JPH07149756A - Azoxycyanobenzodioxane derivative - Google Patents
Azoxycyanobenzodioxane derivativeInfo
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- JPH07149756A JPH07149756A JP6210779A JP21077994A JPH07149756A JP H07149756 A JPH07149756 A JP H07149756A JP 6210779 A JP6210779 A JP 6210779A JP 21077994 A JP21077994 A JP 21077994A JP H07149756 A JPH07149756 A JP H07149756A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ある種のアゾキシシア
ノベンゾジオキサン誘導体類、それらの製造方法、その
ような化合物を含んでなる組成物および殺真菌剤として
のそれらの使用に関する。The present invention relates to certain azoxycyanobenzodioxane derivatives, a process for their preparation, compositions comprising such compounds and their use as fungicides.
【0002】[0002]
【従来の技術】欧州特許出願公開第0371560号は、真菌
類、および/または細菌類、および/または酵母、およ
び/または線虫類を一定の場所において防除する方法を
開示していて、その方法は、一般式(A)EP 0371560 A1 discloses a method for controlling fungi and / or bacteria, and / or yeast and / or nematodes in fixed places. Is the general formula (A)
【0003】[0003]
【化4】 [Chemical 4]
【0004】式中、R2およびR3は一緒になって、また
はR3およびR4は一緒になって、任意に置換されたヒド
ロカルビルオキシ鎖を表し;その環は、残っている部
位、R5、R6およびR2もしくはR4のいずれか、または
それぞれにおいて任意に置換されていてもよく;nは、
0もしくは1を表し;そしてXは、シアノ基、−COO
H基またはそれらの塩、エステルもしくはアミド誘導体
類を表す、の化合物を用いてその場所を処理することを
含む。用語“ヒドロカルビルオキシ鎖”は、1ないし複
数個(しかし好ましくは1個のみ)の酸素原子によって
その鎖を中断された炭素原子鎖を意味するために使用さ
れる。実施例の各々においては、そのヒドロカルビルオ
キシ鎖は、ただ1個の酸素原子を含み、これは、その鎖
の一端に配置される。Wherein R 2 and R 3 together or R 3 and R 4 together represent an optionally substituted hydrocarbyloxy chain; the ring of which is the remaining moiety, R 5 , R 6 and either R 2 or R 4 , or each optionally substituted; n is
Represents 0 or 1, and X represents a cyano group, -COO
Treating the site with a compound, which represents the H group or salts, ester or amide derivatives thereof. The term "hydrocarbyloxy chain" is used to mean a chain of carbon atoms interrupted by one or more (but preferably only one) oxygen atom. In each of the examples, the hydrocarbyloxy chain contains only one oxygen atom, which is located at one end of the chain.
【0005】欧州特許出願公開第0518436号は、一般式
(B)European Patent Application Publication No. 0518436 has the general formula (B)
【0006】[0006]
【化5】 [Chemical 5]
【0007】式中、mは、0もしくは1であり;R1お
よびR2、ならびにR3およびR4の各々は、もし存在す
る場合には、独立して、水素もしくはハロゲン原子、ま
たは任意に置換されたアルキル、シクロアルキルもしく
はアリール基を表すか、あるいは、R1およびR2は一緒
になって、またはR3およびR4は一緒になって、任意に
置換されたアルキレン鎖を表し;Xは、シアノ基、−C
OOH基またはそれらの塩、エステルもしくはアミド誘
導体類を表し、Yは、アルキル基もしくはハロゲン原子
を表し;そしてnは、0、1、2、もしくは3を表す、
の化合物およびそれらの殺真菌剤としての使用を開示し
ている。Wherein m is 0 or 1; each of R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 , if present, is independently a hydrogen or halogen atom, or optionally X represents a substituted alkyl, cycloalkyl or aryl group, or R 1 and R 2 together, or R 3 and R 4 together represent an optionally substituted alkylene chain; Is a cyano group, -C
Represents an OOH group or a salt, ester or amide derivative thereof, Y represents an alkyl group or a halogen atom; and n represents 0, 1, 2, or 3.
Of the compounds and their use as fungicides.
【0008】[0008]
【発明の構成】ある種のアゾキシシアノ−1,3−ベン
ゾジオキサン誘導体類が、ある種の植物病原性真菌類に
対して良好な抗菌活性を示すことが、今日初めて発見さ
れた。それ故、本発明により、一般式(I)SUMMARY OF THE INVENTION It has now been discovered for the first time that certain azoxycyano-1,3-benzodioxane derivatives exhibit good antibacterial activity against certain phytopathogenic fungi. Therefore, according to the invention, the general formula (I)
【0009】[0009]
【化6】 [Chemical 6]
【0010】式中、nは、0、1もしくは2であり;各
Rは、もし存在する場合には、独立してハロゲン原子、
または任意に置換されたアルキルもしくはアルコキシ基
を表し;R1は、水素原子もしくはハロアルキル基を表
し;そしてR2およびR3は、独立して、水素原子または
アルキルもしくはハロアルキル基を表す、の化合物が提
供される。Wherein n is 0, 1 or 2; each R, if present, is independently a halogen atom,
Or an optionally substituted alkyl or alkoxy group; R 1 represents a hydrogen atom or a haloalkyl group; and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or an alkyl or haloalkyl group. Provided.
【0011】本発明の化合物が、アルキル基を含む場合
には、これは、直鎖もしくは分枝されていてもよく、1
2個までの、好ましくは、6個までの、特別には4個ま
での炭素原子を含有してもよい。If the compound of the invention contains an alkyl group, this may be straight-chain or branched.
It may contain up to 2, preferably up to 6, especially up to 4 carbon atoms.
【0012】前述の置換基のどれもが、任意に置換され
ているように示される場合には、その任意に存在する置
換基は、殺虫性化合物の開発、および/またはそれらの
構造/活性、持続性、浸透性もしくはその他の性質に影
響するような化合物の修飾において通常用いられるいか
なる1ないし複数個のものであってもよい。そのような
置換基の具体例は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ、シ
アノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコ
キシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジア
ルキルアミノ、ホルミル、アルコキシカルボニル、カル
ボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルスル
フィニル、アルキルスルホニル、カルバモイルおよびア
ルキルアミド基を含む。前述の置換基のいずれかが、ア
ルキル置換基を表すかまたは含む場合には、これは、直
鎖もしくは分枝されていてもよく、12個までの、好ま
しくは、6個までの、特別には4個までの炭素原子を含
有してもよい。典型的には、0−3個の置換基が、もっ
とも普通には、0もしくは1個が存在し得る。When any of the above substituents are shown to be optionally substituted, the optional substituents are used to determine the development of the insecticidal compound and / or their structure / activity. It can be any one or more commonly used in the modification of compounds to affect their persistence, permeability or other properties. Specific examples of such a substituent include, for example, a halogen atom, nitro, cyano, hydroxyl, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, amino, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkoxycarbonyl, carboxyl, alkanoyl, alkylthio, alkyl. Includes sulfinyl, alkylsulfonyl, carbamoyl and alkylamido groups. If any of the aforementioned substituents represent or contain an alkyl substituent, this may be straight-chain or branched, up to 12, preferably up to 6, especially May contain up to 4 carbon atoms. Typically, 0-3 substituents may be present, most usually 0 or 1.
【0013】好ましくは、各Rは、もし存在する場合に
は、独立して、ハロゲン原子、または各基が、ハロゲン
原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルおよびアミノ基か
ら選ばれる1ないし複数個の置換基によって任意に置換
されているC1-6アルキルもしくはC1-6アルコキシ基を
表す。また、nが0もしくは1であることが好ましい。
nが1である時は、Rは、好ましくは、1,3−ベンゾ
ジオキサン環の8の位置に配置される。Preferably, each R, if present, is independently a halogen atom, or each group is one or more substituents selected from halogen atoms, nitro, cyano, hydroxyl and amino groups. Represents a C 1-6 alkyl or C 1-6 alkoxy group optionally substituted by. Further, it is preferable that n is 0 or 1.
When n is 1, R is preferably located at the 8 position on the 1,3-benzodioxane ring.
【0014】より好ましくは、Rは、ハロゲン(特に塩
素もしくは臭素)原子、または各基が、ハロゲン原子お
よびヒドロキシル基から選ばれる1ないし複数個の置換
基によって任意に置換されているC1-4アルキル(特に
メチル)もしくはC1-4アルコキシ(特にメトキシ)基
を表す。More preferably, R is a halogen (particularly chlorine or bromine) atom, or C 1-4 in which each group is optionally substituted with one or more substituents selected from a halogen atom and a hydroxyl group. Represents an alkyl (especially methyl) or C 1-4 alkoxy (especially methoxy) group.
【0015】R1は、水素原子もしくはC1-6ハロアルキ
ル基を表すことが好ましい。R 1 preferably represents a hydrogen atom or a C 1-6 haloalkyl group.
【0016】より好ましくは、R1は、水素原子または
ハロアルキル基中の各ハロゲン原子が、好ましくはフッ
素もしくは塩素原子であるC1-4ハロアルキル基を表
す。More preferably, R 1 represents a hydrogen atom or a C 1-4 haloalkyl group in which each halogen atom in the haloalkyl group is preferably a fluorine or chlorine atom.
【0017】また、R2およびR3は、独立して、水素原
子またはC1-6アルキルもしくはC1-6ハロアルキル基を
表すことが好ましい。It is also preferred that R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl or C 1-6 haloalkyl group.
【0018】より好ましくは、R2およびR3は、独立し
て、水素原子、C1-4アルキルまたはハロアルキル基中
の各ハロゲン原子が、好ましくはフッ素もしくは塩素原
子であるC1-4ハロアルキル基を表す。[0018] More preferably, R 2 and R 3 are independently hydrogen atom, each a halogen atom in the C 1-4 alkyl or haloalkyl group, C 1-4 haloalkyl group is preferably a fluorine or chlorine atom Represents
【0019】好ましくは、アゾキシシアノ基Preferably, an azoxycyano group
【0020】[0020]
【化7】 [Chemical 7]
【0021】は、1,3−ベンゾジオキサン環の5−、
6−もしくは7位に配置され、6位であることが特に好
ましい。Is a 5- or 1,3-benzodioxane ring
It is located at the 6- or 7-position, with the 6-position being particularly preferred.
【0022】式Iの化合物の特に好適なサブグループ
は、式中、nが0もしくは1であり;Rが、塩素もしく
は臭素原子、またはヒドロキシメチルもしくはメトキシ
基を表し;R1およびR2の各々が、独立して水素原子も
しくはトリクロロメチル基を表し;そしてR3が、水素
原子を表すものである。Particularly preferred subgroups of compounds of formula I are those in which n is 0 or 1; R represents a chlorine or bromine atom, or a hydroxymethyl or methoxy group; each of R 1 and R 2 Each independently represents a hydrogen atom or a trichloromethyl group; and R 3 represents a hydrogen atom.
【0023】また、一般式Iの化合物が、次の等電子形
態:The compounds of general formula I also have the following isoelectronic forms:
【0024】[0024]
【化8】 [Chemical 8]
【0025】式中、Arは、In the formula, Ar is
【0026】[0026]
【化9】 [Chemical 9]
【0027】を表す、のいずれもあり得るし、本発明の
範囲は、そのような全ての形態をカバーすることにも注
意すべきである。その上、式Iの化合物は、キラル中心
を有し、それ故、異なる光学異性体として存在し得るこ
とを認識すべきである。かくして、本発明は、個々の異
性体およびそのような異性体の混合物の両方を包含す
る。It is also to be noted that the scope of the invention covers all such forms. Moreover, it should be appreciated that compounds of formula I have chiral centers and therefore may exist as different optical isomers. The invention thus includes both the individual isomers and mixtures of such isomers.
【0028】本発明は、また、一般式(II)The present invention also relates to the general formula (II)
【0029】[0029]
【化10】 [Chemical 10]
【0030】式中、n,R、R1、R2およびR3は、上
記定義のとおりである、の化合物を、過酸化水素および
メタン酸を含んでなる混合物および/またはペルオキシ
メタン酸を用いて処理することを含んでなる上記式Iの
化合物の製造方法を提供する。Wherein n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined above, using a mixture of hydrogen peroxide and methanoic acid and / or peroxymethanoic acid. There is provided a process for the preparation of a compound of formula I above, which comprises treating
【0031】過酸化水素およびメタン酸の混合物が使用
される場合、過酸化水素の濃度は、約75重量%以下、
好ましくは、約50重量%以下、そしてより好ましくは
40重量%以下が適している。好適な実施態様において
は、過酸化水素の濃度は、約30重量%である。If a mixture of hydrogen peroxide and methanoic acid is used, the concentration of hydrogen peroxide is less than about 75% by weight,
Preferably, about 50% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less are suitable. In a preferred embodiment, the hydrogen peroxide concentration is about 30% by weight.
【0032】その方法は、好ましくは、周囲温度でまた
はそれ以上で、より好ましくは周囲温度以上で実施され
る。その方法は、温度25℃〜75℃の範囲、好ましく
は30℃〜50℃の範囲で実施することができる。The process is preferably carried out at or above ambient temperature, more preferably above ambient temperature. The method can be carried out at a temperature in the range of 25 ° C to 75 ° C, preferably in the range of 30 ° C to 50 ° C.
【0033】好ましくは、一般式IIの化合物は、メタ
ン酸および過酸化水素とともに周囲温度において混合さ
れる。続いて、その混合物は、好ましくは、加熱される
が、約60℃で数時間が適当である。次に、混合物は、
例えば氷浴中で冷却される。次いで、目的の生成物を、
標準的技術によって単離することができる。Preferably, the compound of general formula II is mixed with methanoic acid and hydrogen peroxide at ambient temperature. The mixture is then preferably heated, but at about 60 ° C. for several hours is suitable. Then the mixture is
For example, it is cooled in an ice bath. Then the desired product is
It can be isolated by standard techniques.
【0034】式IIの化合物の一般的製造方法は、“R.
J.W. LeFevre and H. Vine, J. Chem. Soc., (1938), 4
31”によって提供される。A general method for preparing compounds of formula II is described in "R.
JW LeFevre and H. Vine, J. Chem. Soc., (1938), 4
Offered by 31 ”.
【0035】さらに、本発明は、一般式(III)Further, the present invention provides the compound of the general formula (III)
【0036】[0036]
【化11】 [Chemical 11]
【0037】式中、n,R、R1、R2およびR3は、上
記定義のとおりである、の化合物を、シアナミドもしく
はその金属塩および酸化剤と反応させることを含んでな
る上記式Iの化合物の別の製造方法をも提供する。Wherein n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined above, wherein the compound of formula I above is reacted with cyanamide or a metal salt thereof and an oxidizing agent. Another method for producing the compound of
【0038】酸化剤は、シアナミドもしくはその金属塩
と共に、シアノニトレンを生成するいかなる化合物であ
ってもよい。好適な例は、二酢酸ヨードベンゼン、ジブ
ロモイソシアヌル酸および環式もしくは鎖式N−ハロゲ
ンまたはシュードハロゲンアミドもしくはイミド、特
に、N−ブロモスクシンイミドを含む。The oxidizer may be any compound which, together with cyanamide or its metal salt, produces cyanonitrene. Suitable examples include iodobenzene diacetate, dibromoisocyanuric acid and cyclic or chain N-halogens or pseudohalogenamides or imides, especially N-bromosuccinimide.
【0039】もしシアナミドの金属塩が、本発明の方法
において使用される場合には、その金属塩は、アルカリ
金属塩もしくはアルカリ土類金属塩であることが好まし
い。あるいはまた、そのような金属塩は、シアナミド
と、アルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物とを反応させることによって、その場で生成する
ことができる。モノナトリウムシアナミドの使用が、特
に好適である。あるいはまた、これは、その場でモノナ
トリウムシアナミドを効率よく生成する水酸化ナトリウ
ムとともにシアナミドの濃水溶液によって置き換えるこ
ともできる。 その反応は、有機溶剤、好ましくはジメ
チルホルムアミドもしくはハロゲン化炭化水素、例え
ば、ジクロロメタンの存在で、好適に行われる。好まし
くは、その反応は、−20℃〜50℃の範囲の温度で遂
行される。If a cyanamide metal salt is used in the process of the present invention, the metal salt is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt. Alternatively, such metal salts can be formed in situ by reacting cyanamide with an alkali metal hydroxide or alkaline earth metal hydroxide. The use of monosodium cyanamide is particularly preferred. Alternatively, it can be replaced by a concentrated aqueous solution of cyanamide with sodium hydroxide, which efficiently produces monosodium cyanamide in situ. The reaction is suitably carried out in the presence of an organic solvent, preferably dimethylformamide or a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane. Preferably, the reaction is carried out at a temperature in the range of -20 ° C to 50 ° C.
【0040】式IIIの化合物は、次のようにして製造
してもよい:The compound of formula III may be prepared as follows:
【0041】[0041]
【化12】 [Chemical 12]
【0042】この場合、Arは上記定義のとおりであ
る。In this case, Ar is as defined above.
【0043】反応Aは、例えば、水素転移触媒、例えば
ロジウム・炭素の存在下、好適には、不活性極性有機溶
媒、例えばテトラヒドロフランの存在下、好ましくは冷
却しつつ、ニトロ化合物とヒドラジン水和物とを反応さ
せることによって行われるか;あるいは、水、還元剤と
しての塩化第一スズ、不活性極性有機溶媒、例えばテト
ラヒドロフランを用いて、不活性ガス、例えば窒素ガス
雰囲気下、酢酸ナトリウムの存在下で、好適には周囲温
度において行われてもよい。Reaction A comprises, for example, a nitro compound and hydrazine hydrate in the presence of a hydrogen transfer catalyst such as rhodium-carbon, suitably in the presence of an inert polar organic solvent such as tetrahydrofuran, preferably with cooling. Or with water, stannous chloride as a reducing agent, an inert polar organic solvent such as tetrahydrofuran, in the presence of sodium acetate, under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas. And preferably at ambient temperature.
【0044】反応Bは、酸化剤、例えばFe3+化合物、
好適には塩化第二鉄によるヒドロキシルアミン誘導体の
処理によって好適に実施される。その反応は、混合水/
極性有機溶媒中で、好ましくは冷却しつつ行うことがで
きる。Reaction B is an oxidant such as a Fe 3+ compound,
It is preferably carried out by treatment of the hydroxylamine derivative with ferric chloride. The reaction is mixed water /
It can be carried out in a polar organic solvent, preferably with cooling.
【0045】反応Cは、好ましくは、不活性有機溶媒、
例えばベンゼンに溶解されているニトロ化合物を照射す
ることによって行われる。その照射は、メディウムプレ
ッシャー(mediumu pressure)水銀ラ
ンプを用いて行われる。Reaction C is preferably an inert organic solvent,
For example by irradiation with a nitro compound dissolved in benzene. The irradiation is performed using a medium pressure mercury lamp.
【0046】上記方法の詳細は、出願人の同時係属の欧
州特許出願第92120580.3号およびTS8009EPCに見い
だされる。式Iの化合物を製造するために好適なその他
の方法、および本明細書に記載の方法のさらなる説明
は、The Journal of Antibiotics, Jan. 1975, p.87-90
およびJune 1986, p.864-868 ;Eur. J. Med. Chem.-Ch
im.Ther., 1982, 17, No. 5, p.482-484,および 1980,
15, No.5, p.475-478,および 1977, 12, No. 1, p.59-6
2 ; J. Chem. Soc., Chem.Commun., 1984, p.323-324 ;
Chem.Ind. (Milan), 1977, 59(5), p.385 ; Gazetta C
himica Italiana,106, 1976, p.1107-1110 ; Tetrahedr
on Letters, No. 38, 1974, p. 3431-3432; および米国
特許第4558040号および第4550121号に見いだされる。Details of the above method can be found in the applicant's co-pending European patent application No. 92120580.3 and TS8009EPC. Other suitable methods for making compounds of Formula I, and further description of the methods described herein, can be found in The Journal of Antibiotics, Jan. 1975, p. 87-90.
And June 1986, p.864-868; Eur. J. Med. Chem.-Ch.
im.Ther., 1982, 17 , No. 5, p.482-484, and 1980,
15 , No.5, p.475-478, and 1977, 12 , No.1, p.59-6
2; J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1984, p.323-324;
Chem.Ind. (Milan), 1977, 59 (5), p. 385; Gazetta C
himica Italiana, 106 , 1976, p.1107-1110; Tetrahedr
on Letters, No. 38, 1974, p. 3431-3432; and U.S. Pat. Nos. 4,558,040 and 4,550,121.
【0047】一般式Iの化合物は、殺真菌活性を有する
ことが発見された。従って、さらに本発明は、キャリヤ
ー(carrier)、および活性成分として上記定義
の式Iの化合物を含有する殺真菌剤組成物を提供する。
また、上記定義の式Iの化合物を、少なくとも1種のキ
ャリヤーと組み合わせることを含むそのような組成物の
製造方法が、提供される。そのような組成物は、本発明
の単一化合物もしくは数種の化合物の混合物を含有して
もよい。また、異なる異性体もしくは異性体の混合物
が、異なる活性レベルもしくはスペクトルを有すること
があり、その結果、組成物は、個々の異性体もしくは異
性体の混合物を含有してもよいことが、考えられる。The compounds of general formula I have been found to have fungicidal activity. Accordingly, the invention further provides a fungicide composition comprising a carrier and, as active ingredient, a compound of formula I as defined above.
Also provided is a process for the preparation of such a composition comprising combining a compound of formula I as defined above with at least one carrier. Such compositions may contain a single compound of the invention or a mixture of several compounds. It is also contemplated that different isomers or mixtures of isomers may have different activity levels or spectra so that the composition may contain individual isomers or mixtures of isomers. .
【0048】本発明による組成物は、好ましくは、活性
成分の重量で0.5〜95%を含有する。The compositions according to the invention preferably contain 0.5 to 95% by weight of active ingredient.
【0049】本発明による組成物のキャリヤーは、活性
成分が、処理される例えば植物体、種子もしくは土壌の
ような場所への適用を容易にするために、あるいは貯
蔵、輸送もしくは取り扱いを容易にするために製剤化さ
れることに用いられるいかなる材料でもよい。キャリヤ
ーは、固体もしくは液体であって、通常はガス状である
が加圧して液体に形成された材料を含んでもよく、そし
て殺真菌剤組成を製剤化するために通常使用されるいか
なるキャリヤーも使用され得る。The carrier of the composition according to the invention is such that the active ingredient facilitates its application to the locus such as plants, seeds or soil to be treated, or facilitates storage, transport or handling. Can be any material used to be formulated. The carrier may be a solid or liquid, usually gaseous, but may include materials formed into a liquid under pressure, and may be any carrier commonly used to formulate fungicidal compositions. Can be done.
【0050】好適な固体キャリヤーは、天然および合成
粘土およびケイ酸塩、例えばケイソウ土のような天然シ
リカ;ケイ酸マグネシウム、例えばタルク;ケイ酸アル
ミニウムマグネシウム、例えばアタパルジャイトおよび
バーミキュライト;ケイ酸アルミニウム、例えばカオリ
ナイト、モンモリロナイトおよび雲母;炭酸カルシウ
ム;硫酸カルシウム;硫酸アンモニウム;合成水和酸化
ケイ素および合成ケイ酸カルシウムもしくはアルミニウ
ム;元素、例えば炭素および硫黄;天然および合成樹
脂、例えばクマロン樹脂、塩化ポリビニルおよび、スチ
レンポリマーおよびコポリマー;固体ポリクロロフェノ
ール;ビチューメン;ワックス、例えばみつろう、パラ
フィンワックス、および塩素化無機ワックス;および固
形肥料、例えば過リン酸塩を含む。Suitable solid carriers are natural and synthetic clays and silicates, natural silicas such as diatomaceous earth; magnesium silicates such as talc; magnesium aluminum silicates such as attapulgite and vermiculite; aluminum silicates such as kaori. Night, montmorillonite and mica; calcium carbonate; calcium sulfate; ammonium sulfate; synthetic hydrated silicon oxide and synthetic calcium or aluminum silicate; elements such as carbon and sulfur; natural and synthetic resins such as coumarone resin, polyvinyl chloride and styrene polymers and Copolymers; solid polychlorophenols; bitumens; waxes such as beeswax, paraffin waxes, and chlorinated inorganic waxes; and solid fertilizers such as superphosphorus Including the salt.
【0051】好適な液体キャリヤーは、水;アルコー
ル、例えばイソプロパノールおよびグリコール;ケト
ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンおよびシクロヘキサノン;エーテル;芳香
族もしくはアラリファティック(araliphati
c)炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレ
ン;石油画分、例えばケロシンおよび軽質鉱油;塩素化
炭化水素、例えば四塩化炭素、ペルクロロエチレンおよ
びトリクロロエタンを含む。種々の液体の混合物も、し
ばしば適切である。Suitable liquid carriers are water; alcohols such as isopropanol and glycols; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethers; aromatic or araliphati.
c) Hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; petroleum fractions such as kerosene and light mineral oils; chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, perchlorethylene and trichloroethane. Mixtures of different liquids are often also suitable.
【0052】殺真菌剤組成物は、しばしば、製剤化さ
れ、濃縮された形で輸送され、それは、続いて適用前に
使用者によって希釈される。界面活性剤であるキャリヤ
ーの少量の存在が、この希釈の過程を容易にする。かく
して、好ましくは、本発明による組成物における少なく
とも一つのキャリヤーは、界面活性剤である。例えば、
その組成物は、少なくとも2種のキャリヤーを含有して
もよく、少なくともその一つは界面活性剤である。The fungicide composition is often formulated and shipped in concentrated form, which is subsequently diluted by the user prior to application. The presence of a small amount of carrier, which is a surfactant, facilitates this process of dilution. Thus, preferably at least one carrier in the composition according to the invention is a surfactant. For example,
The composition may contain at least two carriers, at least one of which is a surfactant.
【0053】界面活性剤は、乳化剤、分散剤もしくは湿
潤剤でもよい;それは非イオン性もしくはイオン性でも
よい。好適な界面活性剤の例は、ポリアクリル酸および
リグニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム
塩;分子中に少なくとも炭素原子12個を含む脂肪酸ま
たは脂肪族アミンもしくはアミドの、エチレンオキシド
および/またはプロピレンオキシドとの縮合生成物;グ
リセロール、ソルビトール、シュークロースもしくはペ
ンタエリスリトールの脂肪酸エステル;エチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシドとのこれらの縮合
物;脂肪アルコールもしくはアルキルフェノール、例え
ばp−オクチルフェノールもしくはp−オクチルクレゾ
ールの、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオ
キシドとの縮合生成物;これらの縮合生成物の硫酸塩も
しくはスルホン酸塩;分子中に少なくとも炭素原子10
個を含む硫酸もしくはスルホン酸エステルのアルカリも
しくはアルカリ土類金属塩、好ましくはナトリウム塩、
例えばラウリル硫酸ナトリウム、第2級アルキル硫酸ナ
トリウム、スルホン酸化ひまし油のナトリウム塩、およ
びドデシルベンゼンスルホン酸のようなアルキルアリー
ルスルホン酸ナトリウム;そしてエチレンオキシドのポ
リマーおよび、エチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドのコポリマーを含む。The surfactant may be an emulsifying agent, a dispersing agent or a wetting agent; it may be nonionic or ionic. Examples of suitable surfactants are sodium or calcium salts of polyacrylic acid and lignin sulfonic acid; condensation of fatty acids or aliphatic amines or amides containing at least 12 carbon atoms in the molecule with ethylene oxide and / or propylene oxide. Products; fatty acid esters of glycerol, sorbitol, sucrose or pentaerythritol; their condensation products with ethylene oxide and / or propylene oxide; of fatty alcohols or alkylphenols, for example of p -octylphenol or p- octylcresol, Condensation products with ethylene oxide and / or propylene oxide; sulfates or sulfonates of these condensation products; at least 10 carbon atoms in the molecule
Alkali or alkaline earth metal salts of sulfuric acid or sulfonates, including sodium salts,
Includes, for example, sodium lauryl sulphate, secondary sodium alkyl sulphates, sodium salts of sulphonated castor oil, and sodium alkylaryl sulphonates such as dodecylbenzene sulphonic acid; and polymers of ethylene oxide and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
【0054】本発明の組成物は、例えば、水和剤、粉剤
(dusts)、粒剤、水溶液剤、乳化性濃厚液、乳
剤、懸濁濃厚液およびエアゾル剤として製剤化されても
よい。水和剤は、通常、活性成分の25、50もしくは
75重量%を含み、通常は固体の不活性キャリヤーに加
えて分散剤3−10重量%および、必要ならば安定剤
(類)0−10重量%および/または浸透剤もしくは粘
着剤のようなその他の添加剤を含む。粉剤は、通常、水
和剤のそれに類似する組成物であるが分散剤のない粉状
濃厚剤として製剤化され、その農場においてさらに固体
キャリヤーにより希釈されて、通常は活性成分0.5−
10重量%を含んでなる組成物とされる。粒剤は、通
常、10〜100BSメッシュ(1.676−0.15
2mm)のサイズをもつように調製され、アグロメレー
ションもしくは含浸技術によって製造することもでき
る。一般に、粒剤は、活性成分0.5−75重量%およ
び安定剤、界面活性剤、徐放調整剤および結合剤のよう
な添加剤0−10重量%を含有するであろう。いわゆる
“乾燥流動性粉剤(dry flowable pow
ders)”は、比較的高濃度の活性成分を有する比較
的小さい粒剤からなる。乳化性濃厚液は、通常、溶媒お
よび、必要ならば共溶媒(co−solvent)に加
えて、活性成分1−50w/v%、乳化剤2−20w/
v%および、安定剤、浸透剤および腐食抑制剤のような
その他の添加剤0−20w/v%を含有する。懸濁濃厚
液は、通常、安定な非沈降性流動物を得る目的で調合さ
れ、通常は、活性成分10−75重量%、分散剤0.5
−15重量%、保護コロイドおよびチキソトロピー剤の
ような懸濁剤0.1−10重量%、消泡剤、腐食抑制
剤、安定剤、浸透剤および粘着剤のようなその他の添加
剤0−10重量%、および活性成分が本質的に不溶であ
る水もしくは有機液体を含有する;ある種の有機もしく
は無機塩が、沈降の防止においてまたは水に対する凍結
防止剤として働くために、その製剤において溶解されて
存在してもよい。The compositions of the present invention may be formulated, for example, as wettable powders, dusts, granules, aqueous solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, suspension concentrates and aerosols. Wettable powders usually contain 25, 50 or 75% by weight of the active ingredient, usually 3-10% by weight of dispersant in addition to a solid inert carrier and, if necessary, stabilizer (s) 0-10. % By weight and / or other additives such as penetrants or adhesives. Dusts are usually formulated as a powder concentrate, which is a composition similar to that of wettable powders, but without dispersants, and further diluted in the farm with a solid carrier, usually 0.5-
The composition comprises 10% by weight. Granules are usually 10-100 BS mesh (1.676-0.15
2 mm) and can also be manufactured by agglomeration or impregnation techniques. Generally, granules will contain 0.5-75% by weight of active ingredient and 0-10% by weight of additives such as stabilizers, surfactants, sustained release modifiers and binders. So-called "dry flowable powder"
ders) "consists of relatively small granules having a relatively high concentration of active ingredient. Emulsifiable concentrates usually contain the active ingredient 1 in addition to the solvent and, if necessary, a co-solvent. -50 w / v%, emulsifier 2-20 w /
v% and other additives 0-20 w / v% such as stabilizers, penetrants and corrosion inhibitors. Suspension concentrates are usually formulated for the purpose of obtaining a stable, non-settling fluid, usually 10-75% by weight active ingredient, 0.5 dispersant.
-15% by weight, protective colloids and suspending agents such as thixotropic agents 0.1-10% by weight, antifoams, corrosion inhibitors, stabilizers, penetrants and other additives such as adhesives 0-10 %, And water or organic liquids in which the active ingredient is essentially insoluble; certain organic or inorganic salts are dissolved in the formulation in order to prevent sedimentation or to act as a cryoprotectant against water May exist.
【0055】水性分散液および乳液、例えば本発明によ
る水和剤もしくは濃厚液を水で希釈して得られる組成物
は、また、本発明の範囲にはいる。該乳液は、油中水も
しくは水中油タイプをもつことができ、濃厚な’マヨネ
ーズ’ようの堅さを有する。本発明の組成物は、また、
その他の成分、例えば除草性、殺虫性もしくは殺真菌性
を有するその他の化合物を含有してもよい。Aqueous dispersions and emulsions, for example compositions obtained by diluting the wettable powders or concentrates according to the invention with water, are also within the scope of the invention. The emulsions can be of the water-in-oil or oil-in-water type and have a strong'mayonnaise'-like consistency. The composition of the present invention also comprises
It may also contain other ingredients, for example other compounds having herbicidal, insecticidal or fungicidal properties.
【0056】本発明の化合物の予防活性の持続期間を増
強するために、特に興味あることは、予防されるべき植
物の環境中に、殺真菌化合物を徐々に放出させるキャリ
ヤーの使用である。そのような徐放性製剤は、例えば、
ブドウ樹の根に近接する土壌に挿入できるであろうし、
または、ブドウ樹の幹に直接それを適用されるように粘
着成分を含ませることもできる。To enhance the duration of the prophylactic activity of the compounds according to the invention, of particular interest is the use of carriers which provide a slow release of the fungicidal compound in the environment of the plant to be prevented. Such sustained release formulations include, for example:
Could be inserted into the soil close to the roots of the vines,
Alternatively, an adhesive component can be included so that it is applied directly to the vine trunk.
【0057】さらにまた、本発明は、前記定義の一般式
Iの化合物または前記定義の組成物の殺真菌剤としての
使用および、例えば、真菌の攻撃を受けやすいまたは現
に受けている植物体、そのような植物の種子、あるいは
そのような植物が生育しているか、生育してくるであろ
う場所を、そのような化合物もしくは組成物を用いて処
理することを含む一定の場所で真菌を防除するための方
法を提供する。上記の場所は、0.05〜4kg/h
a、好ましくは0.1〜1kg/haの範囲の適用割合
で、化合物Iによって処理されるのが適当であろう。Furthermore, the present invention relates to the use of a compound of general formula I as defined above or a composition as defined above as a fungicide and, for example, plants susceptible to or actually attacked by fungi, Controlling the fungus in a certain place, including treating the seeds of such plants, or the places where such plants grow or will grow, with such compounds or compositions. Provide a way to. The above location is 0.05-4kg / h
Suitably it will be treated with Compound I at an application rate in the range of a, preferably 0.1-1 kg / ha.
【0058】本発明は、農作物植物の真菌の攻撃に対す
る予防において広範囲の応用性をもっている。予防する
ことができる典型的農作物は、ブドウ、コムギおよびオ
オムギのような穀類作物、リンゴおよびトマトを含む。
予防期間は、普通には、選択された個々の化合物、そし
てまた、通常、その衝撃が適切な剤形の使用によって軽
減されるさまざまな外部要因例えば気候、に依存する。The present invention has broad applicability in the protection of crop plants against fungal attack. Typical crops that can be prevented include cereal crops such as grapes, wheat and barley, apples and tomatoes.
The duration of prophylaxis usually depends on the particular compound selected, and also usually on various external factors whose impact is mitigated by the use of suitable dosage forms, such as climate.
【0059】さらに、本発明は、次の実施例によって例
示される。The invention is further illustrated by the following examples.
【0060】[0060]
(実施例1A)6−アゾキシシアノ−1.3−ベンゾジオキサンの調製 (n=0;R1=R2=R3=H) (a)6−アゾシアノ−1.3−ベンゾジオキサンの調
製 6−アミノ−1,3−ベンゾジオキサン(4g,26.
5mmol)を、水(6.5ml)および塩酸(7.5
ml,35%w/w)の混合液に溶解した。砕氷(30
g)の添加後、その溶液を、硝酸ナトリウム(1.87
g,27mmol)の添加によってジアゾ化した。次い
で、その冷却溶液を、水酸化ナトリウム(10%w/
w)により中和した。トリクロロメタン(50ml)を
添加し、その反応混合液を約0℃に冷却した。水(14
ml)に溶解したシアン化カリウム(1.84g,2
8.3mmol)の添加後、その有機層を分別し、硫酸
ナトリウムで乾燥し、蒸発乾固し、そして得られた橙色
結晶を濾別して粗6−アゾシアノ−1,3−ベンゾジオ
キサン2.52gを得た。(Example 1A) 6- Azokishishiano-1,3 preparation of benzodioxane (n = 0; R 1 = R 2 = R 3 = H) (a) 6- Azoshiano-1,3-benzodioxane tone
Ltd. 6-amino-1,3-benzodioxane (4g, 26.
5 mmol), water (6.5 ml) and hydrochloric acid (7.5
ml, 35% w / w). Crushed ice (30
After the addition of g), the solution is treated with sodium nitrate (1.87).
g, 27 mmol) to diazotize. The cooled solution is then treated with sodium hydroxide (10% w /
neutralized with w). Trichloromethane (50 ml) was added and the reaction mixture was cooled to about 0 ° C. Water (14
ml) dissolved in potassium cyanide (1.84 g, 2
8.3 mmol), the organic layer is separated off, dried over sodium sulphate, evaporated to dryness and the orange crystals obtained are filtered off to give 2.52 g of crude 6-azocyano-1,3-benzodioxane. Obtained.
【0061】(b)6−アゾキシシアノ−1.3−ベン
ゾジオキサンの調製 上記(a)で得た粗6−アゾシアノ−1,3ベンゾジオ
キサン(1.5g,7.9mmol)を、メタン酸(3
0ml)および過酸化水素(10ml,30%/w)の
混合液に懸濁した。その混合液を、24時間に60℃ま
で加熱し、次いで氷浴中で冷却した。次に、得られた結
晶を集め、水で洗浄して、6−アゾキシシアノ−1.3
−ベンゾジオキサン0.62g(収率38%)を橙色結
晶として得た。(B) 6-azoxycyano-1.3-ben
Preparation of Zodioxane The crude 6-azocyano-1,3 benzodioxane (1.5 g, 7.9 mmol) obtained in the above (a) was converted into methane acid (3
0 ml) and hydrogen peroxide (10 ml, 30% / w) were suspended. The mixture was heated to 60 ° C. for 24 hours then cooled in an ice bath. The crystals obtained are then collected and washed with water to give 6-azoxycyano-1.3.
-0.62 g (38% yield) of benzodioxane was obtained as orange crystals.
【0062】 m.pt:157℃、m/e(M+):2051 H−NMR(CDCl3):δ(ppm)=4.92
(s;ArCH2O);5.35(s;OCH2O);
6.88,7.95,8.08(m;Ar−H) (実施例1B)6−アゾキシシアノ−1.3−ベンゾジオキサンの調製 (n=0;R1=R2=R3=H) 6−ニトロソ−1,3−ベンゾジオキサン(2.5g,
15.0mmol)およびシアナミド(0.94g,2
1.7mmol)を、ジクロロメタン(190ml)に
溶解した。窒素ガス雰囲気下で、ジクロロメタン(19
0ml)中の二酢酸ヨードベンゼン(5.34g,1
6.6mmol)の溶液を0℃で滴下しつつ添加した。
その混合液を、一夜、外界温度で撹拌し、濾過し、蒸発
乾固した。溶離液として1:1石油エーテル:酢酸エチ
ルを用いるシリカのカラムクロマトグラフィーにより、
6−アゾキシシアノ−1.3−ベンゾジオキサン2.3
g(収率75%)を黄色粉末として得た。M. pt: 157 ° C., m / e (M + ): 205 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ (ppm) = 4.92
(S; ArCH 2 O); 5.35 (s; OCH 2 O);
6.88,7.95,8.08 (m; Ar-H) ( Example 1B) 6- Azokishishiano-1,3 preparation of benzodioxane (n = 0; R 1 = R 2 = R 3 = H ) 6-nitroso-1,3-benzodioxane (2.5 g,
15.0 mmol) and cyanamide (0.94 g, 2
1.7 mmol) was dissolved in dichloromethane (190 ml). Dichloromethane (19
Iodobenzene diacetate (5.34 g, 1
6.6 mmol) solution was added dropwise at 0 ° C.
The mixture was stirred overnight at ambient temperature, filtered and evaporated to dryness. By column chromatography on silica using 1: 1 petroleum ether: ethyl acetate as eluent,
6-azoxycyano-1.3-benzodioxane 2.3
g (yield 75%) was obtained as a yellow powder.
【0063】m.pt:156−158℃、m/e(M
+):2051 H−NMR(CDCl3):δ(ppm)=4.92
(s;ArCH2O);5.35(s;OCH2O);
6.88,7.95,8.08(m;Ar−H) (実施例1C)6−アゾキシシアノ−1.3−ベンゾジオキサンの調製 (n=0;R1=R2=R3=H) 6−ニトロソ−1,3−ベンゾジオキサン(1.0g,
6.1mmol)およびN−ブロモスクシンイミド
(1.1g,6.2mmol)を、ジメチルホルムアミ
ド(20ml)に溶解した。モノナトリウムシアナミド
(0.61g,9.5mmol)を添加した。その混合
液を、1時間、外界温度で撹拌し、氷水(80ml)上
に注ぎ、濾過し、水で洗浄し、乾燥して、6−アゾキシ
シアノ−1,3−ベンゾジオキサン0.9g(収率7
1.9%)を黄色粉末として得た。M. pt: 156-158 ° C, m / e (M
+ ): 205 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ (ppm) = 4.92
(S; ArCH 2 O); 5.35 (s; OCH 2 O);
6.88,7.95,8.08 (m; Ar-H) ( Example 1C) 6- Azokishishiano-1,3 preparation of benzodioxane (n = 0; R 1 = R 2 = R 3 = H ) 6-nitroso-1,3-benzodioxane (1.0 g,
6.1 mmol) and N-bromosuccinimide (1.1 g, 6.2 mmol) were dissolved in dimethylformamide (20 ml). Monosodium cyanamide (0.61 g, 9.5 mmol) was added. The mixture was stirred for 1 hour at ambient temperature, poured onto ice water (80 ml), filtered, washed with water, dried and 0.9 g of 6-azoxycyano-1,3-benzodioxane (yield 7
1.9%) as a yellow powder.
【0064】m.pt:156−158℃。M. pt: 156-158 ° C.
【0065】(実施例2)6−アゾキシシアノ−8−クロロ−1,3−ベンゾジオ
キサンの調製 (n=1;R=8−Cl;R1=R2=R3=H) 6−ニトロソ−8−クロロ−1,3−ベンゾジオキサン
(3.4g,17.0mmol)を、ジクロロメタン
(75ml)に溶解した。次いで、シアナミド(0.6
7g,16.0mmol)および二酢酸ヨードベンゼン
(6.2g,19.5mmol)を添加した。その混合
液を、1時間0℃で、そして1時間外界温度で撹拌し、
次に、得られた黄色懸濁液を濾過し、蒸発乾固した。溶
離液としてトルエンを用いるシリカのカラムクロマトグ
ラフィーにより、6−アゾキシシアノ−8−クロロ−
1,3−ベンゾジオキサン2.7g(収率66%)を黄
色固体として得た。Example 2 6-azoxycyano-8-chloro-1,3-benzodio
Hexane for preparing (n = 1; R 1 = R 2 = R 3 = H; R = 8-Cl) 6- nitroso-8-chloro-1,3-benzodioxane (3.4g, 17.0mmol), It was dissolved in dichloromethane (75 ml). Then, cyanamide (0.6
7 g, 16.0 mmol) and iodobenzene diacetate (6.2 g, 19.5 mmol) were added. The mixture was stirred for 1 hour at 0 ° C. and 1 hour at ambient temperature,
The resulting yellow suspension was then filtered and evaporated to dryness. By column chromatography on silica using toluene as the eluent, 6-azoxycyano-8-chloro-
2.7 g (66% yield) of 1,3-benzodioxane was obtained as a yellow solid.
【0066】m.pt:158−160℃、m/e(M
+):239/2411 H−NMR(CDCl3):δ(ppm)=4.91
(s;ArCH2O);5.40(s;OCH2O);
7.85,8.20(m;Ar−H) (実施例3)6−アゾキシシアノ−8−メトキシ−1,3−ベンゾジ
オキサンの調製 (n=1;R=8−OCH3;R1=R2=R3=H) 6−ニトロソ−8−メトキシ−1,3−ベンゾジオキサ
ン(2.3g,11.8mmol)を、ジクロロメタン
(70ml)に溶解した。次いで、シアナミド(0.5
g,11.9mmol)およびジブロモイソシアヌル酸
(1,3−ジブロモ−1.3.5−トリアジン−2,
4,6(1H,3H,5H)−トリオン;3.4g,1
1.8mmol)を,窒素ガス雰囲気下0℃で添加し
た。その混合液を、2時間、外界温度で撹拌し、次に、
得られた懸濁液を濾過し、蒸発乾固した。溶離液として
2:1石油エーテル:酢酸エチルを用いるシリカのカラ
ムクロマトグラフィーにより、6−アゾキシシアノ−8
−メトキシ−1,3−ベンゾジオキサン0.8g(収率
29%)を黄色固体として得た。M. pt: 158-160 ° C, m / e (M
+ ): 239/2411 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ (ppm) = 4.91
(S; ArCH 2 O); 5.40 (s; OCH 2 O);
7.85, 8.20 (m; Ar-H) (Example 3) 6-azoxycyano-8-methoxy-1,3-benzodi
Preparation of dioxane the (n = 1; R 1 = R 2 = R 3 = H; R = 8-OCH 3) 6- nitroso-8-methoxy-1,3-benzodioxane (2.3 g, 11.8 mmol) , Dissolved in dichloromethane (70 ml). Then, cyanamide (0.5
g, 11.9 mmol) and dibromoisocyanuric acid (1,3-dibromo-1.3.5-triazine-2,
4,6 (1H, 3H, 5H) -trione; 3.4 g, 1
1.8 mmol) was added at 0 ° C. under a nitrogen gas atmosphere. The mixture is stirred for 2 hours at ambient temperature, then
The resulting suspension was filtered and evaporated to dryness. 6-azoxycyano-8 by column chromatography on silica using 2: 1 petroleum ether: ethyl acetate as eluent.
0.8 g (29% yield) of -methoxy-1,3-benzodioxane was obtained as a yellow solid.
【0067】 m.pt:188−190℃、m/e(M+):2351 H−NMR(CDCl3):δ(ppm)=3.95
(s;OCH3);4.93(s;Ar−CH2O);
5.25(s;OCH2O);7.62(m;Ar−
H) (実施例4〜9)上記実施例1〜3に記載のものと同様
の方法によって、本発明によるそのほかの化合物が、以
下の表Iに記載のように調製された。この表において、
化合物は、式Iにしたがって同定される。実施例4〜9
の化合物に関する融点、質量分析および1H−NMRデ
ータは、表IAに示される。M. pt: 188-190 ° C, m / e (M + ): 235 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ (ppm) = 3.95
(S; OCH 3); 4.93 (s; Ar-CH 2 O);
5.25 (s; OCH 2 O) ; 7.62 (m; Ar-
H) Examples 4-9 Other compounds in accordance with the invention were prepared as described in Table I below by methods similar to those described in Examples 1-3 above. In this table,
The compounds are identified according to formula I. Examples 4-9
Melting point, mass spectrometric and 1 H-NMR data for the compounds in Table 1 are shown in Table IA.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】[0069]
【表2】 [Table 2]
【0070】(実施例10)本発明の化合物の殺真菌活
性が、次の試験方法によって研究された。Example 10 The fungicidal activity of the compounds of the invention was investigated by the following test method.
【0071】(a)トマト後期枯凋病(フィトフトラ・
インフェスタンス(Phytophthora inf
estans);PIP)に対する直接予防活性 試験は、葉上散布を用いる直接予防試験である。2枚の
広がった葉をもつトマト植物体(cv.Fieldにお
けるFirst)の葉の上面が、0.04%“TWEE
N20”(商標;ポリオキシエチレンソルビタンエステ
ル界面活性剤)を含む1:1水/アセトン中の活性物質
溶液によってスプレーされる。植物は、噴霧ノズルをも
つ自動スプレー系統を用いて処理される。その化合物の
濃度は、1000ppmであり、そしてその散布量は7
00 l/haである。普通のガラスハウス条件下で続
いて24時間後、葉の上面は、2x105遊走子/ml
を含む水性懸濁液の散布によって植菌される。植菌され
た植物は、高湿度のキャビネット中に24時間、そして
生育室の条件下で5日間保たれる。その評価は、対照の
葉の面積に比較して罹病した葉の面積パーセンテージに
基づく。(A) Tomato late wilt disease (phytophthora
Infestation (Phytophthora inf)
The direct preventive activity test against estans); PIP) is a direct preventive test using foliar application. The upper surface of the leaves of a tomato plant having two spread leaves (First in cv. Field) showed 0.04% "TWEE".
It is sprayed with a solution of the active substance in 1: 1 water / acetone containing N20 "(trademark; polyoxyethylene sorbitan ester surfactant). The plants are treated using an automatic spray system with spray nozzles. The concentration of the compound is 1000 ppm, and its application rate is 7
It is 00 l / ha. After 24 hours under normal glass house conditions, the upper surface of the leaves is 2 × 10 5 zoospores / ml.
The plant is inoculated by spraying an aqueous suspension containing. The inoculated plants are kept in a high humidity cabinet for 24 hours and under growth room conditions for 5 days. The rating is based on the percentage of diseased leaf area compared to the control leaf area.
【0072】(b)ソラマメ灰色かび病(ボツリチス・
シネレア(Botrytis cinerea);BC
B)に対する直接予防活性 試験は、葉上散布を用いる直接予防試験である。ソラマ
メ植物体(cv The Shutton)の葉の上面
が、(a)に記載したような自動スプレー系統を用い
て、投与量1000ppmで、その試験化合物を散布さ
れる。散布後、24時間に、その葉は、105胞子/m
lを含む水性懸濁液によって植菌される。植菌後、4日
間、その植物は、21℃加湿キャビネット中で湿度を保
たれる。植菌4日目、病気は、病害に罹った葉の面積パ
ーセンテージに基づいて評価される。(B) Broad bean gray mold (Botrytis
Cinerea (Botrytis cinerea); BC
The direct preventive activity test against B) is a direct preventive test using foliar application. The upper surface of the leaves of broad bean plants (cv The Shutton) are sprayed with the test compound at a dose of 1000 ppm using an automated spray system as described in (a). 24 hours after spraying, the leaves had 10 5 spores / m 2.
Inoculate with an aqueous suspension containing 1 For 4 days after inoculation, the plants are kept moist in a 21 ° C humidified cabinet. On day 4 of inoculation, disease is assessed based on the percentage of diseased leaf area.
【0073】(c)コムギ斑点病(レプトスフェリア・
ノドルム(Leptosphaeria nodoru
m);LN.)に対する活性 その試験は、葉上散布を用いる直接治療試験である。単
一葉の段階のコムギ植物体(cv Norman)の葉
が、1x106胞子/mlを含む水性懸濁液の散布によ
って植菌される。植菌された植物は、処理前に高湿度の
部屋に24時間保たれる。植菌後4日間、その植物は、
21℃加湿キャビネット中で湿度を保たれる。その植物
は、(a)に記載したような自動スプレー系統を用い
て、投与量1000ppmで、その試験化合物の溶液を
散布される。乾燥後、その植物は、22℃で適度の湿度
において6−8日間保たれ、次いで評価される。評価
は、対照植物の葉に比較しての葉当たりの病害密度に基
づく。(C) Wheat leaf spot (leptosperia
Nodrum (Leptosphaeria nodoru)
m); LN. ) Activity The test for is a direct therapeutic trials one using a foliar spray. The leaves of single leaf stage wheat plants (cv Norman) are inoculated by spraying an aqueous suspension containing 1 × 10 6 spores / ml. The inoculated plants are kept in a humid room for 24 hours before treatment. 4 days after inoculation, the plant
Humidity is maintained in a 21 ° C humidification cabinet. The plants are sprayed with a solution of the test compound at a dose of 1000 ppm using an automatic spray system as described in (a). After drying, the plants are kept at 22 ° C. in moderate humidity for 6-8 days and then evaluated. The rating is based on the disease density per leaf compared to the leaves of control plants.
【0074】(d)オオムギうどんこ病(エリシフェ・
グラミニス 寄生型ホルデイ(Erysiphe gr
aminis f.sp. hordei);EG)に
対する活性 その試験は、葉上散布を用いる直接治療試験である。オ
オムギ実生苗(cvGolden Promise)の
葉が、その試験化合物での処理1日前に、うどんこ病胞
子の散布によって植菌される。植菌された植物は、処理
前に外界温度で湿度のあるガラスハウスに一夜保たれ
る。その植物は、(a)に記載したような自動スプレー
系統を用いて、投与量1000ppmで、その試験化合
物を散布される。乾燥後、その植物は、20−25℃で
適度の湿度の部屋に7日間戻され、次いで評価される。
評価は、対照植物の葉に比較して胞子形成によって覆わ
れた葉面積のパーセンテージに基づく。(D) Barley powdery mildew (Ericife
Graminis Parasitic Holdy (Erysiphe gr
aminis f. sp. to hordei); EG)
Activity Against The test is a direct therapeutic test using foliar spray. Leaves of barley seedlings (cvGolden Promise) are inoculated by spraying powdery mildew spores one day before treatment with the test compound. The inoculated plants are kept overnight in a humid glass house at ambient temperature before treatment. The plants are sprayed with the test compound at a dose of 1000 ppm using an automatic spray system as described in (a). After drying, the plants are returned to a room of moderate humidity at 20-25 ° C for 7 days and then evaluated.
The evaluation is based on the percentage of leaf area covered by sporulation compared to the leaves of control plants.
【0075】(e)トマト早期枯凋病(アルテルナリア
・ソラニ(Alternariasolani);A
S)に対する活性 この試験は、葉上散布として適用される試験化合物の接
触予防活性を測定する。トマト実生苗(cv Outd
oor Girl)は、第2の本葉が広がる段階まで成
長される。その植物は、(a)に記載したような自動ス
プレー系統を用いて処理される。試験化合物は、0.0
4%界面活性剤(“TWEEN20”−商標)を含むア
セトン/水(50:50v/v)の混合液の溶液もしく
は懸濁液によって適用される。処理1日後、その実生苗
は、104胞子/mlを含むA.ソラニ胞子の懸濁液を
葉の上面に散布することによって植菌される。植菌後4
日間、21℃で加湿された部屋において湿度を保たれ
る。病状は、植菌後4日目に、罹病した葉の表面積パー
センテージに基づいて評価される。(E) Tomato early wilt disease (alternaria )
・ Solani (Alternaria solani); A
Activity against S) This test measures the contact-preventing activity of test compounds applied as foliar application. Tomato seedlings (cv Outd)
oor Girl) is grown to the stage where the second true leaf spreads. The plants are treated using an automatic spray system as described in (a). The test compound is 0.0
It is applied by solution or suspension of a mixture of acetone / water (50:50 v / v) containing 4% surfactant (“TWEEN20” -Trademark). After treatment 1 day, the seedlings, including 10 4 spores / ml A. It is inoculated by spraying a suspension of Solani spores on top of the leaves. After inoculation 4
Humidity is maintained in a humidified room at 21 ° C for a day. The pathology is evaluated 4 days after inoculation based on the surface area percentage of diseased leaves.
【0076】(f)試験管内のコムギ眼点病(シュード
セルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudoc
ercosporella herpotrichoi
des);PHI)に対する活性 この試験は、コムギ眼点病を引き起こす真菌類に対する
化合物の試験管内での活性を測定する。試験化合物は、
アセトンに溶解もしくは懸濁され、25区分のペトリ皿
に分配された二分の一濃度のポテト・デキストロース・
ブロスの4mlづつに添加されて、最終濃度化合物50
ppm、2.5%アセトンとされる。各区分は、P.ヘ
ルポトリコイデスの14日培養から得た寒天/菌糸の直
系6mmのプラグにより植菌される。平板は、菌糸生育
の評価まで12日間20℃で培養される。(F) In vitro wheat eye spot disease (pseudo)
Serco Sporella Herpotrichoides (Pseudoc
ercosporella herpotrichoi
des); activity against PHI) This test measures the in vitro activity of the compounds against fungi that cause wheat eye spot disease. The test compound is
Dissolved or suspended in acetone and distributed in 25-section Petri dishes with a half-concentration of potato dextrose.
Broth was added to each 4 ml to give a final concentration of compound 50
ppm, 2.5% acetone. Each section is described in P. F
Inoculated with an agar / mycelium in-line 6 mm plug obtained from a 14 day culture of Rupotrichoides The plates are incubated at 20 ° C for 12 days until evaluation of mycelial growth.
【0077】(g)試験管内のフザリウム菌(フザリウ
ム・クルモルム(Fusariumculmoru
m);FSI)に対する活性 この試験は、幹および根の腐敗を引き起こすフザリウム
の1種に対する化合物の試験管内の活性を測定する。試
験化合物は、アセトンに溶解もしくは懸濁され、融解さ
れた二分の一濃度のポテト・デキストロース寒天に添加
されて、最終濃度化合物50ppm、3.5%アセトン
とされる。その寒天が固定した後、平板は、フザリウム
種の7日培養から得た寒天/菌糸の直系6mmのプラグ
により植菌される。平板は、5日間20℃で培養され、
そのプラグからの放射状生育が測定される。(G) Fusarium bacterium (Fusariu ) in a test tube
Fusarium culmoru
m); activity against FSI) This test measures the in vitro activity of the compounds against one of Fusarium causing stem and root rot. Test compounds are dissolved or suspended in acetone and added to melted half-concentrated potato dextrose agar to a final concentration of 50 ppm compound, 3.5% acetone. After the agar has been fixed, the plates are inoculated with a 6 mm plug of agar / mycelium line obtained from a 7-day culture of Fusarium spp. The plates were incubated for 5 days at 20 ° C,
Radial growth from the plug is measured.
【0078】全ての上記試験における病気制御の程度
は、未処理対照もしくは希釈剤−散布−対照のいずれか
と比較した評価として表され、それは以下の基準によ
る: 0=病気制御50%以下 1=病気制御約50−80% 2=病気制御80%以上。The degree of disease control in all the above tests was expressed as an assessment compared to either untreated control or diluent-spray-control, according to the following criteria: 0 = 50% disease control or less 1 = disease Control about 50-80% 2 = Disease control over 80%.
【0079】これらの試験の結果は、下記の表IIに表
示される。The results of these tests are displayed in Table II below.
【0080】[0080]
【表3】 [Table 3]
【0081】(実施例11)本発明の化合物の殺真菌活
性は、さらに次の試験方法によって研究された。Example 11 The fungicidal activity of the compounds of the invention was further investigated by the following test method.
【0082】(a)ブドウのべと病(プラスモパラ・ビ
ティコラ(Plasmoparaviticola);
PVA)に対する抗胞子形成活性 この試験は、葉上散布を用いる直接抗胞子形成試験であ
る。ブドウ植物体(cv.Cabernet Sauv
ignon)、高さ約8cm,の葉の下面が、5x10
4遊走子嚢/mlを含む水性懸濁液によって植菌され
る。植菌された植物は、高湿度のキャビネット中に21
℃で24時間保たれ、続いてガラスハウス中で24時
間、20℃で相対湿度40%に保たれる。感染された葉
は、その下面に、0.04%“TWEEN20”(商
標;ポリオキシエチレンソルビタンエステル界面活性
剤)を含む1:1水/アセトン中の試験化合物の溶液を
スプレーされる。植物は、2個の噴霧ノズルをもつトラ
ックスプレー(track sprayer)を用いて
散布される。その化合物の濃度は、600ppmであ
り、そしてその散布量は750 l/haである。乾燥
後、その植物は、20℃で相対湿度40%のキャビネッ
トのガラスハウス中に24時間戻されて、胞子形成を起
こさせる。評価は、対照の葉の面積に比較した胞子形成
で覆われた葉の面積パーセンテージに基づく。(A) Downy mildew of grapes (Plasmopara bi
Ticora (Plasmoparaviticola);
Antisporulation activity against PVA) This test is a direct antisporulation test using foliar spray. Grape plant (cv. Cabernet Sauv
ignon), height about 8 cm, lower surface of leaf is 5x10
Inoculated with an aqueous suspension containing 4 zoosporangium / ml. The inoculated plants are placed in a high humidity cabinet for 21
It is kept at 0 ° C. for 24 hours, followed by 24 hours at 20 ° C. and 40% relative humidity in a glass house. Infected leaves are sprayed on their underside with a solution of the test compound in 1: 1 water / acetone containing 0.04% "TWEEN 20"(trademark; polyoxyethylene sorbitan ester surfactant). The plants are sprayed using a track sprayer with two spray nozzles. The concentration of the compound is 600 ppm and the application rate is 750 1 / ha. After drying, the plants are returned to the glasshouse in a cabinet at 20 ° C. and 40% relative humidity for 24 hours to cause sporulation. The rating is based on the percentage of leaf area covered by sporulation compared to that of control leaves.
【0083】(b)トマト後期枯凋病(フィトフトラ・
インフェスタンス(Phytophthora inf
estans);PIP)に対する直接予防活性 この試験は、葉上散布を用いる直接予防試験である。2
枚の広がった葉をもつトマト植物体(cv.Field
におけるFirst)が、(a)に記載したように投与
量600ppmで試験化合物を散布される。乾燥後、そ
の植物は、ガラスハウス中で24時間、20℃で相対湿
度40%に保たれ、続いて、葉の上面が、2x105遊
走子嚢/mlを含む水性懸濁液によって植菌される。そ
の植菌された植物は、24時間18℃で高湿度キャビネ
ット中に、続いて、5日間、14時間ライト/日の15
℃、相対湿度80%の生育室において保たれる。評価
は、対照の葉と比較した病害を受けている葉の面積パー
センテージに基づく。(B) Tomato late wilt (phytophthora
Infestation (Phytophthora inf)
estans); PIP) Direct Preventive Activity This test is a direct preventive test using foliar application. Two
Tomato plant with a number of spread leaves (cv.Field
First) is sprayed with the test compound at a dose of 600 ppm as described in (a). After drying, the plants were kept in a glass house for 24 hours at 20 ° C. and 40% relative humidity, followed by inoculation of the upper surface of the leaves with an aqueous suspension containing 2 × 10 5 zoosporangia / ml. It The inoculated plants were placed in a high humidity cabinet at 18 ° C for 24 hours, followed by 5 days, 15 hours light / day, 15 hours.
It is kept in a growth room at ℃ and 80% relative humidity. The rating is based on the area percentage of diseased leaves compared to control leaves.
【0084】(c)トマト早期枯凋病(アルテルナリア
・ソラニ(Alternariasolani);A
S)に対する活性 この試験は、葉上散布を用いる直接予防試験である。ト
マト実生苗(cv Outdoor Girl)が、第
2の本葉が広がる段階において、(a)に記載したよう
に投与量600ppmで試験化合物を散布される。乾燥
後、その植物は、ガラスハウス中で24時間、20℃で
相対湿度40%に保たれ、続いて、1x104胞子/m
lを含むA.ソラニ胞子の水性懸濁液を葉の上面に散布
することによって植菌される。4日間、21℃の高湿度
キャビネットで保たれた後、病状は、対照の植物と比較
した場合の罹病した葉の表面積パーセンテージに基づい
て評価される。(C) Tomato early wilt disease (alternaria )
・ Solani (Alternaria solani); A
Activity against S) This test is a direct prophylaxis test using foliar application. Tomato seedlings (cv Outdoor Girl) are sprayed with the test compound at a dose of 600 ppm as described in (a), during the second true leaf spreading stage. After drying, the plants were kept in a glass house for 24 hours at 20 ° C. and 40% relative humidity, followed by 1 × 10 4 spores / m 2.
A containing l . It is inoculated by spraying an aqueous suspension of Solani spores on top of the leaves. After being kept in a high humidity cabinet at 21 ° C for 4 days, the pathology is evaluated based on the surface area percentage of diseased leaves when compared to control plants.
【0085】(d)ソラマメ灰色かび病(ボツリチス・
シネレア(Botrytis cinerea);BC
B)に対する直接予防活性 試験は、葉上散布を用いる直接予防試験である。2葉対
をもつソラマメ植物体(cv The Shutto
n)が、(a)に記載したような投与量600ppm
で、その試験化合物を散布される。乾燥後、ガラスハウ
ス中で24時間、20℃で相対湿度40%に保たれる。
続いて、その葉の上面は、1x106胞子/mlを含む
水性懸濁液によって植菌される。その植物は、22℃で
4日間、高湿度キャビネット中で保たれる。評価は、対
照の葉と比較した病害を受けている葉の面積パーセンテ
ージに基づく。(D) Broad bean gray mold (Botrytis
Cinerea (Botrytis cinerea); BC
The direct preventive activity test against B) is a direct preventive test using foliar application. Broad bean plant with two leaf pairs (cv The Shutto
n) is 600 ppm as described in (a)
Then, the test compound is sprayed. After drying, the glass house is kept for 24 hours at 20 ° C. and a relative humidity of 40%.
The upper surface of the leaf is subsequently inoculated with an aqueous suspension containing 1 × 10 6 spores / ml. The plants are kept at 22 ° C. for 4 days in a high humidity cabinet. The rating is based on the area percentage of diseased leaves compared to control leaves.
【0086】(e)コムギ斑点病(レプトスフェリア・
ノドルム(Leptosphaeria nodoru
m);LN.)に対する活性 その試験は、葉上散布を用いる直接治療試験である。単
一葉段階のコムギ実生苗(cv Norman)の葉
が、1.5x106胞子/mlを含む水性懸濁液の散布
によって植菌される。植菌された植物は、高湿度のキャ
ビネットで20℃24時間保たれ、次に(a)に記載し
たように投与量600ppmで、その試験化合物を散布
される。乾燥後、その植物は、22℃、相対湿度70%
で、ガラスハウス中において6−8日間保たれる。評価
は、対照植物の葉に比較しての葉当たりの病害密度に基
づく。(E) Wheat spot disease (leptosperia
Nodrum (Leptosphaeria nodoru)
m); LN. ) Activity The test for is a direct therapeutic trials one using a foliar spray. The leaves of single leaf stage wheat seedlings (cv Norman) are inoculated by spraying an aqueous suspension containing 1.5 × 10 6 spores / ml. The inoculated plants are kept in a high humidity cabinet for 24 hours at 20 ° C. and then sprayed with the test compound at a dose of 600 ppm as described under (a). After drying, the plants are at 22 ° C and 70% relative humidity.
And kept in a glass house for 6-8 days. The rating is based on the disease density per leaf compared to the leaves of control plants.
【0087】(f)試験管内のコムギ眼点病(シュード
セルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudoc
ercosporella herpotrichoi
des);PHI)に対する活性 この試験は、コムギ眼点病を引き起こす真菌類に対する
化合物の試験管内の活性を測定する。試験化合物は、ア
セトンに溶解もしくは懸濁され、25区分のペトリ皿に
分配された二分の一濃度のポテト・デキストロース・ブ
ロスの4mlづつに添加されて、最終濃度化合物30p
pm、0.825%アセトンとされる。真菌種菌は、振
盪フラスコ中の二分の一濃度のポテト・デキストロース
・ブロスで生育したP.ヘルポトリコイデスの菌糸片か
らなり、これが5x104菌糸片/ブロスmlになるよ
うにそのブロスに添加される。ペトリ皿は、菌糸生育の
評価まで10日間20℃で培養される。(F) In vitro wheat eye spot disease (pseudo)
Serco Sporella Herpotrichoides (Pseudoc
ercosporella herpotrichoi
des); activity against PHI) This test measures the in vitro activity of the compounds against fungi which cause wheat eye spot disease. The test compound was dissolved or suspended in acetone and added to 4 ml each of the half-concentrated potato dextrose broth distributed in a 25-section Petri dish to give a final concentration of compound 30p.
pm, 0.825% acetone. The fungal inoculum was P. cerevisiae grown on a half concentration of potato dextrose broth in shake flasks . It consists of mycelium of Herpotricoides , which is added to the broth to give 5 × 10 4 mycelium / ml of broth. Petri dishes are incubated at 20 ° C for 10 days until evaluation of mycelial growth.
【0088】(h)試験管内のリンゴ黒星病(ベンツリ
ア・イネクヮリス(Venturia inaequa
lis);VII)に対する活性 この試験は、リンゴ黒星病を引き起こすベンツリア・イ
ネクヮリスに対する化合物の試験管内の活性を測定す
る。試験化合物は、アセトンに溶解もしくは懸濁され、
25区分のペトリ皿に分配された二分の一濃度のポテト
・デキストロース・ブロスの4mlづつに添加されて、
最終濃度化合物30ppm、0.825%アセトンとさ
れる。真菌種菌は、麦芽寒天で生育したV.イネクヮリ
スの菌糸片および胞子からなり、これが5x104増殖
体/ブロスmlになるようにそのブロスに添加される。
ペトリ皿は、菌糸生育の評価まで10日間20℃で培養
される。 全ての上記試験における病気制御の程度は、
未処理対照もしくは希釈剤−散布−対照のいずれかと比
較した評価として表され、それは以下の基準による: 0=病気制御50%以下 1=病気制御約50−80% 2=病気制御80%以上。(H) In- vitro apple scab (Benturi)
A. Inquiry (Venturia inaequa
lis); VII) activity This test shows that Venturia erythema causes apple scab
The in vitro activity of the compound against Nexuris is determined. The test compound is dissolved or suspended in acetone,
Add to each of 4 ml of half-concentrated potato dextrose broth distributed in 25-section Petri dishes,
The final concentration compound is 30 ppm, 0.825% acetone. The fungal inoculum is V. cerevisiae grown on malt agar. Rice kurie
It consists scan hyphal debris and spores, which are added to the broth to be 5x10 4 proliferation body / broth ml.
Petri dishes are incubated at 20 ° C for 10 days until evaluation of mycelial growth. The degree of disease control in all the above tests was
Expressed as an assessment relative to either untreated controls or diluent-spray-controls, according to the following criteria: 0 = less than 50% disease control 1 = about 50-80% disease control 2 = more than 80% disease control.
【0089】これらの試験の結果は、下記の表IIIに
表示される。The results of these tests are displayed in Table III below.
【0090】[0090]
【表4】 [Table 4]
【0091】本発明の特徴および主要な態様は以下のと
おりである。The features and main aspects of the present invention are as follows.
【0092】1. 一般式(I)1. General formula (I)
【0093】[0093]
【化13】 [Chemical 13]
【0094】式中、nは、0、1もしくは2であり;各
Rは、もし存在する場合には、独立してハロゲン原子、
または任意に置換されたアルキルもしくはアルコキシ基
を表し;R1は、水素原子もしくはハロアルキル基を表
し;そしてR2およびR3は、独立して、水素原子または
アルキルもしくはハロアルキル基を表す、化合物。Wherein n is 0, 1 or 2; each R, if present, is independently a halogen atom,
Or a compound in which R 1 represents a hydrogen atom or a haloalkyl group; and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or an alkyl or haloalkyl group.
【0095】2. 第1項記載の化合物であって、式
中、各Rは、もし存在する場合には、独立して、ハロゲ
ン原子、または各基が、ハロゲン原子、ニトロ、シア
ノ、ヒドロキシルおよびアミノ基から選ばれる1ないし
複数個の置換基によって任意に置換されているC1-6ア
ルキルもしくはC1-6アルコキシ基を表す。2. A compound according to paragraph 1, wherein each R, if present, is independently a halogen atom, or each group is selected from a halogen atom, nitro, cyano, hydroxyl and amino groups. Represents a C 1-6 alkyl or C 1-6 alkoxy group optionally substituted with one or more substituents.
【0096】3. 第1項もしくは第2項記載の化合物
であって、式中、R1は、水素原子もしくはC1-6ハロア
ルキル基を表す。3. The compound according to item 1 or 2, wherein R 1 represents a hydrogen atom or a C 1-6 haloalkyl group.
【0097】4. 前項のいずれか一つに記載の化合物
であって、式中、R2およびR3は、独立して、水素原子
またはC1-6アルキルもしくはC1-6ハロアルキル基を表
す。 5. 前項のいずれか一つに記載の化合物であって、式
中、nは、0もしくは1;Rは、塩素もしくは臭素原
子、またはヒドロキシメチルもしくはメトキシ基を表
し;各R1およびR2は、独立して水素原子もしくはトリ
クロロメチル基を表し;そしてR3は、水素原子を表
す。4. The compound according to any one of the preceding paragraphs, wherein R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl or C 1-6 haloalkyl group. 5. The compound according to any one of the preceding paragraphs, wherein n is 0 or 1; R represents a chlorine or bromine atom, or a hydroxymethyl or methoxy group; each R 1 and R 2 is independently And represents a hydrogen atom or a trichloromethyl group; and R 3 represents a hydrogen atom.
【0098】6. 実施例1〜9のいずれか一つに挙げ
られた第1項記載の化合物。6. The compound according to item 1, which is listed in any one of Examples 1 to 9.
【0099】7. 一般式(II)7. General formula (II)
【0100】[0100]
【化14】 [Chemical 14]
【0101】式中、n,R、R1、R2およびR3は、前
項のいずれか一つにおいて定義されたとおりである、の
化合物を、過酸化水素およびメタン酸を含んでなる混合
物を用いて、および/またはペルオキシメタン酸を用い
て処理することを包含する前項のいずれか一つに記載の
一般式Iの化合物の製造方法。Wherein n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in any one of the preceding clauses, a compound of hydrogen peroxide and methanic acid Use of and / or treatment with peroxymethanoic acid for the preparation of a compound of general formula I according to any one of the preceding clauses.
【0102】8. 一般式(III)8. General formula (III)
【0103】[0103]
【化15】 [Chemical 15]
【0104】式中、n,R、R1、R2およびR3は、第
1〜6項のいずれか一つにおいて定義されたとおりであ
る、の化合物を、シアナミドもしくはその金属塩および
酸化剤と反応させることを包含する第1〜6項のいずれ
か一つに記載の一般式Iの化合物の製造方法。In the formula, n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in any one of the items 1 to 6, and the compound is a cyanamide or a metal salt thereof and an oxidizing agent. A process for the preparation of a compound of general formula I according to any one of claims 1 to 6, which comprises reacting with
【0105】9. 本質的に前述のものであって、そし
て実施例1〜3のいずれか一つに関する第7項もしくは
第8項に記載の方法。9. A method as set forth in paragraph 7 or paragraph 8 which is essentially as described above and for any one of Examples 1-3.
【0106】10.第7〜9項のいずれか一つに記載の
方法によって調製された場合の式Iの化合物。10. A compound of formula I when prepared by the method of any one of paragraphs 7-9.
【0107】11.キャリヤーおよび、活性成分とし
て、第1〜6および10項のいずれか一つに定義された
ような一般式Iの化合物を含有する殺真菌剤組成。11. A fungicide composition comprising a carrier and, as active ingredient, a compound of general formula I as defined in any one of paragraphs 1 to 6 and 10.
【0108】12.少なくとも2種のキャリヤーを含有
していて、その少なくとも1種が界面活性剤である第1
1項記載の組成。12. First containing at least two carriers, at least one of which is a surfactant
The composition according to item 1.
【0109】13.一定の場所において、第1〜6およ
び10項のいずれか一つに定義されたような一般式Iの
化合物を用いるか、または第11項もしくは第12項に
定義されたような組成を用いて、その場所を処理するこ
とを包含する真菌類を防除する方法。13. In place, with a compound of general formula I as defined in any one of paragraphs 1 to 6 and 10, or with a composition as defined in paragraph 11 or 12 , A method of controlling fungi including treating the locus.
【0110】14.その場所は、真菌の攻撃を受けやす
いまたは現に受けている植物体、そのような植物の種
子、あるいはその植物が生育しているか、生育してくる
であろう媒体を包含する第13項記載の方法。14. 14. The locus according to claim 13 including plants susceptible to or actually subject to fungal attack, seeds of such plants, or media in which the plant is or will be growing. Method.
【0111】15.第1〜6および10項のいずれか一
つに定義されたような一般式Iの化合物、または第11
項もしくは第12項に定義されたような組成の殺真菌剤
としての使用。15. A compound of general formula I as defined in any one of clauses 1 to 6 and 10, or
Use as a fungicide of a composition as defined in paragraph 12 or 12.
Claims (5)
在する場合には、独立してハロゲン原子、または任意に
置換されたアルキルもしくはアルコキシ基を表し;R1
は、水素原子もしくはハロアルキル基を表し;そしてR
2およびR3は、独立して、水素原子またはアルキルもし
くはハロアルキル基を表す、化合物。1. A compound represented by the general formula (I): Wherein n is 0, 1 or 2; each R, if present, independently represents a halogen atom, or an optionally substituted alkyl or alkoxy group; R 1
Represents a hydrogen atom or a haloalkyl group; and R
A compound wherein 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or an alkyl or haloalkyl group.
て定義されたとおりである、の化合物を、過酸化水素お
よびメタン酸を含有する混合物および/またはペルオキ
シメタン酸を用いて処理することを含んでなる請求項1
記載の一般式Iの化合物の製造方法。2. A compound represented by the general formula (II): Wherein n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in claim 1, using a mixture of hydrogen peroxide and methanoic acid and / or peroxymethanoic acid Claim 1 comprising the following processing:
Process for the preparation of the compounds of general formula I as described.
て定義されたとおりである、の化合物を、シアナミドも
しくはその金属塩および酸化剤と反応させることを含ん
でなる請求項1記載の一般式Iの化合物の製造方法。3. A compound represented by the general formula (III): Wherein n, R, R 1 , R 2 and R 3 are as defined in claim 1, comprising reacting a compound of cyanamide or a metal salt thereof and an oxidizing agent. A process for producing a compound of general formula I as described in 1.
求項1に定義されたような一般式Iの化合物を含有する
殺真菌剤組成物。4. A fungicidal composition comprising a carrier and, as active ingredient, a compound of general formula I as defined in claim 1.
れたような一般式Iの化合物を用いるか、または請求項
4に定義されたような組成を用いて、その場所を処理す
ることを含んでなる真菌類を防除する方法。5. Treating the locus at a given location with a compound of general formula I as defined in claim 1 or with a composition as defined in claim 4. A method for controlling fungi comprising.
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