JPH07140604A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH07140604A
JPH07140604A JP28838293A JP28838293A JPH07140604A JP H07140604 A JPH07140604 A JP H07140604A JP 28838293 A JP28838293 A JP 28838293A JP 28838293 A JP28838293 A JP 28838293A JP H07140604 A JPH07140604 A JP H07140604A
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formula
coupler
chemical
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信一 ▲台▼場
Shinichi Daiba
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and an interimage effect and to improve storage stability of a raw stock and a latent image by incorporating a specified coupler in a blue-sensitive layer. CONSTITUTION:At least one of the blue-sensitive layers contains at least one kind of coupler represented by the formula: A-(TIME)n-INHIBIT (in which A is a coupler residue, TIME is a timing group for successively cleaving after the coupling group of A reacts with the oxidation product of a color developing agent, and finally releasing INHIBIT in a moderately controlled timing, and (n) is 0 or 1), and it contains at least one kind of compound represented by the formula I or II in which each of Z1 and Z2 is O, S, or the like; each of V21-V25 and V31-V34 is H or aryl or the like; each of R21-R25 and R31-R35 is H, halogen, or the like; each of R26 and R36 is alkyl or aryl; and X is a charge balancing counter ion.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくは高感度で、かつインターイ
メージ効果が大きく、さらに生保存性及び潜像保存性が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color having high sensitivity, a large interimage effect, and improved raw and latent image storability. It relates to a photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、色再現性、鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の開発が強く望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, development of a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility and sharpness has been strongly desired.

【0003】鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主
薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するDIR化
合物が知られている。例えば、米国特許3,227,554号、
同第3,701,783号、同第3,632,345号等の明細書、特開昭
49-77635号公報等に記載の現像抑制基がメルカプト系の
DIR化合物は、層内の現像抑制作用が強く、画像の微
粒子化、鮮鋭性の向上及び階調コントロールは可能であ
るが、隣接層への現像抑制作用いわゆるインターイメー
ジ効果が小さく色再現性の面では不満足であった。
As a means for improving sharpness, a DIR compound is known which reacts with an oxidized product of a color developing agent to release a development inhibitor. For example, U.S. Pat.
No. 3,701,783, No. 3,632,345, etc.
The DIR compound having a mercapto-based development-inhibiting group described in JP-A-49-77635 has a strong development-inhibiting effect in the layer, and fine particles of an image, improvement of sharpness and gradation control are possible, but adjacent layers The effect of suppressing development on the so-called so-called inter-image effect was small and the color reproducibility was unsatisfactory.

【0004】また、米国特許第3,148,062号明細書、特
開昭49-122355号、同52-82424号公報に記載の現像抑制
基がアゾール系、例えばベンズトリアゾール系のDIR
化合物や特開昭55-135835号公報に記載のメルカプト系
現像抑制基に親水性基に親水性基を置換したDIR化合
物は、該抑制基のゼラチン中またはハロゲン化銀中にお
ける拡散性が大きく、前述のメルカプト系化合物に比べ
エッジ効果、インターイメージ効果をより大きくするこ
とが可能であるが、抑制基の現像抑制性が小さいため、
十分なエッジ効果、インターイメージ効果を出すために
は、多量に添加することが必要であり、また乳剤中に添
加したDIR化合物が経時保存中で分解し現像抑制基を
放出し、減感させるという欠点を有していた。
[0004] Further, the development-inhibiting group described in US Pat. No. 3,148,062 and JP-A-49-122355 and JP-A-52-82424 has an azole type, for example, a benztriazole type DIR.
The compound and the DIR compound in which the hydrophilic group is substituted for the mercapto-type development inhibiting group described in JP-A-55-135835 has a large diffusibility of the inhibiting group in gelatin or silver halide, Compared to the above-mentioned mercapto compounds, the edge effect and the interimage effect can be made larger, but the development inhibiting property of the inhibiting group is small,
In order to obtain a sufficient edge effect and inter-image effect, it is necessary to add a large amount, and the DIR compound added to the emulsion decomposes during storage over time to release a development-inhibiting group and desensitize. It had drawbacks.

【0005】また欧州特許第354,532号明細書に記載の
メルカプト系現像抑制基に分岐アルキル基を置換したD
IR化合物は、現像抑制性をあまり落さずにエッジ効
果、インターイメージ効果を出すことがある程度可能で
あるが、近年における写真画像の鮮鋭性並びに色再現性
に対する要望に対しては、十分に満足できるものではな
かった。
Further, D obtained by substituting a branched alkyl group for the mercapto type development inhibiting group described in European Patent No. 354,532.
The IR compound can produce the edge effect and the inter-image effect to some extent without deteriorating the development inhibiting property, but it is sufficiently satisfied with the recent demand for the sharpness and color reproducibility of photographic images. It wasn't possible.

【0006】一方、一般にハロゲン化銀写真感光材料の
多くは、露光によって生成した潜像が時間とともに退行
してゆく、いわゆる潜像退行と言われている欠点を有し
ており、高感度化に対して大きな支障となっている。
On the other hand, in general, most of silver halide photographic light-sensitive materials have a defect that the latent image formed by exposure is regressed with time, that is, so-called latent image regression, and high sensitivity is achieved. However, it is a major obstacle.

【0007】そのため従来から潜像退行を防止するため
の多くの技術が知られており、例えば特開昭47-37922
号、同49-17720号、同57-22234号、同57-158840号、同5
8-90634号、同58-152235号等に記載の硫黄、酸素或は窒
素原子を含む化合物をハロゲン化銀乳剤に用いる方法、
或は特開昭57-104927号、同62-21145号にはスルフィン
酸誘導体を添加する方法、更には各種の有機化合物を用
いる方法がリサーチディスクロージャー(RD)17643
号に開示されている。
Therefore, many techniques for preventing latent image regression have been known in the past, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 47-37922.
No. 49-17720, No. 57-22234, No. 57-158840, No. 5
No. 8-90634, 58-152235 and the like sulfur, oxygen or a method of using a compound containing a nitrogen atom in a silver halide emulsion,
Alternatively, in JP-A-57-104927 and JP-A-62-21145, a method of adding a sulfinic acid derivative and a method of using various organic compounds are Research Disclosure (RD) 17643.
No.

【0008】しかしながらこれらのいずれの方法も、カ
ブリを発生したり、感度低下を大きくしたりする好まし
くない弊害を招くものが多かった。
However, in any of these methods, there are many cases in which an unfavorable adverse effect such as generation of fog and large deterioration of sensitivity is brought about.

【0009】これらの潜像安定剤によって引き起こされ
るカブリは、例えば5-メチルベンゾトリアゾール、1-フ
ェニル-5-メルカプトテトラゾール、ベンズイミダゾー
ル或は2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールなどの
添加によって防止されることが知られているが、カブリ
を防止するに必要な量が多いために感度を低減せしめる
欠点を有していた。
Fog caused by these latent image stabilizers is, for example, 5-methylbenzotriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, benzimidazole or 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole. Although it is known that addition is prevented, it has a drawback that sensitivity is reduced because the amount required for preventing fog is large.

【0010】従って高感度を有し、インターイメージ効
果が大きく、生保存性が良好で、かつ潜像保存性を改良
した新たな技術の開発が強く要望されていた。
Therefore, there has been a strong demand for the development of a new technique having a high sensitivity, a large inter-image effect, a good raw storability and an improved latent image storability.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、高感度で、インターイメージ効果が大きく、かつ生
保存性、潜像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, a large inter-image effect, and excellent raw storability and latent image storability. is there.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に青感性層、緑感性層及び赤感性層からなるハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該青感性層の少なくとも1層に、下記一
般式[I]で表されるカプラーの少なくとも1種と、下
記一般式[II]又は[III]で表される化合物の少なく
とも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により達成された。
The above objects of the present invention are as follows.
In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer comprising a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer on a support, at least one of the blue-sensitive layers is represented by the following general formula [I]. It is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one coupler represented and at least one compound represented by the following general formula [II] or [III].

【0013】一般式[I] A-(TIME)n-INHIBIT 〔式中、A はカプラー残基を表す。TIMEはタイミング
基を表し、一般式[I]のAのカップリング基と結合
し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラーより
開裂した後、順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度
に制御して放出する。nは0または1である。〕 INHIBITは上記放出により現像抑制剤となる基で、一般
式[Ia]または一般式[Ib]で表されるトリアゾー
ル環基である。
General formula [I] A- (TIME) n-INHIBIT [In the formula, A represents a coupler residue. TIME represents a timing group, which is bonded to the coupling group A of the general formula [I], cleaved from the coupler by the reaction with the oxidant of the color developing agent, and then sequentially cleaved to finally give an appropriate INHIBIT. Controlled release. n is 0 or 1. INHIBIT is a group which becomes a development inhibitor by the above release and is a triazole ring group represented by the general formula [Ia] or the general formula [Ib].

【0014】[0014]

【化4】 [Chemical 4]

【0015】〔一般式[Ia]及び一般式[Ib]にお
いてR11はアルキルチオ基であり、R12は、H、アルキ
ル基、アルキルチオ基、アリール基または複素環基であ
る。置換基R11及びR12の少なくとも一つはトリアゾー
ル環から2〜4原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解
できる基−CO−OR13、−O−CO−OR13、または−CO−CO
−R13を含有する。R13はアルキル基、シクロアルキル
基、またはアリール基である。〕
[In the formulas [Ia] and [Ib], R 11 is an alkylthio group, and R 12 is H, an alkyl group, an alkylthio group, an aryl group or a heterocyclic group. At least one of the substituents R 11 and R 12 is a group capable of being hydrolyzed in an aqueous alkali at a distance of 2 to 4 atoms from a triazole ring —CO—OR 13 , —O—CO—OR 13 , or —CO—CO.
Containing -R 13. R 13 is an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. ]

【0016】[0016]

【化5】 [Chemical 5]

【0017】〔式中、Z1は酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、テルル原子又は>N−R26基を表す。V21,V
22,V23,V24は水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シ
アノ基を表す。但しV21とV22、V22とV23、V23とV
24は各々縮合してベンゼン環を形成してもよい。R21
22,R23,R24,R25は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アミノ基、又は隣接する置換基が縮合して5〜6員環を
形成し得る基を表す。R26は置換又は非置換のアルキル
基、アリール基を表す。〕
[In the formula, Z 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom or a> N—R 26 group. V 21 , V
22 , V 23 and V 24 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an aryl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a carboxy group, a hydroxy group and a cyano group. However, V 21 and V 22 , V 22 and V 23 , V 23 and V
Each of 24 may be condensed to form a benzene ring. R 21 ,
R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 are hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, alkyl group, alkoxy group, aryl group,
It represents an amino group or a group capable of condensing adjacent substituents to form a 5- or 6-membered ring. R 26 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ]

【0018】[0018]

【化6】 [Chemical 6]

【0019】〔式中、Z2はZ1と同義であり、V31,V
32,V33,V34は各々V21,V22,V23,V24と同義で
ある。R31,R32,R33,R34,R35は各々R21
22,R23,R24,R25と同義である。R36は、置換又
は非置換のアルキル基又は、アリール基を表す。Xは電
荷均衡対イオンを表し、kは0以上の電荷を中和する値
を表す。〕 以下本発明について詳述する。
[In the formula, Z 2 has the same meaning as Z 1 , and V 31 , V
32 , V 33 and V 34 are synonymous with V 21 , V 22 , V 23 and V 24 , respectively. R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , and R 35 are respectively R 21 ,
It is synonymous with R 22 , R 23 , R 24 , and R 25 . R 36 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. X represents a charge-balancing counterion, and k represents a value that neutralizes 0 or more charges. The present invention will be described in detail below.

【0020】まず、本発明に係る前記一般式[I]で表
わされる化合物について説明する。一般式[I]におい
て、INHIBITは、現像抑制剤となる基で、前記一般式[I
a]及び[Ib]で表わされる単環トリアゾール環基で
ある。一般式[Ia]及び[Ib]において、R11又はR
12で表わされるアルキルチオ基は、好ましくは炭素数1
〜7であり、前記の加水分解できる基の中の一つによっ
て置換されていてもよい。
First, the compound represented by the above general formula [I] according to the present invention will be described. In the general formula [I], INHIBIT is a group serving as a development inhibitor, and
a] and a monocyclic triazole ring group represented by [Ib]. In the general formulas [Ia] and [Ib], R 11 or R
The alkylthio group represented by 12 preferably has 1 carbon atom.
~ 7 and may be substituted by one of the above hydrolysable groups.

【0021】R12又はR13で表わされるアルキル基は、
好ましくは炭素数1〜7であり、ハロゲン原子、シアノ
基等で置換されていてもよい。
The alkyl group represented by R 12 or R 13 is
It preferably has 1 to 7 carbon atoms and may be substituted with a halogen atom, a cyano group or the like.

【0022】R12で表わされる複素環基は、例えばフリ
ル基等である。
The heterocyclic group represented by R 12 is, for example, a furyl group or the like.

【0023】R13で表わされるアリール基は、例えばフ
ェニル基等であり、アルキル基、ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。
The aryl group represented by R 13 is, for example, a phenyl group or the like, which may be substituted with an alkyl group, a halogen atom or the like.

【0024】水性のアルカリ中で加水分解することがで
きる基−CO−OR13,−O−CO−OR13又は−CO−CO−R13
トリアゾール環基の間の間隔を規定する2〜4の原子は
炭素原子及びヘテロ原子とすることができる。
2-4 which define the spacing between the groups --CO--OR 13 , --O--CO--OR 13 or --CO--CO--R 13 which can be hydrolyzed in aqueous alkali and the triazole ring group. The atoms of can be carbon atoms and heteroatoms.

【0025】以下に、INHIBITで表わされるトリアゾー
ル環基の代表例を挙げる。
Typical examples of the triazole ring group represented by INHIBIT are shown below.

【0026】[0026]

【化7】 [Chemical 7]

【0027】[0027]

【化8】 [Chemical 8]

【0028】[0028]

【化9】 [Chemical 9]

【0029】[0029]

【化10】 [Chemical 10]

【0030】次に一般式[I]において、TIMEはタ
イミング基を表わし、その代表例としては、下記一般式
[D−1]〜[D−9]で表わされる基が挙げられる。
Next, in the general formula [I], TIME represents a timing group, and typical examples thereof include groups represented by the following general formulas [D-1] to [D-9].

【0031】[0031]

【化11】 [Chemical 11]

【0032】一般式[D−1]〜一般式[D−5]及び
一般式[D−8]において、Rd1は水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホ
ンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アリール、
カルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスル
ホニルの各基を表す。また、Rd1は、一般式[D−
1]〜一般式[D−3]、一般式[D−5]及び一般式
[D−8]においては、lが2以上のとき、Rd1同志
が結合して縮合環を形成してもよい。
In the general formulas [D-1] to [D-5] and [D-8], Rd 1 is hydrogen atom, halogen atom or alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aralkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl. , Anilino, acylamino, ureido, cyano, nitro, sulfonamide, sulfamoyl, carbamoyl, aryl,
Represents a carboxy, sulfo, hydroxy or alkanesulfonyl group. Further, Rd 1 is represented by the general formula [D-
1] to general formula [D-3], general formula [D-5] and general formula [D-8], when l is 2 or more, Rd 1 s are bonded to each other to form a condensed ring. Good.

【0033】一般式[D−1]、一般式[D−4]、一
般式[D−5]及び一般式[D−9]において、Rd2
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロ環又はアリールの各基を表す。
In the general formula [D-1], the general formula [D-4], the general formula [D-5] and the general formula [D-9], Rd 2
Represents an alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle or aryl group.

【0034】一般式[D−6]及び一般式[D−7]に
おいて、Rd3は水素原子又はアルキル、アルケニル、
アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリー
ルの各基を表す。
In the general formulas [D-6] and [D-7], Rd 3 is a hydrogen atom or alkyl, alkenyl,
Represents an aralkyl, cycloalkyl, heterocycle or aryl group.

【0035】一般式[D−9]において、Rd4及びR
5はそれぞれ水素原子又はアルキル基(好ましくは炭
素数1〜4のアルキル基)を表し、nは2〜4の整数
を表す。複数のRd4及びRd5はそれぞれ同じでも異な
っていてもよい。
In the general formula [D-9], Rd 4 and Rd
d 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and n 2 represents an integer of 2 to 4. A plurality of Rd 4 and Rd 5 may be the same or different.

【0036】一般式[D−1]、一般式[D−5]〜一
般式[D−8]において、kは0、1又は2の整数を表
す。
In the general formulas [D-1] and [D-5] to [D-8], k represents an integer of 0, 1 or 2.

【0037】一般式[D−1]〜一般式[D−3]、一
般式[D−5]及び一般式[D−8]において、lは1
〜4の整数を表す。
In the general formulas [D-1] to [D-3], the general formula [D-5] and the general formula [D-8], l is 1
Represents an integer of 4;

【0038】一般式[D−6]において、m2は1又は
2の整数を表す。
In the general formula [D-6], m 2 represents an integer of 1 or 2.

【0039】l、m2が2以上のとき、各Rd1、Rd3
は同じでも異なってもよい。
When l and m 2 are 2 or more, each Rd 1 and Rd 3
May be the same or different.

【0040】一般式[D−6]〜一般式[D−8]にお
いて、Bは酸素原子又は−N(Rd2)−(Rd2は、一般式
[D−1]、一般式[D−4]、一般式[D−5]、一
般式[D−9]におけるRd2と同義である。)を表
す。
In the general formulas [D-6] to [D-8], B is an oxygen atom or -N (Rd 2 )-(Rd 2 is a general formula [D-1] or a general formula [D- 4], general formula [D-5], and general formula [D-9] have the same meanings as Rd 2 .

【0041】一般式[D−6]におけるIn the general formula [D-6]

【0042】[0042]

【化12】 [Chemical 12]

【0043】は単結合あるいは二重結合であることを表
し、m2が2のときは単結合、m2が1のときは二重結合
である。
Represents a single bond or a double bond. When m 2 is 2, it is a single bond and when m 2 is 1, it is a double bond.

【0044】TIMEで表わされる一般式[D−1]〜一般
式[D−9]の中では、一般式[D−2]〜一般式[D
−4]が好ましい。
Among general formulas [D-1] to [D-9] represented by TIME, general formulas [D-2] to [D].
-4] is preferred.

【0045】一般式[I]において、Aで表わされるカ
プラー成分としては、イエロー画像形成色素カプラー残
基、マゼンタ画像形成色素カプラー残基、シアン画像形
成色素カプラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げられ
る。これらのうち、好ましいものは、イエロー画像形成
色素カプラー残基である。
In the general formula [I], the coupler component represented by A includes a yellow image-forming dye coupler residue, a magenta image-forming dye coupler residue, a cyan image-forming dye coupler residue and a non-color-forming coupler residue. Can be mentioned. Of these, preferred are yellow image forming dye coupler residues.

【0046】次に、本発明に係る一般式[I]で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。
Next, specific examples of the compound represented by the general formula [I] according to the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化13】 [Chemical 13]

【0048】[0048]

【化14】 [Chemical 14]

【0049】[0049]

【化15】 [Chemical 15]

【0050】[0050]

【化16】 [Chemical 16]

【0051】[0051]

【化17】 [Chemical 17]

【0052】[0052]

【化18】 [Chemical 18]

【0053】本発明に係る一般式[I]で表わされるD
IR化合物は、ハロゲン化銀1モル当り0.0001〜0.1モ
ル使用することが好ましく、特に0.001〜0.05モル使用
することが好ましい。
D represented by the general formula [I] according to the present invention
The IR compound is preferably used in an amount of 0.0001 to 0.1 mol, and particularly preferably 0.001 to 0.05 mol, per mol of silver halide.

【0054】本発明に係るDIR化合物をカラー写真感
光材料中に含有させる方法は特に問わないが、通常のハ
ロゲン化銀写真感光材料において知られている方法が総
て利用できる。即ち、米国特許2,322,027号に示される
ように、高沸点溶剤に溶解して微細な油滴として分散さ
せる方法、米国特許2,186,849号に示されるように、耐
拡散基と水溶性基を持たせて溶解分散する方法、米国特
許2,397,864号に示されるように、高分子化合物の一成
分として組み込む方法、特開昭51-59942号、同51-59943
号に示されるように、ラテックスポリマーに充填する方
法、あるいはコロイドミル等によって機械的に粉砕分散
する方法などがある。
The method for incorporating the DIR compound according to the present invention into a color photographic light-sensitive material is not particularly limited, but all the methods known in ordinary silver halide photographic light-sensitive materials can be used. That is, as shown in U.S. Pat.No. 2,322,027, a method of dissolving in a high boiling point solvent to disperse as fine oil droplets, as shown in U.S. Pat.No. 2,186,849, a dissolution-resistant group and a water-soluble group are added and dissolved. Dispersion method, as shown in US Pat. No. 2,397,864, incorporation method as a component of a polymer compound, JP-A-51-59942 and 51-59943.
As shown in No. 6, there is a method of filling a latex polymer, or a method of mechanically pulverizing and dispersing with a colloid mill or the like.

【0055】次に一般式[II]又は一般式[III]で表
される化合物について説明する。
Next, the compound represented by the general formula [II] or the general formula [III] will be described.

【0056】V21,V22,V23,V24で表される置換基
として好ましく用いられるのは、ハロゲン原子、アリー
ル基、アルキル基(好ましくは炭素原子1〜7、特に好
ましくは炭素原子数1〜4)、アルコキシ基(好ましく
は炭素原子数1〜6、特に好ましくは炭素原子数1〜
2)、アルコキシカルボニル基である。又隣接する2つ
の置換基が縮合してベンゼン環を形成する場合も好まし
い。
The substituent represented by V 21 , V 22 , V 23 and V 24 is preferably a halogen atom, an aryl group or an alkyl group (preferably having 1 to 7 carbon atoms, particularly preferably the number of carbon atoms). 1 to 4), an alkoxy group (preferably having 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably 1 to 1 carbon atoms
2), an alkoxycarbonyl group. It is also preferable that two adjacent substituents are condensed to form a benzene ring.

【0057】Z1が>N−R26であるときには、シアノ
基も好ましく用いられる。
When Z 1 is> N—R 26 , a cyano group is also preferably used.

【0058】R21,R22,R23,R24,R25で表される
置換基として好ましく用いられるのは、ハロゲン原子ヒ
ドロキシ基、炭素原子数1〜4のアルキル基及びアルコ
キシ基、アミノ基であり、隣接する2つの置換基が縮合
して環を形成する場合も好ましい。
The substituent represented by R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and R 25 is preferably a halogen atom hydroxy group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or an amino group. It is also preferable that two adjacent substituents are condensed to form a ring.

【0059】R26で表されるアルキル基としては炭素原
子数1〜6のアルキル基が好ましく、該アルキル基は置
換基を有するものも含まれる。
The alkyl group represented by R 26 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group may have a substituent.

【0060】置換基としては例えば、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール基、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ビニル基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシ基等が挙げられる。
Examples of the substituent include an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an aryl group, a hydroxy group, a cyano group, a vinyl group, a halogen atom, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group and a carboxy group. Is mentioned.

【0061】一般式[III]で表される化合物において
31,V32,V33,V34はV21,V2 2,V23,V24と同
義でありR31,R32,R33,R34,R35はR21,R22
23,R24,R25と同義である。
[0061] V 31 In the compound represented by the general formula [III], V 32, V 33, V 34 has the same meaning as V 21, V 2 2, V 23, V 24 R 31, R 32, R 33 , R 34 , R 35 are R 21 , R 22 ,
It is synonymous with R 23 , R 24 , and R 25 .

【0062】又、R36はR26と同義であり、Xは電荷均
衡対イオンを表わし、kは0以上の電荷を中和する値を
表す。
R 36 has the same meaning as R 26 , X represents a charge-balancing counterion, and k represents a value for neutralizing a charge of 0 or more.

【0063】以下に本発明に用いられる一般式[II]又
は一般式[III]で表される化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるわけではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [II] or the general formula [III] used in the present invention are shown below.
The present invention is not limited to these.

【0064】[0064]

【化19】 [Chemical 19]

【0065】[0065]

【化20】 [Chemical 20]

【0066】[0066]

【化21】 [Chemical 21]

【0067】[0067]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0068】[0068]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0069】[0069]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0070】[0070]

【化25】 [Chemical 25]

【0071】[0071]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0072】[0072]

【化27】 [Chemical 27]

【0073】[0073]

【化28】 [Chemical 28]

【0074】[0074]

【化29】 [Chemical 29]

【0075】[0075]

【化30】 [Chemical 30]

【0076】本発明に用いられる一般式[II]又は一般
式[III]で表される化合物は潜像保存を改良しうる量
を用いることが好ましく、特に乳剤中のハロゲン化銀1
モル当り1×10-4モル〜1×10-2モルの割合で用いるこ
とが好ましい。
The compound represented by the general formula [II] or the general formula [III] used in the present invention is preferably used in an amount capable of improving the latent image preservation, and particularly silver halide in the emulsion 1
It is preferably used in a ratio of 1 × 10 −4 mol to 1 × 10 −2 mol per mol.

【0077】本発明に用いられる一般式[II]又は一般
式[III]で表される化合物は置換乳剤中へ分散するこ
とができるし、又適当な溶媒(例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセロソルブ、水など)あ
るいはこれらの混合溶媒中に溶解して乳剤へ添加するこ
ともできる。その他の増感色素の添加方法に準じて溶液
あるいはコロイド中への分散物の形で乳剤中へ添加する
ことができる。
The compound represented by the general formula [II] or the general formula [III] used in the present invention can be dispersed in a substituted emulsion, or can be dispersed in a suitable solvent (eg, methyl alcohol, ethyl alcohol, methyl cellosolve). , Water, etc.) or a mixed solvent thereof and added to the emulsion. The sensitizing dye can be added to the emulsion in the form of a solution or a dispersion in a colloid according to the method of adding the sensitizing dye.

【0078】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any ordinary silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.

【0079】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as the binder of the emulsion.

【0080】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may be hardened and may contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer. A coupler is used in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material.

【0081】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。
Further, by coupling with colored couplers, competing couplers and oxidized products of developing agents, which have the effect of color correction, development accelerators, bleaching accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners and hardeners Compounds that release photographically useful fragments such as film agents, antifoggants, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.

【0082】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
The light-sensitive material may be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and an irradiation prevention layer. In these layers and / or emulsion layers,
Dyes may be included which are bleached or bleached from the light-sensitive material during the development process. For the light-sensitive material, formalin scavenger, fluorescent whitening agent, matting agent, lubricant, image stabilizer, surfactant, color antifoggant, development accelerator,
Development retarders and bleaching accelerators can be added.

【0083】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.

【0084】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a color photographic process which is generally known can be carried out after exposure.

【0085】[0085]

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

【0086】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り1m2
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は銀1モル当りのモル数で
示した。
In all of the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver, and sensitizing dyes are shown in the number of moles per mole of silver.

【0087】実施例1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料(試料1)を作製した。
Example 1 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 1) was prepared by sequentially forming each layer having the following composition on the triacetyl cellulose film support from the support side.

【0088】 第1層;ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀 0.20 UV吸収剤(UV−1) 0.20 カラードカプラー(CC−1) 0.05 カラードカプラー(CM−1) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20 ゼラチン 1.5 第2層;中間層(IL−1) UV吸収剤(UV−1) 0.01 高沸点溶媒(Oil−1) 0.01 ゼラチン 1.5 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.8 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.8 増感色素(SD−1) 2.5×10-4 増感色素(SD−2) 2.5×10-4 増感色素(SD−3) 0.5×10-4 シアンカプラー(C−1) 1.0 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.05 DIR化合物(D−A) 0.002 高沸点溶媒(Oil−1) 0.5 ゼラチン 1.5 第4層;高感度赤感性乳剤層(RH)。First layer: antihalation layer (HC-1) Black colloidal silver 0.20 UV absorber (UV-1) 0.20 Colored coupler (CC-1) 0.05 Colored coupler (CM-1) 0.05 High boiling point solvent (Oil-) 1) 0.20 gelatin 1.5 second layer; intermediate layer (IL-1) UV absorber (UV-1) 0.01 high boiling solvent (Oil-1) 0.01 gelatin 1.5 third layer; low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) iodine Silver bromide emulsion (Em-1) 0.8 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.8 Sensitizing dye (SD-1) 2.5 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-2) 2.5 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-3) 0.5 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 1.0 Colored cyan coupler (CC-1) 0.05 DIR compound (DA) 0.002 High boiling point solvent (Oil-1) 0.5 Gelatin 1.5 Fourth layer; High-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH).

【0089】 沃臭化銀乳剤(Em−3) 2.0 増感色素(SD−1) 2.0×10-4 増感色素(SD−2) 2.0×10-4 増感色素(SD−3) 0.1×10-4 シアンカプラー(C−1) 0.25 シアンカプラー(C−2) 0.05 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.015 DIR化合物(D−A) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.2 ゼラチン 1.5 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.5 第6層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 1.3 増感色素(SD−4) 5×10-4 増感色素(SD−5) 1×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.50 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.01 DIR化合物(D−B) 0.04 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第7層;高感度緑感性乳剤層(GH)。Silver iodobromide emulsion (Em-3) 2.0 Sensitizing dye (SD-1) 2.0 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-2) 2.0 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-3) 0.1 × 10 -4 Cyan coupler (C-1) 0.25 Cyan coupler (C-2) 0.05 Colored cyan coupler (CC-1) 0.015 DIR compound (DA) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.2 Gelatin 1.5 Fifth layer Intermediate layer (IL-2) gelatin 0.5 sixth layer; low-sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) silver iodobromide emulsion (Em-1) 1.3 sensitizing dye (SD-4) 5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-5) 1 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.50 Colored magenta coupler (CM-1) 0.01 DIR compound (DB) 0.04 High boiling point solvent (Oil-2) 0.3 Gelatin 1.0 7th layer; High sensitivity green sensitive emulsion layer (GH).

【0090】 沃臭化銀乳剤(Em−3) 1.3 増感色素(SD−6) 1.5×10-4 増感色素(SD−7) 2.5×10-4 増感色素(SD−8) 0.5×10-4 マゼンタカプラー(M−1) 0.15 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.05 DIR化合物(D−B) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤(SC−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ゼラチン 0.8 第9層;低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.25 沃臭化銀乳剤(Em−2) 0.25 増感色素(SD−10) 7×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.5 イエローカプラー(Y−2) 0.1 DIR化合物(D−C) 0.01 高沸点溶媒(Oil−2) 0.3 ゼラチン 1.0 第10層;高感度青感性乳剤層(BH) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 0.4 沃臭化銀乳剤(Em−1) 0.4 増感色素(SD−9) 1×10-4 増感色素(SD−10) 3×10-4 イエローカプラー(Y−1) 0.30 イエローカプラー(Y−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15 ゼラチン 1.1 第11層;第1保護層(PRO−1)。Silver iodobromide emulsion (Em-3) 1.3 Sensitizing dye (SD-6) 1.5 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-7) 2.5 × 10 −4 Sensitizing dye (SD-8) 0.5 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.15 Colored magenta coupler (CM-2) 0.05 DIR compound (DB) 0.01 High boiling point solvent (Oil-2) 0.2 Gelatin 1.0 Eighth layer; Yellow filter layer (YC) Yellow Colloidal silver 0.1 Color stain inhibitor (SC-1) 0.1 High boiling point solvent (Oil-3) 0.1 Gelatin 0.8 9th layer; Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.25 Odor Silver halide emulsion (Em-2) 0.25 Sensitizing dye (SD-10) 7 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.5 Yellow coupler (Y-2) 0.1 DIR compound (DC) 0.01 High boiling solvent ( Oil-2) 0.3 Gelatin 1.0 10th layer; High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion ( m-4) 0.4 iodobromide emulsion (Em-1) 0.4 Sensitizing dye (SD-9) 1 × 10 -4 Sensitizing dye (SD-10) 3 × 10 -4 Yellow coupler (Y-1) 0.30 Yellow coupler (Y-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-2) 0.15 Gelatin 1.1 11th layer; 1st protective layer (PRO-1).

【0091】 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、AgI含有率2モル%) 0.4 UV吸収剤(UV−1) 0.10 UV吸収剤(UV−2) 0.05 高沸点溶媒(Oil−1) 0.1 高沸点溶媒(Oil−3) 0.1 ホルマリンスカベンジャー(HS−1) 0.5 ホルマリンスカベンジャー(HS−2) 0.2 ゼラチン 1.0 第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(Su−1) 0.005 アルカリ可溶性マット化剤(平均粒径2μm) 0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm) 0.05 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Su−2、分散助
剤Su−3、硬膜剤H−1及びH−2、安定剤ST−
1、カブリ防止剤AF−1、AF−2を添加した。
Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, AgI content 2 mol%) 0.4 UV absorber (UV-1) 0.10 UV absorber (UV-2) 0.05 High boiling point solvent (Oil-1) 0.1 High boiling point solvent (Oil-3) 0.1 Formalin scavenger (HS-1) 0.5 Formalin scavenger (HS-2) 0.2 Gelatin 1.0 12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (Su-1) 0.005 Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.05 Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.05 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.6 In addition to the above composition, each layer contains a coating aid Su-2 and a dispersion. Auxiliary agent Su-3, hardening agents H-1 and H-2, stabilizer ST-
1, antifoggants AF-1 and AF-2 were added.

【0092】Em−1 平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率 7.0モル%、単分散性(分布の広さ14%)の表
面低沃化銀(2モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−2 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率 2.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面臭化銀含有コ
ア/シェル型乳剤 Em−3 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率 7.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀(1.
0モル%)含有コア/シェル型乳剤 Em−4 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率 8.0モ
ル%、単分散性(分布の広さ14%)の表面低沃化銀(0.
5モル%)含有コア/シェル型乳剤 尚、分布の広さは 分布の広さ=標準偏差値/平均粒径×100である。
Em-1 Average grain size 0.46 μm Average silver iodide content 7.0 mol%, monodisperse (width of distribution 14%) surface low silver iodide (2 mol%) core / shell type emulsion Em -Average grain size 0.30 µm Average silver iodide content 2.0 mol%, monodisperse (14% distribution) surface silver bromide-containing core / shell type emulsion Em-3 Average grain size 0.81 µm Average iodide Surface low silver iodide with a silver content of 7.0 mol% and monodispersity (width of distribution 14%) (1.
0 mol%)-containing core / shell type emulsion Em-4 average grain size 0.95 μm average silver iodide content 8.0 mol%, monodisperse (width of distribution 14%) low surface silver iodide (0.
5 mol%)-containing core / shell type emulsion Incidentally, the breadth of the distribution is the breadth of the distribution = standard deviation value / average grain size × 100.

【0093】[0093]

【化31】 [Chemical 31]

【0094】[0094]

【化32】 [Chemical 32]

【0095】[0095]

【化33】 [Chemical 33]

【0096】[0096]

【化34】 [Chemical 34]

【0097】[0097]

【化35】 [Chemical 35]

【0098】[0098]

【化36】 [Chemical 36]

【0099】[0099]

【化37】 [Chemical 37]

【0100】[0100]

【化38】 [Chemical 38]

【0101】次に、上記試料1において、第9層のハロ
ゲン化銀乳剤層に添加したDIRカプラーを表1に示し
た等モルのDIRカプラーで置き換え、また、第9層に
ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3モルの一般式[II]
又は[III]を添加して試料2〜12を作成した。
Next, in Sample 1 above, the DIR coupler added to the silver halide emulsion layer of the ninth layer was replaced with an equimolar amount of DIR coupler shown in Table 1, and 1 mol of silver halide was added to the ninth layer. 1 × 10 −3 mol per unit of general formula [II]
Alternatively, [III] was added to prepare samples 2 to 12.

【0102】このようにして作成した各試料No.1〜12
を白色光を用いて1/100秒のウェッジ露光した後、下
記の現像処理を行った。
Each sample No. 1 to 12 created in this way
Was exposed to a wedge for 1/100 second using white light, and then the following development processing was performed.

【0103】現像処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Development process (38 ° C) Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Settling 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Each treatment The composition of the treatment liquid used in the process is as follows.

【0104】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- (β−ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとし、pH10.05に調整する。<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Water is added to make 1 liter, and the pH is adjusted to 10.05.

【0105】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて1リットルとし、pH6.0に調整する。<Bleach> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium salt 100 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10 ml Water is added to make 1 liter, and the pH is adjusted to 6.0.

【0106】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム(50%水溶液) 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整する。<Fixer> Ammonium thiosulfate (50% aqueous solution) 175.0 g anhydrous sodium sulfite 8.5 g sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid.

【0107】 〈安定化液〉 ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ml 水を加えて1リットルとする。<Stabilizing Solution> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.

【0108】得られた処理済み試料についてセンシトメ
トリー測定を行ない青色感度を求めた。なお感度は最小
濃度+0.1の濃度を与えるのに必要な露光量を求め、試
料1を100とする相対値で示した。
Sensitometric measurement was performed on the obtained treated sample to determine the blue sensitivity. The sensitivity was shown as a relative value with the exposure amount required to give a density of the minimum density +0.1 determined as 100 for Sample 1.

【0109】また、試料1〜12の生保存性を測定した。
生保存性は、各試料を温度50℃、相対湿度70%下に14日
間保存した後、保存前の各試料とともにセンシトメトリ
ー用ステップウェッジを介して青色光により露光を行
い、続いて前述の現像処理を行い、青色感度S′を測定
した。保存前の試料の青色感度Sに対する変化率を下式
で算出した。なお、感度は最小濃度+0.1の濃度を与え
るのに必要な露光量の逆数より求めた。
Further, the raw storability of samples 1 to 12 was measured.
The raw storability is that each sample is stored for 14 days at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 70%, and then exposed with blue light through a step wedge for sensitometry together with each sample before storage, followed by the above-mentioned. Development processing was performed, and blue sensitivity S'was measured. The rate of change of the sample before storage with respect to the blue sensitivity S was calculated by the following formula. The sensitivity was calculated from the reciprocal of the exposure amount required to give a density of minimum density + 0.1.

【0110】変化率=(|S−S′|)/S ×100 また、IIE効果は以下の方法で求めた。一方の試料に
は、白色光のウェッジ露光を行い、他方の試料には、緑
色光によるウェッジ露光を行った。各試料について、発
色現像で得られたマゼンタ色素の特性曲線によりガンマ
値を求め、緑色光によるガンマ(γG)を白色露光によ
るガンマ(γw)で割った値をIIE(インターイメージ効
果)とした。
Rate of change = (| S−S ′ |) / S × 100 The IIE effect was determined by the following method. One sample was subjected to wedge exposure with white light, and the other sample was subjected to wedge exposure with green light. For each sample, the gamma value was obtained from the characteristic curve of the magenta dye obtained by color development, and the value obtained by dividing the gamma (γG) by green light by the gamma (γw) by white exposure was defined as IIE (inter-image effect).

【0111】次に、試料1〜12を2組用意し、1/100
秒でウェッジ露光を行ってから、1組は、55℃、55%RH
の温湿下で3日間保存し、別の1組はフリーザーで保存
し、コントロールとし、上記と同様に現像処理し、潜像
保存性の評価を行った。
Next, two sets of samples 1 to 12 were prepared, and 1/100
After performing wedge exposure in seconds, one set is 55 ℃, 55% RH
Was stored for 3 days under warm and humid conditions, and another set was stored in a freezer, used as a control, and developed in the same manner as above, and the latent image storability was evaluated.

【0112】なお、潜像保存性は、それぞれの試料のコ
ントロールの感度を100として、それぞれに対する感度
の相対値で示した。
The latent image storability was shown by the relative value of the sensitivity with respect to the control sensitivity of each sample being 100.

【0113】[0113]

【表1】 [Table 1]

【0114】表1の結果から、比較の試料1〜3に対
し、本発明の試料4〜12は、IIEが大きく、感度の劣化
がなく、潜像保存性が改良され、かつ、保存性に優れて
いることがわかる。
From the results of Table 1, in comparison with Comparative Samples 1 to 3, Samples 4 to 12 of the present invention have large IIE, no deterioration in sensitivity, improved latent image storability, and storage stability. It turns out to be excellent.

【0115】[0115]

【発明の効果】本発明によれば、高感度でインターイメ
ージ効果も大きく、かつ潜像保存性及び生保存性が改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。
According to the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having high sensitivity, a large inter-image effect, and improved latent image storability and raw storability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/392 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location G03C 7/392 A

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に青感性層、緑感性層及び赤感
性層からなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該青感性層の少なくとも
1層に、下記一般式[I]で表されるカプラーの少なく
とも1種と、下記一般式[II]又は[III]で表される
化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[I] A-(TIME)n-INHIBIT 〔式中、A はカプラー残基を表す。TIMEはタイミング
基を表し、一般式[I]のAのカップリング基と結合
し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラーより
開裂した後、順次、開裂して、最終的にINHIBITを適度
に制御して放出する。nは0または1である。〕 INHIBITは上記放出により現像抑制剤となる基で、一般
式[Ia]または一般式[Ib]で表されるトリアゾー
ル環基である。 【化1】 〔一般式[Ia]及び一般式[Ib]においてR11はア
ルキルチオ基であり、R12は、H、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アリール基または複素環基である。置換基R
11及びR12の少なくとも一つはトリアゾール環から2〜
4原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解できる基−CO
−OR13、−O−CO−OR13、または−CO−CO−R13を含有す
る。R13はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリ
ール基である。〕 【化2】 〔式中、Z1は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テル
ル原子又は>N−R26基を表す。V21,V22,V23,V
24は水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル
基、置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基を表
す。但しV21とV22、V22とV23、V23とV24は各々縮
合してベンゼン環を形成してもよい。R21,R22
23,R24,R25は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ
基、又は隣接する置換基が縮合して5〜6員環を形成し
得る基を表す。R26は置換又は非置換のアルキル基、ア
リール基を表す。〕 【化3】 〔式中、Z2はZ1と同義であり、V31,V32,V33,V
34は各々V21,V22,V23,V24と同義である。R31
32,R33,R34,R35は各々R21,R22,R23
24,R25と同義である。R36は、置換又は非置換のア
ルキル基又は、アリール基を表す。Xは電荷均衡対イオ
ンを表し、kは0以上の電荷を中和する値を表す。〕
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer consisting of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer on a support, wherein at least one of the blue-sensitive layers has the following general composition. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one coupler represented by formula [I] and at least one compound represented by the following general formula [II] or [III]. General formula [I] A- (TIME) n-INHIBIT [In formula, A represents a coupler residue. TIME represents a timing group, which is bonded to the coupling group A of the general formula [I], cleaved from the coupler by the reaction with the oxidant of the color developing agent, and then sequentially cleaved to finally give a proper INHIBIT. Controlled release. n is 0 or 1. INHIBIT is a group which becomes a development inhibitor by the above release and is a triazole ring group represented by the general formula [Ia] or the general formula [Ib]. [Chemical 1] [In the general formulas [Ia] and [Ib], R 11 is an alkylthio group, and R 12 is H, an alkyl group, an alkylthio group, an aryl group or a heterocyclic group. Substituent R
At least one of 11 and R 12 is 2 to 3 from a triazole ring.
Group-CO that can be hydrolyzed in aqueous alkali at intervals of 4 atoms
It contains -OR 13 , -O-CO-OR 13 , or -CO-CO-R 13 . R 13 is an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. ] [Chemical 2] [In the formula, Z 1 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom or a> N—R 26 group. V 21 , V 22 , V 23 , V
24 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aryl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a carboxy group, a hydroxy group or a cyano group. However, V 21 and V 22 , V 22 and V 23 , and V 23 and V 24 may be condensed with each other to form a benzene ring. R 21 , R 22 ,
R 23 , R 24 , and R 25 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an amino group, or a group capable of condensing an adjacent substituent to form a 5- or 6-membered ring. Represent R 26 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ] [Chemical 3] [In the formula, Z 2 has the same meaning as Z 1 , and V 31 , V 32 , V 33 , V
34 is synonymous with V 21 , V 22 , V 23 , and V 24 , respectively. R 31 ,
R 32 , R 33 , R 34 and R 35 are respectively R 21 , R 22 , R 23 and
Synonymous with R 24 and R 25 . R 36 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. X represents a charge-balancing counterion, and k represents a value that neutralizes 0 or more charges. ]
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