JPH07146523A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH07146523A
JPH07146523A JP29352693A JP29352693A JPH07146523A JP H07146523 A JPH07146523 A JP H07146523A JP 29352693 A JP29352693 A JP 29352693A JP 29352693 A JP29352693 A JP 29352693A JP H07146523 A JPH07146523 A JP H07146523A
Authority
JP
Japan
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group
silver halide
general formula
same
sensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP29352693A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Sanpei
武司 三瓶
Nobuaki Kagawa
宣明 香川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To enhance contrast and to improve fluctuation of sensitivity and occurrence of fog by incorporating a specified compound in a silver halide emulsion layer. CONSTITUTION:The silver halide emulsion layer and/or another hydrophilic colloidal layer formed on a support contains a tetrazolium compound and this emulsion layer contains the compounds represented by formulae I-III in which R<1> is sulfoalkyl or sulfoalkenyl; each of R<2>-R<4> is alkyl, alkenyl, or the like; each of V<1>-V<4> is alkyl, alkoxy, or the like and at least one of V<3> and V<4> is alkoxycarbonyl or the like; each of L<1> and L<2> is a methine group; L is a 2-6 C methylene chain; M is H, an alkali metal atom, or the like; Z<11> is a nonmetallic atomic group necessary to form a 5- or 6-membered N-containing heterocyclic group except an imidazole ring; R<11> is sulfoalkyl or the like; each of R<12> and R<13> is same as each of R<2>--R<4>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は支持体上にハロゲン化銀感光層を
有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しくは
高コントラストが得られるハロゲン化銀写真感光材料に
関する。
The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide light-sensitive layer on a support, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material capable of obtaining high contrast.

【0002】[0002]

【従来の技術】写真製版工程には連続調の原稿を網点画
像に変換する工程が含まれる。この工程には、超硬調の
画像再現をなしうる写真技術として、伝染現像による技
術が用いられてきた。
2. Description of the Related Art The photolithography process includes a process of converting a continuous-tone original into a halftone dot image. In this process, a technique based on infectious development has been used as a photographic technique capable of reproducing an image in ultra-high contrast.

【0003】伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀
写真感光材料は、例えば平均粒子径が0.2μmで粒子分布
が狭く粒子の形も整っていて、かつ塩化銀の含有率の高
い(少なくとも50モル%以上)塩臭化銀乳剤よりなる。
このリス型ハロゲン化銀写真感光材料を亜硫酸イオン濃
度が低いアルカリ性ハイドロキノン現像液、いわゆるリ
ス型現像液で処理することにより、高いコントラスト、
高鮮鋭度、高解像力の画像が得られる。
The lithographic silver halide photographic light-sensitive material used for infectious development has, for example, an average particle diameter of 0.2 μm, a narrow particle distribution and a well-shaped particle shape, and a high silver chloride content (at least 50 mol). % Or more) of silver chlorobromide emulsion.
By treating this lith-type silver halide photographic light-sensitive material with an alkaline hydroquinone developer having a low sulfite ion concentration, a so-called lith-type developer, a high contrast,
Images with high sharpness and high resolution can be obtained.

【0004】しかしながら、これらのリス型現像液は空
気酸化を受けやすいことから保恒性が極めて悪いため、
連続使用の際において現像品質を一定に保つことは難し
い。
However, since these lith-type developers are susceptible to aerial oxidation, their preservative properties are extremely poor.
It is difficult to keep the development quality constant during continuous use.

【0005】上記のリス型現像液を使わずに迅速に、か
つ高コントラストの画像を得る方法が知られている。例
えば特公昭59-17825号、特公昭59-17818号、公昭59-178
19号、公昭59-17820号、公昭59-17821号、公昭59-17826
号、公昭59-17822号、公昭59-17825号公報等に見られる
ように、テトラゾリウム化合物を含有したハロゲン化銀
写真感光材料を超加成性現像液で処理するというもので
ある。これらの方法によれば、保恒性が良く、迅速処理
可能な現像液で処理することによっても硬調な画像が得
ることが出来る。
There is known a method of rapidly obtaining a high-contrast image without using the lith developer. For example, Japanese Patent Publication No. 59-17825, Japanese Publication No. 59-17818, and Japanese Publication No. 59-178
No. 19, Kosho 59-17820, Kosho 59-17821, Kosho 59-17826
No. 59-17822, No. 59-17825, etc., a silver halide photographic light-sensitive material containing a tetrazolium compound is treated with a super-additive developer. According to these methods, it is possible to obtain a high-contrast image even by processing with a developer which has good preservative property and can be processed rapidly.

【0006】一方、近年、レーザー光源により記録され
るハロゲン化銀写真感光材料が印刷製版分野で頻繁に使
われるようになってきた。光源としては488nmに出力波
長を有するArレーザーや632.8nmに出力波長を有する
He-Neレーザーや650〜700nmに出力波長を有する発光
ダイオード(LED)や670〜680nmに出力波長を有する赤
色半導体レーザーが知られている。
On the other hand, in recent years, silver halide photographic light-sensitive materials recorded by a laser light source have been frequently used in the field of printing plate making. As a light source, an Ar laser having an output wavelength of 488 nm, a He-Ne laser having an output wavelength of 632.8 nm, a light emitting diode (LED) having an output wavelength of 650 to 700 nm, or a red semiconductor laser having an output wavelength of 670 to 680 nm is used. Are known.

【0007】これらの光源をもつ露光装置で用いる感光
材料は、使い易さの点で、明るい安全光(セーフライ
ト)の下で取り扱えることが有利である。レーザー光源
により記録されるハロゲン化銀写真感光材料は、これら
の光源に最適な感度を持つよう増感色素で色増感された
高感度の乳剤が用いられる。
From the viewpoint of ease of use, the photosensitive material used in the exposure apparatus having these light sources is advantageous in that it can be handled under bright safe light. As a silver halide photographic light-sensitive material recorded by a laser light source, a high-sensitivity emulsion color-sensitized with a sensitizing dye so as to have optimum sensitivity to these light sources is used.

【0008】しかしながら、ハロゲン化銀写真感光材料
の階調を硬調にたもちながら、上記のように増感色素で
色増感した場合、保存性が劣化し、特に感度変動、カブ
リの発生等を引き起こすという問題があった。
However, when the silver halide photographic light-sensitive material has a high gradation while being color-sensitized with the sensitizing dye as described above, the storage stability is deteriorated, and in particular, sensitivity fluctuation and fog are caused. There was a problem.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
のような問題を鑑み、硬調でしかも感度変動、カブリの
発生が改良されたハロゲン化銀感光材料を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material which has high contrast and improved sensitivity variation and fog generation.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記の構成により達成される。
The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.

【0011】(1)支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層中に
テトラゾリウム化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔D
−1〕、一般式〔D−2〕、一般式〔D−3〕、一般式
〔D−4〕および一般式〔D−5〕で表される化合物を
少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
(1) In a silver halide photographic light-sensitive material containing a tetrazolium compound in at least one silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layer on a support, the silver halide emulsion layer is General formula [D
-1], general formula [D-2], general formula [D-3], general formula [D-4] and general formula [D-5] are contained in at least one compound. Silver halide photographic light-sensitive material.

【0012】[0012]

【化2】 [Chemical 2]

【0013】式中、一般式〔D−1〕から〔D−3〕に
おいてR1はスルホアラルキル基、スルホアルケニル
基、−(Cm1H2m1O)lCm2H2m2SO3M1基(m1およびm2は各々
2〜4を表し、lは1〜2を表し、M1は水素原子また
はアルカリ金属原子を表す。)、スルホアルキル基また
はカルボキシアルキル基を表す。R2,R3およびR4
各々アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、これらの基は任意に置換基
を有することができる。V1およびV2は各々アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル
基、アリール基、スルホンアミド基、アシル基、アミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基または水素原子
を表す。
In the formulas [D-1] to [D-3], R 1 is a sulfoaralkyl group, a sulfoalkenyl group or-(Cm 1 H 2 m 1 O) lCm 2 H 2 m 2 SO 3 M 1 group (m 1 and m 2 each represent 2 to 4, 1 represents 1 to 2 and M 1 represents a hydrogen atom or an alkali metal atom), a sulfoalkyl group or a carboxyalkyl group. R 2 , R 3 and R 4 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these groups can optionally have a substituent. V 1 and V 2 are each an alkyl group, alkoxy group, halogen atom, cyano group, carboxy group, alkoxycarbonyl group, trifluoromethyl group, aryl group, sulfonamide group, acyl group, amide group, sulfamoyl group, carbamoyl group or Represents a hydrogen atom.

【0014】L1およびL2は各々メチン炭素を表し、ア
ルキル基、アルコキシ基、アラルキル基またはアリール
基で置換されていてもよい。Lは炭素数2から6のメチ
レン鎖を表し、Mは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。
L 1 and L 2 each represent a methine carbon and may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group or an aryl group. L represents a methylene chain having 2 to 6 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.

【0015】一般式〔D−2〕においてV3およびV4
各々V1およびV2に同じであるが、V3とV4のいづれか
一方は、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、
アシル基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基またはアルコキシ基の中から選ばれる基である。
In the general formula [D-2], V 3 and V 4 are the same as V 1 and V 2 , respectively, but one of V 3 and V 4 is an alkoxycarbonyl group, a sulfonamide group,
It is a group selected from an acyl group, an amide group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group or an alkoxy group.

【0016】一般式〔D−3〕においてR5,R6および
7は各々R2,R3およびR4に同じであるが、R5,R6
よびR7の少なくとも1つはアリール基、複素環基、ア
ラルキル基またはアルケニル基の中から選ばれる基であ
る。
In the general formula [D-3], R 5 , R 6 and R 7 are the same as R 2 , R 3 and R 4 , respectively, but at least one of R 5 , R 6 and R 7 is an aryl group. , A heterocyclic group, an aralkyl group, or an alkenyl group.

【0017】一般式〔D−4〕においてZ11はイミダゾ
ール環を除く5員,6員の含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、R11はスルホアルキル基、ス
ルホアラルキル基、カルボキシアルキル基または−(Cm1
H2m1O)lCm2H2m2SO3M1基を表す。R12,R13およびR14
は各々R2,R3およびR4に同じであり、L11およびL
12は各々L1およびL2に同じであり、n11は0または1
を表す。
In the general formula [D-4], Z 11 represents a group of non-metal atoms necessary for forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle excluding the imidazole ring, and R 11 is a sulfoalkyl group or sulfoaralkyl. Group, a carboxyalkyl group or-(Cm 1
It represents an H 2 m 1 O) lCm 2 H 2 m 2 SO 3 M 1 group. R 12 , R 13 and R 14
Are the same as R 2 , R 3 and R 4 , respectively, and L 11 and L
12 is the same as L 1 and L 2 , respectively, and n 11 is 0 or 1
Represents

【0018】一般式〔D−5〕においてZ21は5員、6
員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、R21はR11に同じであり、R22,R23およびR24
各々R2,R3およびR4に同じであり、L21,L22,L
23およびL24は各々、L1およびL2に同じであり、n21
は0または1を表す。
In the general formula [D-5], Z 21 is 5 member, 6
Represents a non-metal atomic group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, R 21 is the same as R 11 , R 22 , R 23 and R 24 are the same as R 2 , R 3 and R 4 , respectively. Yes, L 21 , L 22 , L
23 and L 24 are the same as L 1 and L 2 , respectively, and n 21
Represents 0 or 1.

【0019】以下、本発明について詳述する。The present invention will be described in detail below.

【0020】本発明に係る一般式〔D−1〕〜一般式
〔D−5〕で表される感光色素において、R1,R11
よびR21が示すスルホアラルキル基の具体例としてはo-
スルホベンジル、p-スルホベンジル、p-スルホフェネチ
ル等の基が挙げられ、カルボキシアルキル基の具体例と
してはカルボキシメチル、カルボキシエチル等の基が挙
げられ、−(Cm1H2m1O)lCm2H2m2SO3M1基の具体例として
は、6-スルホ-3,オキサヘキシル、7-スルホ-3-オキサヘ
プチル、9-スルホ-3,6-ジオキサノニル等の基が挙げら
れる。
In the photosensitive dyes represented by the general formulas [D-1] to [D-5] according to the present invention, specific examples of the sulfoaralkyl group represented by R 1 , R 11 and R 21 are o-
Examples include groups such as sulfobenzyl, p-sulfobenzyl, p-sulfophenethyl and the like, and specific examples of the carboxyalkyl group include groups such as carboxymethyl and carboxyethyl, and-(Cm 1 H 2 m 1 O) lCm Specific examples of the 2 H 2 m 2 SO 3 M 1 group include groups such as 6-sulfo-3, oxahexyl, 7-sulfo-3-oxaheptyl, 9-sulfo-3,6-dioxanonyl and the like.

【0021】R1が表すスルホアルケニル基の具体例と
しては3-スルホ-2-プロペニル基が挙げられ、スルホア
ルキル基の具体例としては3-スルホプロピル、2-スルホ
エチル等の基が挙げられ、R11およびR12が表すスルホ
アルキル基の具体例としては2-スルホエチル、3-スルホ
プロピル、4-スルホブチル、5-スルホペンチル等の基が
挙げられる。
Specific examples of the sulfoalkenyl group represented by R 1 include 3-sulfo-2-propenyl group, and specific examples of the sulfoalkyl group include groups such as 3-sulfopropyl and 2-sulfoethyl. Specific examples of the sulfoalkyl group represented by R 11 and R 12 include groups such as 2-sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl and 5-sulfopentyl.

【0022】R2,R3,R4,R5,R6,R7,R12,R13,
14,R22,R23およびR24が示すアルキル基としては置
換・非置換の基があり、例えばメチル、エチル、2-ヒド
ロキシエチル、2-メトキシエチル、カルボキシメチル、
2-スルホエチル、3-スルホプロピル等の基が挙げられ、
アルケニル基の具体例としてはアリル基が挙げられ、ア
ラルキル基の具体例としてはフェニル、ナフチル等の非
置換の基や、p-カルボキシフェニル、トリル、p-スルホ
フェニル等の置換された基が挙げられ、複素環基の具体
例としてはピリジル、フリル、チエニル、イミダゾリル
等の非置換の基やクロロピリジル、カルボキシピリジル
等の置換された基が挙げられる。
R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 12 , R 13 ,
The alkyl groups represented by R 14 , R 22 , R 23 and R 24 include substituted and unsubstituted groups, such as methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, carboxymethyl,
2-sulfoethyl, groups such as 3-sulfopropyl, and the like,
Specific examples of the alkenyl group include an allyl group, and specific examples of the aralkyl group include an unsubstituted group such as phenyl and naphthyl, and a substituted group such as p-carboxyphenyl, tolyl, and p-sulfophenyl. Specific examples of the heterocyclic group include unsubstituted groups such as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl, and substituted groups such as chloropyridyl and carboxypyridyl.

【0023】V1,V2,V3およびV4が示すアルキル基の
具体例としてはメチル、エチル等の基が挙げられ、アル
コキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキシ等の基が
挙げられ、ハロゲン原子の具体例としては弗素、塩素、
臭素、沃素の原子が挙げられ、アルコキシカルボニル基
の具体例としてはエトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル等の基が挙げられ、アリール基の具体例としてはフ
ェニル、トリル、クロロフェニル等の基が挙げられ、ス
ルホンアミド基の具体例としてはメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド等の基が挙げられ、アシル
基の具体例としてはアセチル、ベンゾイル等の基が挙げ
られ、アミド基の具体例としてはアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等の基が挙げられ、スルファモイル基の具
体例としてはスルファモイル、ジメチルスルファモイル
等の基が挙げられ、カルバモイル基の具体例としてはカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、モルフォリノカル
ボニル等の基が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group represented by V 1 , V 2 , V 3 and V 4 include groups such as methyl and ethyl, and specific examples of the alkoxy group include groups such as methoxy and ethoxy. Specific examples of the halogen atom include fluorine, chlorine,
Examples of the alkoxycarbonyl group include groups such as ethoxycarbonyl and butoxycarbonyl, and examples of the aryl group include groups such as phenyl, tolyl, chlorophenyl, and sulfonamide. Specific examples of the group include groups such as methanesulfonamide and benzenesulfonamide, specific examples of the acyl group include groups such as acetyl and benzoyl, and specific examples of the amide group include acetylamino, benzoylamino and the like. Groups are mentioned, specific examples of the sulfamoyl group include groups such as sulfamoyl and dimethylsulfamoyl, and specific examples of the carbamoyl group include groups such as carbamoyl, dimethylcarbamoyl and morpholinocarbonyl.

【0024】L1,L2,L11,L12,L21,L22,L23および
24で示されるメチン炭素に置換されるアルキル基の具
体例としてはメチル、エチル、ブチル等の基が挙げら
れ、アルコキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキシ
等の基が挙げられ、アラルキル基の具体例としてはベン
ジル、フェネチル等の基が挙げられ、アリール基の具体
例としてはフェニル基が挙げられる。
Specific examples of the alkyl group substituted on the methine carbon represented by L 1 , L 2 , L 11 , L 12 , L 21 , L 22 , L 23 and L 24 include methyl, ethyl and butyl groups. Examples of the alkoxy group include groups such as methoxy and ethoxy, examples of the aralkyl group include groups such as benzyl and phenethyl, and examples of the aryl group include phenyl group. .

【0025】Mで示されるアルカリ金属原子の具体例と
してはリチウム、ナトリウム、カリウム等の原子が挙げ
られる。
Specific examples of the alkali metal atom represented by M include atoms such as lithium, sodium and potassium.

【0026】Z21で形成される5員、6員の含窒素複素
環は単環以外に縮合されている環も含み、例えばオキサ
ゾリジン、オキサゾリン、ベンゾオキサゾリン、ナフト
オキサゾリン、チアゾリン、ベンゾチアゾリン、ナフト
チアゾリン、ベンゾセレナゾリン、ナフトセレナゾリ
ン、ベンズイミダゾリン、ナフトイミダゾリン、チアジ
アゾリン、ベンゾテルラゾリン等の環が挙げられ、これ
らの環上の任意の位置にはV1,V2,V3およびV4で挙げ
た置換基を有しても良い。
The 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle formed by Z 21 includes not only a monocycle but also a condensed ring, for example, oxazolidine, oxazoline, benzoxazoline, naphthoxazoline, thiazoline, benzothiazoline, naphthothiazoline. , Benzoselenazoline, naphthoselenazoline, benzimidazoline, naphthimidazoline, thiadiazoline, benzoterrazoline, and the like, and at any position on these rings, V 1 , V 2 , V 3 and V 4 It may have a substituent.

【0027】以下に一般式〔D−1〕〜一般式〔D−
5〕で表される感光色素の代表的具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されない。
The general formula [D-1] to general formula [D-
Representative specific examples of the photosensitive dye represented by 5] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0028】[0028]

【化3】 [Chemical 3]

【0029】[0029]

【化4】 [Chemical 4]

【0030】[0030]

【化5】 [Chemical 5]

【0031】[0031]

【化6】 [Chemical 6]

【0032】[0032]

【化7】 [Chemical 7]

【0033】[0033]

【化8】 [Chemical 8]

【0034】[0034]

【化9】 [Chemical 9]

【0035】[0035]

【化10】 [Chemical 10]

【0036】[0036]

【化11】 [Chemical 11]

【0037】[0037]

【化12】 [Chemical 12]

【0038】[0038]

【化13】 [Chemical 13]

【0039】[0039]

【化14】 [Chemical 14]

【0040】[0040]

【化15】 [Chemical 15]

【0041】[0041]

【化16】 [Chemical 16]

【0042】[0042]

【化17】 [Chemical 17]

【0043】次に本発明に係るテトラゾリウム化合物に
ついて説明する。
Next, the tetrazolium compound according to the present invention will be described.

【0044】テトラゾリウム化合物は下記一般式〔T〕
で示すことができる。
The tetrazolium compound is represented by the following general formula [T]
Can be shown as

【0045】[0045]

【化18】 [Chemical 18]

【0046】本発明において、上記一般式〔T〕で示さ
れるトリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の
置換基R1,R2,R3は水素原子もしくは電子吸引性度
を示すハメットのシグマ値(σP)が負又は正のものが好
ましい。特に負のものが好ましい。フェニル置換におけ
るハメットのシグマ値は多くの文献、例えばジャーナル
・オブ・メディカルケミストリー(Journal of Medical
Chemistry)第20巻、304頁、1977年、記載のC.ハンシ
ュ(C.Hansch)等の報文等に見ることが出来、とくに好
ましい負のシグマ値を有する基としては、例えばメチル
基(σP=-0.17以下いずれもσP値)エチル基(-0.1
5)、シクロプロピル基(-0.21)、n-プロピル基(-0.1
3)、isoプロピル基(-0.15)、シクロブチル基(-0.1
5)、n-ブチル基(-0.16)、iso-ブチル基(-0.20)、n-ペ
ンチル基(-0.15)、シクロヘキシル基(-0.22)、アミノ
基(-0.66)、アセチルアミノ基(-0.15)、ヒドロキシル
基(-0.37)、メトキシ基(-0.27)、エトキシ基(-0.2
4)、プロポキシ基(-0.25)、ブトキシ基(-0.32)、ペン
トキシ基(-0.34)等が挙げられ、これらはいずれも本
発明の一般式〔T〕の化合物の置換基として有用であ
る。X-はアニオンを表す。例えば、塩化物イオン、臭
化物イオン等のハロゲンイオン、無機酸の酸根、有機酸
の酸根等があげられる。
In the present invention, the substituents R 1 , R 2 and R 3 of the phenyl group of the triphenyltetrazolium compound represented by the above general formula [T] are hydrogen atoms or Hammett's sigma value (σP) showing electron withdrawing degree. It is preferable that) is negative or positive. Particularly negative ones are preferable. Hammett's sigma values for phenyl substitution are well documented in many publications, such as the Journal of Medical Chemistry.
Chemistry) Vol. 20, p. 304, 1977, C. Hansch et al., And particularly preferable groups having a negative sigma value include a methyl group (σP = -0.17 or less for all σP values) Ethyl group (-0.1
5), cyclopropyl group (-0.21), n-propyl group (-0.1
3), isopropyl group (-0.15), cyclobutyl group (-0.1
5), n-butyl group (-0.16), iso-butyl group (-0.20), n-pentyl group (-0.15), cyclohexyl group (-0.22), amino group (-0.66), acetylamino group (-0.15) ), Hydroxyl group (-0.37), methoxy group (-0.27), ethoxy group (-0.2
4), propoxy group (-0.25), butoxy group (-0.32), pentoxy group (-0.34) and the like, all of which are useful as a substituent of the compound of the general formula [T] of the present invention. X - represents an anion. Examples thereof include halogen ions such as chloride ions and bromide ions, acid radicals of inorganic acids, and acid radicals of organic acids.

【0047】以下本発明に用いられる一般式〔T〕の化
合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物はこれに限定
されるものでは無い。
Specific examples of the compound of the formula [T] used in the present invention will be given below, but the compound of the present invention is not limited thereto.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル・レビュー (Chemical Reviews) 第
55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従って容易に合成
することができる。
The tetrazolium compound used in the present invention may be obtained, for example, from Chemical Reviews.
It can be easily synthesized according to the method described in Volume 55, pages 335 to 483.

【0050】本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明
のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化
銀1モル当り約1mg以上10gまで、好ましくは約10mg以
上約2gまでの範囲で用いられるのが好ましい。
The tetrazolium compound of the present invention is used in the range of about 1 mg to 10 g, preferably about 10 mg to about 2 g per mol of silver halide contained in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. Is preferred.

【0051】本発明に使用するテトラゾリウム化合物
は、単独でもちいることにより好ましい特性を得ること
ができるが、複数をいかなる比率で組み合わせても好ま
しい特性を劣化させることはない。
Although the tetrazolium compound used in the present invention can be used alone to obtain preferable characteristics, the preferable characteristics are not deteriorated even if a plurality of tetrazolium compounds are combined in any proportion.

【0052】本発明の好ましい一つの実施態様として、
本発明に係わるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳
剤層中に添加することが挙げられる。又本発明の別の好
ましい実施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接
隣接する親水性コロイド層、又は中間層を介して隣接す
る親水性コロイド層に添加される。
In a preferred embodiment of the present invention,
The addition of the tetrazolium compound according to the present invention to the silver halide emulsion layer can be mentioned. In another preferred embodiment of the present invention, it is added to the hydrophilic colloid layer directly adjacent to the silver halide emulsion layer or the hydrophilic colloid layer adjacent to the silver halide emulsion layer via an intermediate layer.

【0053】又別の態様としては、本発明に係わるテト
ラゾリウム化合物を適当な有機溶媒、例えばメタノー
ル、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エステ
ル類等に溶解してオーバーコート法等によりハロゲン化
銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる
部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せ
しめてもよい。
In another embodiment, the tetrazolium compound according to the present invention is dissolved in a suitable organic solvent, for example, alcohols such as methanol and ethanol, ethers, esters, etc., and silver halide photography is carried out by an overcoat method or the like. It may be incorporated in the silver halide photographic light-sensitive material by directly coating it on the portion of the light-sensitive material which will be the outermost layer on the silver halide emulsion layer side.

【0054】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤(以
下ハロゲン化銀乳剤乃至単に乳剤などと称する。)に
は、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及び塩臭化銀を用い
ることができるが、好ましくは、塩沃臭化銀又は塩臭化
銀である。
Silver bromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and silver chlorobromide can be used in the silver halide emulsion (hereinafter referred to as a silver halide emulsion or simply an emulsion) used in the present invention. Although it can be used, silver chloroiodobromide or silver chlorobromide is preferable.

【0055】また(粒径の標準偏差)/(粒径の平均値)
×100で表される変動係数15%以下である単分散粒子が
好ましい。
Further, (standard deviation of particle size) / (average value of particle size)
Monodisperse particles represented by × 100 and having a coefficient of variation of 15% or less are preferable.

【0056】本発明のハロゲン化銀乳剤には当業界公知
の各種技術、添加剤等を用いることができる。
Various techniques and additives known in the art can be used in the silver halide emulsion of the present invention.

【0057】例えば、本発明で用いるハロゲン化銀写真
乳剤及びバッキング層には、各種の化学増感剤、色調
剤、硬膜剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、スベリ剤、
現像抑制剤、紫外線吸収剤、イラジェーション防止剤染
料、重金属、マット剤等を各種の方法で更に含有させる
ことができる。又、本発明のハロゲン化銀写真乳剤及び
バッキング層中にはポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。
For example, in the silver halide photographic emulsion and backing layer used in the present invention, various chemical sensitizers, toning agents, hardeners, surfactants, thickeners, plasticizers, slip agents,
A development inhibitor, an ultraviolet absorber, an anti-irradiation dye, a heavy metal, a matting agent and the like can be further contained by various methods. Further, a polymer latex can be contained in the silver halide photographic emulsion and the backing layer of the present invention.

【0058】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることができる支持体としては、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレートのようなポリ
エステル、ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリ
スチレン、バライタ紙、ポリオレフィンを塗布した紙、
ガラス、金属等を挙げることができる。これらの支持体
は必要に応じて下地加工が施される。
As a support that can be used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polyethylene, polystyrene, baryta paper, and polyolefin are coated. paper,
Examples thereof include glass and metal. These supports are subjected to a surface treatment if necessary.

【0059】これらの添加剤は、より詳しくは、リサー
チディスクロージャ第176巻Item/7643(1978年12月)及
び同187巻Item/8716(1979年11月)に記載されており、
その該当個所を以下にまとめて示した。
These additives are described in more detail in Research Disclosure Vol. 176 Item / 7643 (December 1978) and Vol. 187 Item / 8716 (November 1979),
The relevant parts are summarized below.

【0060】 添加剤種類 RD/7643 RD/8716 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 2.感度上昇剤 同上 3.分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4.増白剤 24頁 5.かぶり防止剤及び安定剤 24〜25頁 649頁右欄 6.光吸収剤、フイルター染料 25〜26頁 649頁右欄〜 紫外線吸収剤 650頁左欄 7.ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8.色素画像安定剤 25頁 9.硬膜剤 26頁 651頁左欄 10.バインダー 26頁 同上 11.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12.塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同上 13.スタチック防止剤 27頁 同上 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するに
は、例えば、T.H.ジェームス著ザ・セオリィ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第4版(The Theory of
the Photographic Process,Fourth Edition)第291〜33
4頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ(Journal of the AmericanChemical Soci
ety)第73巻、第3,100頁(1951)に記載されているごと
き現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。
Additive type RD / 7643 RD / 8716 1. Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column 2. Sensitivity enhancer Same as above 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column to supersensitizer, page 649, right column 4. Whitening agent Page 24 5. Antifoggants and stabilizers 24 to 25 pages 649 right column 6. Light absorbers, filter dyes 25 to 26 pages 649 right column ~ ultraviolet absorbers 650 page left column 7. Anti-stain agent page 25 right column page 650 left-right column 8. Dye image stabilizer page 25 9. Hardener 26 pages 651 left column 10. Binder page 26 Same as above 11. Plasticizer, lubricant Page 27 Page 650 Right column 12. Coating aid, surface active agent, pages 26 to 27, same as above 13. Antistatic Agent, page 27 Id. To process the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, TH James, The Theory of the Photographic Process, Fourth Edition (The Theory of
the Photographic Process, Fourth Edition) No. 291-33
Page 4 and the Journal of the American Chemical Soci
ety) Volume 73, page 3,100 (1951), and the developers can be effectively used in the present invention.

【0061】これらの現像剤は単独で使用しても2種以
上組み合わせてもよいが、2種以上を組み合わせて用い
る方が好ましい。
These developers may be used alone or in combination of two or more kinds, but it is preferable to use two or more kinds in combination.

【0062】又、本発明の感光材料の現像に使用する現
像液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カ
リ等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれる
ことはない。又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジド化合物を用いてもよい。その他一般白黒現像液
で用いられるような苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はア
ミンなどによるpHの調整とバッファー機能をもたせる
ことができる。
The effect of the present invention is not impaired even if a sulfite such as sodium sulfite or potassium sulfite is used as a preservative in the developer used for developing the light-sensitive material of the present invention. Further, hydroxylamine or a hydrazide compound may be used as a preservative. In addition, the pH can be adjusted by a caustic alkali, an alkali carbonate, an amine or the like used in a general black-and-white developer, and a buffer function can be provided.

【0063】本発明に用いられる現像液はpH9.5〜11.2
のものが好ましい。pH9.5未満では硬調化が不十分であ
り、11.2を超えるpHではカブリが大幅に劣化する。
The developing solution used in the present invention has a pH of 9.5 to 11.2.
Are preferred. If the pH is less than 9.5, the contrast becomes insufficient, and if the pH exceeds 11.2, the fog significantly deteriorates.

【0064】又、現像液にはブロムカリなど無機現像抑
制剤及び5-メチルベンゾトリアゾール、5-メチルベンツ
イミダゾール、5-ニトロインダゾール、アデニン、グア
ニン、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールなどの有
機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン
捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、アルキル
アリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、糖類
又は前記化合物のアルキルエステル物等の界面活性剤、
グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等の
硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤等の添加
を行うことは任意である。
In addition, the developer includes an inorganic development inhibitor such as bromcali and an organic development inhibitor such as 5-methylbenzotriazole, 5-methylbenzimidazole, 5-nitroindazole, adenine, guanine and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole. Agents, metal ion scavengers such as ethylenediamine tetraacetic acid, development accelerators such as methanol, ethanol, benzyl alcohol, polyalkylene oxides, sodium alkylaryl sulfonates, natural saponins, surface active agents such as sugars or alkyl esters of the above compounds Agent,
It is optional to add a hardening agent such as glutaraldehyde, formalin and glyoxal, and an ionic strength adjusting agent such as sodium sulfate.

【0065】本発明において使用される現像液には、有
機溶媒としてジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール等のグリコール類を含有させてもよい。
The developer used in the present invention may contain glycols such as diethylene glycol and triethylene glycol as an organic solvent.

【0066】[0066]

【実施例】以下、実施例によって、本発明を具体的に説
明するが、本発明はもちろんこれらに限定されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0067】実施例1 (ハロゲン化銀写真乳剤Aの調製)pHを3.0、pAgを7.5
に保ち、関数添加同時混合法を用いて単分散塩臭化銀乳
剤(塩化銀が全ハロゲン化銀に対して77モル%平均粒径
0.25μm、単分散度10%)を調整した。得られた乳剤を
常法により、水洗、脱塩し、化合物〔A〕,〔B〕,
〔C〕を加えた後、金硫黄増感を施し、本発明に係る
〔D−1〕〜〔D−5〕増感色素を表2に示す量、安定
剤として4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加
え、色素増感された感光性写真乳剤を得た。
Example 1 (Preparation of silver halide photographic emulsion A) pH = 3.0, pAg = 7.5
, And monodisperse silver chlorobromide emulsion using the function addition simultaneous mixing method (silver chloride is 77 mol% based on total silver halide
0.25 μm, monodispersity 10%) was adjusted. The obtained emulsion was washed with water and desalted by a conventional method to obtain compounds [A], [B],
After [C] was added, gold-sulfur sensitization was performed, and the amounts of [D-1] to [D-5] sensitizing dyes according to the present invention shown in Table 2 and 4-hydroxy-1,3 as stabilizer A dye-sensitized photosensitive photographic emulsion was obtained by adding 3,3a, 7-tetrazaindene.

【0068】[0068]

【化19】 [Chemical 19]

【0069】 (ハロゲン化銀乳剤層の調製) 1.増感色素(b) 4mg/m2 2.テトラゾリウム化合物(T−19) 20mg/m2 3.スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体ラテックス 300mg/m2 4.ハイドロキノン 2.5mg/m2 5.ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 5.0mg/m2 6.1-フェニル-5-メルカプト-テトラゾール 2mg/m2 7.ホルマリン 4mg/m2 8.グリオキザール 10mg/m2 (Preparation of Silver Halide Emulsion Layer) 1. Sensitizing dye (b) 4 mg / m 2 2. Tetrazolium compound (T-19) 20 mg / m 2 3. Styrene-butyl acrylate-acrylic acid copolymer latex 300 mg / m 2 4. Hydroquinone 2.5 mg / m 2 5. Sodium dodecylbenzenesulfonate 5.0 mg / m 2 6.1-Phenyl-5-mercapto-tetrazole 2 mg / m 2 7. Formalin 4 mg / m 2 8. Glyoxal 10mg / m 2

【0070】[0070]

【化20】 [Chemical 20]

【0071】 (乳剤保護層の調製) 1.ゼラチン 1.2g/m2 2.化合物(d) 30mg/m2 3.化合物(e) 22.5mg/m2 4.化合物(m) 1.1mg/m2 5.5-ニトロインダゾール 5.4mg/m2 6.1-フェニル-3-ピラゾリドン 1.7mg/m2 7.臭化カリウム 2.4mg/m2 8.ポリエチレングリコール 10.0mg/m2 9.ホルマリン 15.3mg/m2 10.グリオキザール 7.2mg/m2 (Preparation of emulsion protective layer) 1. Gelatin 1.2 g / m 2 2. Compound (d) 30 mg / m 2 3. Compound (e) 22.5 mg / m 2 4. Compound (m) 1.1mg / m 2 5.5--nitroindazole 5.4 mg / m 2 6.1- phenyl-3-pyrazolidone 1.7mg / m 2 7. Potassium bromide 2.4 mg / m 2 8. Polyethylene glycol 10.0 mg / m 2 9. Formalin 15.3 mg / m 2 10. Glyoxal 7.2 mg / m 2

【0072】[0072]

【化21】 [Chemical 21]

【0073】 (バッキング層の調製) 1.ゼラチン 2.7g/m2 2.化合物(f) 90mg/m2 3.化合物(g) 17mg/m2 4.化合物(h) 27.5mg/m2 5.ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 37mg/m2 6.5-ニトロインダゾール 20mg/m2 7.ラテックス(i) 120mg/m2 8.コロイダルシリカ 100mg/m2 9.1-フェニル-3-ピラゾリドン 39mg/m2 10.グリオキザール 9.5mg/m2 11.クエン酸 31mg/m2 12.硬膜剤(j) 4.5mg/m2 (バッキング保護層の調製) 1.ゼラチン 2.7g/m2 2.化合物(f) 90mg/m2 3.化合物(g) 17mg/m2 4.化合物(h) 27.5mg/m2 5.化合物(k) 10mg/m2 6.球状ポリメチルメタアクリレートマット剤 25mg/m2 (平均粒径4μm) 7.塩化ナトリウム 10mg/m2 8.グリオキザール 10mg/m2 9.硬膜剤(l) 15mg/m2 (Preparation of Backing Layer) 1. Gelatin 2.7 g / m 2 2. Compound (f) 90 mg / m 2 3. Compound (g) 17 mg / m 2 4. Compound (h) 27.5 mg / m 2 5. Sodium dodecylbenzenesulfonate 37 mg / m 2 6.5-Nitroindazole 20 mg / m 2 7. Latex (i) 120 mg / m 2 8. Colloidal silica 100 mg / m 2 9.1-Phenyl-3-pyrazolidone 39 mg / m 2 10. Glyoxal 9.5 mg / m 2 11. Citric acid 31 mg / m 2 12. Hardener (j) 4.5 mg / m 2 (Preparation of backing protective layer) 1. Gelatin 2.7 g / m 2 2. Compound (f) 90 mg / m 2 3. Compound (g) 17 mg / m 2 4. Compound (h) 27.5 mg / m 2 5. Compound (k) 10 mg / m 2 6. Spherical polymethylmethacrylate matting agent 25 mg / m 2 (average particle size 4 μm) 7. Sodium chloride 10 mg / m 2 8. Glyoxal 10 mg / m 2 9. Hardener (l) 15mg / m 2

【0074】[0074]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0075】[0075]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0076】両面に厚さ0.1μmの下引(特開昭59-19941
号の実施例1を参照)を施した厚さ100μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの面上に、それぞれ、乳剤
層、乳剤保護層、その反対の面にバッキング層、バッキ
ング保護層を同時塗布し、ハロゲン化銀写真感光材料を
得た。
Undercoating with a thickness of 0.1 μm on both sides (Japanese Patent Laid-Open No. 59-19941)
(See Example 1 of No. 1) of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, and an emulsion layer, an emulsion protective layer, and a backing layer and a backing protective layer on the opposite side of the film, respectively. A silver photographic light-sensitive material was obtained.

【0077】次に本実施例に用いられる現像液及び、定
着液の組成を示す。
The compositions of the developing solution and the fixing solution used in this embodiment are shown below.

【0078】 (現像液組成) 組成−A ポリエチレングリコール(分子量600) 1.0g エチレンジアミン4酢酸2ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 24.4g フェニドン 0.5g L-アスコルビン酸 35.0g 5-メチルベンズトリアゾール 0.2g 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.02g 5-ニトロインダゾール 0.06g 組成−B ポリエチレングリコール 1.0g 炭酸カリウム 50.0g 臭化カリウム 9.0g 亜硫酸ナトリウム 15.6g 5-ニトロインダゾール 0.06g 水酸化ナトリウム 7.4g それぞれ顆粒化された組成−A及び−Bを上記割合で混
合し、水にて1リットルに仕上げたものを使用液とし
た。この時に水酸化ナトリウムおよび硫酸にてpH値を1
0.4に調整した。
(Developer Composition) Composition-A polyethylene glycol (molecular weight 600) 1.0 g ethylenediaminetetraacetic acid disodium 1.0 g sodium sulfite 24.4 g phenidone 0.5 g L-ascorbic acid 35.0 g 5-methylbenztriazole 0.2 g 1-phenyl- 5-Mercaptotetrazole 0.02g 5-Nitroindazole 0.06g Composition-B Polyethylene glycol 1.0g Potassium carbonate 50.0g Potassium bromide 9.0g Sodium sulfite 15.6g 5-Nitroindazole 0.06g Sodium hydroxide 7.4g Granular composition- A and -B were mixed in the above proportions, and the mixture was made up to 1 liter with water to give a working solution. At this time, adjust the pH value to 1 with sodium hydroxide and sulfuric acid.
Adjusted to 0.4.

【0079】 (定着液組成) ポリエチレングリコール(分子量600) 2.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g ほう酸 13.0g チオ硫酸アンモニウム 135.0g くえん酸 80.9g 無水硫酸アルミニウム 40.0g グルタルアルデヒド 10.0g 上記組成の定着液を水にて1リットルに仕上げ、使用液
とした。この時pH値が4.6になるよう硫酸で調整した。
(Fixing solution composition) Polyethylene glycol (molecular weight 600) 2.0 g Sodium sulfite 5.0 g Boric acid 13.0 g Ammonium thiosulfate 135.0 g Citric acid 80.9 g Anhydrous aluminum sulfate 40.0 g Glutaraldehyde 10.0 g It was finished to liter and used as a working solution. At this time, the pH value was adjusted to 4.6 with sulfuric acid.

【0080】現像処理条件は、現像34℃ 12秒、定着32
℃ 10秒、水洗常温10秒、乾燥50℃、13秒とした。処理
はコニカ(株)製自動現像機GR-26SRにて実施した。
The development processing conditions are: development 34 ° C., 12 seconds, fixing 32
C. 10 seconds, normal temperature 10 seconds for water washing, drying 50.degree. C. 13 seconds. The processing was carried out by an automatic processor GR-26SR manufactured by Konica Corporation.

【0081】〔写真性能の評価〕得られた試料とそのう
ち一部を保存性の代用試験として55℃48%RHで3日間保
存したものにウェッジを密着して、Arレーザーにて10
-6秒露光を与え、上記条件で処理した。
[Evaluation of Photographic Performance] The obtained samples and a part of them were stored at 55 ° C. and 48% RH for 3 days as a substitute test for storability.
-6 second exposure was given and processed under the above conditions.

【0082】得られた試料を光学濃度計コニカPDA-65で
濃度測定し、試料No.1の濃度2.5に於ける感度を100と
した相対感度で示し、更に濃度0.1と2.5との正接をもっ
てガンマを表示した。8.0未満のガンマ値では硬調化が
不十分であり使用不可能である。また現像処理剤の試料
の未露光部のカブリ濃度を測定した。尚、カブリ濃度0.0
9以上は使用不可能である。
The density of the obtained sample was measured with an optical densitometer, Konica PDA-65, and the relative sensitivity was shown with the sensitivity at a density of 2.5 of Sample No. 1 as 100. Was displayed. If the gamma value is less than 8.0, the contrast becomes insufficient and it cannot be used. Further, the fog density of the unexposed area of the sample of the developing treatment agent was measured. The fog density is 0.0
9 and above are unusable.

【0083】この結果を表2に示した。The results are shown in Table 2.

【0084】[0084]

【表2】 [Table 2]

【0085】表2の結果から明らかな如く、本発明が比
較例に比して優れていることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 2, the present invention is superior to the comparative examples.

【0086】実施例2 本発明の増感色素を表3のようにかえた以外は実施例1
と同様にして試料を得た。得られた試料をArレーザー
をHe-Neレーザーにかえて露光する以外は実施例1と
同様にして評価した。
Example 2 Example 1 except that the sensitizing dye of the present invention was changed as shown in Table 3.
A sample was obtained in the same manner as in. The obtained sample was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the Ar laser was changed to a He-Ne laser for exposure.

【0087】結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.

【0088】[0088]

【表3】 [Table 3]

【0089】[0089]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0090】表3の結果から明らかな如く、本発明が比
較例に比して優れていることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 3, the present invention is superior to the comparative examples.

【0091】[0091]

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀感光材料は、
硬調でしかも感度変動、カブリの発生を改良することが
できる。
The silver halide light-sensitive material according to the present invention comprises
It has a high contrast and can improve sensitivity fluctuation and fogging.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層中にテト
ラゾリウム化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔D−
1〕、一般式〔D−2〕、一般式〔D−3〕、一般式
〔D−4〕および一般式〔D−5〕で表される化合物を
少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 【化1】 〔式中、一般式〔D−1〕から〔D−3〕においてR1
はスルホアラルキル基、スルホアルケニル基、−(Cm1H2
O)lCm2H2m2SO3M1基(m1およびm2は各々2〜4を表し、
lは1〜2を表し、M1は水素原子またはアルカリ金属
原子を表す。)、スルホアルキル基またはカルボキシア
ルキル基を表す。R2,R3およびR4は各々アルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基または複
素環基を表し、これらの基は任意の位置に置換基を有す
ることができる。V1およびV2は各々アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、アリー
ル基、スルホンアミド基、アシル基、アミド基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基または水素原子を表す。L
1およびL2は各々メチン炭素を表し、アルキル基、アル
コキシ基、アラルキル基またはアリール基で置換されて
いてもよい。Lは炭素数2から6のメチレン鎖を表し、
Mは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。一般式
〔D−2〕においてV3およびV4は各々V1およびV2
同じであるが、V3とV4のいづれか一方は、アルコキシ
カルボニル基、スルホンアミド基、アシル基、アミド
基、スルファモイル基、カルバモイル基またはアルコキ
シ基の中から選ばれる基である。一般式〔D−3〕にお
いてR5,R6およびR7は各々R2,R3およびR4に同じで
あるが、R5,R6およびR7の少なくとも1つはアリール
基、複素環基、アラルキル基またはアルケニル基の中か
ら選ばれる基である。一般式〔D−4〕においてZ11
イミダゾール環を除く5員,6員の含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、R11はスルホアルキ
ル基、スルホアラルキレン基カルボキシアルキル基また
は−(Cm1H2m1O)lCm2H2m2SO3M1基を表す。R12,R13
よびR14は各々R2,R3およびR4に同じであり、L11
およびL12は各々L1およびL2に同じであり、n11は0
または1を表す。一般式〔D−5〕においてZ21は5
員、6員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、R21はR11に同じであり、R22,R23および
24は各々R2,R3およびR4に同じであり、L21,L
22,L23およびL24は各々、L1およびL2に同じであ
り、n21は0または1を表す。〕 【産業上の利用分野】
1. A silver halide photographic light-sensitive material containing a tetrazolium compound in at least one silver halide emulsion layer and / or another hydrophilic colloid layer on a support, wherein the silver halide emulsion layer has the following general composition. Formula [D-
1], the general formula [D-2], the general formula [D-3], the general formula [D-4] and the halogen represented by the general formula [D-5] containing at least one compound. Silver halide photographic light-sensitive material. [Chemical 1] [Wherein R 1 in general formulas [D-1] to [D-3]
Is a sulfoaralkyl group, a sulfoalkenyl group,-(Cm 1 H 2
O) lCm 2 H 2 m 2 SO 3 M 1 group (m 1 and m 2 each represent 2 to 4,
1 represents 1 to 2 and M 1 represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. ), A sulfoalkyl group or a carboxyalkyl group. R 2 , R 3 and R 4 each represent an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these groups can have a substituent at any position. V 1 and V 2 are each an alkyl group, alkoxy group, halogen atom, cyano group, carboxy group, alkoxycarbonyl group, trifluoromethyl group, aryl group, sulfonamide group, acyl group, amide group, sulfamoyl group, carbamoyl group or Represents a hydrogen atom. L
1 and L 2 each represent a methine carbon, which may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aralkyl group or an aryl group. L represents a methylene chain having 2 to 6 carbon atoms,
M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom. In the general formula [D-2], V 3 and V 4 are the same as V 1 and V 2 , respectively, but one of V 3 and V 4 is an alkoxycarbonyl group, a sulfonamide group, an acyl group, an amide group, It is a group selected from a sulfamoyl group, a carbamoyl group or an alkoxy group. In formula [D-3], R 5 , R 6 and R 7 are the same as R 2 , R 3 and R 4 , respectively, but at least one of R 5 , R 6 and R 7 is an aryl group or a heterocycle. A group selected from a group, an aralkyl group and an alkenyl group. In the general formula [D-4], Z 11 represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocycle excluding an imidazole ring, and R 11 represents a sulfoalkyl group or a sulfoaralkylene group carboxy. It represents an alkyl group or a-(Cm 1 H 2 m 1 O) lCm 2 H 2 m 2 SO 3 M 1 group. R 12 , R 13 and R 14 are the same as R 2 , R 3 and R 4 , respectively, and L 11
And L 12 are the same as L 1 and L 2 , respectively, and n 11 is 0.
Or represents 1. In the general formula [D-5], Z 21 is 5
Represents a non-metal atom group necessary for forming a 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, R 21 is the same as R 11 , and R 22 , R 23 and R 24 are R 2 , R 3 and R 4 respectively. Is the same as L 21 , L
22 , L 23 and L 24 are the same as L 1 and L 2 , respectively, and n 21 represents 0 or 1. ] [Industrial applications]
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