JPH07138447A - Polymer composition and pressure-sensitive adhesive - Google Patents

Polymer composition and pressure-sensitive adhesive

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JPH07138447A
JPH07138447A JP30853593A JP30853593A JPH07138447A JP H07138447 A JPH07138447 A JP H07138447A JP 30853593 A JP30853593 A JP 30853593A JP 30853593 A JP30853593 A JP 30853593A JP H07138447 A JPH07138447 A JP H07138447A
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pressure
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polymer composition excellent in heat resistance, weather resistance and pressure-sensitive adhesion and useful for a pressure-sensitive adhesive tape, etc., by blending a specified diblock copolymer or a specified triblock copolymer with another specified triblock copolymer. CONSTITUTION:This polymer composition is composed of (A) a triblock copolymer composed of an aromatic vinyl monomer polymer block isobutylene polymer block aromatic vinyl monomer polymer block and (B) both or either one of (i) a diblock copolymer composed of an aromatic vinyl monomer polymer block isobutylene polymer block and (ii) a triblock copolymer composed of an isotylene polymer block aromatic vinyl monomer polymer block isobutylene polymer block, different from (A). In addition, the number-average molecular weight of the component (A) is preferably 20000 to 500000 and that of the component (i) or (ii) is preferably 5000 to 400000.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性および耐候性に
優れ、且つ良好な粘着性を有する重合体組成物、それよ
りなる粘着剤組成物並びに粘着材製品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer composition having excellent heat resistance and weather resistance and having good adhesiveness, an adhesive composition comprising the same, and an adhesive product.

【0002】[0002]

【従来の技術】環境汚染の防止、安全性、省資源などの
点から、天然ゴム、合成ゴムまたはその他の重合体を有
機溶剤に溶解した溶剤型の粘着剤や接着剤に代えて、ホ
ットメルト型または水性エマルジョン型の粘着剤や接着
剤が広く使用されるようになっている。ホットメルト型
の粘着剤および接着剤用のベースポリマーとしては、ビ
ニル芳香族モノマー重合体ブロック−共役ジエン重合体
ブロック−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりな
るトリブロック共重合体が知られている(米国特許第
3,676,202号明細書、米国特許第3,723,
170号明細書等)。このトリブロック共重合体を用い
て製造された粘着剤は、常温および低温での粘着性に優
れ、柔軟性に富み、加熱すると容易に流動化して基材に
簡単に塗布することができるなどの特長を有している。
しかしながら、分子中に共役ジエンに由来する二重結合
を有しているために紫外線や熱による劣化が激しく、高
温下や紫外線照射を受ける環境では使用できないという
欠点を有している。
2. Description of the Related Art From the viewpoints of prevention of environmental pollution, safety, resource saving, etc., hot-melt instead of solvent-based pressure-sensitive adhesive or adhesive in which natural rubber, synthetic rubber or other polymer is dissolved in an organic solvent. Type or aqueous emulsion type adhesives and adhesives have been widely used. As a base polymer for hot-melt type pressure-sensitive adhesives and adhesives, a triblock copolymer composed of a vinyl aromatic monomer polymer block-conjugated diene polymer block-vinyl aromatic monomer polymer block is known ( U.S. Pat. No. 3,676,202, U.S. Pat. No. 3,723,
170, etc.). The pressure-sensitive adhesive produced using this triblock copolymer has excellent adhesiveness at room temperature and low temperature, is highly flexible, and easily fluidizes when heated and can be easily applied to a substrate. It has features.
However, since it has a double bond derived from a conjugated diene in the molecule, it is severely deteriorated by ultraviolet rays and heat and has a drawback that it cannot be used in an environment under high temperature or ultraviolet irradiation.

【0003】また、熱や紫外線に対する安定性を改善す
るために、スチレン重合体ブロック−イソブチレン重合
体ブロック−スチレン重合体ブロックよりなるトリブロ
ック共重合体を用いた粘着剤組成物が開発されているが
(特開平4−145184号公報)、粘着性が充分では
なく、しかも加熱時に流動性が不足し塗布加工などを行
いにくいという問題がある。
In order to improve the stability against heat and ultraviolet rays, a pressure-sensitive adhesive composition using a triblock copolymer consisting of a styrene polymer block-isobutylene polymer block-styrene polymer block has been developed. However (Japanese Patent Laid-Open No. 4-145184), there is a problem that the adhesiveness is not sufficient, and the fluidity is insufficient at the time of heating, which makes it difficult to perform coating processing.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、耐候性が良好で、基材などからのブリードがなく、
しかも低温特性、粘着力、加工性に優れ、その上大きな
接着力を有する、粘着剤として有用な重合体組成物、そ
れよりなる粘着剤、およびそれを用いた粘着材製品を提
供することである。
The object of the present invention is to have good heat resistance and weather resistance, and to prevent bleeding from a substrate,
Moreover, it is to provide a polymer composition which has excellent low-temperature characteristics, adhesive strength, workability, and has a large adhesive strength, and which is useful as an adhesive, an adhesive comprising the same, and an adhesive material product using the same. .

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らが検討を重ね
た結果、2個のビニル芳香族モノマー重合体ブロックと
1個のイソブチレン重合体ブロックよりなるトリブロッ
ク共重合体に対して、ビニル芳香族モノマーとイソブチ
レンよりなるジブロック共重合体および2個のイソブチ
レン重合体ブロックと1個のビニル芳香族モノマー重合
体ブロックよりなるトリブロック共重合体のうちの少な
くとも一方を配合すると、上記の目的に適合した粘着剤
用のベースポリマー組成物が得られることを見出して本
発明を完成した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of repeated investigations by the present inventors, a vinyl compound was obtained from a triblock copolymer composed of two vinyl aromatic monomer polymer blocks and one isobutylene polymer block. When at least one of a diblock copolymer consisting of an aromatic monomer and isobutylene and a triblock copolymer consisting of two isobutylene polymer blocks and one vinyl aromatic monomer polymer block is blended, the above-mentioned object is obtained. The present invention has been completed by finding that a base polymer composition for adhesives that is compatible with

【0006】すなわち、本発明は、(a)ビニル芳香族
モノマー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロック
−ビニル芳香族モノマー重合体ブロックよりなるトリブ
ロック共重合体;並びに(b)ビニル芳香族モノマー重
合体ブロック−イソブチレン重合体ブロックよりなるジ
ブロック共重合体(b1)およびイソブチレン重合体ブ
ロック−ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソブ
チレン重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体
(b2)のうちの少なくとも一方からなることを特徴とす
る重合体組成物である。更に本発明は、上記の重合体組
成物を含有する粘着剤、並びに該粘着剤をシート、テー
プ、またはその他の基材に塗布して得られた粘着材製品
を包含する。
That is, the present invention provides (a) a vinyl aromatic monomer polymer block-isobutylene polymer block-vinyl aromatic monomer polymer block triblock copolymer; and (b) a vinyl aromatic monomer polymer. Diblock copolymer (b 1 ) composed of block-isobutylene polymer block and triblock copolymer composed of isobutylene polymer block-vinyl aromatic monomer polymer block-isobutylene polymer block
A polymer composition comprising at least one of (b 2 ). Furthermore, the present invention includes a pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned polymer composition, and a pressure-sensitive adhesive material product obtained by applying the pressure-sensitive adhesive to a sheet, tape, or other substrate.

【0007】なお、本明細書では、以後、ビニル芳香族
モノマー重合体ブロックを「ブロックA」、イソブチレ
ン重合体ブロックを「ブロックB」、ブロックA−ブロ
ックB−ブロックAからなるトリブロック共重合体を
「A−B−Aトリブロック共重合体」、ブロックA−ブ
ロックBからなるジブロック共重合体を「A−Bジブロ
ック共重合体」、そしてブロックB−ブロックA−ブロ
ックBからなるトリブロック共重合体を「B−A−Bト
リブロック共重合体」という。
In the present specification, a triblock copolymer consisting of a vinyl aromatic monomer polymer block as "block A", an isobutylene polymer block as "block B", and a block A-block B-block A will be referred to hereinafter. Is an "ABA triblock copolymer", a diblock copolymer consisting of block A-block B is an "AB diblock copolymer", and a triblock consisting of block B-block A-block B. The block copolymer is referred to as "BAB triblock copolymer".

【0008】上記したジブロック共重合体(b1)およ
び2種のトリブロック共重合体(a)および(b2)に
おいて、そのブロックAを構成するビニル芳香族モノマ
ーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレ
ン、2,4,6−トリメチルスチレン、モノフルオロス
チレン、ジフルオロスチレン、モノクロロスチレン、ジ
クロロスチレン、メトキシスチレン、インデン、アセナ
フチレンなどを挙げることができ、ブロックAはこれら
のビニル芳香族モノマーの1種類または2種以上から形
成されている。そのうちでも、ブロックAがスチレンよ
り形成されているのが最も好ましい。
In the above-mentioned diblock copolymer (b 1 ) and two types of triblock copolymers (a) and (b 2 ), the vinyl aromatic monomer constituting the block A is styrene, α- Methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, monofluorostyrene, difluorostyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, methoxystyrene, indene, acenaphthylene, etc. And the block A is formed of one or more of these vinyl aromatic monomers. Among them, it is most preferable that the block A is formed of styrene.

【0009】本発明の重合体組成物では(a)成分とし
てA−B−Aトリブロック共重合体を用いる。このA−
B−Aトリブロック共重合体は、ビニル芳香族モノマー
よりなる重合体ブロック(ブロックA)とイソブチレン
よりなる重合体ブロック(ブロックB)が、直鎖状にA
−B−Aの順に結合したトリブロック共重合体である。
A−B−Aトリブロック共重合体は、その全体の数平均
分子量が20,000〜500,000の範囲にあるの
がよく、25,000〜450,000の範囲にあるの
がより好ましい。また限定されるものではないが、2個
のブロックAの数平均分子量はそれぞれ2,500〜4
00,000の範囲になるのが好ましく、ブロックBの
数平均分子量は10,000〜400,000の範囲に
あるのが好ましい。そして、A−B−Aトリブロック共
重合体では、ビニル芳香族モノマーからの構造単位とイ
ソブチレンからの構造単位の割合が重量で5/95〜8
0/20であるのが好ましく、10/90〜75/25
がより好ましい。ビニル芳香族モノマーからの構造単位
とイソブチレンからの構造単位の重量比が5/95より
も小さいと、重合体組成物の凝集力が小さくなり、かつ
耐クリープ性が劣って良好な粘着剤としての性能が低下
し、一方80/20よりも大きいと粘着力および柔軟性
が低下する。
In the polymer composition of the present invention, an ABA triblock copolymer is used as the component (a). This A-
In the B-A triblock copolymer, a polymer block (block A) made of a vinyl aromatic monomer and a polymer block (block B) made of isobutylene are linearly A-shaped.
It is a triblock copolymer in which -BA is bonded in that order.
The total number average molecular weight of the ABA triblock copolymer is preferably in the range of 20,000 to 500,000, more preferably in the range of 25,000 to 450,000. Moreover, the number average molecular weight of each of the two blocks A is 2,500 to 4 but is not limited thereto.
The number average molecular weight of the block B is preferably in the range of 10,000 to 400,000. In the ABA triblock copolymer, the ratio of the structural unit from the vinyl aromatic monomer to the structural unit from isobutylene is 5/95 to 8 by weight.
It is preferably 0/20 and preferably 10/90 to 75/25
Is more preferable. When the weight ratio of the structural unit from the vinyl aromatic monomer to the structural unit from isobutylene is less than 5/95, the cohesive force of the polymer composition becomes small, and the creep resistance is poor, so that a good pressure-sensitive adhesive is obtained. If the ratio is larger than 80/20, on the other hand, the adhesive strength and the flexibility are deteriorated.

【0010】更に、本発明の重合体組成物は上記のA−
B−Aトリブロック共重合体と共に、(b)成分とし
て、A−Bジブロック共重合体およびB−A−Bトリブ
ロック共重合体の少なくとも一方を含有する。A−Bジ
ブロック共重合体はビニル芳香族モノマーよりなる重合
体ブロック(ブロックA)とイソブチレンよりなる重合
体ブロック(ブロックB)が、直鎖状にA−BまたはB
−Aの順に結合したジブロック共重合体であり、B−A
−Bトリブロック共重合体は、イソブチレンよりなる重
合体ブロック(ブロックB)とビニル芳香族モノマーよ
りなる重合体ブロック(ブロックA)が直鎖状にB−A
−Bの順に結合したトリブロック共重合体である。
Further, the polymer composition of the present invention has the above-mentioned A-
At least one of an AB diblock copolymer and a BAAB triblock copolymer is contained as the component (b) together with the BA triblock copolymer. The AB diblock copolymer comprises a polymer block (block A) made of a vinyl aromatic monomer and a polymer block (block B) made of isobutylene in a linear form, AB or B.
-A is a diblock copolymer bonded in this order,
In the -B triblock copolymer, a polymer block made of isobutylene (block B) and a polymer block made of vinyl aromatic monomer (block A) are linearly B-A.
It is a triblock copolymer which is bonded in the order of -B.

【0011】A−Bジブロック共重合体またはB−A−
Bトリブロック共重合体では、その数平均分子量がそれ
ぞれ5,000〜400,000の範囲にあるのがよ
く、6,000〜350,000の範囲にあるのがより
好ましい。
A-B diblock copolymer or B-A-
The number average molecular weight of the B triblock copolymer is preferably in the range of 5,000 to 400,000, and more preferably in the range of 6,000 to 350,000.

【0012】また、A−Bジブロック共重合体またはB
−A−Bトリブロック共重合体におけるビニル芳香族モ
ノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造単位の
割合が重量で5/95〜80/20であるのが好まし
く、10/90〜75/25がより好ましい。ビニル芳
香族モノマーからの構造単位とイソブチレンからの構造
単位の重量比が5/95よりも小さいと、(a)成分と
して用いる上記のA−B−Aトリブロック共重合体との
相溶性が悪くなりブリードを生じ易くなる。一方80/
20よりも大きいと粘着力および柔軟性が低下し、特に
低温における粘着力および柔軟性の低下が著しくなる。
Further, an AB diblock copolymer or B
The ratio of the structural unit from the vinyl aromatic monomer to the structural unit from isobutylene in the -AB triblock copolymer is preferably 5/95 to 80/20 by weight, and 10/90 to 75/25 is More preferable. When the weight ratio of the structural unit from the vinyl aromatic monomer to the structural unit from isobutylene is less than 5/95, the compatibility with the ABA triblock copolymer used as the component (a) is poor. Bleed easily. Meanwhile 80 /
When it is larger than 20, the adhesive strength and flexibility are reduced, and particularly at low temperature, the adhesive strength and flexibility are significantly reduced.

【0013】本発明で使用するA−B−Aトリブロック
共重合体、A−Bジブロック共重合体およびB−A−B
トリブロック共重合体は、分子鎖中または分子末端に必
要に応じて塩素などのハロゲン基、カルボキシル基、水
酸基、酸無水基などの官能基を有していてもよい。ま
た、A−B−Aトリブロック共重合体、A−Bジブロッ
ク共重合体およびB−A−Bトリブロック共重合体は、
本発明の重合体組成物の性能を損なわない範囲内で他の
カチオン重合性モノマーを共重合してあってもよく、そ
のような他のカチオン性モノマーの例としては1−ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ブタジエン、イソプレン、メ
チルビニルエーテルなどを挙げることができる。
ABA triblock copolymers, AB diblock copolymers and BABs used in the present invention.
The triblock copolymer may have a functional group such as a halogen group such as chlorine, a carboxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride group or the like in the molecular chain or at the terminal of the molecule, if necessary. Further, the ABA triblock copolymer, the AB diblock copolymer and the BAB triblock copolymer are
Other cationically polymerizable monomers may be copolymerized within a range that does not impair the performance of the polymer composition of the present invention, and examples of such other cationic monomers include 1-butene, pentene and hexene. , Butadiene, isoprene, methyl vinyl ether and the like.

【0014】A−B−Aトリブロック共重合体、A−B
ジブロック共重合体およびB−A−Bトリブロック共重
合体の製法は特に限定されないが、例えば適当な重合開
始剤系を用いて、不活性溶媒中でビニル芳香族モノマー
とイソブチレンをそれぞれのブロック結合順序になるよ
うに順に重合することにより製造することができる。そ
の場合の重合開始剤系の例としては、ルイス酸と、ルイ
ス酸によってカチオン重合活性種を生成する有機化合物
との混合系が挙げられる。ルイス酸としては四塩化チタ
ン、四塩化スズ、三塩化ホウ素、塩化アルミニウムなど
が、また該有機化合物としてはアルコキシ基、アシロキ
シ基またはハロゲン基などの官能基を有する有機化合
物、例えばビス(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼ
ン、ビス(2−アセトキシ−2−プロピル)ベンゼン、
ビス(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼンなどが挙げ
られる。更に上記のルイス酸および上記有機化合物と共
に、必要に応じて例えばジメチルアセトアミドやジメチ
ルホルムアミドなどのアミド類、酢酸エチルなどのエス
テル類を第3成分として使用してもよい。また、重合用
の不活性溶媒としてはヘキサン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、塩化メチル、塩化メチレンなどを使
用することができる。
ABAA triblock copolymer, AB
The method for producing the diblock copolymer and the BAB triblock copolymer is not particularly limited. For example, a vinyl aromatic monomer and isobutylene can be blocked in an inert solvent using a suitable polymerization initiator system. It can be produced by sequentially polymerizing so as to obtain the bonding order. Examples of the polymerization initiator system in that case include a mixed system of a Lewis acid and an organic compound that produces a cationic polymerization active species by the Lewis acid. The Lewis acid is titanium tetrachloride, tin tetrachloride, boron trichloride, aluminum chloride or the like, and the organic compound is an organic compound having a functional group such as an alkoxy group, an acyloxy group or a halogen group, for example, bis (2-methoxy). -2-propyl) benzene, bis (2-acetoxy-2-propyl) benzene,
Examples thereof include bis (2-chloro-2-propyl) benzene. If necessary, amides such as dimethylacetamide and dimethylformamide, and esters such as ethyl acetate may be used as the third component together with the Lewis acid and the organic compound. Further, as an inert solvent for polymerization, hexane, cyclohexane, methylcyclohexane, methyl chloride, methylene chloride and the like can be used.

【0015】例えば、A−B−Aトリブロック共重合体
は、ルイス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能
基を1個有する有機化合物を重合開始剤系として使用し
てビニル芳香族モノマーを重合させてブロックAを形成
した後、イソブチレンを反応系に添加して重合させてブ
ロックBを形成させ、更に再びビニル芳香族モノマーを
反応系に添加して重合してブロックAを形成させること
により製造することができる。また、別法として、ルイ
ス酸およびカチオン重合活性種を生成する官能基を2個
有する有機化合物を重合開始剤系として使用して、まず
イソブチレンを重合させて中央に位置するブロックBを
形成した後、反応系にビニル芳香族モノマーを添加して
重合を行ってブロックBの両端にブロックAを形成させ
ることにより製造することができる。A−Bジブロック
共重合体およびB−A−Bトリブロック共重合体の場合
も、同様にして製造することができる。
For example, in the ABA triblock copolymer, a vinyl aromatic monomer is polymerized by using a Lewis acid and an organic compound having one functional group which produces a cationic polymerization active species as a polymerization initiator system. After forming block A, isobutylene is added to the reaction system to polymerize to form block B, and vinyl aromatic monomer is again added to the reaction system to polymerize to form block A. can do. Alternatively, a Lewis acid and an organic compound having two functional groups that generate cationic polymerization active species are used as a polymerization initiator system to first polymerize isobutylene to form a centrally located block B. Can be produced by adding a vinyl aromatic monomer to the reaction system and performing polymerization to form blocks A at both ends of the block B. The AB diblock copolymer and the BAB triblock copolymer can be produced in the same manner.

【0016】本発明の重合体組成物では、(a)成分
(A−B−Aトリブロック共重合体)と(b)成分(A
−Bジブロック共重合体および/またはB−A−Bトリ
ブロック共重合体)の割合が、重量で通常95/5〜2
0/80であるのが好ましく、90/10〜25/75
がより好ましい。(b)成分とA−Bジブロック共重合
体とB−A−Bトリブロック共重合体の両方を用いる場
合は、それらの合計量とA−B−Aトリブロック共重合
体との割合が上記した範囲にあるようにする。重合体組
成物中における(b)成分の割合が5重量%未満である
と低温特性が改良されず、一方80重量%を超えると高
温での凝集力が低下して充分な粘着性能が得られにくく
なる。
In the polymer composition of the present invention, the component (a) (ABA triblock copolymer) and the component (b) (A
-B diblock copolymer and / or BAB triblock copolymer) is usually 95/5 to 2 by weight.
It is preferably 0/80, and 90/10 to 25/75
Is more preferable. When both the component (b), the AB diblock copolymer and the BAB triblock copolymer are used, the total amount of them and the proportion of the ABA triblock copolymer are Be within the above range. When the proportion of the component (b) in the polymer composition is less than 5% by weight, the low temperature properties are not improved, while when it exceeds 80% by weight, the cohesive force at high temperature is lowered and sufficient adhesive performance is obtained. It gets harder.

【0017】本発明の重合体組成物は上記した(a)成
分および(b)成分のみからなっていても、または他の
成分を含有していてもよい。特に、本発明の重合体組成
物を粘着剤として用いる場合は、粘着付与樹脂を配合す
るのが好ましい。粘着付与樹脂を配合することによって
粘着剤の3つの特性であるタック、粘着力および保持力
をバランスよく調節することができる。粘着付与樹脂は
天然樹脂系と合成樹脂系とに大別され、天然樹脂系とし
てはロジン、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジ
ン、マレイン化ロジンなどのロジン系樹脂、テルペンフ
ェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなど
を主体とするテルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペ
ン樹脂などを挙げることができる。また、合成樹脂系の
粘着付与樹脂としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系
の石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹
脂、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂などのフェノール系樹脂、キシレン樹脂などを挙げる
ことができる。粘着付与樹脂を配合する場合は、上記し
た粘着付与樹脂の1種または2種以上を配合することが
でき、特に水添ロジン、スチレン系樹脂が好ましく用い
られる。粘着付与樹脂の配合量は、粘着付与樹脂の種
類、本発明の粘着剤の用途、被着体の種類などに応じて
適宜選択することができるが、一般に(a)成分および
(b)成分の合計100重量部に対して粘着付与樹脂を
30〜500重量部配合するのが好ましい。
The polymer composition of the present invention may consist of the above-mentioned components (a) and (b) alone, or may contain other components. In particular, when the polymer composition of the present invention is used as a pressure-sensitive adhesive, it is preferable to add a tackifying resin. By blending the tackifying resin, the three characteristics of tackiness, tackiness, and holding power can be adjusted in a well-balanced manner. Tackifying resins are roughly classified into natural resin type and synthetic resin type, and as the natural resin type, rosin type resins such as rosin, gum rosin, tall oil rosin, hydrogenated rosin and maleated rosin, terpene phenol resin, α-pinene. , A terpene resin mainly composed of β-pinene, limonene, an aromatic hydrocarbon-modified terpene resin, and the like. Further, as the synthetic resin-based tackifying resin, an aliphatic-based, alicyclic-based, aromatic-based petroleum resin, coumarone-indene resin, styrene-based resin, alkylphenol resin, phenol resin such as rosin-modified phenol resin, A xylene resin etc. can be mentioned. When the tackifier resin is blended, one or more of the above tackifier resins can be blended, and hydrogenated rosin and styrene resins are particularly preferably used. The amount of the tackifying resin blended can be appropriately selected according to the type of the tackifying resin, the application of the pressure-sensitive adhesive of the present invention, the type of the adherend, etc. It is preferable to add 30 to 500 parts by weight of the tackifying resin to 100 parts by weight in total.

【0018】また本発明の重合体組成物は、必要に応じ
て(a)成分および(b)成分の合計100重量部当
り、プロセスオイルを可塑剤として200重量部以下の
割合で含有していてもよい。更に、本発明の重合体組成
物の性能を損なわない範囲で、他の重合体を含有してい
てもよく、そのような他の重合体の例としてはスチレン
−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、スチレ
ン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、E
PR、EPDM、ポリブテン、ポリイソブチレンなどを
挙げることができる。また、本発明の重合体組成物は、
必要に応じて各種の添加剤を含有していてもよく、その
ような添加剤の例としては、耐候性、耐熱性、耐酸化性
を更に向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤、炭
酸カルシウム、酸化チタンなどの無機粉末充填剤、ガラ
ス繊維や有機補強用繊維などの繊維状充填剤などを挙げ
ることができる。
The polymer composition of the present invention, if necessary, contains the process oil as a plasticizer in an amount of 200 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total of the components (a) and (b). Good. Further, other polymers may be contained within a range that does not impair the performance of the polymer composition of the present invention. Examples of such other polymers include styrene-ethylene propylene-styrene block copolymers. , Styrene-ethylene propylene block copolymer, styrene-ethylene butylene-styrene block copolymer, E
PR, EPDM, polybutene, polyisobutylene, etc. can be mentioned. Further, the polymer composition of the present invention,
If necessary, various additives may be contained, and examples of such additives include weather resistance, heat resistance, and antioxidants and ultraviolet absorbers for improving the oxidation resistance, and carbonic acid. Examples thereof include inorganic powder fillers such as calcium and titanium oxide, fibrous fillers such as glass fibers and organic reinforcing fibers.

【0019】本発明の重合体組成物の調製方法は特に制
限されず、例えば(a)成分(A−B−Aトリブロック
共重合体)並びに(b)成分(A−Bジブロック共重合
体および/またはB−A−Bトリブロック共重合体)
を、必要に応じて上記した粘着付与樹脂、他の重合体や
添加剤と共に、ニーダールーダー、押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合または混
練装置を使用して、通常110〜220℃の温度範囲で
混合することにより調製することができる。また別法と
しては、共重合体の合成段階で重合開始剤系としてルイ
ス酸と共に2個の官能基を有する有機化合物と1個の官
能基を有する有機化合物の両方を用いてイソブチレンと
ビニル芳香族モノマーを順次重合させると、A−B−A
トリブロック共重合体とA−Bジブロック共重合体とが
混合物した本発明の重合体組成物を重合により直接製造
することができ、これに必要に応じてこれに粘着付与樹
脂や他の重合体、添加剤を混合する。
The method for preparing the polymer composition of the present invention is not particularly limited. For example, the component (a) (ABA triblock copolymer) and the component (b) (AB diblock copolymer). And / or BAB triblock copolymer)
Using a known mixing or kneading device such as a kneader ruder, an extruder, a mixing roll, a Banbury mixer, etc., together with the above-mentioned tackifying resin, other polymers and additives as necessary, usually at 110 to 220 ° C. It can be prepared by mixing in the temperature range of. Alternatively, in the step of synthesizing the copolymer, both an isobutylene and a vinyl aromatic compound can be prepared by using both an organic compound having two functional groups and an organic compound having one functional group together with a Lewis acid as a polymerization initiator system. When the monomers are polymerized sequentially, A-B-A
The polymer composition of the present invention, which is a mixture of a triblock copolymer and an AB diblock copolymer, can be directly produced by polymerization, and if necessary, a tackifier resin or another polymer may be added thereto. Combine and mix additives.

【0020】(a)成分(A−B−Aトリブロック共重
合体)並びに(b)成分(A−Bジブロック共重合体お
よび/またはB−A−Bトリブロック共重合体)からな
る本発明の重合体組成物は、粘着剤用のベース組成物と
して特に有用であり、これに上記した粘着付与樹脂やそ
の他の成分を配合することによって粘着剤を得ることが
でき、したがって本発明はそのような粘着剤を包含す
る。ところで粘着剤は感圧接着剤とも称されており、本
発明は(a)成分、(b)成分および必要に応じて粘着
付与樹脂やその他の成分からなる感圧接着剤を包含す
る。
A book comprising the component (a) (ABA triblock copolymer) and the component (b) (AB diblock copolymer and / or BAB triblock copolymer) The polymer composition of the invention is particularly useful as a base composition for a pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive can be obtained by blending it with the above-mentioned tackifying resin and other components. Such adhesives are included. Incidentally, the pressure-sensitive adhesive is also called a pressure-sensitive adhesive, and the present invention includes a pressure-sensitive adhesive composed of the component (a), the component (b) and, if necessary, a tackifying resin and other components.

【0021】本発明の重合体組成物または粘着剤は、通
常容易に溶融して流動性になるので、それをフイルム
状、シート状、テープ状またはその他の形状を有する
紙、セロハン、有機重合体フィルム、シート、布帛など
の基材に塗工することによって粘着フィルム、粘着シー
ト、粘着テープなどの種々の粘着材製品を得ることがで
きる。また、場合によっては、本発明の重合体組成物ま
たは粘着剤をトルエンやその他の溶剤に溶かして溶液状
にして上記した基材に塗布して粘着テープや粘着シート
などの粘着性製品を製造してもよい。
Since the polymer composition or pressure-sensitive adhesive of the present invention usually melts easily and becomes fluid, it is used as a paper, cellophane, organic polymer having a film shape, a sheet shape, a tape shape or other shapes. Various adhesive materials such as an adhesive film, an adhesive sheet and an adhesive tape can be obtained by applying it to a base material such as a film, a sheet and a cloth. Further, in some cases, the polymer composition or the pressure-sensitive adhesive of the present invention is dissolved in toluene or other solvent to form a solution, and the solution is applied to the above-mentioned base material to produce an adhesive product such as an adhesive tape or an adhesive sheet. May be.

【0022】[0022]

【実施例】以下に実施例などにより本発明を具体的に説
明するが、本発明はそれにより限定されない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0023】《実施例 1》[A−B−Aトリブロック
共重合体およびA−Bジブロック共重合体の混合物の製
造] (1) 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン800mlおよびメチルシクロヘキサン1200m
l、重合開始剤系として四塩化チタン(ルイス酸)4.
3gと1,4−ビス(2−メトキシ−2−プロピル)ベ
ンゼンおよび2−メトキシ−2−プロピルベンゼンの混
合物0.52gを入れ、−65℃でイソブチレン236
gを仕込んで4時間重合した後、ジメチルアセドアミド
0.13gおよびスチレン41.4gを添加して更に4
時間重合して、A−B−Aトリブロック共重合体とA−
Bジブロック共重合体との混合物(重合体組成物)を製造
した。この混合物における重合体組成を13C−NMRに
よる末端基定量法で調べたところ、(A−B−Aトリブ
ロック共重合体):(A−Bジブロック共重合体)
の含有割合は重量で70:30であった。
Example 1 Production of Mixture of ABA Triblock Copolymer and AB Diblock Copolymer (1) 800 ml of methylene chloride as a solvent in a reactor equipped with a stirrer and Methylcyclohexane 1200m
l, titanium tetrachloride (Lewis acid) as a polymerization initiator system 4.
3 g and 0.52 g of a mixture of 1,4-bis (2-methoxy-2-propyl) benzene and 2-methoxy-2-propylbenzene were added, and isobutylene 236 was added at -65 ° C.
After charging 4 g and polymerizing for 4 hours, dimethylacedamide (0.13 g) and styrene (41.4 g) were added to give a further 4
Polymerize for a period of time to give ABA triblock copolymer and A-
A mixture (polymer composition) with the B diblock copolymer was prepared. When the polymer composition in this mixture was investigated by a terminal group quantitative method by 13 C-NMR, (ABA triblock copolymer) :( AB diblock copolymer)
The content rate of was 70:30 by weight.

【0024】(2) 上記(1)で得られた混合物中
の、A−B−Aトリブロック共重合体についてその数平
均分子量をGPC法で測定したところ130,000で
あった。また、A−B−Aトリブロック共重合体におけ
るスチレンの含有割合を1H−NMRにより求めたとこ
ろ15重量%であった。上記(1)で得られた混合物中
のA−Bジブロック共重合体についても同様にして調べ
たところ、その数平均分子量は65,000であり、ス
チレンの含有割合は15重量%であった。 (3) また、上記(1)で得られた混合物(重合体組
成物)の耐熱性および耐候性を次のようにして調べたと
ころ下記の表1に示すとおりの結果であった。
(2) The number average molecular weight of the ABA triblock copolymer in the mixture obtained in (1) above was 130,000 when measured by GPC. The content ratio of styrene in the ABA triblock copolymer was determined by 1 H-NMR to be 15% by weight. When the AB diblock copolymer in the mixture obtained in (1) above was also examined in the same manner, its number average molecular weight was 65,000 and the styrene content was 15% by weight. . (3) Further, the heat resistance and weather resistance of the mixture (polymer composition) obtained in the above (1) were examined as follows, and the results were as shown in Table 1 below.

【0025】重合体組成物の耐熱性試験:重合体組成物
を120℃の空気中に12時間放置した後の着色状態を
肉眼で観察すると共に、手で触れてそのベタツキ具合を
調べて、耐熱性の良否を下記の表2に示す評価基準にし
たがって判定した。
Heat resistance test of polymer composition: The polymer composition was allowed to stand in air at 120 ° C. for 12 hours, and the colored state was observed with the naked eye. The quality was evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 2 below.

【0026】重合体組成物の耐候性試験:重合体組成物
をJIS A1410に準拠して屋外暴露試験を1カ月
行い、その時の着色状態を肉眼で観察すると共に、手で
触れてそのベタツキ具合を調べて耐候性の良否を下記の
表2に示す評価基準にしたがって判定した。
Weather resistance test of polymer composition: The polymer composition was subjected to an outdoor exposure test for 1 month in accordance with JIS A1410, and the colored state at that time was observed with the naked eye and touched with a hand to check its stickiness. The quality of weather resistance was checked and judged according to the evaluation criteria shown in Table 2 below.

【0027】《実施例 2〜7》実施例1と同様にし
て、下記の表1に示す数平均分子量、スチレン含有量、
耐熱性および耐候性物性を有するA−B−Aトリブロッ
ク共重合体とA−Bジブロック共重合体との混合物(重
合体組成物)を得た。
<Examples 2 to 7> In the same manner as in Example 1, the number average molecular weight and styrene content shown in Table 1 below were obtained.
A mixture (polymer composition) of an ABA triblock copolymer and an AB diblock copolymer having heat resistance and weather resistance was obtained.

【0028】《実施例 8》 (1) 撹拌機付きの反応器中に溶媒として塩化メチレ
ン800mlおよびメチルシクロヘキサン1200m
l、重合開始剤系として四塩化チタン(ルイス酸)4.
3gと1,4−ビス(2−メトキシ−2−プロピル)ベ
ンゼン0.33gを入れ、−65℃でイソブチレン16
6gを仕込んで4時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド0.13gおよびスチレン29gを添加して更に4時
間重合して、A−B−Aトリブロック共重合体を製造し
た。得られたA−B−Aトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表1に示すとおり
であった。
Example 8 (1) 800 ml of methylene chloride and 1200 m of methylcyclohexane as a solvent in a reactor equipped with a stirrer.
l, titanium tetrachloride (Lewis acid) as a polymerization initiator system 4.
3 g and 0.33 g of 1,4-bis (2-methoxy-2-propyl) benzene were added, and isobutylene 16 was added at -65 ° C.
After 6 g was charged and polymerized for 4 hours, 0.13 g of dimethylacedamide and 29 g of styrene were added and polymerized for another 4 hours to produce an ABA triblock copolymer. The number average molecular weight and styrene content of the obtained ABA triblock copolymer were as shown in Table 1 below.

【0029】(2) 撹拌機付きの反応器中に溶媒とし
て塩化メチレン800mlおよびメチルシクロヘキサン
1200ml、重合開始剤系として四塩化チタン(ルイ
ス酸)0.43gと(2−メトキシ−2−プロピル)ベ
ンゼン0.225gを入れ、−65℃でイソブチレン4
4gを仕込んで4時間重合した後、ジメチルアセドアミ
ド0.065gおよびスチレン9.75gを添加して4
時間重合し、更にイソブチレン44gを仕込んで4時間
重合して、B−A−Bトリブロック共重合体を製造し
た。得られたB−A−Bトリブロック共重合体の数平均
分子量およびスチレン含有量は下記の表1に示すとおり
であった。
(2) In a reactor equipped with a stirrer, 800 ml of methylene chloride and 1200 ml of methylcyclohexane as a solvent, 0.43 g of titanium tetrachloride (Lewis acid) and (2-methoxy-2-propyl) benzene as a polymerization initiator system. Add 0.225g and isobutylene 4 at -65 ° C
After charging 4 g and polymerizing for 4 hours, 0.065 g of dimethylacedamide and 9.75 g of styrene were added to obtain 4
Polymerization was carried out for an hour, 44 g of isobutylene was charged, and polymerization was carried out for 4 hours to produce a BAB triblock copolymer. The number average molecular weight and styrene content of the obtained BAB triblock copolymer were as shown in Table 1 below.

【0030】(3) 上記(1)で得られたA−B−A
トリブロック共重合体と(2)で得られたB−A−Bト
リブロック共重合体を70:30の重量割合で150℃
で混練して本発明の重合体組成物を得た。その結果得ら
れた重合体組成物の耐熱性および耐候性物性は表1に示
すとおりであった。
(3) A-B-A obtained in (1) above
The triblock copolymer and the B-A-B triblock copolymer obtained in (2) were mixed at a weight ratio of 70:30 at 150 ° C.
Was kneaded to obtain a polymer composition of the present invention. The heat resistance and weather resistance of the polymer composition obtained as a result are shown in Table 1.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】《実施例 9〜16》上記の実施例1〜8
で得られた重合体組成物(ブロック共重合体混合物)1
00重量部、粘着付与樹脂(安原油脂工業社製「YS−
PX1000」)100重量部および酸化防止剤(チバ
ガイギー社製「イルガノックス1010」)1重量部を
溶融混合槽中で200℃で20分間混合して粘着剤を製
造した。この粘着剤を厚さ100μmのポリエステルフ
イルム上にコーターを用いて160℃の温度で40μm
の塗工厚みにコーティングして粘着テープを作製した。
コーティング時の粘着剤の溶融粘度および塗工性は下記
の表3に示すとおりであった。なお、塗工性の評価は、
極めて良好◎、良好○、やや不良△、不良×、極めて不
良××として示した。また、得られた粘着テープの粘着
性能(ポールタック)、保持力、接着力、耐熱性、耐候
性およびブリードを下記の方法により測定または評価し
たところ、表3に示すとおりであった。
<< Examples 9 to 16 >> Examples 1 to 8 above
Polymer composition (block copolymer mixture) 1 obtained in 1.
00 parts by weight, tackifying resin ("YS-" manufactured by Yasuhara Yushi Kogyo Co., Ltd.
100 parts by weight of PX1000 ") and 1 part by weight of an antioxidant (" Irganox 1010 "manufactured by Ciba-Geigy) were mixed in a melt mixing tank at 200 ° C for 20 minutes to produce an adhesive. This adhesive was coated on a polyester film having a thickness of 100 μm using a coater at a temperature of 160 ° C. and a thickness of 40 μm.
An adhesive tape was prepared by coating the adhesive tape to a coating thickness of.
The melt viscosity and coatability of the pressure-sensitive adhesive during coating were as shown in Table 3 below. The evaluation of coatability is
Very good ⊚, good ∘, slightly bad Δ, bad x, and extremely bad xx. The adhesive performance (pole tack), holding power, adhesive strength, heat resistance, weather resistance, and bleed of the obtained adhesive tape were measured or evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 3.

【0034】《比較例 1》実施例8の(1)で製造し
たA−B−Aトリブロック共重合体のみを単独で使用
し、これに実施例9〜16で用いたのと同じ粘着付与樹
脂および酸化防止剤を同様の量で混合して粘着剤を調製
した。以後、実施例9〜16と同様にして粘着テープを
作製した。粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を
実施例9〜16と同様にして調べると共に、得られた粘
着テープの粘着性能(ポールタック)、保持力、接着
力、耐熱性、耐候性およびブリードを下記の方法により
測定または評価したところ表3に示すとおりであった。
Comparative Example 1 Only the ABA triblock copolymer prepared in (1) of Example 8 was used alone and the same tackification as used in Examples 9 to 16 was applied. An adhesive was prepared by mixing the resin and antioxidant in similar amounts. Thereafter, adhesive tapes were produced in the same manner as in Examples 9 to 16. The melt viscosity and coatability at the time of producing the pressure-sensitive adhesive tape were examined in the same manner as in Examples 9 to 16, and the obtained pressure-sensitive adhesive tape had adhesive performance (pole tack), holding power, adhesive strength, heat resistance, weather resistance and bleeding. Was measured or evaluated by the following method and was as shown in Table 3.

【0035】《比較例 2》A−B−Aトリブロック共
重合体とA−Bジブロック共重合体の混合物100重量
部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体[数平均分子量158,000;
スチレン/イソプレン=15/85(重量比);水添率
0%;1,4結合量89%]とスチレン−イソプレンジ
ブロック共重合体[数平均分子量28,000;スチレ
ン/イソプレン=22/78(重量比);水添率0%;
1,4結合量89%]の70:30(重量比)混合物1
00重量部を用い、それ以外は実施例9〜16と同様に
して、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合して粘着剤
を調製し、以後同様にして粘着テープを作製した。粘着
テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例9〜16
と同様にして調べると共に、得られた粘着テープの粘着
性能(ポールタック)、保持力、接着力、耐熱性、耐候
性およびブリードを下記の方法により測定または評価し
たところ、表3に示すとおりであった。
Comparative Example 2 Instead of using 100 parts by weight of the mixture of the ABAA triblock copolymer and the AB diblock copolymer, a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer [number average Molecular weight 158,000;
Styrene / isoprene = 15/85 (weight ratio); hydrogenation rate 0%; 1,4 bond amount 89%] and styrene-isoprene diene block copolymer [number average molecular weight 28,000; styrene / isoprene = 22/78 (Weight ratio); Hydrogenation rate 0%;
1,4 bonding amount 89%] 70:30 (weight ratio) mixture 1
The adhesive tape was prepared in the same manner as in Examples 9 to 16 except that 100 parts by weight was used, and the mixture was mixed with a tackifier resin and an antioxidant to prepare an adhesive tape. The melt viscosity and coatability at the time of producing the pressure-sensitive adhesive tape were measured in Examples 9 to 16
In the same manner as above, the pressure-sensitive adhesive tape obtained was measured or evaluated for adhesion performance (pole tack), holding power, adhesive strength, heat resistance, weather resistance and bleeding as shown in Table 3. there were.

【0036】《比較例 3》A−B−Aトリブロック共
重合体とA−Bジブロック共重合体の混合物100重量
部を用いる代わりに、スチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体[数平均分子量130,000;
スチレン/イソプレン=13/87(重量比);水添率
97%;1,4結合量88%]とスチレン−イソプレン
ジブロック共重合体[数平均分子量24,000;スチ
レン/イソプレン=20/80(重量比);水添率95
%;1,4結合量89%]の70:30(重量比)混合
物100重量部を用い、それ以外は実施例9〜16と同
様にして、粘着付与樹脂および酸化防止剤と混合して粘
着剤を調製し、以後同様にして粘着テープを作製した。
粘着テープ作製時の溶融粘度および塗工性を実施例9〜
16と同様にして調べると共に、得られた粘着テープの
粘着性能(ポールタック)、保持力、接着力、耐熱性、
耐候性およびブリードを下記の方法により測定または評
価したところ表3に示すとおりであった。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Instead of using 100 parts by weight of a mixture of an ABA triblock copolymer and an AB diblock copolymer, a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer [number average Molecular weight 130,000;
Styrene / isoprene = 13/87 (weight ratio); hydrogenation rate 97%; 1,4 bond amount 88%] and styrene-isoprene diene block copolymer [number average molecular weight 24,000; styrene / isoprene = 20/80 (Weight ratio); Hydrogenation rate 95
%; 1,4 bonding amount 89%], and 100 parts by weight of a 70:30 (weight ratio) mixture was used, and otherwise the same as in Examples 9 to 16, mixed with a tackifying resin and an antioxidant, and tacked. The agent was prepared, and thereafter an adhesive tape was prepared in the same manner.
The melt viscosity and coatability at the time of producing the pressure-sensitive adhesive tape were measured in Examples 9 to
In the same manner as in item 16, the adhesive tape obtained was tested for its adhesive performance (pole tack), holding power, adhesive strength, heat resistance,
The weather resistance and bleed were measured or evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 3.

【0037】粘着性能(ポールタック):JIS Z0
237に準拠して10℃および25℃におけるポールタ
ック性能を調べた。ここで、ポールタック性能は数字の
大きいほど粘着性(タック性)が良好であることを示
す。低温タック性は10℃でのポールタック値により判
定できる。
Adhesiveness (Pole tack) : JIS Z0
According to 237, the pole tack performance at 10 ° C. and 25 ° C. was examined. Here, the larger the pole tack performance, the better the tackiness. The low temperature tack property can be judged by the pole tack value at 10 ° C.

【0038】保持力:粘着テープの25mm×25mm
の貼合わ部に1kgの荷重をかけ、25℃または40℃
の温度雰囲気中に放置して、落下するまでに要した時間
を測定して保持力を評価した。保持時間の長いほど保持
力(クリープ性能)が良好であることを示す。
Holding power : 25 mm × 25 mm of adhesive tape
Apply a load of 1 kg to the pasted part of 25 ℃ or 40 ℃
The holding power was evaluated by allowing the sample to stand in an atmosphere of temperature and measuring the time required until it dropped. The longer the holding time is, the better the holding power (creep performance) is.

【0039】接着力:粘着テープを厚さ1mmのステン
レスまたはポリエチレンシートに貼り付け、180℃で
剥離した際に要する剥離力を測定した。
Adhesive force : The adhesive tape was attached to a stainless steel or polyethylene sheet having a thickness of 1 mm, and the peeling force required when peeling at 180 ° C. was measured.

【0040】耐熱性:粘着テープを180℃の空気中に
12時間放置したときの粘着剤部分の着色を目で観察す
ると共に手で触れてそのベタツキ具合を調べて評価し
た。なお耐熱性の評価は上記の表2に示した評価基準に
より行った。
Heat resistance : Coloring of the pressure-sensitive adhesive portion when the pressure-sensitive adhesive tape was left standing in air at 180 ° C. for 12 hours was visually observed and touched by hand to check the stickiness thereof for evaluation. The heat resistance was evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 2 above.

【0041】耐候性:粘着テープをJIS A1410
に準拠して屋外暴露試験を1カ月間行ったときの粘着剤
部分の着色を目で観察すると共に手で触れてそのベタツ
キ具合を調べて評価した。なお耐候性の評価は上記の表
2に示した評価基準により行った。
Weather resistance : Adhesive tape is JIS A1410
According to the above, the outdoor exposure test was carried out for one month, and the coloring of the pressure-sensitive adhesive portion was visually observed and touched by hand to check the stickiness thereof for evaluation. The weather resistance was evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 2 above.

【0042】ブリード:粘着テープに上質紙を貼合わ
せ、これを70℃で2週間加熱したときの上質紙への粘
着剤の浸み出しの有無を調べ、浸み出しのないものを
○、浸み出しのあったものを×として評価した。
Bleed : A high-quality paper was attached to an adhesive tape, and the presence or absence of leaching of the adhesive into the high-quality paper when heated at 70 ° C. for 2 weeks was evaluated. Those that were found were evaluated as x.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】上記表3の結果から、実施例9〜16の粘
着剤は塗工性、粘着性能、保持力、接着力、耐熱性、耐
候性およびブリードのすべてにおいて優れていること、
それに対して比較例1〜3の粘着剤は塗工性、耐熱性お
よび/または耐候性に劣っていることがわかる。
From the results shown in Table 3 above, the adhesives of Examples 9 to 16 are excellent in all of coatability, adhesive performance, holding power, adhesive strength, heat resistance, weather resistance and bleeding.
On the contrary, the adhesives of Comparative Examples 1 to 3 are inferior in coatability, heat resistance and / or weather resistance.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の重合体組成物およびそれから得
られた粘着剤は、耐熱性、耐候性が良好で長期間加熱雰
囲気や紫外線の当る雰囲気中においても、着色や過度の
ベタツキを生じない。しかも、加熱により溶融して取り
扱い性の良好な流動状態になるので、基材への塗工性が
極めて良く、粘着テープや粘着シートなどの粘着材製品
を円滑に製造することができる。しかも、本発明の粘着
剤を用いた場合には、粘着性能および耐ブリード性に優
れ且つ大きな保持力および接着力を有する高品質の粘着
テープや粘着シートなどの粘着材製品を得ることができ
る。
The polymer composition of the present invention and the pressure-sensitive adhesive obtained therefrom have good heat resistance and weather resistance, and do not cause coloring or excessive stickiness even in a heating atmosphere or an atmosphere exposed to ultraviolet rays for a long period of time. . Moreover, since it is melted by heating to be in a fluid state with good handleability, the coatability on a substrate is extremely good, and an adhesive material product such as an adhesive tape or an adhesive sheet can be smoothly produced. Moreover, when the pressure-sensitive adhesive of the present invention is used, a high-quality pressure-sensitive adhesive material such as a pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesive performance and bleeding resistance and having a large holding force and adhesive force can be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 前田 瑞穂 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内Front page continuation (72) Inventor Mizuho Maeda 36 Towada, Kamisu-cho, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Kuraray Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ビニル芳香族モノマー重合体ブロ
ック−イソブチレン重合体ブロック−ビニル芳香族モノ
マー重合体ブロックよりなるトリブロック共重合体;並
びに(b)ビニル芳香族モノマー重合体ブロック−イソ
ブチレン重合体ブロックよりなるジブロック共重合体
(b1)およびイソブチレン重合体ブロック−ビニル芳
香族モノマー重合体ブロック−イソブチレン重合体ブロ
ックよりなるトリブロック共重合体(b2)のうちの少な
くとも一方からなることを特徴とする重合体組成物。
1. A triblock copolymer comprising (a) a vinyl aromatic monomer polymer block-isobutylene polymer block-vinyl aromatic monomer polymer block; and (b) a vinyl aromatic monomer polymer block-isobutylene polymer. At least one of a diblock copolymer (b 1 ) composed of a polymer block and a triblock copolymer (b 2 ) composed of an isobutylene polymer block-vinyl aromatic monomer polymer block-isobutylene polymer block A polymer composition comprising:
【請求項2】 トリブロック共重合体(a)の数平均分
子量が20,000〜500,000であり、ジブロッ
ク共重合体(b1)またはトリブロック共重合体(b2
の数平均分子量が5,000〜400,000である請
求項1の重合体組成物。
2. A triblock copolymer (a) having a number average molecular weight of 20,000 to 500,000, and a diblock copolymer (b 1 ) or a triblock copolymer (b 2 ).
The polymer composition according to claim 1, having a number average molecular weight of 5,000 to 400,000.
【請求項3】 トリブロック共重合体(a)と、ジブロ
ック共重合体(b1)および/またはトリブロック共重
合体(b2)との配合割合が、重量で95:5〜20:
80である請求項1または2の重合体組成物。
3. The blending ratio of the triblock copolymer (a) to the diblock copolymer (b 1 ) and / or the triblock copolymer (b 2 ) is 95: 5 to 20: by weight.
The polymer composition of claim 1 or 2, which is 80.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項の重合体組
成物を含有する粘着剤。
4. A pressure-sensitive adhesive containing the polymer composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項4の粘着剤を基材に塗布して得ら
れた粘着材製品。
5. An adhesive material product obtained by applying the adhesive of claim 4 to a substrate.
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