JPH0715743B2 - recoding media - Google Patents

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JPH0715743B2
JPH0715743B2 JP59205117A JP20511784A JPH0715743B2 JP H0715743 B2 JPH0715743 B2 JP H0715743B2 JP 59205117 A JP59205117 A JP 59205117A JP 20511784 A JP20511784 A JP 20511784A JP H0715743 B2 JPH0715743 B2 JP H0715743B2
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Description

【発明の詳細な説明】 イ.産業上の利用分野 本発明は、写真感光材料部と磁気記録部とが共に設けら
れた記録媒体に関するものである。
Detailed Description of the Invention a. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium provided with both a photographic material section and a magnetic recording section.

ロ、従来技術 近年、同一円周上に撮影に供される写真フィルムの各駒
を配したディスクフィルムシステムが出現してきた。
(B) Conventional technology In recent years, a disc film system in which each frame of a photographic film used for photographing is arranged on the same circumference has appeared.

ディスクフィルムの一例を第1図に示す。この例では、
磁気記録リング3はその内側に配されたこの例では1〜
15の駒番号が表示された表示部4と射出成形によつて一
体に製造されて支持部材を構成し、その周囲には芯部2b
とこの例では15駒の撮影部分2aとからなる感光材料2が
嵌着されている。
An example of the disc film is shown in FIG. In this example,
The magnetic recording ring 3 is arranged inside the magnetic recording ring 1
It is integrally manufactured by injection molding with the display unit 4 displaying the frame numbers of 15 to form a supporting member, and the core 2b is provided around the supporting member.
In this example, the photosensitive material 2 consisting of 15 frames of the photographing portion 2a is fitted.

感光材料が装着されたディスクフィルム支持部材は、第
2図に示す蝶番8によつて結合された表蓋6及び裏蓋7
からなるケース5に収納され、ディスクフィルムカート
リッジを構成する。
The disc film supporting member on which the photosensitive material is mounted is attached to the front cover 6 and the back cover 7 by the hinge 8 shown in FIG.
It is housed in a case 5 made up of and constitutes a disc film cartridge.

ここにリング3は、プリント条件を記録させるための磁
気記録媒体である。
The ring 3 is a magnetic recording medium for recording print conditions.

リング3への記録及び再生は、“0"及び“1"の組合せに
よるコードによつて、磁気ヘッドを使用してのコード記
録、検知及び再生の方法によつている。
Recording and reproduction on the ring 3 is performed by a code based on a combination of "0" and "1" and a method of recording, detecting and reproducing a code by using a magnetic head.

ところが、リング3がフィルム近傍に存在することによ
り、これがカブリの原因になることが解つた。
However, it was found that the presence of the ring 3 near the film causes fog.

リング3の磁性粒子として従来鉄酸化物粉末が使用され
ているが、これは硫酸鉄を原料として製造されるもので
あり、その製造方法は次のような反応によつている。
Conventionally, iron oxide powder has been used as the magnetic particles of the ring 3, but this is manufactured using iron sulfate as a raw material, and the manufacturing method is based on the following reaction.

(1) Fe3O4粒子の製法: FeSO4+2NH4(OH)→Fe(OH)+(NH42SO4 3Fe(OH)+NaOH+HNO3→Fe3O4+NaNO2+4H2O (2) Fe2O3粒子の製法: FeSO4・7H2O→FeSO4・H2O+6H2O(約400℃) 2FeSO4・H2O→Fe2O3+SO2+SO3+2H2O(乾式法) FeSO4+2ROH→Fe(OH2)+R2SO4 2FeSO4+1/2O2+3H2O→Fe2O3・H2O+2H2SO4 2H2SO4+2Fe→2FeSO4+2H2(湿式法) 即ち、上記の反応で生成される硫黄化合物(S▲O2- 4
▼、SO3、SO2)(その他にH2Sも考えられる)が微量で
はあるが、得られるFe3O4粉末又はFe2O3粉末中に不純物
として混入する。
(1) Manufacturing method of Fe 3 O 4 particles: FeSO 4 + 2NH 4 (OH) → Fe (OH) 2 + (NH 4 ) 2 SO 4 3Fe (OH) 2 + NaOH + HNO 3 → Fe 3 O 4 + NaNO 2 + 4H 2 O ( 2) Manufacturing method of Fe 2 O 3 particles: FeSO 4 · 7H 2 O → FeSO 4 · H 2 O + 6H 2 O (about 400 ° C) 2FeSO 4 · H 2 O → Fe 2 O 3 + SO 2 + SO 3 + 2H 2 O (dry method) Method) FeSO 4 + 2ROH → Fe (OH 2 ) + R 2 SO 4 2FeSO 4 + 1 / 2O 2 + 3H 2 O → Fe 2 O 3 · H 2 O + 2H 2 SO 4 2H 2 SO 4 + 2Fe → 2FeSO 4 + 2H 2 (wet method) in other words, the sulfur compounds produced by the above reaction (S ▲ O 2- 4
▼, SO 3 , SO 2 ) (H 2 S may be considered in addition to this), but it is mixed as an impurity in the obtained Fe 3 O 4 powder or Fe 2 O 3 powder.

本発明者は鉄の酸化物粉末を磁性材料とする磁気記録リ
ングを備えたディスクフィルム等について検討を加えた
結果、磁性粒子中の不純物である硫黄化合物がフィルム
近傍に存在することにより、カブリを生ずることを見出
した。
The present inventor has conducted a study on a disk film or the like provided with a magnetic recording ring using an iron oxide powder as a magnetic material. I found that it would happen.

ハ、発明の目的 本発明は上記の知見を基にして達成されたものであり、
本発明の目的は、写真感光材料部と磁気記録部とが共に
設けられた記録媒体の写真感光材料にカブリといった問
題が起きないようにした技術を提供することである。
C, the object of the invention The present invention has been achieved based on the above findings,
An object of the present invention is to provide a technique for preventing a problem such as fog in a photographic light-sensitive material of a recording medium provided with both a photographic light-sensitive material portion and a magnetic recording portion.

ニ、発明の構成 即ち、本発明は、写真感光材料部と磁気記録部とが設け
られた記録媒体であって、前記磁気記録部には硫黄化合
物と親和性の大きな物質を含有することを特徴とする記
録媒体に係るものである。ここで上記「親和性」とは、
硫黄化合物と反応し易すくてこの化合物を別の化合物に
転化せしめ得る性質、或いは硫黄化合物をトラップし得
る性質を意味する。
D. Structure of the Invention That is, the present invention is a recording medium provided with a photographic light-sensitive material section and a magnetic recording section, wherein the magnetic recording section contains a substance having a large affinity with a sulfur compound. The present invention relates to a recording medium. Here, the "affinity" means
It means a property of easily reacting with a sulfur compound and converting this compound into another compound, or a property of trapping a sulfur compound.

上記硫黄化合物と親和性の大きな物質としては、元素周
期律表I A族、II A族及びIII A族の元素の水酸化物、II
A族及びII B族の元素の酸化物並びにI A族及びII A族
の元素の炭素塩からなる群から選ばれた1種又は2種以
上からなる物質が好適であり、それらの組成物中への含
有の態様は、それらの粉末が磁性粒子と混合した状態で
あつてもよく、また、磁性粒子の表面に吸着した状態で
あつても良い。
Examples of the substance having a high affinity with the sulfur compound include hydroxides of elements of Group IA, IIA and IIIA of the Periodic Table of the Elements, II
A substance consisting of one or more selected from the group consisting of oxides of Group A and Group IIB elements and carbon salts of Group IA and Group IIA elements is suitable. The powder may be mixed with the magnetic particles, or may be adsorbed on the surface of the magnetic particles.

ホ、実施例 実験例1 NaOH、Ca(OH)、Mg(OH)、Al(OH)、NaCO3、C
aCO3、MgCO3、NaHCO3、CaO、MgO又はZnOの粉末を3重量
%(以下、重量%を単に「%」で表わす。)(平均粒径
25μm)を夫々含有する硫酸鉄から製造された磁性Fe3O
4粉末0.5gを、長さ12cmに切断したASA400の35mmカラー
フィルムと共に、容積50mlの金属罐中に収容、密閉し
て、55℃に7日間保持した。上記各フィルムを取出し、
ウェッジ露光をし、所定の現像処理によつて得られた試
料を各感光層に相当するフィルタを用いて、透過濃度計
にてカブリ濃度(Fog density)を測定した。上記処理
を施さない同種のフィルムのカブリ濃度をブランク(基
準値:ゼロ)とし、このブランクとの差を評価したとこ
ろ、差は生じなかつた。
E, Example Experimental Example 1 NaOH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Al (OH) 3 , NaCO 3 , C
aCO 3, MgCO 3, NaHCO 3 , CaO, powders of MgO or ZnO 3% by weight (hereinafter, expressed by weight% simply by "%".) (average particle size
Magnetic Fe 3 O produced from iron sulfate containing 25 μm each
0.5 g of the 4 powder was placed in a metal can with a volume of 50 ml, sealed together with a 35 mm color film of ASA400 cut into a length of 12 cm, sealed, and kept at 55 ° C. for 7 days. Take out each of the above films,
Fog density was measured with a transmission densitometer using a filter corresponding to each photosensitive layer, which was obtained by subjecting a sample obtained by wedge exposure to a predetermined development process. When the fog density of the same type of film not subjected to the above treatment was used as a blank (reference value: zero) and the difference from this blank was evaluated, no difference was found.

実験例2 硫酸鉄から製造された磁性Fe3O4粉末を、NaOH、Ca(O
H)、Mg(OH)又はAl(OH)の7%水溶液中に10
分間浸漬してから洗浄、乾燥した粉末を使用し、その他
は前記実験例1におけると同様の試験を行なつたとこ
ろ、ブランクとの差は生じなかつた。
Experimental Example 2 Magnetic Fe 3 O 4 powder produced from iron sulfate was added to NaOH, Ca (O
H) 2 , Mg (OH) 2 or Al (OH) 3 10% in a 7% aqueous solution.
The same test as in Experimental Example 1 was performed except that the powder that had been soaked for a minute, washed, and dried was used, and no difference from the blank was found.

実験例3 NaOH、Ca(OH)、Mg(OH)、Al(OH)、NaCO3、C
aCO3、MgCO3、NaHCO3、CaO、MgO又はZnOの粉末(粒径0.
1μm〜0.1mm)をポリスチレン樹脂中に3%分散させて
射出成形した直径3mm、長さ3mmのペレット状試料を使用
し、その他は前記実験例1におけると同様の試験を行な
つたところ、ブランクとの差は生じなかつた。
Experimental Example 3 NaOH, Ca (OH) 2 , Mg (OH) 2 , Al (OH) 3 , NaCO 3 , C
aCO 3, MgCO 3, NaHCO 3 , CaO, of MgO or ZnO powder (particle size 0.
1 μm to 0.1 mm) was dispersed in polystyrene resin by 3% for injection molding, and a pellet-like sample having a diameter of 3 mm and a length of 3 mm was used. Otherwise, the same test as in Experimental Example 1 was performed, and a blank was obtained. No difference has occurred.

比較のために、硫酸鉄から製造された酸性Fe3O4粉末と
フィルムのみを罐に収容し、同様の試験を行なつた結
果、ブランクとの差は青光性感光層が+0.12、緑感光性
層が+0.09、赤色感光性層が+0.06であつた。
For comparison, only acidic Fe 3 O 4 powder produced from iron sulfate and the film were housed in a can and the same test was performed. As a result, the difference from the blank was +0.12 for the blue light-sensitive layer, The green photosensitive layer was +0.09 and the red photosensitive layer was +0.06.

上記の実験結果から、元素周期律表I A族、II A族及びI
II Aの元素の水酸化物、II A族及びII B族の元素の酸化
物並びにI A族及びII A族の元素の炭酸塩からなる群か
ら選ばれる物質が硫黄化合物によるカブリ発生を抑止す
る作用を有していることが理解できる。また、上記物質
は併用することができる。
From the above experimental results, the periodic table of elements IA, IIA and I
Action of substances selected from the group consisting of hydroxides of II A elements, oxides of II A and II B elements, and carbonates of IA and II A elements to prevent fog formation by sulfur compounds It can be understood that Further, the above substances can be used in combination.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。Next, specific examples of the present invention will be described.

第1図に示した磁気記録リング3及び表示部4を有する
円板体15を、NaOH、Ca(OH)、Al(OH)、MgO、Zn
O、KHCO3、又はCaCO3の粒子(平均粒径10μm)を硫酸
鉄から製造された磁性Fe3O4粉末にいずれも3%配合、
混合した混合粉をポリスチレン樹脂中に10%分散させて
射出成形して作成し、これらを第3図に拡大図示する如
くフィルム2に嵌着してディスクフィルムとした。
The disk body 15 having the magnetic recording ring 3 and the display section 4 shown in FIG. 1 is formed of NaOH, Ca (OH) 2 , Al (OH) 3 , MgO, Zn.
3% of O, KHCO 3 or CaCO 3 particles (average particle size 10 μm) were mixed with magnetic Fe 3 O 4 powder manufactured from iron sulfate,
The mixed powder was dispersed in polystyrene resin in an amount of 10% and injection-molded, and these were fitted to the film 2 as shown in the enlarged view of FIG.

これら各ディスクフィルムについてセンシトメトリーに
よるカブリ濃度を測定したところ、各構成層共にいずれ
も実質的に0であつた。比較のために、上記円板体に上
記粉末を配合していない従来のディスクフィルムについ
て同様の測定をしたが、カブリ濃度は、青感光性層が0.
88、緑感光性層が0.38、赤感光性層が0であつた。カブ
リ濃度は、各色について0.03以下であることが望まれて
おり、従来のディスクフィルムではカブリ濃度がこの値
よりも大幅に上廻つている。これに対して本発明による
組成物を使用したディスクフィルムでは、いずれの例で
もカブリ濃度は各色について実質的に0であり、磁性粒
子によるカブリ現象が完全に抑止されている。
When the fog density of each of these disc films was measured by sensitometry, all the constituent layers were substantially 0. For comparison, the same measurement was carried out on a conventional disc film in which the above-mentioned disc body was not blended with the above powder, but the fog density was 0.
88, the green photosensitive layer was 0.38, and the red photosensitive layer was 0. The fog density is desired to be 0.03 or less for each color, and the fog density is significantly higher than this value in the conventional disc film. On the other hand, in the disc films using the composition according to the present invention, the fog density is substantially 0 for each color in any of the examples, and the fog phenomenon due to the magnetic particles is completely suppressed.

なお、本発明の組成物において、上記した硫黄化合物と
親和性の大きい物質の含有量は、磁性粒子100重量部に
対し0.1〜100重量部、更には1〜30重量部であるのが望
ましい。この範囲を外れ、上記物質が少なくなるとカブ
リ防止の効果が得られ難くなる傾向があり、また多くな
ると成分中の磁性体比が減少するため、磁気特性に劣化
が生じ易く、また、樹脂中に混練する場合には機械的に
脆弱となり易い。また、上記物質の含有形態に関し、そ
れが粒状であるときには粒径を0.1〜100μmとするのが
望ましい。
In the composition of the present invention, the content of the substance having a high affinity for the sulfur compound is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic particles. If the amount of the substance deviates from this range, the effect of preventing fogging tends to be difficult to obtain, and if the amount of the substance increases, the ratio of the magnetic substance in the component decreases, so that the magnetic properties are likely to deteriorate, and the content in the resin tends to decrease. Mechanical kneading tends to occur when kneading. Further, regarding the contained form of the above substance, when it is granular, the particle size is preferably 0.1 to 100 μm.

なお、本発明に係る前記物質を含有することにより、射
出成形等に使用する金型の腐蝕が抑制されるという効果
も奏せられる。
In addition, by containing the substance according to the present invention, the effect of suppressing corrosion of a mold used for injection molding or the like can be obtained.

また、磁気記録リング3に替えて、適宜の形状の磁気記
録媒体を、第2図に示したケース5の適宜の位置に設け
ることが可能であり、そのほか、35ミリフィルム用パト
ローネの外面に設けることも可能である。
Further, instead of the magnetic recording ring 3, a magnetic recording medium of an appropriate shape can be provided at an appropriate position of the case 5 shown in FIG. 2, and in addition, it can be provided on the outer surface of the 35 mm film cartridge. It is also possible.

上記の実施例は、いずれも本発明をディスクフィルムに
適用した例であるが、そのほか、例えば第4図に示すよ
うに、本発明の組成物からなる録音用帯状領域13をフィ
ルム12の側縁に設けたムービー用フィルム21に適用して
も、上記と同様の効果を奏することは言うまでもない。
The above examples are all examples in which the present invention is applied to a disc film. In addition, as shown in FIG. 4, for example, a recording strip 13 made of the composition of the present invention is provided on the side edge of the film 12. It is needless to say that the same effect as described above can be obtained even when applied to the movie film 21 provided in.

上記の例では、磁性粒子にはFe3O4を使用している。磁
性粒子としてはFe2O3粒子或いは鉄粉であつてもよい
が、Fe3O4は黒色を呈しているので、この点で、黒色の
フィルム支持部材と一体に設ける組成物用としてFe3O4
粒子が好適である。また、本発明に使用する、硫黄化合
物と親和性の大きな物質は、硫黄化合物に対する上述し
た作用のほかに、更に他の作用も奏するものであつて良
い。
In the above example, Fe 3 O 4 is used for the magnetic particles. The magnetic particles may be filed with Fe 2 O 3 particles or iron powder but, Fe 3 since O 4 has a black color, in this respect, Fe 3 as a composition for providing integral with a black film support member O 4
Particles are preferred. Further, the substance having a high affinity with the sulfur compound used in the present invention may have a further action in addition to the above-mentioned action on the sulfur compound.

ヘ、発明の効果 以上説明したように、本発明に基く磁気記録用組成物
は、少なくとも硫黄化合物と親和性の大きな物質が含有
されているので、写真感光材料に及ぼす硫黄化合物によ
るカブリ作用が抑止される。
F. Effects of the Invention As described above, the magnetic recording composition according to the present invention contains at least a substance having a large affinity with a sulfur compound, so that the fogging effect of the sulfur compound on the photographic light-sensitive material is suppressed. To be done.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図はディスクフィルムの平面図、 第2図はディスクフィルムを収納するケースの展開図 である。 第3図及び第4図は本発明の実施例を示すものであつ
て、 第3図はディスクフィルムの断面図、 第4図は録音用帯状領域を備えたムービー用フィルムの
平面図 である。 なお、図面に示された符号において、 2、12……フィルム 3……磁気記録媒体リング 3……表示部 5……ケース 13……録音用帯状領域 15……円板体 21……ムービー用フィルム である。
FIG. 1 is a plan view of the disc film, and FIG. 2 is a development view of a case for accommodating the disc film. FIGS. 3 and 4 show an embodiment of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view of a disc film, and FIG. 4 is a plan view of a movie film having a recording band area. In the reference numerals shown in the drawings, 2, 12 ... film 3 ... magnetic recording medium ring 3 ... display 5 ... case 13 ... recording band 15 ... disk 21 ... movie It is a film.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭48−98804(JP,A) 特開 昭57−198539(JP,A) 特開 昭54−143608(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-48-98804 (JP, A) JP-A-57-198539 (JP, A) JP-A-54-143608 (JP, A)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】写真感光材料部と磁気記録部とが設けられ
た記録媒体であって、前記磁気記録部には硫黄化合物と
親和性の大きな物質を含有することを特徴とする記録媒
体。
1. A recording medium provided with a photographic light-sensitive material section and a magnetic recording section, wherein the magnetic recording section contains a substance having a high affinity with a sulfur compound.
【請求項2】特許請求の範囲第1項記載の記録媒体にお
いて、硫黄化合物と親和性の大きな物質が、周期律表I
A族、II A族及びIII A族の元素の水酸化物、II A族及び
II B族の元素の酸化物、I A族及びII A族の元素の炭酸
塩の群の中から選ばれる少なくとも一つであるもの。
2. The recording medium according to claim 1, wherein the substance having a large affinity with the sulfur compound is a periodic table I.
Group A, II A and III A element hydroxides, II A and
At least one selected from the group consisting of oxides of Group II B elements and carbonates of Group IA and Group II A elements.
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