JPH07157652A - Flame retardant for polyurethane - Google Patents
Flame retardant for polyurethaneInfo
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- JPH07157652A JPH07157652A JP30440193A JP30440193A JPH07157652A JP H07157652 A JPH07157652 A JP H07157652A JP 30440193 A JP30440193 A JP 30440193A JP 30440193 A JP30440193 A JP 30440193A JP H07157652 A JPH07157652 A JP H07157652A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、分散液の型のポリウ
レタン用難燃剤に関する。さらに詳しくは、この発明は
粉体の難燃性有機リン化合物をポリオールにかつ均一に
分散することにより、安定で作業性の良好なポリウレタ
ン用難燃剤とその製造法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to dispersion type flame retardants for polyurethanes. More specifically, the present invention relates to a flame retardant for polyurethane that is stable and has good workability by uniformly dispersing a powdery flame-retardant organic phosphorus compound in a polyol, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来使用されているポリウレタン用難燃
剤は、ほとんどが液体系の難燃剤であり、その多くはハ
ロゲン含有リン酸エステルである。近年、環境保護の問
題によりハロゲンの規制が厳しくなったため、ノンハロ
ゲン系のリン酸エステルの開発が進められているが、そ
のほとんどは液体または固体の化合物である。Most of the conventional flame retardants for polyurethanes are liquid flame retardants, and most of them are halogen-containing phosphate esters. In recent years, halogen regulations have become stricter due to environmental protection problems, and therefore halogen-free phosphate esters are being developed, but most of them are liquid or solid compounds.
【０００３】難燃剤および助剤等をポリオール等へ配合
する場合、難燃剤および助剤等の種類および配合量は、
形成されるウレタンフォーム等の物性、性能の差により
調整される。このため難燃剤等の量をバッチごとに調製
し、定量的にポリオール等に配合する必要がある。ポリ
ウレタンを形成するための原料は、ポンプ等で重合装置
に送り込まれるため、通常、液体の原料が使用される。
そこで、粉体系の難燃剤を使用する場合は、難燃剤を液
体原料であるポリオールまたはイソシアネートに予め分
散させてから、重合を行う方法が採られているのが現状
である。When a flame retardant, an auxiliary agent and the like are blended with a polyol and the like, the types and blending amounts of the flame retardant and the auxiliary agent are
It is adjusted according to the difference in the physical properties and performance of the formed urethane foam and the like. Therefore, it is necessary to prepare the amount of the flame retardant or the like for each batch and quantitatively mix it with the polyol or the like. Since the raw material for forming polyurethane is fed into the polymerization device by a pump or the like, a liquid raw material is usually used.
Therefore, in the case of using a powder-based flame retardant, a method is currently employed in which the flame retardant is preliminarily dispersed in a liquid raw material such as polyol or isocyanate, and then polymerization is performed.
【０００４】しかし、粉体系の難燃剤を含有するポリオ
ールとイソシアネートとを反応させてポリウレタンを形
成した場合、粉体系の難燃剤が配合品中または反応中に
おいて沈降および／または分離し、得られたポリウレタ
ンの難燃特性が安定しないという問題があった。さら
に、取り扱い面等においても粉体系等の難燃剤の使用
は、作業場に粉塵がまい環境衛生上もよくない等の欠点
がある。特に、粉体のリン酸エステルのポリオールへの
分散系での使用例はこれまでに報告されていない。However, when a polyol containing a powdery flame retardant is reacted with an isocyanate to form a polyurethane, the powdery flame retardant is obtained by sedimentation and / or separation in the compound or during the reaction. There is a problem that the flame retardancy of polyurethane is not stable. Further, in terms of handling, the use of a powder-based flame retardant has a drawback in that it causes dust in the workplace and is not good for environmental hygiene. In particular, no examples of use of a powdered phosphoric acid ester in a polyol as a dispersion system have been reported so far.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、粉
体の難燃性有機リン系化合物を難燃剤としてポリウレタ
ンの原料であるポリオール中に均一に分散させた状態で
取り扱いし得、且つ難燃剤がポリオール中で沈降および
／または分離せず、低粘度で作業性が良く、環境衛生上
も優れた、難燃剤を簡単に提供することである。An object of the present invention is to handle a powdery flame-retardant organophosphorus compound as a flame retardant in a state of being uniformly dispersed in a polyol which is a raw material of polyurethane, and It is an object to easily provide a flame retardant which does not settle and / or separate in a polyol, has a low viscosity, has good workability, and is excellent in environmental hygiene.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】発明者等は粉体の難燃性
有機リン系化合物のポリオールへの分散性について鋭意
検討した結果、特定の分散剤の添加により、低粘度で作
業性がよく、かつ沈降することもない安定な難燃剤が得
られることを見出した。この発明によれば、希釈剤とし
てポリウレタン合成の原料であるポリオール（ａ）の９
９〜３０重量％と、難燃成分として粉体の難燃性有機リ
ン系化合物（ｂ）の１〜７０重量％と、（ａ）＋（ｂ）
１００重量％に対して非イオン性界面活性剤である分散
剤（ｃ）の０．１〜５重量％とからなる分散液であるこ
とを特徴とするポリウレタン用難燃剤が提供される。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the inventors on the dispersibility of a powder of a flame-retardant organic phosphorus compound in a polyol, the addition of a specific dispersant results in low viscosity and good workability. It was also found that a stable flame retardant that does not settle can be obtained. According to this invention, 9% of the polyol (a), which is a raw material for polyurethane synthesis, is used as a diluent.
9 to 30% by weight, 1 to 70% by weight of powdery flame-retardant organic phosphorus compound (b) as a flame-retardant component, and (a) + (b)
Disclosed is a flame retardant for polyurethane, which is a dispersion comprising 0.1 to 5% by weight of a dispersant (c) which is a nonionic surfactant with respect to 100% by weight.
【０００７】この発明に使用され得る粉体の難燃性有機
リン系化合物は、粉体または結晶体の化合物であって、
粉体にあっては２μ〜５０μの粒径のものが好ましい。
具体的には、The powdery flame-retardant organic phosphorus compound which can be used in the present invention is a powdery or crystalline compound,
It is preferable that the powder has a particle size of 2 μ to 50 μ.
In particular,
【０００８】[0008]
【化１】 （式中Ｒ1およびＲ2は同一または異なって炭素数１〜８
直鎖もしくは分枝状のアルキル基または置換されていて
もよい炭素数６〜１２のアリール基、Ａは結合手、低級
アルキレン基または−（ＯＣＨ2ＣＨ2)n−基（ｎは１〜
５の整数）を示す。）で表されるリン酸エステル；[Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and have 1 to 8 carbon atoms.
Linear or branched alkyl group or an optionally substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, A is a bond, lower alkylene group or - (OCH 2 CH 2) n - group (n is 1 to
5). ) A phosphoric acid ester represented by:
【０００９】[0009]
【化２】 （式中ＸはＯＨまたはＯＲ’（Ｒ’は炭素数１〜１７の
直鎖または分枝状のアルキル基）；Ｒは水素原子または
炭素数１〜１７の直鎖もしくは分枝状のアルキル基を示
す）で表されるリン酸エステル；および[Chemical 2] (In the formula, X is OH or OR '(R' is a linear or branched alkyl group having 1 to 17 carbon atoms); R is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 17 carbon atoms And a phosphoric acid ester represented by
【００１０】[0010]
【化３】 （式中Ｒ3およびＲ4は、同一または異なって炭素数１〜
８の直鎖または分枝状のアルキル基、Ｒ5およびＲ6は同
一または異なって水素原子または１〜８の直鎖または分
枝状のアルキル基、Ｙは結合手、−ＣＨ2−、−Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2−、Ｓ、ＳＯ2、Ｏ、ＣＯもしくは−Ｎ＝Ｎ−
基、ｋは０または１、およびｍは０〜４の整数を表す）
で示される芳香族ジホスフェートが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。[Chemical 3] (In the formula, R 3 and R 4 are the same or different and have 1 to 1 carbon atoms.
8 straight-chain or branched alkyl groups, R 5 and R 6 are the same or different and are hydrogen atoms or 1-8 straight-chain or branched alkyl groups, Y is a bond, —CH 2 —, — C (C
H 3) 2 -, S, SO 2, O, CO or -N = N-
Group, k represents 0 or 1, and m represents an integer of 0 to 4)
Examples of aromatic diphosphates include, but are not limited to:
【００１１】式１で表される化合物は、式４：The compound represented by the formula 1 is represented by the formula 4:
【００１２】[0012]
【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同意義、Ｘはハロゲン原
子）で表される化合物に、式５：[Chemical 4] (Wherein R 1 and R 2 have the same meanings as described above, and X is a halogen atom), and a compound represented by the formula 5:
【００１３】[0013]
【化５】 （式中、ｎは上記と同意義）で表される化合物または式
６：[Chemical 5] (Wherein n is as defined above) or the compound represented by the formula 6:
【００１４】[0014]
【化６】 （式中、ｐは２〜８の整数）を有機塩基の存在下、有機
触媒中で反応させることにより得ることができる。[Chemical 6] (In the formula, p is an integer of 2 to 8) can be obtained by reacting in the presence of an organic base in an organic catalyst.
【００１５】式２および式３で表される化合物は熱可塑
性樹脂用難燃剤として公知の化合物であり、特開平5−1
079および米国特許第3,293,327号に記載の方法で製造さ
れ得る。これらの粉体の難燃性有機リン系化合物のう
ち、好ましくは下記の化合物Ａ〜Ｃが用いられる：The compounds represented by the formulas 2 and 3 are known compounds as flame retardants for thermoplastic resins, and are disclosed in JP-A-5-1.
079 and US Pat. No. 3,293,327. Of these powdery flame-retardant organophosphorus compounds, preferably the following compounds A to C are used:
【００１６】[0016]
【化７】 [Chemical 7]
【００１７】[0017]
【化８】 [Chemical 8]
【００１８】[0018]
【化９】 [Chemical 9]
【００１９】この発明に用いられるポリオールは、一般
にポリウレタン形成の原料として使用されるものであれ
ば特に限定されないが、一分子当たり約２−８個の水酸
基を含有し、約２００−５０００の分子量を有するポリ
エステルポリオールおよびポリエーテルポリオール等の
ポリオールが好適に用いられる。分子量が２００より小
さい場合は活性が強くウレタンフォーム形成に適さず、
分子量が５０００より大きい場合は粘度が高くなり作業
性が悪くなる。The polyol used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used as a raw material for forming polyurethane, but it contains about 2-8 hydroxyl groups per molecule and has a molecular weight of about 200-5000. Polyols such as polyester polyols and polyether polyols that have are preferably used. If the molecular weight is less than 200, the activity is strong and not suitable for urethane foam formation.
When the molecular weight is more than 5,000, the viscosity becomes high and the workability becomes poor.
【００２０】この発明に用いられるポリオールとして
は、例えば、ジオール；トリオール；およびソルビトー
ル、スクロース、またはエチレンジアミン等のアミン類
等を開始剤としてエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシドを重合させたポリオール等が挙げられ
る。具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール等のジオール；ポリオキシ
エチレングリセロール、ポリオキシプロピレングリセロ
ール、ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピレ
ン）グリセロール、ポリオキシエチレンネオヘキサント
リオ−ル、ポリオキシプロピレンペンタネオヘキサント
リオ−ル、ポリ（オキシエチレン）ポリ（オキシプロピ
レン）ネオヘキサントリオ−ル、ポリ（オキシプロピレ
ン）１，２，６−ヘキサントリオール、およびポリオキ
シプロピレンアルカノールアミン等のトリオール；ポリ
（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレン）エチレン
ジアミン；ポリオキシエチレンソルビトール、ポリオキ
シプロピレンソルビトール等のヘキソール；ポリオキシ
エチレンスクロース、ポリオキシプロピレンスクロース
等のオクトール；およびこれらの混合物等があげられ
る。さらに、特殊グレードとして市販されているメラミ
ンまたはポリリン酸アンモニウムが分散された、ポリオ
ール、および含リンポリオール等も使用され得る。Examples of the polyol used in the present invention include diols; triols; and polyols obtained by polymerizing ethylene oxide and / or propylene oxide with an amine such as sorbitol, sucrose, or ethylenediamine as an initiator. Specifically, diols such as polyoxyethylene glycol and polyoxypropylene glycol; polyoxyethylene glycerol, polyoxypropylene glycerol, poly (oxyethylene) poly (oxypropylene) glycerol, polyoxyethylene neohexane triol, poly Triols such as oxypropylene pentaneohexane triol, poly (oxyethylene) poly (oxypropylene) neohexane triol, poly (oxypropylene) 1,2,6-hexanetriol, and polyoxypropylene alkanolamines; poly (Oxypropylene) poly (oxyethylene) ethylenediamine; hexol such as polyoxyethylene sorbitol, polyoxypropylene sorbitol; polyoxyethylene sucrose, Octol of oxypropylene sucrose; and mixtures thereof and the like. Further, a polyol, a phosphorus-containing polyol, and the like in which melamine or ammonium polyphosphate, which is commercially available as a special grade, are dispersed may be used.
【００２１】この発明に使用する分散剤としては、エー
テル型、エーテルエステル型、エステル型などの非イオ
ン性界面活性剤が使用される。具体例としては、アルキ
ル（メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシ
ル）およびアリール（フェニル、トリル、キシリル、ビ
フェニル、ナフチル）ポリオキシエチレンエーテル、ア
ルキルアリールホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレ
ンエーテル、グリセリンエステルのポリオキシエチレン
エーテル、ポリエチレングルコール脂肪酸エステル、プ
ロピレングリコールエステル、ポリグリセリンエステ
ル、ソルビタンエステル、脂肪酸モノグリセリド、およ
びこれらの混合物等が挙げられる。As the dispersant used in the present invention, nonionic surfactants such as ether type, ether ester type and ester type are used. Specific examples include alkyl (methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl) and aryl (phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, naphthyl) polyoxyethylene ether, alkylarylformaldehyde Examples thereof include condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyethylene glycol fatty acid ester, propylene glycol ester, polyglycerin ester, sorbitan ester, fatty acid monoglyceride, and mixtures thereof.
【００２２】さらにこの発明の難燃剤には、所望によ
り、起泡剤、セルサイズ調整剤、協力剤（例えば酸化ア
ンチモン）、増量剤、顔料、乳化剤、水変色老化抑制剤
およびその他の添加剤等が混入され得る。Further, the flame retardant of the present invention includes, if desired, a foaming agent, a cell size adjusting agent, a synergist (for example, antimony oxide), an extender, a pigment, an emulsifier, a water discoloration aging inhibitor and other additives. Can be mixed.
【００２３】粉体の難燃性有機リン系化合物のポリオー
ルへの分散濃度は、ポリオール溶液を使用して形成され
るポリウレタンの種類および難燃性などによって選択さ
れる。好ましくは、ポリオール９９〜３０重量％に対し
て粉体の難燃性有機リン系化合物１〜７０重量％、さら
に好ましくはポリオール９０〜６０重量％に対して粉体
の難燃性有機リン系化合物１０〜４０重量％の濃度で使
用される。難燃性有機リン系化合物の分散濃度が１重量
％より低いと充分な難燃性が得られず、７０重量％より
高いとポリウレタン合成に適さない。The dispersion concentration of the powder of the flame-retardant organic phosphorus compound in the polyol is selected depending on the kind of the polyurethane formed by using the polyol solution and the flame retardancy. Preferably, the powdery flame-retardant organic phosphorus compound is 1 to 70% by weight with respect to 99 to 30% by weight of the polyol, and more preferably the powdery flame retardant organic phosphorus compound to 90 to 60% by weight of the polyol. Used at a concentration of 10-40% by weight. If the dispersion concentration of the flame-retardant organic phosphorus compound is lower than 1% by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it is higher than 70% by weight, it is not suitable for polyurethane synthesis.
【００２４】この発明に使用される分散剤は、ポリオー
ルおよび粉体の難燃性有機リン系化合物の合計重量１０
０％に対して、０．１〜５重量％の濃度で使用される。
０．１重量％より低い場合は、粉体の難燃性有機リン系
化合物の分散が安定して得られず、５重量％より高い場
合は、添加しても効果に差が見られない。The dispersant used in the present invention is a total weight of the polyol and the powdery flame-retardant organophosphorus compound of 10.
It is used in a concentration of 0.1 to 5% by weight, based on 0%.
When it is less than 0.1% by weight, the dispersion of the powdery flame-retardant organic phosphorus compound is not stably obtained, and when it is more than 5% by weight, the effect is not seen even if it is added.
【００２５】粉体の難燃性有機リン系化合物および分散
剤の、ポリオールへの分散は、粉体の難燃性有機リン系
化合物と分散剤とを高速撹拌しながら、ポリオールに混
和して行われ得るが、特にこの方法に限定されない。撹
拌方法としては、高速ミキサーによって撹拌され得、デ
ィスパー、ボールミルやサンドミルを使用してもよい。
一般に、難燃性有機リン系化合物は、ポリウレタン形成
に用いられる有機重合材料全体に対して２．５〜１５重
量％、好ましくは５〜１０重量％の割合で含有される
（特開昭55−110175参照）。The dispersion of the powdery flame-retardant organic phosphorus compound and the dispersant in the polyol is carried out by mixing the powdery flame-retardant organic phosphorus compound and the dispersant into the polyol while stirring at a high speed. However, the method is not particularly limited to this method. As a stirring method, stirring may be performed by a high speed mixer, and a disper, a ball mill or a sand mill may be used.
Generally, the flame-retardant organophosphorus compound is contained in a proportion of 2.5 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the whole organic polymer material used for forming polyurethane (JP-A-55-55). 110175).
【００２６】この発明の難燃剤は、希釈剤として所望の
ポリウレタンの形成に必要なポリオールと同一種類のポ
リオールを使用することにより、無駄なく希釈剤が利用
できる。また、難燃剤中の難燃成分の濃度を、ポリウレ
タンの難燃有効量（上記参照）に合致するように調整し
たものとすれば、用時にポリオールの計量追加を省略す
ることができ作業上簡便となる。一方難燃剤中の難燃成
分の濃度が低い場合には、用時に所望量のポリオールを
追加すればよく、追加しても分散系の破壊が生ずること
はない。The flame retardant of the present invention can be utilized without waste by using the same type of polyol as that required for forming the desired polyurethane as the diluent. If the concentration of the flame retardant component in the flame retardant is adjusted to match the flame retardant effective amount of polyurethane (see above), it is possible to omit the addition of polyol when using, which is convenient for work. Becomes On the other hand, when the concentration of the flame retardant component in the flame retardant is low, a desired amount of polyol may be added at the time of use, and the addition does not cause the destruction of the dispersion system.
【００２７】[0027]
【実施例】次に実施例をあげてこの発明を更に具体的に
説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
【００２８】実施例１ 難燃剤の処方 多価アルコ−ルとして分子量約３０００を有するポリエ
ーテルポリオール（三井東圧化学 ＭＮ−３０５０ＯＮ
Ｅ）、粉体の難燃性有機リン系化合物として化合物
［Ａ］の粉体系リン酸エステル化合物（粒子径約１５μ
ｍ）、および分散剤としてＫＦ−７５０（川研ファイン
ケミカル）を使用した。粉体系リン酸エステル化合物で
ある化合物［Ａ］（２０ｇ）と、分散剤ＫＦ−７５０
（０．５ｇ）とを約２０分間連続高速撹拌（５０００ｒ
ｐｍ）しながら、ポリエーテルポリオール ＭＮ−３０
５０ＯＮＥ（８０ｇ）の入った混合容器に混和し、混和
物（１）を調製した。この混和物（１）の粘度は１００
０ｃｐｓ（２５℃）であった。これを常温（２５℃）で
３ケ月放置したが、沈殿は見られなかった。Example 1 Flame Retardant Formulation Polyether polyol having a molecular weight of about 3000 as a polyhydric alcohol (Mitsui Toatsu Kagaku MN-3050ON)
E), a powdery phosphoric acid ester compound of the compound [A] as a powdery flame-retardant organic phosphorus compound (particle diameter: about 15 μm).
m) and KF-750 (Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) as a dispersant. Compound [A] (20 g), which is a powdered phosphoric acid ester compound, and a dispersant KF-750.
(0.5g) and continuous high speed stirring for about 20 minutes (5000r
pm) while the polyether polyol MN-30
The mixture (1) was prepared by mixing in a mixing container containing 50 ONE (80 g). The viscosity of this mixture (1) is 100.
It was 0 cps (25 ° C). This was left at room temperature (25 ° C) for 3 months, but no precipitation was observed.
【００２９】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で、多価アルコ−ルの量および粉
体系リン酸エステル化合物の種類および量を変えて表１
の組成の混和物（２）〜（４）を調製した。得られた混
和物（２）〜（４）を表１に示す。これらの混和物を常
温（２５℃）で３ケ月放置したが、沈殿は見られなかっ
た。Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1, the amount of polyhydric alcohol and the type and amount of the powdery phosphate ester compound were changed, and Table 1 is shown.
Admixtures (2) to (4) having the above composition were prepared. The resulting blends (2) to (4) are shown in Table 1. These admixtures were left at room temperature (25 ° C.) for 3 months, but no precipitation was observed.
【００３０】実施例５ 多価アルコ−ルとして分子量約３０００を有するポリエ
ーテルポリオール（三井東圧化学 ＭＮ−３０５０ＯＮ
Ｅ）、粉体の難燃性有機リン系化合物として化合物
［Ｂ］の粉体系リン酸エステル化合物（粒子径約４０μ
ｍ）、および分散剤としてポリエチレングリコールオク
チルエーテルを使用した。粉体系リン酸エステル化合物
である化合物［Ｂ］（３０ｇ）と、分散剤ポリエチレン
グリコールオクチルエーテル（０．５ｇ）とを約２０分
間連続高速撹拌（５０００ｒｐｍ）しながら、ポリエー
テルポリオール ＭＮ−３０５０ＯＮＥ（７０ｇ）の入
った混合容器に混和し、混和物（５）を調製した。この
混和物（５）の粘度は１２００ｃｐｓ（２５℃）であっ
た。これを常温２５℃で３ケ月放置したが沈殿はみられ
なかった。Example 5 Polyether polyol having a molecular weight of about 3000 as a polyhydric alcohol (MN-3050ON, Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.)
E), a powdery phosphoric acid ester compound of the compound [B] as a powdery flame-retardant organic phosphorus compound (particle diameter: about 40 μm).
m) and polyethylene glycol octyl ether as the dispersant. Polyether polyol MN-3050ONE (70 g) was prepared by continuously mixing the powdered phosphoric acid ester compound [B] (30 g) and the dispersant polyethylene glycol octyl ether (0.5 g) for about 20 minutes at high speed (5000 rpm). ) Was mixed into a mixing container to prepare a mixture (5). The viscosity of this mixture (5) was 1200 cps (25 ° C.). This was left for 3 months at room temperature of 25 ° C., but no precipitation was observed.
【００３１】実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で、多価アルコ−ルの量および粉
体系リン酸エステル化合物の種類および量を変えて表１
の組成の混和物（６）〜（８）を調製した。得られた混
和物（６）〜（８）を表１に示す。これらの混和物を常
温（２５℃）で３ケ月放置したが、沈殿は見られなかっ
た。Examples 6 to 8 In the same manner as in Example 5, the amount of polyhydric alcohol and the type and amount of the powdery phosphate ester compound were changed, and Table 1 is shown.
Admixtures (6) to (8) having the above composition were prepared. The obtained admixtures (6) to (8) are shown in Table 1. These admixtures were left at room temperature (25 ° C.) for 3 months, but no precipitation was observed.
【００３２】比較例Ａ 粉体系リン酸エステル化合物をこの発明の範囲外の組成
で含有させる以外は、実施例１と同様にして、処方物
（９）を調製した。得られた処方物（９）を表１に示
す。これを常温２５℃で３ケ月放置すると沈殿がみられ
た。Comparative Example A Formulation (9) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the powdery phosphoric acid ester compound was contained in a composition outside the scope of the present invention. The resulting formulation (9) is shown in Table 1. When this was left at room temperature at 25 ° C. for 3 months, precipitation was observed.
【００３３】比較例Ｂ 分散剤を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、
処方物（10）を調製した。得られた処方物（10）を表１
に示す。これを常温２５℃で３ケ月放置すると沈殿がみ
られた。Comparative Example B The procedure of Example 1 was repeated except that no dispersant was used.
Formulation (10) was prepared. The resulting formulation (10) is shown in Table 1.
Shown in. When this was left at room temperature at 25 ° C. for 3 months, precipitation was observed.
【００３４】比較例Ｃ 分散剤として、非イオン性界面活性剤であるＫＦ−７５
０の代わりに陰イオン性界面活性剤であるドデシルビフ
ェニルスルホン酸塩（０．５ｇ）を用いること以外は、
実施例１と同様にして、処方物（11）を調製した。得ら
れた処方物（11）を表１に示す。これを常温２５℃で３
ケ月放置すると沈殿がみられた。Comparative Example C As the dispersant, KF-75 which is a nonionic surfactant is used.
Except that anionic surfactant dodecyl biphenyl sulfonate (0.5 g) was used instead of 0.
Formulation (11) was prepared in the same manner as in Example 1. The resulting formulation (11) is shown in Table 1. This at room temperature 25 ℃ 3
When left for a month, precipitation was observed.
【００３５】表１より、粉体系リン酸エステル化合物お
よび分散剤をポリオールへ分散する際、比較例Ａのよう
にポリオールへの分散濃度が高すぎると急激に粘度が上
昇することがわかった。粘度の急激な上昇は、ポリオー
ルの流動性を損ない得、作業性に問題が生じる。さら
に、表１から、分散剤の有無や種類がポリオールの安定
性に大きく影響することがわかった。From Table 1, it was found that when the powdered phosphoric acid ester compound and the dispersant were dispersed in the polyol, the viscosity was rapidly increased when the dispersion concentration in the polyol was too high as in Comparative Example A. The rapid increase in viscosity may impair the fluidity of the polyol, causing a problem in workability. Further, from Table 1, it was found that the presence or type of the dispersant greatly affects the stability of the polyol.
【００３６】[0036]
【表１】 ＊１ 分散剤Ｉ：ＫＦ−７５０（川研ファインケミカ
ル）（非イオン性界面活性剤） 分散剤ＩＩ：ポリエーテルポリオール（三井東圧化学
ＭＮ−３０５０ＯＮＥ）（ポリエーテル系非イオン性界
面活性剤） 分散剤ＩＩＩ：ドデシルビフェニルスルホン酸塩（陰イ
オン性界面活性剤） ＊２ Ａ：化合物［Ａ］ Ｂ：化合物［Ｂ］ Ｃ：化合物［Ｃ］[Table 1] * 1 Dispersant I: KF-750 (Kawaken Fine Chemicals) (nonionic surfactant) Dispersant II: Polyether polyol (Mitsui Toatsu Chemicals)
MN-3050ONE) (polyether nonionic surfactant) Dispersant III: Dodecyl biphenyl sulfonate (anionic surfactant) * 2 A: Compound [A] B: Compound [B] C: Compound [ C]
【００３７】[0037]
【発明の効果】この発明によると、粉体の難燃性有機リ
ン系化合物を難燃成分として液体に分散させた状態で取
り扱いできる。このため、この発明の難燃剤は、取り扱
い易く環境衛生上も優れている。さらに、この発明の難
燃剤は低粘度で作業性が良好であり、フォーム内に均一
に粉体系難燃剤を分散し得るため、安定した難燃性能を
有するポリウレタンフォームが供給され得る。さらにこ
の発明の難燃剤に使用により、混和物の輸送、貯蔵にお
いても粉体系難燃剤が沈殿することなく、難燃性ポリウ
レタンを作業性よく、安全に、かつ安価に製造供給でき
る。According to the present invention, a powdery flame-retardant organic phosphorus compound can be handled as a flame-retardant component dispersed in a liquid. Therefore, the flame retardant of the present invention is easy to handle and excellent in environmental hygiene. Further, the flame retardant of the present invention has a low viscosity and good workability, and the powder type flame retardant can be uniformly dispersed in the foam, so that a polyurethane foam having stable flame retardancy can be supplied. Further, by using the flame retardant of the present invention, the flame retardant polyurethane can be produced and supplied with good workability, safety, and low cost without causing precipitation of the powdery flame retardant during transportation and storage of the mixture.
Claims (3)
あるポリオール（ａ）の９９〜３０重量％と、難燃成分
として粉体の難燃性有機リン系化合物（ｂ）の１〜７０
重量％と、（ａ）＋（ｂ）１００重量％に対して非イオ
ン性界面活性剤である分散剤（ｃ）の０．１〜５重量％
とからなる分散液であることを特徴とするポリウレタン
用難燃剤。1. 99 to 30% by weight of a polyol (a) which is a raw material for polyurethane synthesis as a diluent, and 1 to 70 of a powdery flame-retardant organic phosphorus compound (b) as a flame-retardant component.
%, And 0.1 to 5% by weight of the dispersant (c) which is a nonionic surfactant with respect to 100% by weight of (a) + (b).
A flame retardant for polyurethane, which is a dispersion liquid comprising
水酸基を有しかつ２００〜５０００の分子量を有する請
求項１に記載の難燃剤。2. The flame retardant according to claim 1, wherein the polyol has 2 to 8 hydroxyl groups per molecule and a molecular weight of 200 to 5000.
はアルキルアリールポリオキシエチレンエーテル、アル
キルアリールホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレン
エーテル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエ
ーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロ
ピレングリコールエステル、ポリグリセリンエステル、
ソルビタンエステル、または脂肪酸モノグリセリドであ
る請求項１に記載の難燃剤。3. The nonionic surfactant is alkyl or alkylaryl polyoxyethylene ether, alkylarylformaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyethylene glycol fatty acid ester, propylene glycol ester, polyglycerin. ester,
The flame retardant according to claim 1, which is a sorbitan ester or a fatty acid monoglyceride.
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2006307092A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Nhk Spring Co Ltd | Water sealing material comprising polyurethane foam |
| JP2010242102A (en) * | 2002-09-06 | 2010-10-28 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Granular flame-retardant composition |
| WO2012126179A1 (en) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| CN103443186A (en) * | 2011-03-23 | 2013-12-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| CN104245771A (en) * | 2011-12-27 | 2014-12-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Phosphorous based polyaddition/polyurethane-urea polyols |
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1993
- 1993-12-03 JP JP05304401A patent/JP3077786B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004099892A (en) * | 2002-09-06 | 2004-04-02 | Clariant Gmbh | Flame-retardant composition of powder with little amount of dust, use and manufacturing method thereof, and flame-retardant polymeric molding material |
| JP2010242102A (en) * | 2002-09-06 | 2010-10-28 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Granular flame-retardant composition |
| JP2006307092A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Nhk Spring Co Ltd | Water sealing material comprising polyurethane foam |
| CN103534263A (en) * | 2011-03-23 | 2014-01-22 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| CN103443186A (en) * | 2011-03-23 | 2013-12-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| US20140018509A1 (en) * | 2011-03-23 | 2014-01-16 | Dow Global Technologies, Llc | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| WO2012126179A1 (en) * | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| EP2688898A1 (en) * | 2011-03-23 | 2014-01-29 | Dow Global Technologies LLC | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| JP2014508841A (en) * | 2011-03-23 | 2014-04-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Phosphorus-containing flame retardant for polyurethane foam |
| EP2688898A4 (en) * | 2011-03-23 | 2014-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
| US9023925B2 (en) | 2011-03-23 | 2015-05-05 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorous-containing flame retardants for polyurethane foams |
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