JPH07149954A - Tread rubber composition - Google Patents
Tread rubber compositionInfo
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- JPH07149954A JPH07149954A JP5296912A JP29691293A JPH07149954A JP H07149954 A JPH07149954 A JP H07149954A JP 5296912 A JP5296912 A JP 5296912A JP 29691293 A JP29691293 A JP 29691293A JP H07149954 A JPH07149954 A JP H07149954A
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、グリップ性能を保持し
た低燃費タイヤ用トレッドゴムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tread rubber for a fuel-efficient tire that maintains grip performance.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車タイヤに要求される性能は、低燃
費の他、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地等多岐にわた
り、種々の工夫がなされている。これらの性能のうち、
特にタイヤのグリップ性ところがり抵抗は、いずれもゴ
ムのヒステリシスロスに関する特性である。一般に、ヒ
ステリシスロスを大きくするとグリップ力は高くなり、
制動性能が向上するが、転がり抵抗も大きくなって燃費
の増大をもたらす。このように、グリップ性と転がり抵
抗は、相反する関係にあるため、両特性を同時に満足さ
せるべく種々のタイヤ用ゴム組成物が提案されている。2. Description of the Related Art In addition to low fuel consumption, various performances required for automobile tires include steering stability, wear resistance, and riding comfort, and various improvements have been made. Of these performances,
In particular, the grip and rolling resistance of tires are all characteristics related to hysteresis loss of rubber. Generally, the larger the hysteresis loss, the higher the grip,
Although the braking performance is improved, the rolling resistance is also increased and the fuel consumption is increased. As described above, since the grip property and the rolling resistance have a contradictory relationship, various rubber compositions for tires have been proposed in order to satisfy both properties at the same time.
【0003】タイヤ用のゴム組成物において、特にポリ
マーとカーボンブラックが両特性に大きく影響すること
から、例えば、ポリマーとして、スチレン−ブタジエン
共重合体を用いる場合には、結合スチレンの含有率、ブ
タジエン部分の1,2結合含有率を適宜選択して、ころ
がり抵抗とグリップの双方の向上を図っている。一方、
カーボンブラックについては、粒子径を大きくしたり、
配合量を少なくすると、耐カットチッピング性能等が低
下することから、カーボンブラック粒子表面の活性度を
向上させた新タイプのカーボンブラック(例えば、N3
51)が開発され、効果を上げている。In the rubber composition for tires, the properties of the polymer and carbon black, in particular, greatly affect both properties. For example, when a styrene-butadiene copolymer is used as the polymer, the content of bound styrene and butadiene are By appropriately selecting the 1,2 bond content of the portion, both rolling resistance and grip are improved. on the other hand,
For carbon black, increase the particle size,
If the blending amount is reduced, the cut chipping resistance and the like are deteriorated. Therefore, a new type of carbon black having improved activity on the surface of the carbon black particles (for example, N3
51) has been developed and is becoming more effective.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年の地球環
境保護、資源保護の観点から、電気自動車やソーラカー
等の開発に伴い、低燃費タイヤ、具体的には、さらなる
低ころがり抵抗タイヤが求められている。本発明は、ウ
ェットグリップ性を低下させることなく、さらに転がり
抵抗の低減を図るとともに、操縦安定性を満足するトレ
ッドゴム組成物を提供することにある。However, from the viewpoint of global environment protection and resource protection in recent years, with the development of electric vehicles, solar cars, etc., fuel-efficient tires, specifically, further low rolling resistance tires have been demanded. ing. An object of the present invention is to provide a tread rubber composition that further reduces rolling resistance without lowering wet grip properties and satisfies steering stability.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】、本発明のトレッドゴム
組成物は、結合スチレンの含有率が5〜45重量%で、
ブタジエン部分の1,2結合含有率が10〜80重量%
であるスチレン−ブタジエン共重合体を50重量%以上
含有したジエン系ゴム100重量部あたり、カオリナイ
トを主成分とするクレーを10〜50重量部を含有する
ことを特徴とする。The tread rubber composition of the present invention has a bound styrene content of 5 to 45% by weight,
1,2-bond content of butadiene part is 10-80% by weight
It is characterized by containing 10 to 50 parts by weight of clay containing kaolinite as a main component per 100 parts by weight of the diene rubber containing 50% by weight or more of the styrene-butadiene copolymer.
【0006】また、本発明のトレッドゴム組成物は、ジ
エン系ゴム100重量部あたり、シランカップリング剤
を1〜6重量部含有していることが好ましい。The tread rubber composition of the present invention preferably contains 1 to 6 parts by weight of a silane coupling agent per 100 parts by weight of the diene rubber.
【0007】[0007]
【実施例】本発明に用いられるポリマーは、グリップ性
を確保するために、結合スチレンの含有率量が5〜45
重量%、ブタジエン部分の1,2結合含有率が10〜8
0重量%であるスチレン−ブタジエン共重合体(以下、
「SBR」という)を含有する。SBR中の結合スチレ
ンの含有率が5重量%未満ではグリップ性が低下し、結
合スチレン量が45重量%を越えると、ころがり抵抗が
極端に大きくなり得る。また、ブタジエン部分の1,2
結合含有率が10重量%未満ではグリップ性が低下し、
80重量%を越えるところがり抵抗が極端に大きくなり
得る。このような構成を有するSBRは、単独でゴム成
分を構成してもよいし、天然ゴム等の他のジエン系ゴム
と混合して用いてもよい。他のポリマーと混合して用い
る場合には、上記SBRの含有率が50重量%以上とな
るように混合する。EXAMPLE The polymer used in the present invention has a bound styrene content of 5 to 45 in order to secure grip.
%, 1,2 bond content of butadiene part is 10-8
0 wt% styrene-butadiene copolymer (hereinafter,
"SBR"). If the content of bound styrene in the SBR is less than 5% by weight, the grip property is deteriorated, and if the amount of bound styrene exceeds 45% by weight, the rolling resistance can be extremely high. In addition, 1,2 of the butadiene part
When the bond content is less than 10% by weight, the grip property is deteriorated,
The rolling resistance exceeding 80% by weight can be extremely high. The SBR having such a constitution may constitute the rubber component alone, or may be used as a mixture with another diene rubber such as natural rubber. When used by mixing with another polymer, it is mixed so that the content of SBR is 50% by weight or more.
【0008】本発明のゴム組成物において、カオリナイ
トを主成分とするクレーがタイヤ表面と路面との間の水
膜を排除するために用いられる。カオリナイトを主成分
とするクレーのうち、特に600℃で焼成した非晶質の
メタカオリンのクレーが好ましく用いられる。さらに焼
成後、シランカップリング剤で処理したクレーが効果的
である。In the rubber composition of the present invention, clay containing kaolinite as a main component is used to eliminate a water film between the tire surface and the road surface. Among the clays containing kaolinite as a main component, an amorphous metakaolin clay calcined at 600 ° C. is particularly preferably used. Further, after baking, clay treated with a silane coupling agent is effective.
【0009】クレーの含有量は、上記ポリマー100重
量部あたり、10〜50重量部、好ましくは20〜40
重量部である。クレーの配合量が50重量部を越える
と、補強性が低下するので好ましくない。一方、クレー
の配合量が10重量部を未満では、本発明のウェット路
面に対するグリップ力の向上がほとんど認められない。
本発明に用いられるクレーは粒径が大きく、補強効果に
劣るので、カーボンブラック又はシリカ等の補強剤を併
用する。この場合、クレーの配合量がカーボンブラック
等の他の補強剤の含有量との合計である補強剤の総量に
対して10〜60重量%となるようにすることが好まし
い。なお、補強剤総量としては、ゴム成分100重量部
あたり、60〜120重量部とすることが好ましい。The content of clay is 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the above polymer.
Parts by weight. When the amount of the clay compounded exceeds 50 parts by weight, the reinforcing property is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, when the amount of the clay compounded is less than 10 parts by weight, the improvement of the grip force on the wet road surface of the present invention is hardly recognized.
Since the clay used in the present invention has a large particle size and is inferior in the reinforcing effect, a reinforcing agent such as carbon black or silica is used together. In this case, it is preferable that the amount of clay is 10 to 60% by weight based on the total amount of the reinforcing agent, which is the sum of the content of the other reinforcing agent such as carbon black. The total amount of the reinforcing agent is preferably 60 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component.
【0010】本発明のトレッドゴム組成物は、さらに、
クレーの添加による破壊特性の低下を防止するために、
シランカップリング剤を添加することが好ましい。シラ
ンカップリング剤としては、X3 SiR(式中、Xはア
ルコキシ基又は塩素原子を表し、Rはビニル基、グリシ
ド基、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基、エポキ
シ基、又はイミド基のいずれか1種を表す)又は(Cn
H2n+1O)3−Si−(CH2)m −Sk −(CH2)m −S
i−(Cn H2n+1O)3 (式中、nは1〜4の整数を示
し、m、kは各々1〜6の整数を示す。)で表されるシ
ランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカッ
プリング剤の配合量としては、ゴム成分100重量部あ
たり1〜6重量部、好ましくは2〜4重量部となる量が
好ましい。シランカップリング剤の含有量が1重量部未
満では補強効果がほとんど認められず、6重量部を越え
ると成形されたタイヤにおいてシランカップリング剤の
未反応部分がトレッド表面に析出し、逆にグリップ性の
低下を引き起こし得るからである。シランカップリング
剤は、単独で組成物中に添加してもよいし、クレーの処
理剤として添加されてもよい。The tread rubber composition of the present invention further comprises
In order to prevent the deterioration of the fracture characteristics due to the addition of clay,
It is preferable to add a silane coupling agent. As the silane coupling agent, X 3 SiR (wherein, X represents an alkoxy group or a chlorine atom, and R represents a vinyl group, a glycid group, a methacryl group, an amino group, a mercapto group, an epoxy group, or an imide group. Represents one type) or (C n
H 2n + 1 O) 3 -Si- (CH 2) m -S k - (CH 2) m -S
i- (C n H 2n + 1 O) 3 ( wherein, n represents an integer of 1 to 4, m, k denotes each integer from 1 to 6.) is preferably a silane coupling agent represented by Used. The compounding amount of the silane coupling agent is preferably 1 to 6 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the rubber component. When the content of the silane coupling agent is less than 1 part by weight, almost no reinforcing effect is recognized, and when it exceeds 6 parts by weight, unreacted part of the silane coupling agent is deposited on the tread surface in the molded tire, and conversely grip This can cause a decrease in sex. The silane coupling agent may be added alone to the composition or may be added as a treatment agent for clay.
【0011】本発明のゴム組成物には、上記化合物の
他、さらに通常のゴム工業で用いられる配合剤である加
硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤
等を含んでもよい。 〔具体的実施例〕ポリマーとして、日本合成ゴム株式会
社製のSBRであるSL552(スチレン含有率24重
量%、ブタジエンの1,2結合含有率40重量%)と天
然ゴムとの混合物を用いた。カーボンブラックとして、
昭和キャボット社製のショーブラックN220を用い
た。カオリナイトを主成分とするクレーとして、白石カ
ルシウム社製の非晶質のメタカオリンであるアイスキャ
ップK(以下、「クレーA」と略記する)及びアイスキ
ャップKE(以下、「クレーB」と略記する)を用い
た。アイスキャップKE(クレーB)は、600℃で焼
成後、シランカップリング剤で処理したもので、アイス
キャップKE30重量部中、シランカップリング剤が3
重量%(1重量部)含まれている。シランカップリング
剤として、デグッサ社製のSi69を用いた。これは、
ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフ
ェンである。In the rubber composition of the present invention, in addition to the above compounds, compounding agents used in the usual rubber industry are vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerating aids, antioxidants, and softening agents. Etc. may be included. [Specific Examples] As a polymer, a mixture of SL552 made by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., SL552 (styrene content: 24% by weight, butadiene 1,2 bond content: 40% by weight) and natural rubber was used. As carbon black,
Show Black N220 manufactured by Showa Cabot Corporation was used. As clay containing kaolinite as a main component, ice cap K (hereinafter abbreviated as “clay A”) and ice cap KE (hereinafter abbreviated as “clay B”) which are amorphous metakaolin manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd. ) Was used. Ice cap KE (clay B) is one that has been treated with a silane coupling agent after baking at 600 ° C.
% (1 part by weight). As a silane coupling agent, Si69 manufactured by Degussa was used. this is,
Bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfene.
【0012】その他の添加剤として、表1に示す各種添
加剤を用いた。表1に示す各種添加剤の配合量は、ゴム
成分100重量部に対する量である。表1に示す老化防
止剤としては、精工化学社製のオゾノン6cを用いた。
これは、N−フェニル−N’−(1,3ジメチルブチ
ル)−p−フェニレンジアミンである。加硫促進剤とし
ては、大内新興化学社製のノクセラ−NSを用いた。こ
れはN−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミドである。As other additives, various additives shown in Table 1 were used. The compounding amounts of various additives shown in Table 1 are the amounts based on 100 parts by weight of the rubber component. As the antiaging agent shown in Table 1, Ozonone 6c manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. was used.
This is N-phenyl-N '-(1,3 dimethylbutyl) -p-phenylenediamine. As the vulcanization accelerator, Noxera-NS manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. was used. This is N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide.
【0013】[0013]
【表1】 [Table 1]
【0014】SBR、天然ゴム、補強剤(カーボンブラ
ック、クレーA、クレーBの組合せ)、及びシランカッ
プリング剤を表2に示す量だけ配合し、さらに表1に示
す各種配合剤を配合して、表2に示す実施例1〜7及び
比較例1〜4のゴム組成物を調製した。尚、表2に示す
シランカップリング剤の量は、最終的に調製されたゴム
組成物中の含有量を示しており、実施例7のカッコ内数
値は、クレーBを配合したことによるシランカップリン
グ剤の含有量を示している。SBR, natural rubber, a reinforcing agent (combination of carbon black, clay A and clay B), and a silane coupling agent were blended in the amounts shown in Table 2, and further various blending agents shown in Table 1 were blended. The rubber compositions of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 2 were prepared. The amount of the silane coupling agent shown in Table 2 shows the content in the finally prepared rubber composition, and the values in parentheses of Example 7 are the silane cups obtained by adding the clay B. The content of the ring agent is shown.
【0015】調製したゴム組成物を用いて試料片を作成
し、当該ゴム組成物の破壊特性を下記方法にて評価し
た。また、上記ゴム組成物を用いてタイヤ(リム;6J
J×14、タイヤの内圧;2kg/cm2 )を作成し、
このタイヤについて、ころがり抵抗、操縦安定性、制動
性能を下記方法にて評価した。結果を併せて表2に示
す。A sample piece was prepared using the prepared rubber composition, and the breaking characteristics of the rubber composition were evaluated by the following method. Further, using the above rubber composition, a tire (rim: 6J
J × 14, internal pressure of tire; 2 kg / cm 2 )
The rolling resistance, steering stability, and braking performance of this tire were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 2.
【0016】[0016]
【表2】 [Table 2]
【0017】〔評価方法〕 (a)ころがり抵抗 荷重350kgfをかけた状態で、速度80km/hで
タイヤを回転させて転がり摩擦係数を測定した。クレー
を含有しないゴム組成物(比較例2)で作成したタイヤ
の転がり摩擦係数を100として、他の実施例及び比較
例の転がり摩擦抵抗を指数で表した。指数が小さいほ
ど、転がり抵抗が小さく良好である。 (b)操縦安定性 上記にて作成したタイヤを、2000ccの前輪駆動
(FF)方式の車両に取り付けて、ウェットアスファル
ト路面を走行したときの操縦安定性を1(最悪)〜10
(最良)の10段階で官能評価した。6点以上が操縦安
定性として合格である。 (c)制動性能 作成したタイヤを取り付けた車両にて、ウェットアスフ
ァルト路面を60km/hで走行し、急制動して車輪を
ロックさせたときから車両が停止するまでの距離を測定
した。比較例2の停止距離を100として、他の実施例
及び比較例の停止距離を指数で表した。指数が小さい程
良好である。 〔評価〕表2からわかるように、一般に、クレーの含有
量が少ない程一般に転がり抵抗が劣るため、比較例1〜
4のいずれも操縦安定性、転がり抵抗、制動性能のいず
れか一つが劣っていた。尚、比較例4は、転がり抵抗性
及び操縦安定性が良好の結果を示しているが、操縦安定
性のテスト終了後、トレッドゴムの欠けが発生し、耐久
性が不十分なため実用的でない。[Evaluation Method] (a) Rolling Resistance With a load of 350 kgf applied, the tire was rotated at a speed of 80 km / h to measure the rolling friction coefficient. Taking the rolling friction coefficient of a tire made of a rubber composition containing no clay (Comparative Example 2) as 100, the rolling friction resistances of other Examples and Comparative Examples were expressed by indexes. The smaller the index, the smaller the rolling resistance and the better. (B) Steering stability When the tire created above is mounted on a 2000 cc front wheel drive (FF) type vehicle and the vehicle runs on a wet asphalt road surface, the steering stability is 1 (worst) to 10
The sensory evaluation was performed in 10 grades (best). A score of 6 or more is acceptable for driving stability. (C) Braking performance A vehicle with the created tires was run on a wet asphalt road surface at 60 km / h, and the distance from when the wheels were suddenly braked to lock the wheels until the vehicle stopped was measured. Taking the stop distance of Comparative Example 2 as 100, the stop distances of the other Examples and Comparative Examples were expressed by indexes. The smaller the index, the better. [Evaluation] As can be seen from Table 2, in general, the smaller the content of clay, the poorer the rolling resistance.
In each of the four items, one of steering stability, rolling resistance, and braking performance was inferior. Comparative Example 4 shows good rolling resistance and steering stability, but is not practical because the tread rubber is chipped after the steering stability test is completed and durability is insufficient. .
【0018】これに対し、本発明のゴム組成物を用いて
作成したタイヤは、いずれも転がり抵抗、操縦安定性、
制動性能に優れていた。また、実施例1〜7のゴム組成
物において、シランカップリング剤を1〜6重量部含有
した方が、操縦安定性が向上する傾向にあることがわか
る。On the other hand, all the tires prepared by using the rubber composition of the present invention have rolling resistance, steering stability,
It had excellent braking performance. Further, it is understood that in the rubber compositions of Examples 1 to 7, the silane coupling agent content of 1 to 6 parts by weight tends to improve the steering stability.
【0019】[0019]
【発明の効果】本発明のトレッドゴム組成物は、転がり
抵抗が小さく、しかも操縦安定性、制動性能に優れてい
る。従って、本発明のトレッドゴム組成物をトレッド部
に用いて作成したタイヤは、低燃費で、しかも操縦安定
性、制動性能に優れている。また、シランカップリング
剤を所定量含有する本発明のトレッドゴム組成物を用い
れば、操縦安定性のさらなる向上を図ることができる。The tread rubber composition of the present invention has a low rolling resistance and is excellent in steering stability and braking performance. Therefore, the tire prepared by using the tread rubber composition of the present invention in the tread portion has low fuel consumption and is excellent in steering stability and braking performance. Further, by using the tread rubber composition of the present invention containing a predetermined amount of the silane coupling agent, it is possible to further improve the steering stability.
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─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成5年12月22日[Submission date] December 22, 1993
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0009】クレーの含有量は、上記ポリマー100重
量部あたり、10〜50重量部、好ましくは20〜40
重量部である。クレーの配合量が50重量部を越える
と、補強性が低下するので好ましくない。一方、クレー
の配合量が10重量部未満では、本発明のウェット路面
に対するグリップ力の向上がほとんど認められない。本
発明に用いられるクレーは粒径が大きく、補強効果に劣
るので、カーボンブラック又はシリカ等の補強剤を併用
する。この場合、クレーの配合量がカーボンブラック等
の他の補強剤の含有量との合計である補強剤の総量に対
して10〜60重量%となるようにすることが好まし
い。なお、補強剤総量としては、ゴム成分100重量部
あたり、60〜120重量部とすることが好ましい。The content of clay is 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the above polymer.
Parts by weight. When the amount of the clay compounded exceeds 50 parts by weight, the reinforcing property is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, the amount is 10 weight Buhitsuji Mitsurude clays, not be hardly recognized improved grip for the wet road surface of the present invention. Since the clay used in the present invention has a large particle size and is inferior in the reinforcing effect, a reinforcing agent such as carbon black or silica is used together. In this case, it is preferable that the amount of clay is 10 to 60% by weight based on the total amount of the reinforcing agent, which is the sum of the content of the other reinforcing agent such as carbon black. The total amount of the reinforcing agent is preferably 60 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component.
【手続補正2】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0016[Correction target item name] 0016
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0016】[0016]
【表2】 [Table 2]
Claims (2)
で、ブタジエン部分の1,2結合含有率が10〜80重
量%であるスチレン−ブタジエン共重合体を50重量%
以上含有したジエン系ゴム100重量部あたり、 カオリナイトを主成分とするクレーを10〜50重量部
を含有することを特徴とするトレッドゴム組成物。1. The content of bound styrene is 5 to 45% by weight.
And 50% by weight of a styrene-butadiene copolymer having a 1,2-bond content of the butadiene portion of 10 to 80% by weight.
A tread rubber composition comprising 10 to 50 parts by weight of clay containing kaolinite as a main component per 100 parts by weight of the diene rubber contained above.
ンカップリング剤を1〜6重量部含有していることを特
徴とする請求項1に記載のトレッドゴム組成物。2. The tread rubber composition according to claim 1, which contains 1 to 6 parts by weight of a silane coupling agent per 100 parts by weight of the diene rubber.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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JP29691293A JP3280783B2 (en) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | Tread rubber composition |
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JP (1) | JP3280783B2 (en) |
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