JPH07157738A - Tacky adhesive composition - Google Patents
Tacky adhesive compositionInfo
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- JPH07157738A JPH07157738A JP5308195A JP30819593A JPH07157738A JP H07157738 A JPH07157738 A JP H07157738A JP 5308195 A JP5308195 A JP 5308195A JP 30819593 A JP30819593 A JP 30819593A JP H07157738 A JPH07157738 A JP H07157738A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、粘接着剤組成物に関
し、更に詳しくは共役ジエン部分が部分的に水素添加さ
れている部分水添ブロック共重合体と共役ジエン部分が
水素添加されていない非水添ブロック共重合体及び／又
は共役ジエン部分が完全に水素添加されている完全水添
ブロック共重合体の混合物をベースポリマーとして使用
することにより、優れた粘接着特性（タック、粘着力、
保持力等）及び熱安定性を有する粘接着剤組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, more specifically, a partially hydrogenated block copolymer having a conjugated diene moiety partially hydrogenated and a conjugated diene moiety hydrogenated. By using as a base polymer a mixture of non-hydrogenated block copolymers and / or fully hydrogenated block copolymers in which conjugated diene moieties are completely hydrogenated, excellent adhesive properties (tack, tackiness) are obtained. Power,
And a heat-stable adhesive composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】衛生材料用ホットメルト粘接着剤用途と
してはナプキン固定用両面テープ及び紙おむつ用テープ
が代表的である。近年、衛生材料用ホットメルト粘接着
剤の塗布方法が従来のビード方式から細いノズルから糸
状に粘接着剤を塗布する方式に替わりつつあり、長時間
の溶融滞留に対し品質変化の少ない、粘接着特性に優れ
たホットメルト型粘接着剤が要求されている。2. Description of the Related Art Double-sided tapes for fixing napkins and tapes for disposable diapers are typical applications of hot melt adhesives for sanitary materials. In recent years, the method of applying a hot melt adhesive for sanitary materials is changing from a conventional bead method to a method of applying the adhesive in a thread form from a thin nozzle, and there is little quality change with respect to long-term melt retention, There is a demand for a hot-melt adhesive / adhesive having excellent adhesive / adhesive properties.
【０００３】従来の衛生材料用ホットメルト粘接着剤に
は様々な構造のスチレン系エラストマーが提案されてい
る。例えば、特公昭４４−１７０３７号公報、特公昭４
５−４１５１８号公報にはスチレン−ブタジエン−スチ
レンあるいはスチレン−イソプレン−スチレンからなる
ブロック共重合体を用いたホットメルト型粘着剤が開示
されている。しかしながら、スチレンとブタジエンから
なるブロック共重合体はタック、保持力のバランスは許
容されるものの長時間の溶融滞留による熱劣化が激し
い。Styrene elastomers having various structures have been proposed as conventional hot melt adhesives for sanitary materials. For example, Japanese Patent Publication No. 44-17037 and Japanese Patent Publication No.
JP-A 5-41518 discloses a hot-melt type pressure-sensitive adhesive using a block copolymer composed of styrene-butadiene-styrene or styrene-isoprene-styrene. However, although the block copolymer composed of styrene and butadiene is allowed to have a good balance between tack and holding power, it is severely deteriorated by heat due to long-term melt retention.
【０００４】一方、スチレンとイソプレンからなるブロ
ック共重合体もタック、保持力は許容されるものの、粘
接着剤配合物を高温で長時間放置すると熱劣化に起因す
る分子鎖の切断が起こり、粘度が低下し物性が低下す
る。この熱安定性を改良すべく、共役ジエン部分を水素
添加した、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体を用いた粘着剤が、特公昭５５−７８７
５号公報に開示されている。また、特開平２−１７８８
号公報には、トリブロック構造と特定のブロック構造を
組合わせた水素添加ブロック共重合体を用いる開示があ
る。さらに、特開平１−２０２８４号公報には、特定の
水素添加率のブロック共重合体を用いた粘着剤が開示さ
れている。On the other hand, although a block copolymer composed of styrene and isoprene is also tolerant of tack and holding power, if the adhesive composition is left at high temperature for a long time, the molecular chain is broken due to thermal deterioration, Viscosity decreases and physical properties decrease. In order to improve this thermal stability, a pressure-sensitive adhesive using a styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, in which a conjugated diene moiety is hydrogenated, is disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-787.
No. 5 is disclosed. In addition, JP-A-2-1788
The publication discloses that a hydrogenated block copolymer in which a triblock structure and a specific block structure are combined is used. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-20284 discloses a pressure-sensitive adhesive using a block copolymer having a specific hydrogenation rate.
【０００５】しかしながら、これらの該公報に記載され
ている組成物は水素添加により、熱安定性は改良される
ものの、タック、保持力のバランスが不十分である。ま
た、使用する粘着付与剤樹脂の種類も制限されるという
問題を有している。However, although the compositions described in these publications have improved thermal stability due to hydrogenation, the balance between tack and holding power is insufficient. There is also a problem that the type of tackifier resin used is limited.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的はタッ
ク、粘着力、保持力の各粘接着特性バランスに優れ、且
つ優れた熱安定性を有するホットメルト型粘接着剤を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hot-melt adhesive / adhesive having excellent balance of tack / adhesive strength / holding strength in adhesive / adhesive properties and excellent thermal stability. It is in.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段及び作用】本願発明者ら
は、水素添加されたブロック共重合体を用いた粘接着剤
組成物の優れた熱安定性と、水素添加されていないブロ
ック共重合体を用いた粘接着剤組成物の優れた粘接着特
性を合わせ持った粘接着剤組成物について鋭意検討した
結果、共役ジエン部分の全水素添加率が５〜７５％のブ
ロック共重合体と共役ジエン部分の非完全水添ブロック
共重合体及び／又は共役ジエン部分の完全水添ブロック
共重合体をベースポリマーとして用いた粘接着剤組成物
がタック、粘着力、保持力の特性バランスが優れ、良好
な熱安定性を有することを見出だし、本発明を完成する
に至った。Means and Actions for Solving the Problems The present inventors have found that the adhesive composition using a hydrogenated block copolymer has excellent thermal stability and non-hydrogenated block copolymer. As a result of diligent studies on an adhesive composition having excellent adhesive properties of an adhesive composition using coalescence, a block co-weight with a total hydrogenation rate of the conjugated diene portion of 5 to 75% Adhesive composition using a non-completely hydrogenated block copolymer of a polymer and a conjugated diene portion and / or a completely hydrogenated block copolymer of a conjugated diene portion as a base polymer has characteristics of tack, adhesive strength and holding power. They have found that they have a good balance and have good thermal stability, and have completed the present invention.
【０００８】即ち、本発明は、 （Ｉ）（ａ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を
主とする重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエ
ン化合物を主とする重合体ブロックから成り上記重合体
ブロック中の共役ジエン部分の５％以上７５％以下が水
素添加されている部分水添ブロック共重合体であり、
（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭化水素を主とす
る重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン化合
物を主とする重合体ブロックから成り上記重合体ブロッ
ク中の共役ジエン部分が水添されていない非水添ブロッ
ク共重合体及び／又は共役ジエン部分が水添されている
完全水添ブロック共重合体であり、且つ、成分の配合比
（ａ）／（ｂ）が２０／８０〜８０／２０（重量％）で
あって、しかも成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量が１
００重量部と、 （ＩＩ) 粘着付与剤樹脂が ４０〜４００重量部とから
なることを特徴とする粘接着剤組成物、である。That is, the present invention comprises (I) (a) a polymer block mainly containing at least one vinyl aromatic hydrocarbon and a polymer block mainly containing at least one conjugated diene compound. A partially hydrogenated block copolymer in which 5% or more and 75% or less of the conjugated diene portion in the block is hydrogenated,
(B) A polymer block containing at least one vinyl aromatic hydrocarbon as the main component and a polymer block containing at least one conjugated diene compound as the main component, and the conjugated diene portion in the polymer block is not hydrogenated. It is a non-hydrogenated block copolymer and / or a completely hydrogenated block copolymer in which conjugated diene moieties are hydrogenated, and the compounding ratio (a) / (b) of the components is 20/80 to 80/20. (Wt%), and the total amount of the component (a) and the component (b) is 1
00 parts by weight and (II) the tackifier resin in an amount of 40 to 400 parts by weight.
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる部分水添ブロック共重合体、非水添ブロック
共重合体及び完全水添ブロック共重合体は、少なくとも
１つ、好ましくは２個以上のビニル芳香族炭化水素を主
とする重合体ブロックと、少なくとも１つの共役ジエン
化合物を主とする重合体ブロックとから成る。The present invention will be described in detail below. The partially hydrogenated block copolymer, non-hydrogenated block copolymer and fully hydrogenated block copolymer used in the present invention are at least one, preferably two or more vinyl aromatic hydrocarbon-based heavy hydrocarbons. It is composed of a united block and a polymer block mainly containing at least one conjugated diene compound.
【００１０】ビニル芳香族炭化水素を主とする重合体ブ
ロックとは、ビニル芳香族化合物を５０重量％以上含有
するビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの共重合体ブ
ロック及び／又はビニル芳香族炭化水素単独重合体ブロ
ックをいい、共役ジエンを主とする重合体ブロックと
は、共役ジエンを５０重量％を越える量で含有する共役
ジエンとビニル芳香族炭化水素との共重合体ブロック及
び／又は共役ジエン単独重合体ブロックをいう。The polymer block mainly containing vinyl aromatic hydrocarbon means a copolymer block of a vinyl aromatic hydrocarbon containing 50% by weight or more of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene and / or vinyl aromatic carbonization. A hydrogen homopolymer block, and a polymer block containing a conjugated diene as a main component means a copolymer block and / or a conjugate of a conjugated diene containing a conjugated diene in an amount exceeding 50% by weight and a vinyl aromatic hydrocarbon. Diene homopolymer block.
【００１１】共重合体ブロック中のビニル芳香族炭化水
素は均一に分布していても、またテーパー状に分布して
いてもよい。均一に分布した部分及び／又はテーパー状
に分布した部分は各ブロック中に複数個共存してもよ
い。該ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水素の含
有量は、１５〜４５重量％、好ましくは２０〜４０重量
％であり、ビニル芳香族炭化水素の含有量が１５重量％
未満の場合は、保持力特性及び熱安定性が劣り、４５重
量％を越える場合にはタッキネスが劣る。The vinyl aromatic hydrocarbon in the copolymer block may be distributed uniformly or in a taper shape. A plurality of uniformly distributed portions and / or tapered distributed portions may coexist in each block. The content of vinyl aromatic hydrocarbon in the block copolymer is 15 to 45% by weight, preferably 20 to 40% by weight, and the content of vinyl aromatic hydrocarbon is 15% by weight.
If it is less than 40% by weight, the holding property and thermal stability are poor, and if it exceeds 45% by weight, the tackiness is poor.
【００１２】また、部分水添ブロック共重合体中の共役
ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合部全体の水添率
は、５％以上７５％以下、好ましくは１０〜６０％、更
に好ましくは１５〜４５％を満足する部分水添化ブロッ
ク共重合体である。ブロック共重合体中の共役ジエン化
合物に基づく脂肪族二重結合部全体の水添率が５％未満
の場合は、高温時に於ける熱安定性に劣り、７５％以上
の場合にはタッキネスに劣る。共役ジエン化合物に基づ
く脂肪族二重結合部全体の水添率とはブロック共重合体
に組込まれている共役ジエン化合物に基づく全脂肪族二
重結合のうち、水添されて飽和炭化水素結合に転換され
ている割合とする。水添率は赤外分光光度計、核磁気共
鳴装置による方法が効果的である。The hydrogenation rate of the entire aliphatic double bond portion based on the conjugated diene compound in the partially hydrogenated block copolymer is 5% or more and 75% or less, preferably 10-60%, more preferably 15%. It is a partially hydrogenated block copolymer satisfying ~ 45%. When the hydrogenation rate of the entire aliphatic double bond portion based on the conjugated diene compound in the block copolymer is less than 5%, the thermal stability at high temperature is poor, and when it is 75% or more, the tackiness is poor. . The hydrogenation rate of the entire aliphatic double bond part based on the conjugated diene compound is the total aliphatic hydrogen bond based on the conjugated diene compound incorporated in the block copolymer, which is hydrogenated to form a saturated hydrocarbon bond. It is the percentage that has been converted. For the hydrogenation rate, a method using an infrared spectrophotometer or a nuclear magnetic resonance apparatus is effective.
【００１３】本発明で使用される水添前のブロック共重
合体の製造方法としては、公知のいかなる方法でもよ
く、例えば特公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３
−１７９７９号公報、特公昭４５−３１９５１号公報、
特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４８−２４２３
号公報、特公昭４８−４１０６号公報、特公昭４９−３
６９５７号公報、特公昭５１−４９５６７号公報、特公
昭５６−２８９２５号公報等に記載された方法があげら
れる。The block copolymer before hydrogenation used in the present invention may be produced by any known method, for example, JP-B-36-19286 and JP-B-43.
No. 17979, Japanese Patent Publication No. 45-31951.
JP-B-46-32415, JP-B-48-2423
JP-B, JP-B-48-4106, JP-B-49-3
6957, JP-B-51-49567, JP-B-56-28925 and the like.
【００１４】これらは炭化水素溶剤中に有機リチウム化
合物等の重合開始剤を用い、共役ジエンとビニル芳香族
化合物をブロック重合する方法であり、一般式、 （Ａ−Ｂ）ｎ、Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ（Ａ−Ｂ）ｎ （上式において、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする
重合体セグメントであり、Ｂは共役ジエンを主体とする
重合体セグメントである。ＡセグメントとＢセグメント
の境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。又、ｎ
は１以上の整数である。）で表されるブロック共重合
体、或いは一般式、 〔（Ｂ−Ａ）n 〕m+1 Ｘ、〔（Ａ−Ｂ）n 〕m+1 Ｘ、 〔（Ｂ−Ａ）n Ｂ〕m+1 Ｘ、 〔（Ａ−Ｂ）n Ａ〕m+1 Ｘ （上式において、Ａ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは多官
能有機リチウム化合物等の開始剤又は四塩化ケイ素、四
塩化スズ、エポキシ化大豆油、ポリハロゲン化炭化水
素、カルボン酸エステル、ポリビニル化合物等のカップ
リング剤の残基を示す。ｍ及びｎは１以上の整数であ
る。）で表されるブロック共重合体として得られる。These are methods in which a conjugated diene and a vinyl aromatic compound are block-polymerized by using a polymerization initiator such as an organic lithium compound in a hydrocarbon solvent, and they are represented by the general formulas (AB) n and A (B- A) n, B (AB) n (In the above formula, A is a polymer segment mainly containing a vinyl aromatic compound, and B is a polymer segment mainly containing a conjugated diene. A segment and B The boundaries of the segments do not necessarily have to be clearly distinguished, and n
Is an integer of 1 or more. ), A block copolymer represented by the formula, or a general formula, [(B-A) n ] m + 1X, [(A-B) n ] m + 1X, [(B-A) nB ] m. +1 X, [( AB ) n A] m + 1 X (In the above formula, A and B are the same as above, and X is an initiator such as a polyfunctional organolithium compound or silicon tetrachloride or tetrachloride. Represents a residue of a coupling agent such as tin, epoxidized soybean oil, polyhalogenated hydrocarbon, carboxylic acid ester, polyvinyl compound, etc. m and n are integers of 1 or more.) Obtained as.
【００１５】本発明で用いる共役ジエンとは、１対の共
役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソ
プレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等である
が、特に一般的なものとしては１，３−ブタジエン、イ
ソプレンが挙げられる。これらは１種のみならず２種以
上混合して使用してもよい。The conjugated diene used in the present invention is a diolefin having a pair of conjugated double bonds, for example, 1,3
-Butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
1,3-Pentadiene, 1,3-hexadiene and the like, but particularly common ones include 1,3-butadiene and isoprene. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】本発明で用いるビニル芳香族炭化水素とし
ては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３−ジメチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、
ビニルアントラセン等があるが、特に一般的なものとし
てはスチレンが挙げられる。これらは１種のみならず２
種以上混合して使用してもよい。As the vinyl aromatic hydrocarbon used in the present invention, styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene,
There are vinyl anthracene and the like, but styrene is particularly common. These are not only one, but two
You may use it in mixture of 2 or more types.
【００１７】本発明で使用する部分水添化ブロック共重
合体、非水添ブロック共重合体及び完全水添ブロック共
重合体の数平均分子量は、５，０００〜１，０００，０
００、好ましくは１０，０００〜８００，０００、更に
好ましくは、３０，０００〜３００，０００の範囲であ
り、水添前のブロック共重合体の数平均分子量もこの範
囲に調整することが好ましい。The number average molecular weight of the partially hydrogenated block copolymer, the non-hydrogenated block copolymer and the completely hydrogenated block copolymer used in the present invention is 5,000 to 1,000,0.
00, preferably 10,000 to 800,000, and more preferably 30,000 to 300,000, and the number average molecular weight of the block copolymer before hydrogenation is also preferably adjusted to this range.
【００１８】次に上記の部分水添ブロック共重合体及び
完全水添ブロック共重合体は、水添反応に供される。水
添反応に使用される触媒としては、（１）Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｂ、Ｒｕ等の金属をカーボン、シリカ、アルミナ、ケ
イソウ土等の担体に担持させた担持型不均一系触媒と、
（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ等の有機酸塩またはアセ
チルアトン塩と有機Ａｌ等還元剤とを用いるいわゆるチ
ーグラー型触媒、あるいはＲｕ、Ｒｈ等の有機金属化合
物等のいわゆる有機錯触媒等の均一触媒が知られてい
る。具体的な方法としては特公昭４２−８７０４号公
報、特公昭４３−６６３６号公報、あるいは特開昭５９
−１３３２０３号公報、特開昭６０−２２０１４７号公
報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素触媒の
存在下に水素添加して、水添物を得、本発明に供する部
分水添化ブロック共重合体を合成することができる。そ
の際、ブロック共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂
肪族二重結合部全体の水添率が本発明で規定する範囲で
水添される様に反応温度、反応時間、水素供給量、触媒
量等を調範する必要がある。Next, the above partially hydrogenated block copolymer and fully hydrogenated block copolymer are subjected to a hydrogenation reaction. As the catalyst used in the hydrogenation reaction, (1) Ni, Pt,
A supported heterogeneous catalyst in which a metal such as Pb or Ru is supported on a carrier such as carbon, silica, alumina, or diatomaceous earth,
(2) A so-called Ziegler type catalyst using an organic acid salt such as Ni, Co, Fe or Cr or an acetylaton salt and a reducing agent such as organic Al, or a so-called organic complex catalyst such as an organic metal compound such as Ru or Rh. Homogeneous catalysts are known. Specific methods include Japanese Examined Patent Publication No. 42-8704, Japanese Examined Patent Publication No. 43-6636, or Japanese Patent Laid-Open No. 59-59.
-133203 and JP-A-60-220147, hydrogenation is carried out in the presence of a hydrogen catalyst in an inert solvent to obtain a hydrogenated product, which is partially hydrogenated for use in the present invention. Block copolymers can be synthesized. At that time, the reaction temperature, reaction time, hydrogen supply amount, and catalyst amount so that the hydrogenation rate of the entire aliphatic double bond portion based on the conjugated diene compound of the block copolymer is hydrogenated within the range specified in the present invention. And so on.
【００１９】本発明の特徴は、成分（ａ）と成分（ｂ）
のブロック共重合体を併用して使用することにあり、成
分の配合比（ａ）／（ｂ）が２０／８０〜８０／２０
（重量％）、好ましくは３０／７０〜７０／３０（重量
％）の範囲で使用される。成分（ａ）と成分（ｂ）の配
合比がこの範囲外であると得られる粘接着剤組成物を用
いるとタック、保持力特性のバランス又は熱安定性が劣
るため好ましくない。The features of the present invention are that the components (a) and (b) are
The block copolymer of 1) is used in combination, and the compounding ratio (a) / (b) of the components is 20/80 to 80/20.
(% By weight), preferably 30/70 to 70/30 (% by weight). If the compounding ratio of the component (a) and the component (b) is out of this range, a tacky adhesive composition obtained is unfavorable because the tack, the balance of holding power characteristics, or the heat stability are poor.
【００２０】本発明で使用する成分ＩＩの粘着付与剤樹
脂は、水添ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、水添テルペ
ン系樹脂、Ｃ5 ・Ｃ9 共重合系石油樹脂、脂環族系石油
樹脂等の公知の粘着付与剤樹脂中から選ばれる。これら
の粘着付与剤樹脂は、１種のみならず２種以上のものを
組み合わせてもよい。粘着付与剤樹脂の配合量は成分
（Ｉ) のブロック共重合体１００重量部に対して、４０
〜４００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部の範囲
で使用される。粘着付与剤樹脂の配合量がこの範囲外で
あると得られる粘接着剤組成物の粘接着剤特性が劣り、
好ましくない。The component II tackifier resin used in the present invention is a hydrogenated rosin resin, a terpene resin, a hydrogenated terpene resin, a C 5 / C 9 copolymer petroleum resin, an alicyclic petroleum resin. Etc. are selected from among known tackifier resins. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the tackifier resin is 40 parts with respect to 100 parts by weight of the block copolymer of the component (I).
To 400 parts by weight, preferably 80 to 350 parts by weight. If the compounding amount of the tackifier resin is outside this range, the adhesive property of the adhesive composition obtained is inferior,
Not preferable.
【００２１】本発明においては必要に応じて軟化剤（成
分ＩＩＩ）を使用できる。成分（ＩＩＩ) の軟化剤は、
石油系軟化剤、パラフィン系等である。成分（ＩＩＩ）
の軟化剤は、一般に成分（Ｉ) の部分水添ブロック共重
合体１００重量部に対して１５０重量部以下、好ましく
は１０〜１５０重量部の範囲で使用される。１５０重量
部を越えると得られる粘接着剤組成物を用いると粘接着
剤特性及び保油性、臭気の点で好ましくない。In the present invention, a softening agent (component III) can be used if necessary. The softening agent of component (III) is
Examples include petroleum-based softeners and paraffin-based softeners. Ingredient (III)
The softening agent is generally used in an amount of 150 parts by weight or less, preferably 10 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the partially hydrogenated block copolymer of component (I). Use of the tacky-adhesive composition obtained when the amount exceeds 150 parts by weight is not preferable in terms of tacky-adhesive properties, oil retention and odor.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例を示すが、これ等は本発明を代
表するものであり、本発明の範囲を制限するものではな
い。なお、性能評価は以下のとうりに行った。 溶融粘度 粘接着剤組成物を、ブルックフィールド粘度計を使用し
て、１８０℃における溶融粘度を測定した。 タッキネス（ループタック） ２５０ｍｍ長×１５ｍｍ巾のループ状の試料を用い、以
下の条件で測定した。（接着面積：１５ｍｍ×５０ｍ
ｍ、接着時間：３ｓｅｃ、接着及び引き剥し速度：５０
０ｍｍ／ｍｉｎ）EXAMPLES Examples will be shown below, but these are representative of the present invention and do not limit the scope of the present invention. The performance evaluation was carried out as follows. Melt viscosity Melt viscosity of the tacky adhesive composition at 180 ° C was measured using a Brookfield viscometer. Tackiness (loop tack) Using a 250 mm long × 15 mm wide loop-shaped sample, measurement was performed under the following conditions. (Adhesive area: 15mm x 50m
m, adhesion time: 3 sec, adhesion and peeling speed: 50
0 mm / min)
【００２３】粘着力 ２５ｍｍ巾の試料をポリエチレン板に張り付け、１８０
度剥離力を測定した。（引き剥し速度：３００ｍｍ／ｍ
ｉｎ） 保持力 ２５ｍｍ×２５ｍｍの接着面積を有する張り合わせ部に
対し、１ｋｇの荷重を掛け、６０℃の温度雰囲気化で落
下するまでの時間を測定した。 熱安定性 粘接着剤組成物を１８０℃の温度雰囲気化に９６時間放
置し、溶融粘度変化、色変化及び臭気を調べ、溶融粘度
変化、色変化及び臭気の少ない熱安定性の優れる粘接着
剤組成物を○で表示し、逆に熱安定性の劣る粘接着剤組
成物を×で表示した。Adhesive strength A sample with a width of 25 mm was attached to a polyethylene plate and
The peel strength was measured. (Peeling speed: 300 mm / m
in) Holding power A load of 1 kg was applied to a bonded portion having an adhesive area of 25 mm x 25 mm, and the time until it dropped in a temperature atmosphere of 60 ° C was measured. Heat stability The adhesive composition was left standing in a temperature atmosphere of 180 ° C. for 96 hours and examined for melt viscosity change, color change and odor. Melt viscosity change, color change and less odor Adhesion with excellent heat stability The adhesive composition was indicated by ◯, and conversely, the adhesive composition having poor thermal stability was indicated by x.
【００２４】[0024]
【実施例１〜１１及び比較例１〜８】窒素ガス雰囲気化
において、スチレン１５重量部を含むシクロヘキサン溶
液にｎ−ブチルリチウムと、極性化合物としてテトラメ
チルエチレンジアミンを添加し、６０℃で１時間重合し
た後、ブタジエン７０重量部を含むシクロヘキサン溶液
を加えて６０℃で２時間重合した。その後スチレン１５
重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して６０℃で１
時間重合した。尚、ｎ−ブチルリチウムの添加量は、最
終的に得られる部分水添ブロック共重合体のメルトフロ
ー（温度２００℃、荷重５ｋｇ、ＪＩＳ Ｋ６８７０）
が約１０ｇ／１０ｍｉｎになる様に調整した。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 8 In a nitrogen gas atmosphere, n-butyllithium and tetramethylethylenediamine as a polar compound were added to a cyclohexane solution containing 15 parts by weight of styrene, and the mixture was polymerized at 60 ° C. for 1 hour. After that, a cyclohexane solution containing 70 parts by weight of butadiene was added and polymerization was carried out at 60 ° C. for 2 hours. Then styrene 15
Add cyclohexane solution containing 1 part by weight, and add 1 at 60 ° C.
Polymerized for hours. The amount of n-butyllithium added is the melt flow of the partially hydrogenated block copolymer finally obtained (temperature: 200 ° C., load: 5 kg, JIS K6870).
Was adjusted to about 10 g / 10 min.
【００２５】次に、上記で得られたブロック共重合体を
特開昭５９−１３３２０３号公報記載のＴｉ系水素添加
触媒で水添し、ブタジエン部全体の水添率が表１に記載
された値を有する部分水添ブロック共重合体１００重量
部に対して、フェノール系安定剤（商品名 スミライザ
ーＢＨＴ、住友化学（株）製）１．０重量部、トリス
（ノニルフェニル）フォスファイト０．５重量部を添加
した。なお、水添率は核磁気共鳴装置を用いて測定し
た。次に、各部分水添ブロック共重合体に対して、表１
に示された様に上記と同様の方法で重合した成分（ｂ）
の非水添ブロック共重合体及び完全水添ブロック共重合
体を表Ｉ及び表３に示された様に配合し、成分（Ｉ）の
ブロック共重合体の合計量１００重量部に対して成分
（ＩＩ）の粘着剤付与剤樹脂（荒川化学（株）製の商品
名 アルコンＭ１００／ヤスハラケミカル（株）製の商
品名 クリアロンＰ−１０５＝１／１）３００重量部、
成分（ＩＩＩ）の軟化剤としてパラフィン系プロセス油
（出光興産（株）製の商品名 ＰＷ−９０）１００重量
部を配合してホットメルト粘接着剤組成物を作成した。Next, the block copolymer obtained above was hydrogenated with a Ti-based hydrogenation catalyst described in JP-A-59-133203, and the hydrogenation rate of the entire butadiene portion is shown in Table 1. With respect to 100 parts by weight of the partially hydrogenated block copolymer having a value, 1.0 part by weight of a phenolic stabilizer (trade name: Sumilizer BHT, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 0.5 of tris (nonylphenyl) phosphite Parts by weight were added. The hydrogenation rate was measured using a nuclear magnetic resonance apparatus. Next, for each partially hydrogenated block copolymer, Table 1
Component (b) polymerized in the same manner as described above as shown in
The non-hydrogenated block copolymer and the fully hydrogenated block copolymer of are blended as shown in Tables I and 3, and the components are added to 100 parts by weight of the total amount of the component (I) block copolymer. 300 parts by weight of the tackifier resin (II) (trade name of Alcon M100 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd./trade name of Clearon P-105 = 1/1 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.),
As a softening agent for the component (III), 100 parts by weight of a paraffinic process oil (trade name PW-90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was blended to prepare a hot melt adhesive composition.
【００２６】この様にして製造した粘接着剤組成物を厚
さ５０ミクロンのポエステルフィルムにそれぞれ塗布し
てポリエステル粘接着テープを作成した。被着体には紙
おむつのポリエチレンフィルムを厚さ１ｍｍにプレス成
形したものを使用した。結果を表２，表３に示したが、
本発明で規定する範囲内の粘接着剤組成物は低い溶融粘
度を示し、良好なタッキネス、粘着力、耐クリープ特性
及び熱安定性を示すことが分かる。The adhesive / adhesive composition thus produced was applied to a polyester film having a thickness of 50 μm to prepare a polyester adhesive / tape tape. The adherend used was a polyethylene diaper polyethylene film press-molded to a thickness of 1 mm. The results are shown in Tables 2 and 3,
It can be seen that the tacky-adhesive composition within the range defined by the present invention exhibits a low melt viscosity and exhibits good tackiness, tackiness, creep resistance and thermal stability.
【００２７】[0027]
【実施例１２〜１９及び比較例９〜１５】完全水添ブロ
ック共重合体として、ｅ：スチレンーエチレンープロピ
レン系エラストマー（商品名 セプトン２０４３ クラ
レ（株）製）を用い、部分水添ブロック共重合体及び非
水添ブロック共重合体の配合量を第４表に示された様に
変更した以外は実施例１と同様の方法で粘接着剤組成物
を作成し、その性質を評価した。結果を表４に示した
が、本発明で規定する範囲内の粘接着剤組成物は低い溶
融粘度を示し、良好なタッキネス、粘着力、耐クリープ
特性及び熱安定性を示すことが分かる。Examples 12 to 19 and Comparative Examples 9 to 15 As the completely hydrogenated block copolymer, e: styrene-ethylene-propylene elastomer (trade name: Septon 2043 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used. An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the polymer and the non-hydrogenated block copolymer were changed as shown in Table 4, and the properties thereof were evaluated. . The results are shown in Table 4, and it can be seen that the tacky-adhesive composition within the range specified by the present invention has a low melt viscosity and exhibits good tackiness, tackiness, creep resistance and thermal stability.
【００２８】[0028]
【実施例２０〜２６及び比較例１６〜２１】粘着付与剤
樹脂の種類をａ：テルペン系樹脂（商品名 クリアロン
Ｍ−１０５、ヤスハラケミカル（株）製）、ｂ：テルペ
ン系樹脂（商品名 ＹＳレジンＴＯ−１０５、ヤスハラ
ケミカル（株）製）、ｃ：脂環族系石油樹脂（商品名
アルコンＭ１００、荒川化学（株）製）、ｄ：水添テル
ペン系樹脂（商品名クリアロンＰ−１０５、ヤスハラケ
ミカル（株）製）を使用し、配合量を表３に示された様
に変更し、実施例２０、２１、２２、比較例１６、１７
は実施例６、実施例２３、２４、比較例１８、１９は実
施例７，実施例２５、２６、比較例２０、２１は実施例
２のブロック共重合体をそれぞれ使用する以外は実施例
１と同様の方法で粘接着剤組成物を作成し、その性質を
評価した。Examples 20 to 26 and Comparative Examples 16 to 21 The types of tackifier resins are a: terpene resin (trade name: CLEARON M-105, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), b: terpene resin (trade name: YS resin). TO-105, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., c: Alicyclic petroleum resin (trade name)
Alcon M100, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., d: hydrogenated terpene resin (trade name Clearon P-105, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) was used, and the compounding amount was changed as shown in Table 3. Examples 20, 21, 22 and Comparative Examples 16, 17
Is Example 6, Examples 23 and 24, Comparative Examples 18 and 19 are Example 7 and Examples 25 and 26, Comparative Examples 20 and 21 are Example 1 except that the block copolymer of Example 2 is used, respectively. A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by the same method as described above, and its properties were evaluated.
【００２９】結果を表５に示したが、本発明で規定する
粘着付与剤樹脂を使用した粘接着剤組成物は低い溶融粘
度を示し、良好なタッキネス、粘着力、耐クリープ特性
及び熱安定性を示すことが分かる。The results are shown in Table 5. The adhesive composition using the tackifier resin specified in the present invention has a low melt viscosity, good tackiness, adhesive strength, creep resistance and thermal stability. It turns out that it shows sex.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】[0033]
【表４】 [Table 4]
【００３４】[0034]
【表５】 [Table 5]
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の粘接着剤用組成物は、低溶融粘
度でタッキネス、粘着力、保持力の各特性バランス及び
熱安定性に優れるため、衛材用粘接着剤、各種粘着・ラ
ベル類、感圧性薄板、感圧性シート、カーペット固定用
裏糊などに利用でき、特に衛材用粘接着剤として有効で
ある。EFFECTS OF THE INVENTION Since the composition for adhesives and adhesives of the present invention has a low melt viscosity and excellent property balance of tackiness, adhesive strength, and holding power and thermal stability, it is suitable for adhesives for sanitary materials and various adhesives. -It can be used for labels, pressure-sensitive thin plates, pressure-sensitive sheets, back glue for fixing carpets, etc., and is particularly effective as a tacky adhesive for sanitary materials.
Claims (1)
香族炭化水素を主とする重合体ブロックと、少なくとも
１つの共役ジエン化合物を主とする重合体ブロックとか
ら成り上記重合体ブロック中の共役ジエン部分の５％以
上７５％以下が水素添加されている部分水添ブロック共
重合体であり、（ｂ）少なくとも１つのビニル芳香族炭
化水素を主とする重合体ブロックと、少なくとも１つの
共役ジエン化合物を主とする重合体ブロックから成り上
記重合体ブロック中の共役ジエン部分が水添されていな
い非水添ブロック共重合体及び／又は共役ジエン部分が
水添されている完全水添ブロック共重合体であり、且
つ、成分の配合比（ａ）／（ｂ）が２０／８０〜８０／
２０（重量％）であって、成分（ａ）と成分（ｂ）の合
計量が １００重量部、 (ＩＩ) 粘着付与剤樹脂が ４０〜４００重量部からな
ることを特徴とする粘接着剤組成物。1. (I) (a) comprising at least one vinyl aromatic hydrocarbon-based polymer block and at least one conjugated diene compound-based polymer block; A partially hydrogenated block copolymer in which 5% or more and 75% or less of a conjugated diene portion is hydrogenated, and (b) at least one polymer block mainly containing a vinyl aromatic hydrocarbon and at least one conjugate A non-hydrogenated block copolymer composed of a polymer block mainly containing a diene compound in which the conjugated diene moiety in the polymer block is not hydrogenated and / or a completely hydrogenated block copolymer in which the conjugated diene moiety is hydrogenated It is a polymer, and the compounding ratio (a) / (b) of the components is 20/80 to 80 /
20 (wt%), wherein the total amount of the component (a) and the component (b) is 100 parts by weight, and (II) the tackifier resin is 40 to 400 parts by weight. Composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5308195A JPH07157738A (en) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | Tacky adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5308195A JPH07157738A (en) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | Tacky adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157738A true JPH07157738A (en) | 1995-06-20 |
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ID=17978067
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|---|---|---|---|
| JP5308195A Pending JPH07157738A (en) | 1993-12-08 | 1993-12-08 | Tacky adhesive composition |
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|---|---|
| JP (1) | JPH07157738A (en) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10286870A (en) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Mitsubishi Chem Corp | Production of laminated body |
| JPH10286871A (en) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Mitsubishi Chem Corp | Production of laminated body |
| JPH11216810A (en) * | 1997-11-14 | 1999-08-10 | Mitsubishi Chemical Corp | Laminate and its manufacture |
| US6197419B1 (en) | 1997-09-19 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Co. | Blended adhesives and articles incorporating the same |
| JP2002047469A (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-12 | Japan Elastomer Co Ltd | Self-adhesive composition |
| JP2002523609A (en) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | High Peel Strength High Fixing Power Hot Melt Adhesive Composition for Disposable |
| JP2007513204A (en) * | 2003-07-03 | 2007-05-24 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | Pressure sensitive adhesive composition |
| JP2009084461A (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Adhesive composition for elastic member |
| WO2009128397A1 (en) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Adhesive composition |
| US7717893B2 (en) | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
| JP2010235772A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Tacky adhesive composition, method for producing tacky adhesive composition, and surface protective film using the same |
| US7905872B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
| US8419701B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
| JP2016035039A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Tackifier/adhesive composition |
| JP2016088971A (en) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Adhesive composition |
| WO2017010562A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | 旭化成株式会社 | Partially hydrogenated block copolymer, adhesive composition, adhesive tape, label, modified asphalt composition、modified asphalt mixture, and paving binder composition |
| US10487249B2 (en) | 2014-01-23 | 2019-11-26 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape |
-
1993
- 1993-12-08 JP JP5308195A patent/JPH07157738A/en active Pending
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10286870A (en) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Mitsubishi Chem Corp | Production of laminated body |
| JPH10286871A (en) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Mitsubishi Chem Corp | Production of laminated body |
| US6197419B1 (en) | 1997-09-19 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Co. | Blended adhesives and articles incorporating the same |
| JPH11216810A (en) * | 1997-11-14 | 1999-08-10 | Mitsubishi Chemical Corp | Laminate and its manufacture |
| JP2002523609A (en) * | 1998-08-27 | 2002-07-30 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | High Peel Strength High Fixing Power Hot Melt Adhesive Composition for Disposable |
| JP2002047469A (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-12 | Japan Elastomer Co Ltd | Self-adhesive composition |
| JP2007513204A (en) * | 2003-07-03 | 2007-05-24 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | Pressure sensitive adhesive composition |
| US7717893B2 (en) | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
| US7905872B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
| US8419701B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
| JP2009084461A (en) * | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Adhesive composition for elastic member |
| WO2009128397A1 (en) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Adhesive composition |
| JP5681486B2 (en) * | 2008-04-14 | 2015-03-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Adhesive composition |
| US8563646B2 (en) | 2008-04-14 | 2013-10-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Adhesive composition |
| JP2010235772A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Tacky adhesive composition, method for producing tacky adhesive composition, and surface protective film using the same |
| US10487249B2 (en) | 2014-01-23 | 2019-11-26 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape |
| JP2016035039A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Tackifier/adhesive composition |
| JP2016088971A (en) * | 2014-10-30 | 2016-05-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Adhesive composition |
| WO2017010562A1 (en) * | 2015-07-16 | 2017-01-19 | 旭化成株式会社 | Partially hydrogenated block copolymer, adhesive composition, adhesive tape, label, modified asphalt composition、modified asphalt mixture, and paving binder composition |
| KR20180016502A (en) | 2015-07-16 | 2018-02-14 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | Partially hydrogenated block copolymer, viscous adhesive composition, viscous adhesive tape, label, modified asphalt composition, modified asphalt mixture, and binder composition for packaging |
| JPWO2017010562A1 (en) * | 2015-07-16 | 2018-04-05 | 旭化成株式会社 | Partially hydrogenated block copolymer, adhesive composition, adhesive tape, label, modified asphalt composition, modified asphalt mixture, and paving binder composition |
| US10414849B2 (en) | 2015-07-16 | 2019-09-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Partially hydrogenated block copolymer, viscous adhesive composition, viscous adhesive tape, label, modified asphalt composition, modified asphalt mixture, and paving binder composition |
| EA035569B1 (en) * | 2015-07-16 | 2020-07-08 | Асахи Касеи Кабусики Кайся | Partially hydrogenated block copolymer, adhesive composition, adhesive tape, label, modified asphalt composition, modified asphalt mixture, and paving binder composition |
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