JPH07157674A - バット染料 - Google Patents
バット染料Info
- Publication number
- JPH07157674A JPH07157674A JP6255207A JP25520794A JPH07157674A JP H07157674 A JPH07157674 A JP H07157674A JP 6255207 A JP6255207 A JP 6255207A JP 25520794 A JP25520794 A JP 25520794A JP H07157674 A JPH07157674 A JP H07157674A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aminoanthraquinone
- halogenated
- bromine
- dibenzoanthrone
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/687—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen
- C07C49/697—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing halogen containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/22—Dibenzanthrones; Isodibenzanthrones
- C09B3/30—Preparation from starting materials already containing the dibenzanthrone or isodibenzanthrone nucleus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
- D06P1/24—Anthraquinone dyes or anthracene nucleus containing vat dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
- D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
- D06P3/6025—Natural or regenerated cellulose using vat or sulfur dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 セルロース繊維を高い色濃度及び良好な堅牢
性をもって無彩灰色で染色するためのバット染料。 【構成】 ａ） ジベンゾアントロンをクロロスルホン
酸及びハロゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含
量２６〜３２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロ
ゲン化し、かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物を１−アミノアント
ラキノンとモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の存
在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアントロ
ン及び１−アミノアントラキノンの濃度は溶剤１ ｌに
つき少なくとも２００ｇであることによって得ることが
できる。
性をもって無彩灰色で染色するためのバット染料。 【構成】 ａ） ジベンゾアントロンをクロロスルホン
酸及びハロゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含
量２６〜３２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロ
ゲン化し、かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物を１−アミノアント
ラキノンとモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の存
在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアントロ
ン及び１−アミノアントラキノンの濃度は溶剤１ ｌに
つき少なくとも２００ｇであることによって得ることが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 ａ） ジベンゾアントロンをクロロスルホン酸及びハロ
ゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含量２６〜３
２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロゲン化し、
かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物と１−アミノアント
ラキノンとをモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の
存在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアント
ロン及び１−アミノアントラキノンの濃度は一緒にして
溶剤１ ｌにつき少なくとも２００ｇである ことによって得ることができる新規のバット染料に関す
る。
ゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含量２６〜３
２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロゲン化し、
かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物と１−アミノアント
ラキノンとをモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の
存在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアント
ロン及び１−アミノアントラキノンの濃度は一緒にして
溶剤１ ｌにつき少なくとも２００ｇである ことによって得ることができる新規のバット染料に関す
る。
【０００２】さらに本発明は、該バット染料の製法及び
使用に関する。
使用に関する。
【０００３】織物材料の染色に使用すべき染料は、高い
堅牢性、例えば洗濯堅牢性及び耐光堅牢性並びに色濃度
を有していなければならない。
堅牢性、例えば洗濯堅牢性及び耐光堅牢性並びに色濃度
を有していなければならない。
【０００４】セルロース含有織物は、しばしばバット染
料を使用することによって染色される。該染料はしばし
ば、ジベンゾアントロン（ビオラントロン）及びアント
ラキノン、特に１−アミノアントラキノンを基礎とする
縮合生成物である。
料を使用することによって染色される。該染料はしばし
ば、ジベンゾアントロン（ビオラントロン）及びアント
ラキノン、特に１−アミノアントラキノンを基礎とする
縮合生成物である。
【０００５】
【従来の技術】英国特許第７０３２９４号明細書、米国
特許第２６７７６９３号明細書及び英国特許第３０７３
２８号明細書には、ジベンゾアントロンをクロロスルホ
ン酸、ハロゲン化触媒としての硫黄、ヨウ素もしくはハ
ロゲン化アルミニウムの存在下で臭素化し、かつ引き続
き、臭素化生成物と１−アミノアントラキノンとを、ニ
トロベンゼン１ ｌあたりそれぞれ１２６ｇ及び１０８
ｇの反応成分濃度を有するニトロベンゼン中で縮合する
ことが開示されている。
特許第２６７７６９３号明細書及び英国特許第３０７３
２８号明細書には、ジベンゾアントロンをクロロスルホ
ン酸、ハロゲン化触媒としての硫黄、ヨウ素もしくはハ
ロゲン化アルミニウムの存在下で臭素化し、かつ引き続
き、臭素化生成物と１−アミノアントラキノンとを、ニ
トロベンゼン１ ｌあたりそれぞれ１２６ｇ及び１０８
ｇの反応成分濃度を有するニトロベンゼン中で縮合する
ことが開示されている。
【０００６】しかしながら、上記明細書に記載された方
法によって、臭素化ジベンゾアントロンは不完全に変換
されるのみであり、かつしたがってバット染料は、変換
されなかった出発物質及び同様にハロゲン化されなかっ
たジベンゾアントロンによって汚染され、これは、所望
の無彩灰色での染色を達成することができない理由であ
る。
法によって、臭素化ジベンゾアントロンは不完全に変換
されるのみであり、かつしたがってバット染料は、変換
されなかった出発物質及び同様にハロゲン化されなかっ
たジベンゾアントロンによって汚染され、これは、所望
の無彩灰色での染色を達成することができない理由であ
る。
【０００７】欧州特許出願公開第８８０４８号明細書に
は、１−アミノアントラキノンと、過剰量の臭素化ジベ
ンゾアントロンとを縮合することによって得られるバッ
ト染料が記載されている。この場合には、臭素化は、ハ
ロゲン転移剤(halogen tranfer agent)としての硫酸及
びヨウ素の存在下で行われる。しかし、再び、このよう
にして得られたバット染料は、完全に満足できるもので
はなく；特に、淡色染色の場合の洗濯堅牢性を含めて堅
牢性は、改善を必要とする。
は、１−アミノアントラキノンと、過剰量の臭素化ジベ
ンゾアントロンとを縮合することによって得られるバッ
ト染料が記載されている。この場合には、臭素化は、ハ
ロゲン転移剤(halogen tranfer agent)としての硫酸及
びヨウ素の存在下で行われる。しかし、再び、このよう
にして得られたバット染料は、完全に満足できるもので
はなく；特に、淡色染色の場合の洗濯堅牢性を含めて堅
牢性は、改善を必要とする。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、セル
ロース繊維を高い色濃度及び良好な堅牢性をもって無彩
灰色で染色することができる新規のバット染料を提供す
ることである。
ロース繊維を高い色濃度及び良好な堅牢性をもって無彩
灰色で染色することができる新規のバット染料を提供す
ることである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題が、冒頭で定義
されたバット染料によって解決されることが見出だされ
た。
されたバット染料によって解決されることが見出だされ
た。
【００１０】
【作用】また本発明は、これにより定義された該バット
染料の製法を提供する。
染料の製法を提供する。
【００１１】さらに本発明は、セルロース含有織物材料
の染色もしくは捺染への該バット染料の使用を提供す
る。
の染色もしくは捺染への該バット染料の使用を提供す
る。
【００１２】新規のバット染料は、有利に、第１の工程
の際にジベンゾアントロンをクロロスルホン酸中で一定
の臭素含量まで臭素化し、かつさらに単離された生成物
を第２の工程の際に１−アミノアントラキノンと一定の
モル比で縮合する、本発明による方法によって得ること
ができる。
の際にジベンゾアントロンをクロロスルホン酸中で一定
の臭素含量まで臭素化し、かつさらに単離された生成物
を第２の工程の際に１−アミノアントラキノンと一定の
モル比で縮合する、本発明による方法によって得ること
ができる。
【００１３】クロロスルホン酸中での臭素化によって、
硫酸中での臭素化の生成物とは異なる異性体分布を有す
る生成物が得られる。さらに、このようにして臭素化さ
れたジベンゾアントロンは、一定量の塩素をも含有して
おり；即ち、臭素化は同時の塩素化によって随伴されて
いる。このハロゲン化生成物と１−アミノアトラキノン
との反応によって同様に、硫酸中で臭素化されたジベン
ゾアントロンから出発することによって得られる生成物
と異なる構造を有する縮合生成物が得られる。縮合生成
物が依然として残留ハロゲン原子、特に塩素原子を含有
しているか否かに関係なく、該縮合生成物は、公知技術
水準において進歩性を示しておりかつ、淡色の場合でさ
え優れた堅牢性を有する無彩灰色の染色を得ることがで
きる、高い色濃度のバット染料を構成している。
硫酸中での臭素化の生成物とは異なる異性体分布を有す
る生成物が得られる。さらに、このようにして臭素化さ
れたジベンゾアントロンは、一定量の塩素をも含有して
おり；即ち、臭素化は同時の塩素化によって随伴されて
いる。このハロゲン化生成物と１−アミノアトラキノン
との反応によって同様に、硫酸中で臭素化されたジベン
ゾアントロンから出発することによって得られる生成物
と異なる構造を有する縮合生成物が得られる。縮合生成
物が依然として残留ハロゲン原子、特に塩素原子を含有
しているか否かに関係なく、該縮合生成物は、公知技術
水準において進歩性を示しておりかつ、淡色の場合でさ
え優れた堅牢性を有する無彩灰色の染色を得ることがで
きる、高い色濃度のバット染料を構成している。
【００１４】通常、ジベンゾアントロンのハロゲン化
は、臭素含量２６〜３２重量％、特に２８〜３０重量％
まで、塩素含量１〜５重量％、特に３．５〜５重量％ま
で行なわれる。
は、臭素含量２６〜３２重量％、特に２８〜３０重量％
まで、塩素含量１〜５重量％、特に３．５〜５重量％ま
で行なわれる。
【００１５】使用される反応媒体は、クロロスルホン酸
であり、このクロロスルホン酸には適量の硫酸水溶液
が、存在する全ての遊離三酸化硫黄が捕捉されるため
に、添加されていてもよい。
であり、このクロロスルホン酸には適量の硫酸水溶液
が、存在する全ての遊離三酸化硫黄が捕捉されるため
に、添加されていてもよい。
【００１６】有利に臭素化は、ハロゲン化触媒の存在下
で行われる。ヨウ素及び特に硫黄は、特に適当である。
常用量は、ジベンゾアントロンに対して５〜８重量％で
ある。
で行われる。ヨウ素及び特に硫黄は、特に適当である。
常用量は、ジベンゾアントロンに対して５〜８重量％で
ある。
【００１７】反応温度は、所望のハロゲン化度に依存
し；該温度は、有利に４５〜９０℃である。
し；該温度は、有利に４５〜９０℃である。
【００１８】工程に関しては、段階ａ）は通常、最初に
クロロスルホン酸を装入し、さらに、先ずジベンゾアン
トロン及び続いてハロゲン化触媒を約１５〜２０℃で撹
拌しながら添加し、かつ引き続き、臭素を室温で滴下導
入することによって行われる。臭素の添加が終了した際
に、この混合物は通常、所望の温度に約５〜８時間加熱
され、かつさらに通常、この温度で約１０〜１５時間撹
拌される。
クロロスルホン酸を装入し、さらに、先ずジベンゾアン
トロン及び続いてハロゲン化触媒を約１５〜２０℃で撹
拌しながら添加し、かつ引き続き、臭素を室温で滴下導
入することによって行われる。臭素の添加が終了した際
に、この混合物は通常、所望の温度に約５〜８時間加熱
され、かつさらに通常、この温度で約１０〜１５時間撹
拌される。
【００１９】臭素化が終了した後に生成物は、常法で、
例えば反応溶液を氷水中に注入し、生じた沈殿物を濾別
し、かつ中和されるまで洗浄することによって単離する
ことができる。
例えば反応溶液を氷水中に注入し、生じた沈殿物を濾別
し、かつ中和されるまで洗浄することによって単離する
ことができる。
【００２０】クロロスルホン酸中での臭素化によって、
硫酸中での臭素化と異なる生成物が得られることは、ク
ロロスルホン酸中での臭素化の場合には１−アミノアン
トラキノンとの縮合を実施することが明らかにより困難
であるという事実から明白である。これは、これまでの
方法によって満足のできない不完全に変換された縮合生
成物のみが得られる理由である。
硫酸中での臭素化と異なる生成物が得られることは、ク
ロロスルホン酸中での臭素化の場合には１−アミノアン
トラキノンとの縮合を実施することが明らかにより困難
であるという事実から明白である。これは、これまでの
方法によって満足のできない不完全に変換された縮合生
成物のみが得られる理由である。
【００２１】この問題点は、本発明による方法の場合に
は、出発物質、即ちハロゲン化ベンゾアントロン及び１
−アミノアントラキノンの濃度が一緒にして溶剤１ ｌ
につき少なくとも２００ｇであることを規定することに
よって解決されている。原理的に、濃度の上限はない
が、しかし反応混合物は、反応成分の完全な変換を保証
することのみの理由から、撹拌可能でなければならな
い。
は、出発物質、即ちハロゲン化ベンゾアントロン及び１
−アミノアントラキノンの濃度が一緒にして溶剤１ ｌ
につき少なくとも２００ｇであることを規定することに
よって解決されている。原理的に、濃度の上限はない
が、しかし反応混合物は、反応成分の完全な変換を保証
することのみの理由から、撹拌可能でなければならな
い。
【００２２】通常１−アミノアントラキノン及びハロゲ
ン化ジベンゾアントロンは、２．０：１〜２．５：１、
特に２．２：１〜２．４：１、殊に２．２：１〜２．
３：１のモル比で使用される。
ン化ジベンゾアントロンは、２．０：１〜２．５：１、
特に２．２：１〜２．４：１、殊に２．２：１〜２．
３：１のモル比で使用される。
【００２３】縮合反応に適当な不活性溶剤は、例えば芳
香族化合物、例えばニトロベンゼン及びニトロトルエ
ン、アルキルベンゾエート、殊にＣ1〜Ｃ6−アルキルベ
ンゾエート、例えばメチルベンゾエート、エチルベンゾ
エート、プロピルベンゾエート及びブチルベンゾエー
ト、並びに脂肪族カルボキシアミド、例えばジメチルホ
ルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジブチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド及
びジブチルアセトアミドである。特に有利な溶剤の例
は、ニトロベンゼン及びメチルベンゾエートである。
香族化合物、例えばニトロベンゼン及びニトロトルエ
ン、アルキルベンゾエート、殊にＣ1〜Ｃ6−アルキルベ
ンゾエート、例えばメチルベンゾエート、エチルベンゾ
エート、プロピルベンゾエート及びブチルベンゾエー
ト、並びに脂肪族カルボキシアミド、例えばジメチルホ
ルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジブチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド及
びジブチルアセトアミドである。特に有利な溶剤の例
は、ニトロベンゼン及びメチルベンゾエートである。
【００２４】有利に縮合は、常用の酸結合剤、例えば水
酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化カリウム、酢酸カリウム又は炭酸カリウム、殊に炭
酸ナトリウムの存在下並びに、銅、例えば銅元素（粉
末）及び／又は銅化合物、例えば酸化銅、酢酸銅及び塩
化銅（Ｉ）を基礎とする縮合助剤の存在下で行われる。
酸結合剤は通常、アミノアントラキノンに対して１．１
〜１．３モル当量の量で使用され、また縮合助剤の量は
通常、ハロゲン化ジベンゾアントロンのハロゲン含量に
対して０．４〜０．８モル当量である。
酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水
酸化カリウム、酢酸カリウム又は炭酸カリウム、殊に炭
酸ナトリウムの存在下並びに、銅、例えば銅元素（粉
末）及び／又は銅化合物、例えば酸化銅、酢酸銅及び塩
化銅（Ｉ）を基礎とする縮合助剤の存在下で行われる。
酸結合剤は通常、アミノアントラキノンに対して１．１
〜１．３モル当量の量で使用され、また縮合助剤の量は
通常、ハロゲン化ジベンゾアントロンのハロゲン含量に
対して０．４〜０．８モル当量である。
【００２５】反応温度は、使用される溶剤の還流温度に
依存する。特に、比較的低い沸点の溶剤の場合には、反
応を密閉装置中でその自己圧力下で実施することは有利
である。
依存する。特に、比較的低い沸点の溶剤の場合には、反
応を密閉装置中でその自己圧力下で実施することは有利
である。
【００２６】有利な方法は、溶剤、ハロゲン化ジベンゾ
アントロン、１−アミノアントラキノン及び酸結合剤を
先ず装入し、かつできるだけ多量の水を初期装入材料か
ら還流によって除去し、その後に銅触媒を添加する。縮
合反応自体は、通常１０〜１５時間後に終了する。
アントロン、１−アミノアントラキノン及び酸結合剤を
先ず装入し、かつできるだけ多量の水を初期装入材料か
ら還流によって除去し、その後に銅触媒を添加する。縮
合反応自体は、通常１０〜１５時間後に終了する。
【００２７】さらに、形成されたバット染料は、常法
で、溶剤を蒸気蒸留によって除去し、かつ染料に、例え
ば塩酸を用いて還流することによって銅除去を行ない、
フィルター上で捕集し、中和されるまで洗浄し、かつ乾
燥することによって、単離かつ精製することができる。
で、溶剤を蒸気蒸留によって除去し、かつ染料に、例え
ば塩酸を用いて還流することによって銅除去を行ない、
フィルター上で捕集し、中和されるまで洗浄し、かつ乾
燥することによって、単離かつ精製することができる。
【００２８】本発明による方法は、新規のバット染料の
有利な製法である。該染料の良好な使用特性のために該
染料は、セルロース含有織物材料の染色及び捺染に好適
である。
有利な製法である。該染料の良好な使用特性のために該
染料は、セルロース含有織物材料の染色及び捺染に好適
である。
【００２９】
本発明によるバット染料の製造及び使用 Ａ） 製造 ａ） ジベンゾアントロンのハロゲン化 ハロゲン化生成物 Ｉ クロロスルホン酸２４００ｇと７５重量％の濃度の硫酸
１００ｇの混合物にジベンゾアントロン６００ｇを１５
〜２０℃で添加した。引き続き、１時間撹拌しかつ硫黄
４０ｇを添加し、その後に臭素３００ｇを室温で３０分
間滴加した。さらに反応混合物を８０℃に７時間加熱
し、７５〜８０℃で１４時間撹拌しかつ引き続き、氷水
に注入した。生成物を濾別し、中和されるまで洗浄しか
つ乾燥した。
１００ｇの混合物にジベンゾアントロン６００ｇを１５
〜２０℃で添加した。引き続き、１時間撹拌しかつ硫黄
４０ｇを添加し、その後に臭素３００ｇを室温で３０分
間滴加した。さらに反応混合物を８０℃に７時間加熱
し、７５〜８０℃で１４時間撹拌しかつ引き続き、氷水
に注入した。生成物を濾別し、中和されるまで洗浄しか
つ乾燥した。
【００３０】このようにして、臭素２９．８重量％及び
塩素４．１重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８６８ｇが得られた。
塩素４．１重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８６８ｇが得られた。
【００３１】ハロゲン化生成物 ＩＩ 上記Ｉの製法を、臭素２７０ｇのみを使用し、反応混合
物を５０〜５３℃に２時間加熱しかつこの温度で１４．
５時間撹拌することによって繰り返した。
物を５０〜５３℃に２時間加熱しかつこの温度で１４．
５時間撹拌することによって繰り返した。
【００３２】このようにして、臭素２６．９重量％及び
塩素１．２重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８５８ｇが得られた。
塩素１．２重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８５８ｇが得られた。
【００３３】ハロゲン化生成物 ＩＩＩ 上記Ｉの製法を、臭素２４７ｇを使用し、反応混合物を
５０〜５５℃に６時間加熱しかつこの温度で１４時間撹
拌することによって繰り返した。
５０〜５５℃に６時間加熱しかつこの温度で１４時間撹
拌することによって繰り返した。
【００３４】このようにして、臭素２６．１重量％及び
塩素１．２重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８４７ｇが得られた。
塩素１．２重量％を含有するハロゲン化ジベンゾアント
ロン８４７ｇが得られた。
【００３５】ｂ） ハロゲン化ジベンゾアントロンと１
−アミノアントラキノンとの縮合 溶剤 Ｓ ６００ｍｌ、ａ）のハロゲン化生成物 ｘ
ｇ（モル、ジベンゾアントロン構造に対して）、１−ア
ミノアントラキノン（ＡＡ） ｙ ｇ（モル）及び炭酸
ナトリウム（無水ソーダ） ａ ｇの混合物を還流（ニ
トロベンゼン：約２１２℃、メチルベンゾエート： 約
２０２℃）によって１時間脱水した。銅触媒 ｂ ｇの
添加後に、該混合物を還流温度で１０時間撹拌した（例
７の場合には１５時間）。
−アミノアントラキノンとの縮合 溶剤 Ｓ ６００ｍｌ、ａ）のハロゲン化生成物 ｘ
ｇ（モル、ジベンゾアントロン構造に対して）、１−ア
ミノアントラキノン（ＡＡ） ｙ ｇ（モル）及び炭酸
ナトリウム（無水ソーダ） ａ ｇの混合物を還流（ニ
トロベンゼン：約２１２℃、メチルベンゾエート： 約
２０２℃）によって１時間脱水した。銅触媒 ｂ ｇの
添加後に、該混合物を還流温度で１０時間撹拌した（例
７の場合には１５時間）。
【００３６】さらに溶剤を蒸気蒸留によって十分に除去
した。
した。
【００３７】バット染料を濾別し、５重量％の濃度の塩
酸７５０ｍｌを用いて５時間還流することによって銅を
除去し（例６及び７： １０重量％の濃度の塩酸、３時
間）、再度濾別し、中和されるまで洗浄しかつ乾燥し
た。
酸７５０ｍｌを用いて５時間還流することによって銅を
除去し（例６及び７： １０重量％の濃度の塩酸、３時
間）、再度濾別し、中和されるまで洗浄しかつ乾燥し
た。
【００３８】上記試験の詳細及び上記試験の結果は、下
記表に記載されている。
記表に記載されている。
【００３９】Ｂ） 使用 得られたバット染料を綿織物試験片の染色に次のとおり
使用した：５０ｍｇ（灰色染色）又は８００ｍｇ（黒色
染色）の各染料を水酸化ナトリウム溶液６．６ｍｌ ３
８°Ｂｅ及び亜ジオチン酸ナトリウム１．５ｇを含有す
る水溶液２００ｍｌ中で２５℃で１０分間建化した。
使用した：５０ｍｇ（灰色染色）又は８００ｍｇ（黒色
染色）の各染料を水酸化ナトリウム溶液６．６ｍｌ ３
８°Ｂｅ及び亜ジオチン酸ナトリウム１．５ｇを含有す
る水溶液２００ｍｌ中で２５℃で１０分間建化した。
【００４０】このバット染浴に綿織物１０ｇを入れた。
さらに先ず６０℃に３０分間加熱し、さらに８０℃に１
５分間加熱した。その後に染色をこの温度で３０分間続
行した。
さらに先ず６０℃に３０分間加熱し、さらに８０℃に１
５分間加熱した。その後に染色をこの温度で３０分間続
行した。
【００４１】綿織物を搾った後に、該綿織物を空気によ
り酸化させ、かつ染色を常法で仕上げた。
り酸化させ、かつ染色を常法で仕上げた。
【００４２】全ての場合に、卓越した堅牢性を有する無
彩灰色もしくは黒色の染色が得られた。
彩灰色もしくは黒色の染色が得られた。
【００４３】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 ａ） ジベンゾアントロンをクロロスルホン酸及びハロ
ゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含量２６〜３
２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロゲン化し、
かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物と１−アミノアント
ラキノンとをモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の
存在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアント
ロン及び１−アミノアントラキノンの濃度は一緒にして
溶剤１リットルにつき少なくとも２００ｇである ことによって得ることができる新規のバット染料に関す
る。
ゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含量２６〜３
２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロゲン化し、
かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物と１−アミノアント
ラキノンとをモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の
存在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアント
ロン及び１−アミノアントラキノンの濃度は一緒にして
溶剤１リットルにつき少なくとも２００ｇである ことによって得ることができる新規のバット染料に関す
る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】織物材料の染色に使用すべき染料は、高い
堅牢性、例えば洗濯堅牢性及び耐光堅牢性並びに色の強
さを有していなければならない。
堅牢性、例えば洗濯堅牢性及び耐光堅牢性並びに色の強
さを有していなければならない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【従来の技術】英国特許第７０３２９４号明細書、米国
特許第２６７７６９３号明細書及び英国特許第３０７３
２８号明細書には、ジベンゾアントロンをクロロスルホ
ン酸、ハロゲン化触媒としての硫黄、ヨウ素もしくはハ
ロゲン化アルミニウムの存在下で臭素化し、かつ引き続
き、ニトロベンゼン中で臭素化生成物と１−アミノアン
トラキノンとを、ニトロベンゼン１リットルあたりそれ
ぞれ１２６ｇ及び１０８ｇの反応成分濃度で縮合するこ
とが開示されている。
特許第２６７７６９３号明細書及び英国特許第３０７３
２８号明細書には、ジベンゾアントロンをクロロスルホ
ン酸、ハロゲン化触媒としての硫黄、ヨウ素もしくはハ
ロゲン化アルミニウムの存在下で臭素化し、かつ引き続
き、ニトロベンゼン中で臭素化生成物と１−アミノアン
トラキノンとを、ニトロベンゼン１リットルあたりそれ
ぞれ１２６ｇ及び１０８ｇの反応成分濃度で縮合するこ
とが開示されている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、セル
ロース繊維を高い色の強さ及び良好な堅牢性をもって無
彩灰色で染色することができる新規のバット染料を提供
することである。
ロース繊維を高い色の強さ及び良好な堅牢性をもって無
彩灰色で染色することができる新規のバット染料を提供
することである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】クロロスルホン酸中での臭素化によって、
硫酸中での臭素化の生成物とは異なる異性体分布を有す
る生成物が得られる。さらに、このようにして臭素化さ
れたジベンゾアントロンは、一定量の塩素をも含有して
おり；即ち、臭素化は同時の塩素化によって随伴されて
いる。このハロゲン化生成物と１−アミノアトラキノン
との反応によって同様に、硫酸中で臭素化されたジベン
ゾアントロンから出発することによって得られる生成物
と異なる構造を有する縮合生成物が得られる。縮合生成
物が依然として残留ハロゲン原子、特に塩素原子を含有
しているか否かに関係なく、該縮合生成物は、公知技術
水準において進歩性を示しておりかつ、淡色の場合でさ
え優れた堅牢性を有する無彩灰色の染色を得ることがで
きる、高い色の強さのバット染料を構成している。
硫酸中での臭素化の生成物とは異なる異性体分布を有す
る生成物が得られる。さらに、このようにして臭素化さ
れたジベンゾアントロンは、一定量の塩素をも含有して
おり；即ち、臭素化は同時の塩素化によって随伴されて
いる。このハロゲン化生成物と１−アミノアトラキノン
との反応によって同様に、硫酸中で臭素化されたジベン
ゾアントロンから出発することによって得られる生成物
と異なる構造を有する縮合生成物が得られる。縮合生成
物が依然として残留ハロゲン原子、特に塩素原子を含有
しているか否かに関係なく、該縮合生成物は、公知技術
水準において進歩性を示しておりかつ、淡色の場合でさ
え優れた堅牢性を有する無彩灰色の染色を得ることがで
きる、高い色の強さのバット染料を構成している。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】この問題点は、本発明による方法の場合に
は、出発物質、即ちハロゲン化ベンゾアントロン及び１
−アミノアントラキノンの濃度が一緒にして溶剤１リッ
トルにつき少なくとも２００ｇであることを規定するこ
とによって解決されている。原理的に、濃度の上限はな
いが、しかし反応混合物は、反応成分の完全な変換を保
証することのみの理由から、撹拌可能でなければならな
い。
は、出発物質、即ちハロゲン化ベンゾアントロン及び１
−アミノアントラキノンの濃度が一緒にして溶剤１リッ
トルにつき少なくとも２００ｇであることを規定するこ
とによって解決されている。原理的に、濃度の上限はな
いが、しかし反応混合物は、反応成分の完全な変換を保
証することのみの理由から、撹拌可能でなければならな
い。
フロントページの続き (72)発明者 マンフレート パーチュ ドイツ連邦共和国 ヴァッヘンハイム フ リッツ−ヴェンデル−シュトラーセ ４ (72)発明者 ミヒャエル シュミット ドイツ連邦共和国 ヴォルムス バッハヴ ェーク ９アー
Claims (1)
- 【請求項１】 バット染料において、 ａ） ジベンゾアントロンをクロロスルホン酸及びハロ
ゲン化触媒の存在下で臭素を用いて、臭素含量２６〜３
２重量％及び塩素含量１〜５重量％までハロゲン化し、
かつ ｂ） 単離されたハロゲン化生成物と１−アミノアント
ラキノンとをモル比１：２〜１：２．５で不活性溶剤の
存在下で縮合し、この場合、ハロゲン化ジベンゾアント
ロン及び１−アミノアントラキノンの濃度は一緒にして
溶剤１ ｌにつき少なくとも２００ｇである ことによって得ることができることを特徴とするバット
染料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4335974.4 | 1993-10-21 | ||
| DE4335974 | 1993-10-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157674A true JPH07157674A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=6500711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6255207A Withdrawn JPH07157674A (ja) | 1993-10-21 | 1994-10-20 | バット染料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5505743A (ja) |
| JP (1) | JPH07157674A (ja) |
| CH (1) | CH686575A5 (ja) |
| DE (1) | DE4436386A1 (ja) |
| FR (1) | FR2711664A1 (ja) |
| GB (1) | GB2283245A (ja) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1856203A (en) * | 1927-08-18 | 1932-05-03 | Gen Aniline Works Inc | Production of vat dyestuffs |
| GB307328A (en) * | 1927-09-03 | 1929-03-04 | Ig Farbenindustrie Ag | Manufacture and production of vat dyestuffs |
| US2232700A (en) * | 1938-04-12 | 1941-02-25 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Vat dyestuff |
| US2456589A (en) * | 1944-03-23 | 1948-12-14 | American Cyanamid Co | Gray vat dyestuffs and method of making the same |
| GB703294A (en) * | 1950-09-28 | 1954-02-03 | Gen Aniline & Film Corp | Condensation products of amino anthraquinones and halogenated dibenzanthrones, isodibenzanthrones, and dibenzanthronyls and the products derived therefrom by ring closure |
| US2677693A (en) * | 1950-09-28 | 1954-05-04 | Gen Aniline & Film Corp | Halogenated dibenzanthrones and dibenzanthronyls and method of producing the same |
| US3008962A (en) * | 1959-08-25 | 1961-11-14 | American Cyanamid Co | Blue shade gray vat dye and process therefor |
| US4547575A (en) * | 1982-02-24 | 1985-10-15 | Ciba-Geigy Corporation | Vat dyes obtainable by bromination of dibenzanthrone and reaction with 1-aminoanthraquinone |
| CH664369A5 (de) * | 1985-12-23 | 1988-02-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen aus bromiertem dibenzanthron und 1-aminoanthrachinon. |
-
1994
- 1994-10-12 DE DE4436386A patent/DE4436386A1/de not_active Withdrawn
- 1994-10-13 CH CH03077/94A patent/CH686575A5/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-20 GB GB9421137A patent/GB2283245A/en not_active Withdrawn
- 1994-10-20 JP JP6255207A patent/JPH07157674A/ja not_active Withdrawn
- 1994-10-21 US US08/327,417 patent/US5505743A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-21 FR FR9412614A patent/FR2711664A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5505743A (en) | 1996-04-09 |
| CH686575A5 (de) | 1996-04-30 |
| GB2283245A (en) | 1995-05-03 |
| GB9421137D0 (en) | 1994-12-07 |
| FR2711664A1 (fr) | 1995-05-05 |
| DE4436386A1 (de) | 1995-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4547575A (en) | Vat dyes obtainable by bromination of dibenzanthrone and reaction with 1-aminoanthraquinone | |
| JPH07157674A (ja) | バット染料 | |
| US2456589A (en) | Gray vat dyestuffs and method of making the same | |
| US4851157A (en) | Process for the preparation of vat dyes from brominated dibenzanthrone and 1-aminoanthraquinone | |
| US3917640A (en) | Vat dyestuffs prepared from crude aminoanthraquinone mixtures | |
| US4772725A (en) | Anthrimidecarbazole compound having thenoylamino groups | |
| US2022240A (en) | Halogenated vat dyestuff of the benzanthronylaminoanthraquinone series and process of making same | |
| JPH05222297A (ja) | バット染料 | |
| JPH0925421A (ja) | バット染料混合物及びその製造方法 | |
| JPH0762255A (ja) | 多環式バット染料 | |
| US2645646A (en) | Chlormethyl derivatives of dibenzanthronyl, dibenzanthrone, and isodibenzanthrone compounds | |
| US5380871A (en) | Preparation of halogenated indigo | |
| US1862843A (en) | Halogenatej | |
| GB1603071A (en) | Anthraquinonoid disperse dyes | |
| US2882272A (en) | Vat dyestuffs | |
| US2091236A (en) | Anthraquinone vat dyestuffs of the indanthrone series | |
| US2115446A (en) | Vat dyestuffs of the anthraquinone | |
| US1791215A (en) | Dibromodibenzanthrone | |
| US1922482A (en) | Halogendibenzopyrenequinones | |
| US3793330A (en) | 3-hydroxy-quinophthalone dyestuffs | |
| US3793331A (en) | 3-hydroxy-quinophthalone dyestuffs | |
| US4405785A (en) | Vat dyestuff prepared from crude anthraquinone mixtures | |
| US1945405A (en) | Production of pyranthrone dyestuffs | |
| US2636034A (en) | Vat dyestuff | |
| US1803757A (en) | Vat dyestuffs of the anthanthrone series and process of making same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020115 |