 2 μm, softening point 100 ° C) Particles 10% by weight
And 10% by weight of chain colloidal silica as SiO 2 were added and dispersed to prepare a coating agent.

【0042】また、比較のために、粒子径10〜20n
mの球形コロイダルシリカをSiO 2 として10重量%
加え、分散させて、コーティング剤を調製した。このよ
うにして調製したそれぞれのコーティング剤を前記と同
じ鋼板の表面に乾燥付着量1g/m2 となるように絞り
ロールにて塗布し、80℃で乾燥させ、樹脂皮膜を形成
させて、樹脂塗装蒸着アルミニウムめっき鋼板を得た。
この樹脂塗装鋼板について、実施例1と同様にしてその
性能を調べた。結果を表2に示す。
For comparison, the particle size is 10 to 20 n.
m spherical spherical colloidal silica 2As 10% by weight
In addition, it was dispersed to prepare a coating agent. This
Each coating agent prepared in this way is the same as above.
Dry adhesion amount of 1g / m on the surface of steel sheet2Squeeze so that
Apply on a roll and dry at 80 ° C to form a resin film
Then, a resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet was obtained.
About this resin-coated steel sheet, as in Example 1,
I checked the performance. The results are shown in Table 2.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】実施例3 実施例1と同様に、樹脂皮膜のショアーD硬度51のウ
レタン系樹脂(第一工業製薬(株)製スーパーフレック
ス)に常温架橋型エポキシ樹脂を5重量%配合し、更
に、鎖状コロイダルシリカ(SiO2 として)10重量
%と粒子径0.1〜3μmの球形ポリエチレンワックス
(軟化点110℃)粒子10重量%とを加え、分散させ
て、コーティング剤を調製した。
Example 3 As in Example 1, 5% by weight of a room temperature crosslinkable epoxy resin was added to a urethane resin having a Shore D hardness of 51 (Superflex manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and Then, 10% by weight of chain colloidal silica (as SiO 2 ) and 10% by weight of spherical polyethylene wax (softening point 110 ° C.) particles having a particle diameter of 0.1 to 3 μm were added and dispersed to prepare a coating agent.

【0045】また、比較のために、粒子径が0.1μmよ
り小さいものと4μmの球形ポリエチレンワックス(軟
化点110℃)粒子10重量%を加え、分散させて、コ
ーティング剤を調製した。このようにして調製したそれ
ぞれのコーティング剤を前記と同じ鋼板の表面に乾燥付
着量1g/m2 となるように絞りロールにて塗布し、8
0℃で乾燥させ、樹脂皮膜を形成させて、樹脂塗装蒸着
アルミニウムめっき鋼板を得た。結果を表3に示す。
For comparison, 10% by weight of spherical polyethylene wax particles having a particle size smaller than 0.1 μm and 4 μm (softening point 110 ° C.) particles were added and dispersed to prepare a coating agent. Each coating agent thus prepared was applied to the surface of the same steel sheet as above by a squeeze roll so that the dry adhesion amount was 1 g / m 2, and
A resin film was formed by drying at 0 ° C. to obtain a resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet. The results are shown in Table 3.

【0046】[0046]

【表3】 [Table 3]

【0047】実施例4 実施例1と同様に、樹脂皮膜のショアーD硬度51のウ
レタン系樹脂(第一工業製薬(株)製スーパーフレック
ス)に常温架橋型エポキシ樹脂を5重量%配合し、更
に、球形ポリエチレンワックス(粒子径1〜2μm、軟
化点100℃)粒子0〜25重量%と鎖状コロイダルシ
リカ粒子をSiO2 として0〜35重量%分散させて、
コーティング剤を調製した。
Example 4 As in Example 1, 5% by weight of a room temperature crosslinkable epoxy resin was added to a urethane resin having a Shore D hardness of 51 (Superflex manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and , Spherical polyethylene wax (particle diameter 1 to 2 μm, softening point 100 ° C.) particles 0 to 25% by weight and chain colloidal silica particles 0 to 35% by weight as SiO 2 ,
A coating agent was prepared.

【0048】このようにして調製したそれぞれのコーテ
ィング剤を前記と同じ鋼板の表面に乾燥付着量1g/m
2 となるように絞りロールにて塗布し、80℃で乾燥さ
せ、樹脂皮膜を形成させて、樹脂塗装蒸着アルミニウム
めっき鋼板を得た。結果を表4及び表5に示す。
Each of the coating agents prepared in this manner was applied to the surface of the same steel sheet as described above in a dry adhesion amount of 1 g / m 2.
It was applied with a squeezing roll so that it would be 2 , dried at 80 ° C. to form a resin film, and a resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet was obtained. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0049】[0049]

【表4】 [Table 4]

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】実施例5 実施例1と同様に、樹脂皮膜のショアーD硬度51のウ
レタン系樹脂(第一工業製薬(株)製スーパーフレック
ス)に常温架橋型エポキシ樹脂を5重量%配合し、更
に、球形ポリエチレンワックス(粒子径1〜2μm、軟
化点100℃)粒子10重量%と鎖状コロイダルシリカ
粒子をSiO2 として10重量%分散させて、コーティ
ング剤を調製した。
Example 5 As in Example 1, 5% by weight of a room temperature crosslinkable epoxy resin was added to a urethane resin having a Shore D hardness of 51 (Superflex manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and A spherical polyethylene wax (particle diameter 1 to 2 μm, softening point 100 ° C.) particles 10% by weight and chain colloidal silica particles 10% by weight as SiO 2 were dispersed to prepare a coating agent.

【0052】このようにして調製したそれぞれコーティ
ング剤を前記と同じ鋼板の表面に乾燥付着量0.2〜3g
/m2 となるように絞りロールにて塗布し、80℃で乾
燥させ、樹脂皮膜を形成させて、樹脂塗装蒸着アルミニ
ウムめっき鋼板を得た。結果を表6に示す。
Each of the coating agents thus prepared was applied to the surface of the same steel sheet as described above in a dry adhesion amount of 0.2 to 3 g.
/ M 2 was applied with a squeezing roll and dried at 80 ° C. to form a resin film to obtain a resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet. The results are shown in Table 6.

【0053】[0053]

【表6】 [Table 6]

【0054】実施例6 実施例1と同様に、樹脂皮膜のショアーD硬度51のウ
レタン系樹脂(第一工業製薬(株)製スーパーフレック
ス)に常温架橋型エポキシ樹脂を5重量%配合し、更
に、球形ポリエチレンワックス(粒子径1〜2μm、軟
化点100℃)粒子10重量%と鎖状コロイダルシリカ
粒子をSiO2 として10重量%分散させて、コーティ
ング剤を調製した。
Example 6 As in Example 1, 5% by weight of a room temperature crosslinkable epoxy resin was added to a urethane resin having a Shore D hardness of 51 (Superflex manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and A spherical polyethylene wax (particle diameter 1 to 2 μm, softening point 100 ° C.) particles 10% by weight and chain colloidal silica particles 10% by weight as SiO 2 were dispersed to prepare a coating agent.

【0055】このようにして調製したコーティング剤を
前記と同じ鋼板の表面に乾燥付着量1g/m2 となるよ
うに絞りロールにて塗布し、80℃で乾燥させ、樹脂皮
膜を形成させて、樹脂塗装蒸着アルミニウムめっき鋼板
を得た。この樹脂塗装蒸着アルミニウムめっき鋼板をト
リクロルエタンによる蒸気脱脂及びアルカリスプレー脱
脂(液温)電着塗装を実施した。結果を表7に示す。
The coating agent thus prepared was applied to the surface of the same steel sheet as described above by a squeezing roll so that the dry adhesion amount was 1 g / m 2, and dried at 80 ° C. to form a resin film, A resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet was obtained. The resin-coated vapor-deposited aluminum-plated steel sheet was subjected to vapor degreasing with trichloroethane and alkaline spray degreasing (liquid temperature) electrodeposition coating. The results are shown in Table 7.

【0056】[0056]

【表7】 [Table 7]

【0057】電着塗装は、日本油脂(株)製アクリルカ
チオン電着塗料(アクアNo. 4800)を用いて実施し
た。塗装条件及び塗装後の塗装物性評価を下記に示す。 塗装条件 浴温度 28℃ 極比(+/−) 1/4〜1/6 通電時間 2分間 通電電圧 160〜230V 塗膜膜厚 25μm 水洗 上水シャワー水洗 焼付け条件 180℃×20分間 塗膜物性評価 碁盤目試験:塗装後、鋼板に1mm間隔の碁盤目を切り、
テープ剥離試験を行なって、塗膜の剥離を調査した。
The electrodeposition coating was carried out using an acrylic cation electrodeposition coating (Aqua No. 4800) manufactured by NOF CORPORATION. The coating conditions and the evaluation of coating properties after coating are shown below. Coating conditions Bath temperature 28 ° C Polar ratio (+/-) 1/4 to 1/6 Energizing time 2 minutes Energizing voltage 160 to 230V Coating film thickness 25 μm Washed with water Shower with water Washing conditions 180 ° C × 20 minutes Evaluation of coating film physical properties Cross-cut test: After painting, cut a cross-cut at 1 mm intervals on the steel plate,
A tape peel test was performed to investigate the peeling of the coating.

【0058】エリクセン試験:エリクセン試験装置を用
いて、塗装後鋼板を4.5mm押し出した後、塗膜のクラッ
ク発生状況を調査した。 デュポン衝撃試験:デュポン衝撃試験装置(高さ300
mm×重さ500g×ポンチ径1/2インチ)を用いて衝
撃試験を行ない、塗膜のクラック発生状況及びテープ剥
離試験による塗膜剥離を調査した。
Erichsen test: After the coated steel sheet was extruded by 4.5 mm using an Erichsen tester, the state of crack generation in the coating film was investigated. DuPont impact test: DuPont impact tester (height 300
mm × weight 500 g × punch diameter ½ inch), an impact test was conducted to examine the crack generation state of the coating film and the coating film peeling by the tape peeling test.

【0059】塩水噴霧試験(SST):平板に60°の
クロスカットを行ない、塩水噴霧試験240時間経過後
の塗膜ふくれ幅及びテープ剥離試験による塗膜剥離と赤
錆発生状況を調査した。
Salt Spray Test (SST): A flat plate was cross-cut at 60 °, and the swelling width of the coating film after 240 hours of the salt spray test and the peeling of the coating film and the occurrence of red rust by the tape peeling test were investigated.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 1/00 PCN 163/00 PJP PKD PKK 175/04 PHX (72)発明者 三木 賢二 兵庫県加古川市金沢町1番地 株式会社神 戸製鋼所加古川製鉄所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location C09D 1/00 PCN 163/00 PJP PKD PKK 175/04 PHX (72) Inventor Kenji Miki Kanazawa-machi, Kakogawa-shi, Hyogo No. 1 Kamigawa Steel Works, Kakogawa Works

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内に活性水素を有するウレタン系樹脂
に常温架橋型エポキシ系樹脂1.0〜20重量%を含有さ
せた樹脂を主体として、球形ポリエチレンワックス粒子
0.5〜20重量%及び鎖状コロイダルシリカをSiO2
として1〜30重量%含有する樹脂皮膜が付着量0.2〜
3g/m2 にて鋼板の表面に形成され、上記球形ポリエ
チレンワックス粒子が球形に皮膜中に保持されているこ
とを特徴とするプレス成形性及び加工後塗装性にすぐれ
る樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板。
1. Spherical polyethylene wax particles mainly composed of a urethane resin having active hydrogen in the molecule and a resin containing 1.0 to 20% by weight of a room temperature crosslinkable epoxy resin.
0.5 to 20% by weight and chain colloidal silica to SiO 2
The amount of resin film containing 1 to 30% by weight is 0.2
A resin-coated aluminum-based plated steel sheet having excellent press formability and coatability after processing, which is formed on the surface of the steel sheet at 3 g / m 2 and holds the spherical polyethylene wax particles in a spherical shape in the film. .
【請求項2】球形ポリエチレンワックス粒子の粒子径が
0.1〜3μmであることを特徴とする請求項1記載の樹
脂塗装アルミニウム系めっき鋼板。
2. The particle size of spherical polyethylene wax particles is
The resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to claim 1, which has a thickness of 0.1 to 3 μm.
【請求項3】球形ポリエチレンワックス粒子の融点が1
00〜140℃の範囲であることを特徴とする請求項1
記載の樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板。
3. The melting point of spherical polyethylene wax particles is 1.
It is in the range of 00 to 140 ° C.
The resin-coated aluminum-based plated steel sheet described.
【請求項4】鎖状コロイダルシリカの形状が長さ40〜
300nmの範囲であることを特徴とする請求項1記載
の樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板。
4. The chain colloidal silica has a length of 40 to 40.
The resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to claim 1, which is in a range of 300 nm.
【請求項5】球形ポリエチレンワックス粒子が球形に皮
膜中に保持されていることを特徴とする請求項1記載の
樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板。
5. The resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to claim 1, wherein the spherical polyethylene wax particles are held in a spherical shape in the film.
【請求項6】分子内に活性水素を有するウレタン系樹脂
に固形分換算にて常温架橋型エポキシ系樹脂1.0〜20
重量%を含有させた樹脂を主体として、固形分換算にて
球形ポリエチレンワックス粒子0.5〜20重量%及び鎖
状コロイダルシリカをSiO 2 として1〜30重量%含
有するコーティング剤をアルミニウム系めっき鋼板の表
面に塗布し、上記球形ポリエチレンワックス粒子の融点
以下の温度にて乾燥させ、上記球形ポリエチレンワック
ス粒子を樹脂皮膜中に球形に保持しつつ、付着量0.2〜
3g/m2 の範囲にて、樹脂皮膜を形成させることを特
徴とするプレス成形性及び加工後塗装性にすぐれる樹脂
塗装アルミニウム系めっき鋼板の製造方法。
6. A urethane resin having active hydrogen in the molecule
Room temperature cross-linkable epoxy resin 1.0 to 20
Mainly composed of resin containing wt%, calculated as solid content
0.5-20% by weight of spherical polyethylene wax particles and chains
Colloidal silica SiO 2As 1 to 30% by weight
The coating agent that has the
Applying to the surface, melting point of the spherical polyethylene wax particles
Dry at the following temperature and then use the spherical polyethylene wack
While maintaining the spherical particles in the resin film, the amount of adhesion is 0.2-
3 g / m2It is special to form a resin film in the range of
Resin with excellent press moldability and paintability after processing
Manufacturing method of coated aluminum-based plated steel sheet.
【請求項7】球形ポリエチレンワックス粒子の粒子径が
0.1〜3μmであることを特徴とする請求項6記載の樹
脂塗装アルミニウム系めっき鋼板の製造方法。
7. The particle size of spherical polyethylene wax particles is
It is 0.1-3 micrometers, The manufacturing method of the resin coating aluminum-type plated steel plate of Claim 6 characterized by the above-mentioned.
【請求項8】球形ポリエチレンワックス粒子の融点が1
00〜140℃の範囲であることを特徴とする請求項6
記載の樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板の製造方法。
8. The melting point of spherical polyethylene wax particles is 1.
7. The range of 00 to 140 ° C. 7.
A method for producing a resin-coated aluminum-plated steel sheet according to the description.
【請求項9】鎖状コロイダルシリカの形状が長さ40〜
300nmの範囲であることを特徴とする請求項6記載
の樹脂塗装アルミニウム系めっき鋼板の製造方法。
9. The chain colloidal silica has a length of 40 to 40.
The method for producing a resin-coated aluminum-based plated steel sheet according to claim 6, wherein the thickness is in the range of 300 nm.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014070128A (en) * 2012-09-28 2014-04-21 Dic Corp Water-based surface treating agent and article using the same
US20170152397A1 (en) * 2014-06-24 2017-06-01 Nichias Corporation Coating agent

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