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JPH07138196A - Trifluoromethyl-substituted vinyl compound, its production, liquid crystal composition containing the same compound and liquid crystal light-modulating apparatus using the same composition - Google Patents

Trifluoromethyl-substituted vinyl compound, its production, liquid crystal composition containing the same compound and liquid crystal light-modulating apparatus using the same composition

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Publication number
JPH07138196A
JPH07138196A JP29058093A JP29058093A JPH07138196A JP H07138196 A JPH07138196 A JP H07138196A JP 29058093 A JP29058093 A JP 29058093A JP 29058093 A JP29058093 A JP 29058093A JP H07138196 A JPH07138196 A JP H07138196A
Authority
JP
JAPAN
Prior art keywords
liquid crystal
compound
substituted
ch
trifluoromethyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP29058093A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Iida
Mitsuru Kawada
Yoshiaki Shimizu
満 川田
義彰 清水
浩一 飯田
Original Assignee
Takeda Chem Ind Ltd
武田薬品工業株式会社
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Publication date
Application filed by Takeda Chem Ind Ltd, 武田薬品工業株式会社 filed Critical Takeda Chem Ind Ltd
Priority to JP29058093A priority Critical patent/JPH07138196A/en
Publication of JPH07138196A publication Critical patent/JPH07138196A/en
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Abstract

PURPOSE: To provide a new trifluoromethyl-substituted vinyl compound useful as a liquid crystal composition for liquid crystal flat displays, etc., exhibiting a smectic A phase and excellent in physicochemical stability, low viscosity and refractive index anisopropy.
CONSTITUTION: A compound of formula I [R1 is (substituted) 1-14C alkyl; R2 is H or halogen; R3 is H or an electron-attracting group; X and Y are each a (substituted) aromatic ring, a (substituted) nonaromatic hydrocarbon homocycle, a (substituted) nonaroamtic heterocycle, etc.; Q1 is single bond, an ether bond or an ester bond; Q2 is a single bond, an ester bond, C≡C, CH=CH, Ch2CH2 or CH2O; m and are each 1 or 2], e.g. chloro-1-trifluoromethyl-2-(4'-heptyl-4- biphenyl)-ethylene. This compound of formula I is obtained by reacting a compound of formula II with a compound of formula III and then subjecting the resultant compound of formula IV to dehydration reaction.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶相を示し、かつ低粘性の新規な液晶化合物およびそれを少なくとも一種含む液晶組成物に関するものである。 The present invention relates a liquid crystal phase, and it relates to low viscosity novel liquid crystal compound and which a liquid crystal composition comprising at least one kind.

【0002】 [0002]

【従来の技術】液晶化合物は液晶相では誘電率異方性や光学的異方性を示す。 2. Description of the Related Art Liquid crystal compounds show dielectric anisotropy and optical anisotropy in the liquid crystal phase. 液晶相にはネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相等があり、このうちネマチック液晶相を利用した応用製品が最も広く実用化されている。 Nematic liquid crystal phase in the liquid crystal phase, smectic liquid crystal phase, there is a cholesteric liquid crystal phase etc., these application products utilizing a nematic liquid crystal phase are most widely put into practical use. すなわち、これらの特性を利用した応用製品は調光ガラスをはじめとして、サインディスプレイならびに電卓、時計、ワープロ等のフラットパネルディスプレイなどへと展開され、最近のエレクトロニクス分野の進歩とともに多岐にわたりその発展は著しい。 In other words, including the application products are light control glass utilizing these properties, sign displays and calculators, watches, is developed into such a flat panel display of word processors, etc., the development significant wide-ranging with recent advances in the electronics field .
液晶化合物を駆動させる方法の違いにより、動的散乱型(DS型)、ねじれネマチック型(TN型)、超ねじれネマチック型(STN型)、ゲスト−ホスト型(GH The differences in the way of driving the liquid crystal compounds, dynamic scattering (DS type), twisted nematic (TN type), super twisted nematic (STN type), a guest - host type (GH
型)等に分類される。 It is classified as type), and the like. これらに利用される液晶材料は当然物理化学的安定性、とくに熱、光、水分、空気等に対する安定性が要求される。 These liquid crystal materials utilized course physicochemical stability, particularly heat, light, moisture, stability to air or the like is required. また、液晶材料は室温を含むできるだけ幅広い温度範囲で所望の液晶相を示し、目的に応じた動作電圧、応答性等の物性が実用レベルで満足されなければならない。 Further, the liquid crystal material exhibits a desired liquid crystal phase in a possible wide temperature range including room temperature, operating voltage according to the purpose, physical properties such as response must be satisfied at the practical level. すなわち、一般的には液晶表示素子を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧がなるべく低いこと、また応答速度を早くするためにはできるだけ液晶材料の粘度が低い方が良い。 That is, it is generally the threshold voltage and saturation voltage required for driving the liquid crystal display device is as low as possible, also possible is better low viscosity of the liquid crystal material to increase the response speed.

【0003】ネマチック液晶以外でデバイス技術上有用性が高い液晶としてスルクチックA(S A )液晶とカイラルスメクチックC*(S c *)液晶がある。 [0003] There are Surukuchikku A (S A) a liquid crystal and a chiral smectic C * (S c *) liquid crystal as a liquid crystal is high device technical utility outside nematic liquid crystal. スメクチックA液晶相はスメクチック液晶相のなかで最もよく現れる液晶相である。 Smectic A liquid crystal phase is most commonly manifested liquid phase among the smectic liquid crystal phase. スメクチックA液晶相はホメオトロピック(垂直)配向状態をとったり、フォーカルコニック・ドメイン状態をとる。 Smectic A liquid crystal phase or take a homeotropic (vertical) orientation state, taking the focal conic domain state. フォーカルコニック・ドメインとホメオトロピック・ドメインは光学的に異なることから、表示素子に利用することができる。 Focal conic domains and homeotropic domain from the optically different, can be utilized for display elements. すなわち、微小なフォーカルコニック・ドメインが分布している場合には、光を強く散乱して白濁状態になる。 In other words, small focal conic domains is if you have distribution, become opaque state to strongly scatter light. 一方、ホメオトロピック・ドメインの場合には光はそのまま透過し、 On the other hand, the light is transmitted as it is in the case of homeotropic domain,
透明である。 It is transparent. 散乱ドメインを得る方法として次の二方法が考えられている。 The following two methods have been considered as a method for obtaining a scattering domain. 第一法が電圧印加法であり、第二法が急冷法である。 First method is a voltage application method, the second method is quenching method. すなわち、高い電気伝導度を持ったスメクチックA液晶相に100V程度の低周波電圧を印加するとフォーカルコニック・ドメインが得られる。 That is, the focal conic domains is obtained by applying a low frequency voltage of about 100V smectic A liquid crystal phase having a high electrical conductivity. この状態は電圧を切っても長時間維持される。 This state is maintained for a long time even if the applied voltage is removed. 後者の第二の方法はスメクチックA液晶を透明点以上に加熱して等方相から急冷することによって散乱ドメインを得る方法である。 The latter second method is a method of obtaining a scattering domain by quenching from an isotropic phase by heating the smectic A liquid crystal above the clearing point. このような散乱ドメントはハード面を工夫することにより極めて局所的につくることが可能で、非常に高い分解能の画像(高品位画像)が得られる。 Such scattering Domento is able to create very localized by devising a hard surface, a very high resolution image (high quality image) is obtained. ディスプレイ用としては正の大きい△εならびに表示コントラストを上げるには大きい△nの材料が要求される。 The display for the material of large △ n to raise the large positive △ epsilon and display contrast is required. また、強い光照射を受けるため耐光性のある材料が要求される。 Also, materials that are lightfast for receiving strong light irradiation is required.
スメクチックA液晶化合物として、既に多数の化合物例が知られている。 As smectic A liquid crystal compounds are already a number of compound examples are known. しかし、単品化合物でこれらの要求特性をクリアする材料は未だかつて見出されていないのが現状である。 However, the material to clear these required properties separately compounds at present, not yet once found. そこで物理的・化学的安定性に優れ、特定物性が優秀な何種類もの液晶化合物を混ぜ合わせて組成物を調整し、組成物として要求特性を充足させざるを得ない。 Therefore excellent physical and chemical stability, specific physical properties by mixing the liquid crystal compounds of any type excellent adjust the composition, Content of forced properties required as a composition. 物理的・化学的安定性に優れ、しかも室温を含む広い温度範囲でスメクチックS A相を示し、大きな△n Excellent physical and chemical stability, yet show a smectic S A phase in a wide temperature range including room temperature, large △ n
または正の大きな△εを有する単品スメクチックA液晶化合物を開発することは、これらスメクチック液晶組成物を構築するに当って極めて有用である。 Or to develop a single item smectic A liquid crystal compound having a positive large △ epsilon is very useful hitting To construct these smectic liquid crystal composition.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はこの様な実用的な液晶組成物を開発するにあたって、有用な新規液晶化合物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a In developing such a practical liquid crystal composition, to provide a useful novel liquid crystal compounds.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、式(I)で表わされる新規化合物を合成することに成功し、そしてこの化合物(I)が予想外にも安定なネマチック相を示しさらに屈折率異方性(Δn)が大きいことを見い出し、 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to solve the above problems, and succeeded in synthesizing the novel compounds of formula (I), and this compound ( I) found that further the refractive index anisotropy showed stable nematic phase ([Delta] n) is greater unexpectedly,
本発明を完成するに至った。 This has led to the completion of the present invention.

【0006】すなわち、本発明は下記一般式(I) [0006] That is, the present invention is represented by the following general formula (I)

【0007】 [0007]

【化8】 [Of 8]

【0008】〔式中、R 1は置換されていてもよい炭素数1〜14のアルキル基を示し、R 2は水素原子またはハロゲン原子を示し、R 3は水素原子または電子吸引基基から選ばれた一種を示し、X,Yはそれぞれ同一もしくは異なる置換されていてもよい芳香族または非芳香族の炭素同素環または複素環を示し、m,nはそれぞれ1 [0008] wherein, R 1 represents an alkyl group having carbon atoms which may be have 1 to 14 substituents, R 2 represents a hydrogen atom or a halogen atom, R 3 is selected from a hydrogen atom or an electron-withdrawing originally indicates one member, X, Y each represent the same or different optionally substituted aromatic optionally or carbocyclic or heterocyclic non-aromatic, m, n are each 1
または2を示し、Q 1は単結合、エーテル結合、エステル結合またはチオエステル結合を示し、Q 2は単結合、 Or 2 indicates, Q 1 represents a single bond, an ether bond, an ester bond or thioester bond, Q 2 is a single bond,
エステル結合、 An ester bond,

【0009】 [0009]

【化9】 [Omitted]

【0010】−CH=CH−,−CH 2 CH 2 −、またはメチレンオキシ結合を示す。 [0010] -CH = CH -, - CH 2 CH 2 -, or an methyleneoxy bonds. 〕で表わされるジオキサボリナン系化合物、それらの製造方法、、該化合物を含む液晶組成物および該組成物を用いた液晶光変調装置である。 Dioxaborinane compounds represented by], their liquid crystal light modulation device using a liquid crystal composition and the composition comprising the manufacturing process ,, said compound. 前記一般式(I)において、R 1は置換されていてもよい炭素数1〜14のアルキル基を示す。 In the general formula (I), R 1 represents an alkyl group having carbon atoms which may be have 1 to 14 substituents. 該アルキル基は直鎖または分枝のいずれであってもよく、具体的には、例えばメチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n− The alkyl group may be linear or branched, specifically, for example, methyl, ethyl, n- propyl, n- butyl, n- pentyl, n- hexyl, n- heptyl, n-
オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、 Octyl, n- nonyl, n- decyl, n- undecyl,
n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル等の直鎖状アルキル基ならびにイソプロピル、イソブチル、 n- dodecyl, n- tridecyl, straight-chain alkyl group and isopropyl n- tetradecyl, etc., isobutyl,
sec−ブチル、tert−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert−ペンチル、イソヘキシル、1− sec- butyl, tert- butyl, isopentyl, neopentyl, tert- pentyl, isohexyl, 1-
メチルペンチル、2−メチルペンチル、5−メチルヘキシル、2,3,5−トリメチルヘキシル、2,7,8− Methylpentyl, 2-methylpentyl, 5-methylhexyl, 2,3,5-trimethyl-hexyl, 2,7,8
トリメチルデシル、4−エチル−5−メチルノニル等の分枝状のアルキル基を挙げることができる。 It may be mentioned trimethyl decyl, branched alkyl groups such as 4-ethyl-5-methylnonyl. なかでも直鎖状で炭素数が3〜6のアルキル基、例えばプロピル、 Of these linear alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, such as propyl,
ブチル、ペンチル、ヘキシルが好ましい。 Butyl, pentyl, hexyl is preferable. また、これらの基は例えばハロゲンで水素原子の一部または全部が置換されていてもよい。 Also, some or all of these groups for example halogen hydrogen atoms may be substituted.

【0011】R 2は水素原子またはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子である。 [0011] R 2 is a hydrogen atom or a fluorine, chlorine, bromine, a halogen atom such as iodine. この中では水素原子が好ましい。 Preferably hydrogen atom of? 3は水素原子または電子吸引基から選ばれた一種を示す。 R 3 represents a one selected from a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. 該電子吸引基は、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、CF 3基、CHF 2基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、ニトロ基、アルデヒド基、カルボニル基を挙げることができる。 Electron withdrawing groups include, for example, a halogen atom, a cyano group, CF 3 group, CHF 2 group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, a nitro group, an aldehyde group, a carbonyl group. この中でF,Cl, F in this, Cl,
Br,Iのハロゲン原子、シアノ基、CF 3基が好ましい。 Br, a halogen atom I, a cyano group, CF 3 group is preferred. X、Yはそれぞれ置換されていてもよい芳香族または非芳香族の炭素同素環又は複素環を示す。 X, Y represents a carbocyclic or heterocyclic ring each aromatic substituted or non-aromatic. その具体例は、 Specific examples thereof,

【0012】 [0012]

【化10】 [Of 10]

【0013】があるが、5〜6員環のもので次の There is a [0013], but the next in thing of 5- or 6-membered ring

【0014】 [0014]

【化11】 [Of 11]

【0015】が好ましい。 [0015] is preferred. またこれらの環には、置換基として、ハロゲン、シアノ基等が置換していてもよく、 Also these rings, as substituents, halogens, may be a cyano group, or the substituted,
好ましいハロゲン原子として特にフッ素原子が挙げられる。 Especially it is mentioned a fluorine atom as a preferred halogen atom. また、XとYは同一であっても異なっていてもよい。 Further, X and Y may be different even in the same. m,nはそれぞれ1または2を示す。 m, n represent, respectively, 1 or 2. 1は単結合、エーテル結合、エステル結合、チオエステル結合が含まれる。 Q 1 is a single bond, an ether bond, an ester bond, include the thioester bond. この場合のカルボン酸エステル結合およびチオエステル結合については順エステル結合と逆エステル結合があるがいずれでもよい。 It may be either there is a forward ester bonds and reverse ester bond for the carboxylic acid ester bond and a thioester bond in this case. 2は単結合、エステル結合、 Q 2 is a single bond, an ester bond,

【0016】 [0016]

【化12】 [Of 12]

【0017】−CH=CH−,CH 2 CH 2 −、またはメチレンオキシ結合を示す。 [0017] -CH = CH-, CH 2 CH 2 -, or an methyleneoxy bonds. この場合も、順エステル結合と逆エステル結合のいずれでもよい。 Again, it is either forward ester bonds and reverse ester bond.

【0018】本発明の好ましい態様は、下記一般式(I') A preferred embodiment of the present invention is represented by the following general formula (I ')

【0019】 [0019]

【化13】 [Of 13]

【0020】〔式中、R 11は直鎖状で炭素数が3〜6のアルキル基を示し、R 21はハロゲン原子を示す。 [0020] wherein, R 11 is the number of carbon atoms represents 3-6 alkyl group linear, R 21 represents a halogen atom. 〕で表わされる化合物である。 A compound represented by]. 本発明の化合物は、湿気、酸素ガス、光に対して安定であり、空気中においても保存安定性に優れるとともに電圧保持率も高いなど、物理的化学的安定性が高く、安定なスメクティックA液晶相を示すとともに、屈折率異方性(Δn)が大きいという特徴を有する。 The compounds of the present invention, moisture, oxygen gas, is stable to light, such as high voltage holding ratio with excellent storage stability in the air, a high physical and chemical stability, stable smectic A liquid crystal together indicate the phase, it has a characteristic that the refractive index anisotropy ([Delta] n) is large.

【0021】したがって、本発明の化合物は、液晶表示素子等を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧に関して、液晶組成物の低電圧化に有効な添加剤であり、 [0021] Thus, the compounds of the present invention, with respect to the threshold voltage and saturation voltage required for driving the liquid crystal display element or the like is an effective additive to a low voltage of the liquid crystal composition,
実用的な液晶組成物を構築するにあたって、有用な一成分として用いることができる。 When building a practical liquid crystal composition can be used as one useful component. 本発明の化合物は単独で液晶化合物として用いることができるし、さらには他の液晶混合物に添加することによって、他の液晶混合物の液晶活性を増強することができる。 The compounds of the present invention to can be used alone in the liquid crystal compounds, further by adding the other liquid crystal mixture, it can enhance the liquid activity of other liquid mixtures. 本発明の液晶化合物は、従来公知の液晶化合物、例えば、エステル系、エーテル系、カルボニル系、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、複素環系等の液晶化合物との相溶性に優れているため、これらの液晶化合物に添加配合することにより、優れた特性を示す液晶組成物を構築することができる。 The liquid crystal compound of the present invention, conventionally known liquid crystal compounds, for example, ester, ether, carbonyl-based, biphenyl based, phenyl cyclohexane system, because of its excellent compatibility with liquid crystal compounds of heterocyclic systems such as these by adding blended in the liquid crystal compound, it is possible to construct a liquid crystal composition showing excellent properties.

【0022】本件化合物を添加しうる液晶混合物としては、例えば「Flussige Kristalle [0022] The liquid crystal mixtures of the present compounds may be added, for example, "Flussige Kristalle
in Tabellen」I&II VEB Verla in Tabellen "I & II VEB Verla
g. g. Leipzigや「液晶デバイスハンドブック」 Leipzig and "Liquid Crystal Device Handbook"
(日本学術新興会第142委員会編、日刊工業新聞社) (Japan Society for the emerging edited by Committee 142, Nikkan Kogyo Shimbun)
または「フルカラー液晶表示技術」(トリケップス出版部編、株式会社トリケップス)等に述べられているスメクチック液晶、または市販のスメクチック液晶化合物などが挙げられる。 Or "full color LCD Technology" (Triceps Publications Department, ed., LTD Triceps) smectic liquid crystal are described in, etc., or the like commercially available smectic liquid crystal compounds. その場合の本発明の化合物の添加量は、通常0.5%〜50%程度、好ましくは5%〜20 The addition amount of the compound of the present invention in that case is from 0.5% to 50%, preferably about 5% to 20
%程度である。 It is about%. 本発明でいう液晶光変調装置とは、液晶組成物を使用した液晶素子および表示装置であり、具体的には液晶シャッター、光学位相フィルター、ディスプレイなどが挙げられる。 The liquid crystal light modulation device in the present invention, a liquid crystal device and a display device using a liquid crystal composition, in particular liquid crystal shutter, the optical phase filter, the display, and the like. 以下に本発明の一般式(I)で表される化合物の製造法を代表的な例について説明する。 It will be described representative examples the preparation of the general formula (I) compounds represented by the present invention are shown below. 本発明は、これらの方法によって限定されるものではない。 The present invention is not limited by these methods.

【0023】製造例 下記一般式(II) [0023] Production Example the following general formula (II)

【0024】 [0024]

【化14】 [Of 14]

【0025】〔式中、R 1 ,X,Y,m,n,Q 1及びQ [0025] wherein, R 1, X, Y, m, n, Q 1 and Q
2は前記と同意義を有する。 2 has the same meaning as defined above. 〕で表わされる骨格成分またはその誘導体と、下記一般式(III) Skeletal component or a derivative thereof represented by] the following general formula (III)

【0026】 [0026]

【化15】 [Of 15]

【0027】〔式中、R 2 ,R 3は前記と同意義を有する〕で表わされる化合物をリホルマスキー反応させ、下記一般式(IV)で表わされる化合物を生成し、該化合物を無水酢酸で脱水反応させることにより一般式(I)で表わされる化合物を製造する。 [0027] wherein, R 2, R 3 have the same meaning as defined above] is Rihorumasuki reacting a compound represented by, it generates a compound represented by the following general formula (IV), dehydrating the compound with acetic anhydride represented by the general formula (I) by reaction to produce the compound.

【0028】 [0028]

【化16】 [Of 16]

【0029】ここで、上記一般式(II)で表わされる化合物は、例えば次のようにして製造される。 [0029] Here, the compound represented by the general formula (II) are prepared, for example, as follows. 下記一般式(V) The following general formula (V)

【0030】 [0030]

【化17】 [Of 17]

【0031】〔式中、R 1 ,Q 1 ,Q 2 ,X及びmは前記と同意義を有する。 [0031] wherein, R 1, Q 1, Q 2, X and m have the same meaning as defined above. 〕で表わされる化合物より下記一般式(VI) Following general formula than the compound represented by] (VI)

【0032】 [0032]

【化18】 [Of 18]

【0033】〔式中、Yは前記と同意義を有する。 [0033] wherein, Y has the same meaning as defined above. 〕と反応させる。 ] And it reacted.

【0034】 [0034]

【化19】 [Of 19]

【0035】更に、上記骨格成分アルデヒド化合物に1,1,1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロエタンから誘導されるReformatsky試薬(有機亜鉛化合物)を作用させ、ついで脱塩か水素、水酸基のアセチル化後還元反応に付し、本件発明化合物を製造する。 Furthermore, the skeletal components aldehyde compound 1,1,1-trichloro -2,2,2 Reformatsky reagent derived from trifluoroethane (organozinc compound) reacted with, then desalted either hydrogen, hydroxyl subjected after the reduction reaction of acetylation, to produce the present invention compound.

【0036】 [0036]

【化20】 [Of 20]

【0037】以上、本発明の一般式(I)で表わされる化合物の代表的製造例について述べたが、これらの製造法に限定されるものではない。 [0037] Having described a typical preparation examples of the compounds represented by the general formula of the present invention (I), but is not limited to these production methods. 上述の方法により生成した本発明の目的化合物(I)は、通常用いられている分離精製手段、例えば抽出、転溶、カラムクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、再結晶などの手段を用いて反応液から分離精製することができる。 The object compound of the present invention produced by the above method (I) is separated and purified means commonly used, such as extraction, transfer dissolution, column chromatography, liquid chromatography, the reaction liquid using a means such as recrystallization it can be separated and purified.

【0038】 [0038]

【実施例】以下本発明を実施例により詳細に説明するがこれに限定されない。 EXAMPLES will be described in detail by examples present invention are not limited thereto. 実施例1 下記化合物の製造 Preparation of Example 1 the following compound

【0039】 [0039]

【化21】 [Of 21]

【0040】4'−ヘプチル−4−ビフェニルカルボン酸(9.87g)をテトラヒドロフラン(80ml)に溶解し、リチウムアルミニウムハイドライド(2.51 [0040] 4'-heptyl-4-biphenylcarboxylic acid (9.87 g) was dissolved in tetrahydrofuran (80 ml), lithium aluminum hydride (2.51
g)のテトラヒドロフラン(150ml)懸濁液にゆっくり滴下し室温にて1時間撹拌を行った。 Slowly dropped into g) in tetrahydrofuran (150ml) suspension was stirred for 1 hour at room temperature. その後1N− Then 1N-
HCl(300ml)とエチルエーテル(300ml) HCl (300 ml) and ethyl ether (300 ml)
を加え、抽出操作を行う。 It was added, and the extraction operation. エチルエーテル層を水洗(1 Washed ethyl ether layer (1
00ml)した後、エチルエーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。 100 ml), after which drying the ethyl ether layer over anhydrous sodium sulfate. 本濾液を減圧下留去し残留物を得る。 This filtrate was evaporated under reduced pressure to obtain a residue.
これにジクロロメタン(440ml)を加え溶解し、室温下にて二酸化マンガン(11.2g)をゆっくり加える。 This was dissolved by adding dichloromethane (440 ml), slowly added manganese dioxide (11.2 g) at room temperature. 1時間撹拌の後これを濾取し濾液を減圧下濃縮すると結晶が析出しはじめる。 Crystals begin to precipitate and the filtrate was collected by filtration This After stirring for 1 hour and concentrated under reduced pressure. 最小量の溶媒にて再結晶し、 It was recrystallized from a minimum amount of solvent,
淡黄色結晶が得られた。 Pale yellow crystals were obtained. 収量11.2g、収率91.8 Yield 11.2 g, yield 91.8
%。 %.

【0041】 [0041]

【化22】 [Of 22]

【0042】前項のアルデヒド体(10.3g)にDM [0042] DM in the preceding paragraph of the aldehyde compound (10.3g)
F(30ml)を加え溶解し、1,1,1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(10.3g)及び亜鉛(粉末及び顆粒各4.8g)を加えて内温60℃にて終夜撹拌を行った。 F The (30ml) was added and dissolved, 1,1,1-trichloro-2,2,2 to an internal temperature 60 ° C. by adding trifluoroethane (10.3 g) and zinc (powder and granules each 4.8 g) It was stirred overnight Te. 本反応液に無水酢酸(9ml)及び亜鉛(顆粒5.2g)を加えて室温下で3時間反応した。 Reacted for 3 hours at room temperature was added acetic anhydride to the reaction solution (9 ml) and zinc (granules 5.2 g). 本反応液を1N−HCl(300ml)に注ぎ、酢酸エチル(300ml)にて抽出操作を行った。 Pour the reaction mixture into 1N-HCl (300ml), followed by extracting with ethyl acetate (300 ml). 水洗(100ml)を行った後、酢酸エチル層に無水硫酸ナトリウムを加え乾燥する。 After washed with water (100 ml), dried over anhydrous sodium sulfate the ethyl acetate layer. 本濾液を減圧下で溶媒を留去した後、残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300, After this filtrate was evaporated under reduced pressure, the residue on silica gel (Wakogel C-300,
100g)及び展開、溶出溶媒としてn−ヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 100g) and deployment, purified by column chromatography using n- hexane as the eluting solvent. 目的画分を減圧下で溶媒を留去し乾固する。 The objective fractions to dryness by distilling off the solvent under reduced pressure. 収量7.0g、収率50.0%。 Yield 7.0 g, 50.0% yield. この乾固物(1.0g)を熱時アセトニトリル(10ml)水系溶媒で再結晶して白色結晶(0.71g)を得た。 The dried product of (1.0 g) was recrystallized from hot acetonitrile (10ml) aqueous solvent to give white crystals (0.71 g). IR(kBr) max cm -1 :2921,2852,14 IR (kBr) max cm -1: 2921,2852,14
61,1400,1170,1139 1 H−NMR(200MHz,CDCl 3 ) δ:7.82〜7.25(8H,dd,Dipheny 61,1400,1170,1139 1 H-NMR (200MHz, CDCl 3) δ: 7.82~7.25 (8H, dd, Dipheny
l H)7.29(1H,S, l H) 7.29 (1H, S,

【0043】 [0043]

【化23】 [Of 23]

【0044】2.65(2H,t,−CH 2 −)1.7 [0044] 2.65 (2H, t, -CH 2 -) 1.7
〜1.6(2H,m,−CH 2 −)1.4〜1.2(8 ~1.6 (2H, m, -CH 2 -) 1.4~1.2 (8
H,m,−CH 2 −)0.88(3H,t,−CH 3 ) 元素分析値 C 2224 ClF 3 (Mw.380,88) H, m, -CH 2 -) 0.88 (3H, t, -CH 3) Elemental analysis C 22 H 24 ClF 3 (Mw.380,88 )
として 理論値:C,69.38;H,6.35 実相値:C,69.26;H,6.38 実施例2 下記化合物の製造 Theory as: C, 69.38; H, 6.35 reality value: C, 69.26; H, prepared in 6.38 Example 2 The following compounds

【0045】 [0045]

【化24】 [Of 24]

【0046】4−カルボキシ−4'−ビフェノール(4 [0046] 4-carboxy-4'-biphenol (4
2.8g)をテトラヒドロフラン(400ml)に溶解し、そこにリチウムアルミニウムハイドライド(9.1 The 2.8 g) was dissolved in tetrahydrofuran (400 ml), thereto lithium aluminum hydride (9.1
g)のテトラヒドロフラン(220ml)懸濁液にゆっくりと滴下する。 Slowly added dropwise to a tetrahydrofuran (220 ml) suspension of g). 内温90℃に保ったまま最終撹拌する。 The final stirring while keeping the internal temperature 90 ° C.. 本反応液に1N−HCl(500ml)をゆっくり滴下し有機層と水層に分液する。 Separating the solution slowly added dropwise to the organic layer and the aqueous layer 1N-HCl (500ml) to the reaction solution. この水層に酢酸エチル(500ml)を加え抽出を行う。 It is extracted by adding ethyl acetate (500 ml) to the aqueous layer. 酢酸エチル層と有機層を合わせ減圧下溶媒を留去すると結晶が析出する。 Crystals distilling off the solvent under reduced pressure the combined ethyl acetate layer and the organic layer is deposited. 1
0%炭酸カリウム(500ml)液を加えて未反応原料を除いた後熱時アセトンにて再結晶し1次晶21.4 Added 0% potassium carbonate (500 ml) was recrystallized from hot acetone after removal of unreacted starting materials 1 TsugiAkira 21.4
g、二次晶4.4g得る。 g, obtain secondary crystals 4.4g. 総収量25.8g、総収率6 The total yield 25.8g, overall yield 6
4.5%。 4.5%.

【0047】 [0047]

【化25】 [Of 25]

【0048】前項の還元体(25.8g)にメチレンクロリド(320ml)及びテトラヒドロフラン(200 [0048] Methylene the preceding reductant (25.8 g) chloride (320 ml) and tetrahydrofuran (200
ml)とトリエチルアミン(15.6g)を加えて溶解したものにp−プロポキシ−安息香酸(27.7g)を塩化チオニル(140ml)にて5時間加熱還流し、減圧下濃縮して得た酸クロライド体のジクロロメタン溶液(50ml)を内温40℃にて滴下し撹拌する。 ml) and triethylamine (to those dissolved by adding 15.6 g) p-propoxy - benzoic acid (27.7 g) was heated to reflux for 5 h at thionyl chloride (140 ml), the acid chloride obtained was concentrated under reduced pressure dropping body dichloromethane solution (50ml) at an inner temperature of 40 ° C. and stirred. 約4時間撹拌の後水洗(500ml)しメチレンクロリド層を分液し、減圧下乾固する。 For about 4 hours min was washed with water (500 ml) and methylene chloride layer after stirring, dryness under reduced pressure. この乾固物を酢酸エチル(1.5リットル)に溶解した後、10%炭酸カリウム(500ml)溶液を加え分液する。 After this dry solid was dissolved in ethyl acetate (1.5 L), 10% potassium carbonate (500 ml) solution was added for liquid separation. 酢酸エチル層を減圧下乾固した後、熱時アセトン(1リットル)を加えて再結晶し白色針状晶(27.2g)得る。 After the ethyl acetate layer was evaporated to dryness under reduced pressure to give recrystallized white needles by addition of hot acetone (1 liter) (27.2 g). 収率58.6 Yield 58.6
%、母液回収品を約10g得る。 %, Get about 10g of the mother liquor collection items.

【0049】 [0049]

【化26】 [Of 26]

【0050】前項エステル体(27.2g)にメチレンクロリド(1リットル)を加え溶解し二酸化マンガンを徐々に加える。 [0050] Add the preceding ester body (27.2 g) in methylene chloride (1 liter) was added dissolved manganese dioxide slowly. 薄層クロマトグラフィーにより76gを加えた時点で反応が完了したのでハイフロスーパーセル(50g)を用いて濾過する。 Since the reaction when the addition of 76g by thin layer chromatography is complete filtered using Hyflo Super Cell (50 g). 本濾液を減圧下乾固した後同様の方法にて母液回収品から合成したアルデヒド体8gを合わせ熱時アセトン(1リットル)を用いて再結晶し、1次晶24.3g、2次晶6.7g得た。 This filtrate was recrystallized from hot acetone (1 L) combined synthesized aldehyde 8g from the mother liquor recovered product in the same manner after were evaporated to dryness under reduced pressure, 1 TsugiAkira 24.3 g, 2 TsugiAkira 6 It was obtained .7g. 総収量31.0g、総収率66.7%。 The total yield 31.0g, overall yield 66.7%.

【0051】 [0051]

【化27】 [Of 27]

【0052】前項のアルデヒド体(31.0g)にDM [0052] DM in the preceding paragraph of the aldehyde compound (31.0g)
F(210ml)を加え、1,1,1−トリクロロ− F (210 ml) was added, 1,1,1-trichloro -
2,2,2−トリフルオロエタン(32.2g)、亜鉛(粉末及び顆粒各8.43g)を加え内温50℃にて終液反応を行った。 2,2,2-trifluoroethane (32.2 g), it was carried out to a final liquid reaction at the addition of zinc (powder and granules each 8.43 g) temperature 50 ° C.. 本反応に無水酢酸(22ml)と亜鉛末(8.4g)を加えて内温75℃で2時間反応した。 And 2 hours at an internal temperature of 75 ° C. was added acetic anhydride in the reaction (22 ml) and zinc dust (8.4 g).
1 N−HCl(500ml)及び酢酸エチル(500m 1 N-HCl (500ml) and ethyl acetate (500 meters
l)を加え抽出を行った。 l) was added thereto to carry out a extraction. 水洗(500ml)した後、 After washing with water (500ml),
減圧下留去した残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−3 The residue silica gel was removed under reduced pressure (Wako gel C-3
00 500g)及び展開、溶出溶液としてクロロホルム−n−ヘキサン(1:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する目的画分を減圧下留去しクロロホルムで熱時再結晶することにより22.7g得た。 00 500 g) and development, elution solution as chloroform -n- hexane (1: 1) was distilled off under reduced pressure the desired fraction subjected purified column chromatography using 22.7g by hot recrystallized with chloroform Obtained. 収率57.3%。 57.3% yield.

【0053】 [0053]

【化28】 [Of 28]

【0054】前項化合物(19.0g)をトルエン(3 [0054] the preceding compound (19.0g) in toluene (3
80ml)に溶解し、ナトリウムアミド(11.26 Was dissolved in 80 ml), sodium amide (11.26
g)及びt−ブタノール(21.39g)を加え、室温にて反応させた。 g) and t- butanol (21.39g) was added and reacted at room temperature. しばらくした後発熱反応が起こりはじめ内温80°まで上昇した。 Rose to exothermic reaction takes place initially in the temperature 80 ° after some time. 約1時間撹拌の後析出する結晶を濾取しシリカゲル(ワコーゲルC−300 30 About 1 hour stirring the crystals were collected by filtration silica gel deposition after (Wako Gel C-300 30
0g)及び展開、溶出溶液としてジクロロエタン−n− 0 g) and deployment, dichloroethane as an elution solution -n-
ヘキサン(1:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 Hexane (1: 1) subjected purified column chromatography using. 目的画分10.5g得た。 To obtain the desired fraction 10.5g. 1 H−NM 1 H-NM
R及びIRの結果、前項化合物の脱エステル体及び脱エステルと脱塩酸が双方起こった化合物の2種類が認められた。 R and IR results, the two compounds which de-esters and deesterification and dehydrochlorination of the preceding compound occurred both were observed.

【0055】 [0055]

【化29】 [Of 29]

【0056】実施例3 下記化合物の製造 [0056] Production Example 3 the following compound

【0057】 [0057]

【化30】 [Of 30]

【0058】前項混合化合物(1.40g)をメチレンクロリド(28ml)に溶解し、n−カプロイルクロリド(0.81g)とトリエチルアミン(0.76g)を加え室温下で2時間反応する。 [0058] preceding mixture compound (1.40 g) was dissolved in methylene chloride (28 ml), for two hours at room temperature was added n- caproyl chloride and (0.81 g) triethylamine (0.76 g). この本反応液に水(20 Water to the the reaction mixture (20
0ml)及び酢酸エチル(200ml)を加えて抽出する。 0 ml) and extracted by adding ethyl acetate (200 ml). 水洗(100ml)を行った後上層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥しこれを濾過する。 Anhydrous sodium sulfate in the upper layer after washing with water (100ml) and dried by adding to filtered. 得られた濾液を減圧下留去し残留物についてこれをシリカゲル(ワコーゲルC−300 50g)及び展開、溶出溶媒としてn n which the obtained filtrate was distilled off under reduced pressure the residue on silica gel (Wako Gel C-300 50 g) and deployment, as the eluting solvent
−ヘキサン−アセトン(100:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製して二成分を単離した。 - hexane - acetone (100: 1) to give subjected to column chromatography using isolated bicomponent. 薄層クロマトグラフィー下部スポットより目的化合物を得た。 From thin-layer chromatography lower spot to obtain the desired compound. 収量0.52g、収率55.9%。 Yield 0.52 g, 55.9% yield. 1 H−NMR(200MHz CDCl 3 ) δ:7.83〜7.16(4H,dd,aromati 1 H-NMR (200MHz CDCl 3 ) δ: 7.83~7.16 (4H, dd, aromati
c H)7.65〜7.59(4H,dd,aroma c H) 7.65~7.59 (4H, dd, aroma
tic H)7.32(1H,s, tic H) 7.32 (1H, s,

【0059】 [0059]

【化31】 [Of 31]

【0060】2.58(2H,t,−CH 2 −)1.8 [0060] 2.58 (2H, t, -CH 2 -) 1.8
5〜1.70(2H,m,−CH 2 −)1.45〜1. 5~1.70 (2H, m, -CH 2 -) 1.45~1.
35(2H,m,−CH 2 −)0.94(3H,t,− 35 (2H, m, -CH 2 -) 0.94 (3H, t, -
CH 3 ) 元素分析値 C 21202 ClF 3 (M.W.396.8 CH 3) Elemental analysis C 21 H 20 O 2 ClF 3 (M.W.396.8
3)として 理論値:C,63.56;H,5.08 実測値:C,63.50;H,5.19 3) a theoretical: C, 63.56; H, 5.08 Found: C, 63.50; H, 5.19

【0061】 [0061]

【化32】 [Of 32]

【0062】薄層クロマトグラフィー上部スポットよりトリフルオロメチルアセチレン体を得た。 [0062] to obtain a trifluoromethyl acetylene body than thin-layer chromatography top spot. 収量0.20 Yield 0.20
g、収率20.8%。 g, 20.8% yield. 1 H−NMR(200MHZ CDCl 3 ) δ:7.61(4H,s,aromatic H)7. 1 H-NMR (200MHZ CDCl 3 ) δ: 7.61 (4H, s, aromatic H) 7.
60〜7.16(4H,dd aromatic H) 60~7.16 (4H, dd aromatic H)
2.58(2H,t,−CH 2 −)1.85〜1.70 2.58 (2H, t, -CH 2 -) 1.85~1.70
(2H,m,−CH 2 −)1.45〜1.35(4H, (2H, m, -CH 2 - ) 1.45~1.35 (4H,
m,aliphatic−CH 2 −),0.94(3 m, aliphatic-CH 2 -) , 0.94 (3
H,t,−CH 3 ) 元素分析値 C 211923 (M.W.360.37)として 理論値:C,69.99;H,5.31 実測値:C,69.24;H,5.14 実施例4 下記化合物の製造 H, t, -CH 3) Elemental analysis C 21 H 19 O 2 F 3 (M.W.360.37) and a theoretical: C, 69.99; H, 5.31 Found: C, 69. 24; H, prepared in 5.14 example 4 the following compounds

【0063】 [0063]

【化33】 [Of 33]

【0064】p−ヨードフェノール(22.0g)及びn−アミルブロミド(22.7g)をDMF(110m [0064] p- iodophenol (22.0 g) and n- Amiruburomido a (22.7g) DMF (110m
l)に溶解し、無水炭酸カリウム(20.5g)を加え内温90℃にて終夜撹拌を行う。 Was dissolved in l), it performs stirred overnight at the temperature of 90 ° C. was added anhydrous potassium carbonate (20.5 g). その後本反応液に水(300ml)と酢酸エチル(300ml)を加え抽出操作を行う。 Then carrying out the present reaction extraction added water (300 ml) and ethyl acetate (300 ml) in solution. 水洗(150ml×2)を行った後酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。 The ethyl acetate layer was washed with water after (150 ml × 2) and dried over anhydrous sodium sulfate. 本濾液を減圧下溶媒を留去し淡黄色油状物(約30g)を得た。 This filtrate and the solvent was evaporated under reduced pressure to give a pale yellow oil (about 30 g).

【0065】 [0065]

【化34】 [Of 34]

【0066】前項で得られたp−n−アミルオキシ−ヨードベンゼン(30g)に3−メチル−1−ブチン−3 [0066] p-n-amyloxy obtained in the previous section - iodobenzene (30 g) 3- methyl-1-butyne -3
−オール(12.6g)及びジエチルアミン(120m - All (12.6g) and diethylamine (120m
l)を加え、塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)(0.70g)及びヨウ化第1銅(0.2 l) was added bis (triphenylphosphine) palladium (II) (0.70 g) and iodide cuprous (0.2
0g)を内温80℃にて2時間反応を行う。 For 2 hours at an internal temperature of 80 ° C. to 0 g). 溶媒を留去した後に残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300, The residue on silica gel (Wakogel C-300 after the solvent had been distilled off,
200g)及び展開、溶出溶媒としてクロロホルム−n 200g) and deployment, chloroform -n as eluent
−ヘキサン(1:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 - hexane (1: 1) subjected purified column chromatography using. 目的画分を減圧下で濃縮し、淡赤黄色油状物(22.2g)を得た。 The object fraction was concentrated under reduced pressure to give Awaaka yellow oil (22.2 g). このものにトルエン(300ml)を加え水素化ナトリウム(0.2g)を添加し、窒素気流下100℃にて2時間反応を行った。 This material was added toluene of sodium hydride added (300ml) (0.2g), it was carried out for 2 hours at a nitrogen stream 100 ° C..
減圧下で溶媒を留去し、黒色油状物を得た。 The solvent was evaporated under reduced pressure to give a black oil. 残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300,200g)及び展開、溶出溶媒としてn−ヘキサン−エチルエーテル(1 The residue on silica gel (Wakogel C-300,200g) and deployment, as eluent n- hexane - ethyl ether (1
00:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 00: 1) subjected purified column chromatography using. 目的画分を減圧下で溶媒留去し淡黄色油状物を得た。 The solvent was distilled off. The objective fractions under reduced pressure to give a pale yellow oil. 収量 8.9g 収率47.1% Yield 8.9g Yield 47.1%

【0067】 [0067]

【化35】 [Of 35]

【0068】 1 H−NMR(200MHz CDCl 3 ) δ:7.43〜6.80(4H,dd,aromati [0068] 1 H-NMR (200MHz CDCl 3 ) δ: 7.43~6.80 (4H, dd, aromati
c,H)3.94(2H,t,−CH 2 −O−)2.9 c, H) 3.94 (2H, t, -CH 2 -O-) 2.9
8(1H,S, 8 (1H, S,

【0069】 [0069]

【化36】 [Of 36]

【0070】1.7〜1.9,1.3〜1.5(6H, [0070] 1.7~1.9,1.3~1.5 (6H,
m,aliphatic,−CH 2 −),0.92(3 m, aliphatic, -CH 2 -) , 0.92 (3
H,t,−CH 3 ) 前項で得られた4−n−ペンチルオキシ−4'−エチニルベンゼン(3.8g)をジエチルアミン(18ml) H, t, -CH 3) 4 -n- pentyloxy-4'-ethynyl benzene obtained in the previous section a (3.8 g) diethylamine (18 ml)
に溶解し、p−ブロモベンズアルデヒド(4.4g)及び塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(I Dissolved in, p- bromobenzaldehyde (4.4 g) and bis (triphenylphosphine) palladium (I
I)(0.14g)とヨウ化第1銅(40mg)を内温60℃にて約1.5時間反応を行う。 For about 1.5 hours I) (0.14 g) and the iodide 1 copper (40 mg) at an internal temperature of 60 ° C.. 溶媒を留去した後、残留物に酢酸エチル(200ml)及び水(100 After distilling off the solvent, ethyl acetate to the residue (200ml) and water (100
ml)を加えて抽出操作を行う。 ml) was added to extract operation. 水洗(100ml)を行った後、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。 After washed with water (100 ml), drying the ethyl acetate layer over anhydrous sodium sulfate. 本濾液を減圧下濃縮し乾固した後、熱時最小量の酢酸エチルにて再結晶し白色無定形晶(3.28g)を得た。 After this filtrate to dryness and then concentrated under reduced pressure to obtain recrystallized white amorphous crystals (3.28 g) by hot minimum amount of ethyl acetate. 又、この母液よりさらに第2次晶(0.82g) Also, further second TsugiAkira from this mother liquor (0.82 g)
を得た。 It was obtained. 総収量4.10g 総収率70.2% 1 H−NMR(200MHz,CDCl 3 ) δ:10.0(1H,S,aldehyde,−CH Total yield 4.10g overall yield 70.2% 1 H-NMR (200MHz , CDCl 3) δ: 10.0 (1H, S, aldehyde, -CH
O)7.87〜7.62(4H,dd,aromati O) 7.87~7.62 (4H, dd, aromati
c,H)7.50〜6.86(4H,dd,aroma c, H) 7.50~6.86 (4H, dd, aroma
tic,H)3.98(2H,t,−CH 2 −O−) tic, H) 3.98 (2H, t, -CH 2 -O-)
1.9〜1.7(2H,m,aliphatic,−C 1.9~1.7 (2H, m, aliphatic, -C
2 −)1.5〜1.3(6H,m,aliphati H 2 -) 1.5~1.3 (6H, m, aliphati
c,−CH 2 −),0.94(3H,t,−CH 3 ) 前項のアルデヒド体(4.0g)にDMF(40ml) c, -CH 2 -), 0.94 (3H, t, -CH 3) DMF in the preceding aldehyde (4.0g) (40ml)
を加え、1,1,1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(5.1g)、亜鉛(顆粒と粉末各1.1 Was added 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane (5.1 g), zinc (granules and powders each 1.1
g)を加え内温60℃にて2日間反応した。 g) was reacted for 2 days at the addition the temperature of 60 ° C.. その後本反応液に無水酢酸(10ml)及び亜鉛末1.1gを加え、同温度にて1.5時間反応した。 Then the reaction solution acetic anhydride (10ml) and zinc powder 1.1g was added, followed by 1.5 hours at the same temperature. 本反応液に1N− To this reaction solution 1N-
HCl(200ml)及び酢酸エチル(200ml)を加えて抽出操作を行う。 It added HCl (200ml) and ethyl acetate (200ml) and extracts operation. 酢酸エチル層に無水硫酸ナトリウムを入れて乾燥する。 Dried putting anhydrous sodium sulfate the ethyl acetate layer. 本濾液を減圧下留去した後、残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300 100g) After this filtrate was evaporated under reduced pressure, the residue on silica gel (Wako Gel C-300 100 g)
および展開、溶出溶媒としてクロロホルム−n−ヘキサン(1:3)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 And deployment, chloroform -n- hexane as the eluting solvent (1: 3) subjected purified column chromatography using. 目的画分を減圧下で溶媒を留去、乾固した後、熱時n−ヘキサンにて再結晶し白色結晶を得た。 It evaporated objective fractions under reduced pressure, after dryness, to obtain a recrystallized white crystals by hot n- hexane. 収量1.06g、収率43.6%。 Yield 1.06 g, 43.6% yield.

【0071】 [0071]

【化37】 [Of 37]

【0072】 1 H−NMR(200MHZ CDCl 3 ) δ:7.73〜7.52(4H,dd,aromati [0072] 1 H-NMR (200MHZ CDCl 3 ) δ: 7.73~7.52 (4H, dd, aromati
c,H),7.49〜6.85(4H,dd,arom c, H), 7.49~6.85 (4H, dd, arom
atic,H)7.26(1H,S, atic, H) 7.26 (1H, S,

【0073】 [0073]

【化38】 [Of 38]

【0074】3.97(2H,t,−CH 2 −O−) [0074] 3.97 (2H, t, -CH 2 -O-)
3.9〜3.7(2H,m,aliphatic,−C 3.9~3.7 (2H, m, aliphatic, -C
2 −)1.5〜1.3(6H,m,aliphati H 2 -) 1.5~1.3 (6H, m, aliphati
c,−CH 2 −),0.94(3H,t,−CH 3 ) 元素分析値 C 2220 OClF 3 (M.W.392.8 c, -CH 2 -), 0.94 (3H, t, -CH 3) Elemental analysis C 22 H 20 OClF 3 (M.W.392.8
4) 理論値:C,67.26;H,5.13 実測値:C,67.20;H,5.15 実施例5 下記化合物の製造法 4) Theoretical value: C, 67.26; H, 5.13 Found: C, 67.20; H, preparation of 5.15 Example 5 The following compounds

【0075】 [0075]

【化39】 [Of 39]

【0076】4−ブロモ−4'−n−ペンチルビフェニル(15.16g)に3−メチル−1−ブチル−3−オール(6.31g)及びジエチルアミン(60ml)を加え、塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)(0.35g)及びヨウ化第1銅(0.10g) [0076] 4-Bromo-4'-n-pentyl biphenyl (15.16 g) 3- methyl-1-butyl-3-ol (6.31 g) and diethylamine (60 ml) was added bis (triphenylphosphine ) palladium (II) (0.35 g) and iodide cuprous (0.10 g)
を内温60℃にて6時間反応を行った。 The 6-hour reaction was carried out at an internal temperature of 60 ° C.. 溶媒を留去した後、残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300,20 After evaporation of the solvent, the residue on silica gel (Wakogel C-300,20
0g)及び展開、溶出溶媒としてクロロホルムを用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 0 g) and deployment, is subjected purification to column chromatography using chloroform as an elution solvent. 目的画分を減圧下で濃縮し、淡黄色油状物(約27g)を得る。 The objective fractions were concentrated under reduced pressure to give a pale yellow oil (about 27 g). このものにトルエン(350ml)を加え水素化ナトリウム(1.0g)を添加し窒素気流下90℃にて2時間反応を行った。 2 hours reaction was carried out at this one in toluene (350 ml) and added under a nitrogen flow 90 ° C. Sodium hydride (1.0 g) was added. これを減圧下で溶媒を留去した後、残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300,200g)及び展開、溶出溶媒としてジクロロエタンを用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 After this the solvent was distilled off under reduced pressure, the residue on silica gel (Wakogel C-300,200g) and deployment, purified by column chromatography using dichloroethane as eluent. 更に再度シリカゲル(ワコーゲルC−300,100g)カラムクロマトグラフィーによる精製で無色油状物が得られた。 Colorless oil was obtained in more purified again on silica gel (Wako gel C-300,100g) column chromatography.

【0077】 [0077]

【化40】 [Of 40]

【0078】 1 H−NMR(200MHz CDCl 3 ) δ:7.54(4H,S,aromatic,H)7. [0078] 1 H-NMR (200MHz CDCl 3 ) δ: 7.54 (4H, S, aromatic, H) 7.
52〜7.23(4H,dd,aromatic,H) 52~7.23 (4H, dd, aromatic, H)
3.11(1H,S, 3.11 (1H, S,

【0079】 [0079]

【化41】 [Of 41]

【0080】2.64(2H,t,−CH 2 −)1.7 [0080] 2.64 (2H, t, -CH 2 -) 1.7
5〜1.60(2H,m,−CH 2 −)1.45〜1. 5~1.60 (2H, m, -CH 2 -) 1.45~1.
25(4H,m,−CH 2 −),0.90(3H,t, 25 (4H, m, -CH 2 -), 0.90 (3H, t,
−CH 3 ) 前項で得たアセチレン誘導体(5.1g)をジエチルアミン(20ml)に溶解し、p−ブロモベンズアルデヒド(3.78g)及び塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)(160mg)とヨウ化第1銅(43mg)を内温60℃にて約3時間反応を行う。 -CH 3) acetylene derivative obtained in the previous section a (5.1 g) was dissolved in diethylamine (20 ml), p-bromobenzaldehyde (3.78 g) and bis (triphenylphosphine) iodide and palladium (II) (160 mg) for about 3 hours at an inner temperature of 60 ° C. the first copper (43 mg) of. 溶媒を留去した後、残留物にクロロホルム(300ml) After distilling off the solvent, chloroform to the residue (300 ml)
及び1N−HCl(100ml)を加えて抽出操作を行った。 And it was subjected to extraction by adding 1N-HCl to (100ml). 水洗(100ml)しクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥する。 Washing (100ml) and dried over anhydrous sodium sulfate and the chloroform layer. 減圧下溶媒を留去していくと結晶化する。 Crystallizes gradually solvent was evaporated under reduced pressure. n−ヘキサンを加えて結晶を取り出してこれを乾燥した。 And drying the removed crystals added n- hexane. 収量 5.1g 収率 63.6% Yield 5.1g Yield 63.6%

【0081】 [0081]

【化42】 [Of 42]

【0082】前項で得られたアルデヒド体(2.10 [0082] obtained in the previous section was aldehyde (2.10
g)にDMF(20ml)を加え1,1,1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(2.24g)、 g) in DMF (20ml) was added 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane (2.24 g),
亜鉛(末及び顆粒各1.0g)を加え内温60℃にて2 Zinc (powder and granules each 1.0 g) 2 at a temperature of 60 ° C. was added a
日間反応した。 It reacted days. 本反応液に1N−HCl(150ml) To the reaction mixture 1N-HCl (150ml)
及び酢酸エチル(200ml)を加え抽出操作を行った。 And it was subjected to extraction adding ethyl acetate (200 ml). 水洗(100ml)した後、酢酸エチル層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥する。 Washed with water (100 ml), dried over anhydrous sodium sulfate the ethyl acetate layer. 本濾液を減圧下留去した後残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−300100 Using silica gel was distilled off under reduced pressure the filtrate (Wako gel C-300100
g)及び展開溶出溶媒としてクロロホルム−n−ヘキサン(1:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する。 g) and chloroform -n- hexane as a developing eluting solvent (1: 1) subjected purified column chromatography using. 目的画分を減圧下で溶媒を留去、乾固した後熱時n−ヘキサンにて再結晶し白色結晶を得た。 It evaporated objective fractions under reduced pressure to give a recrystallized white crystals by hot n- hexane after dryness. 総収量 0.60g 総収率 21.8% The total yield 0.60g a total yield of 21.8 percent

【0083】 [0083]

【化43】 [Of 43]

【0084】 1 H−NMR(200MHz CDCl 3 ) δ:7.75〜7.57(4H,dd,aromati [0084] 1 H-NMR (200MHz CDCl 3 ) δ: 7.75~7.57 (4H, dd, aromati
c,H)7.59(4H,S,aromatic,H) c, H) 7.59 (4H, S, aromatic, H)
7.58〜7.26(4H,dd,aromatic, 7.58~7.26 (4H, dd, aromatic,
H),7.25(1H,S, H), 7.25 (1H, S,

【0085】 [0085]

【化44】 [Of 44]

【0086】2.65(2H,t,−CH 2 −)1.7 [0086] 2.65 (2H, t, -CH 2 -) 1.7
5〜1.60(2H,m,aliphatic,−CH 5~1.60 (2H, m, aliphatic, -CH
2 −)1.40〜1.27(4H,m,aliphat 2 -) 1.40~1.27 (4H, m , aliphat
ic,−CH 2 −)0.90(3H,t,−CH 3 ) 元素分析値 C 2824 ClF 3 (M.W.452,94) 理論値:C,74.25;H,5.34 実測値:C,74.12;H,5.35 物性測定 上記実施例で得られた化合物の相転移温度および相の判定は、偏光顕微鏡による目視観察と示差走査熱量計(D ic, -CH 2 -) 0.90 ( 3H, t, -CH 3) Elemental analysis C 28 H 24 ClF 3 (M.W.452,94 ) theoretical: C, 74.25; H, 5 . 34 Found: C, 74.12; H, determination of the phase transition temperature and the phase of the compound obtained in 5.35 physical properties measured above embodiment, visual observation and differential scanning calorimetry according to polarized light microscopy (D
SC)を併用して行った。 SC) was carried out in combination. また、ΔnおよびΔεについては文献法に準じて測定した。 Further, the Δn and Δε was measured according to literature methods. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.

【0087】 [0087]

【表1】 [Table 1]

【0088】 [0088]

【発明の効果】本発明の化合物であるジヒドロナフタレン誘導体は新規な化合物であり、液晶フラットパネルディスプレイ等に使用される液晶組成物を調製するにあたり有用な一成分である。 Dihydronaphthalene derivative is a compound of the present invention, according to the present invention are novel compounds, is a component useful In preparing the liquid crystal composition used in a liquid crystal flat panel displays and the like. 本発明の化合物は物理的化学的安定性が高く、スメクティクA相を示すとともに、屈折率異方性(Δn)が大きいという特徴を有する。 The compounds of the present invention has high physical and chemical stability, with showing a smectic A phase, it has a characteristic that the refractive index anisotropy ([Delta] n) is large. したがって、本件化合物は液晶表示素子等を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧に関して、液晶組成物の低電圧化に有効な添加剤であり、実用的な液晶組成物を構築するにあたって、有用な一成分として提供される。 Thus, the present compounds with respect to the threshold voltage and saturation voltage required for driving the liquid crystal display element or the like, are effective additives for low voltage of the liquid crystal composition, in order to build a practical liquid crystal composition, useful It is provided as a single component. すなわち、他の多くの液晶化合物、例えばエステル系、エーテル系、カルボニル系、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、複素環系等の液晶化合物との相溶性が良好で、これらを含む液晶組成物に添加して、他の物性を改良することができる。 That is, many other liquid crystal compounds, for example ester, ether, carbonyl-based, biphenyl based, phenyl cyclohexane type, compatibility with liquid crystal compounds of the heterocyclic ring system such as is good, is added to the liquid crystal compositions containing them Te, it is possible to improve other physical properties. このように液晶フラットパネルディスプレイ等に使用される液晶組成物を構築するにあたって、本発明は一成分として有用な化合物を提供すると共に、該化合物を少なくとも1種含む実用的液晶組成物をも提供するものである。 Thus when constructing a liquid crystal composition used in a liquid crystal flat panel display, the present invention while providing a compound useful as a component also provides a practical liquid crystal composition comprising at least one of the compounds it is intended.

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成6年2月24日 [Filing date] 1994 February 24

【手続補正1】 [Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0034 [Correction target item name] 0034

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0034】 [0034]

【化19】 [Of 19]

【手続補正2】 [Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0035 [Correction target item name] 0035

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0035】更に、上記骨格成分アルデヒド化合物に1,1,1−トリクロロ−2,2,2−トリフルオロエタンから誘導されるReformatsky試薬(有機亜鉛化合物)を作用させ、ついで脱塩化水素、水酸基のアセチル化後還元反応に付し、本件発明化合物を製造する。 Furthermore, the framework component aldehyde compound 1,1,1-trichloro -2,2,2 Reformatsky reagent derived from trifluoroethane (organozinc compound) reacted with, then dehydrochlorination, a hydroxyl group after acetylation subjected to reduction to produce the present invention compound.

【手続補正3】 [Amendment 3]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0041 [Correction target item name] 0041

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0041】 [0041]

【化22】 [Of 22]

【手続補正4】 [Amendment 4]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0052 [Correction target item name] 0052

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0052】前項のアルデヒド体(31.0g)にDM [0052] DM in the preceding paragraph of the aldehyde compound (31.0g)
F(210ml)を加え、1,1,1−トリクロロ− F (210 ml) was added, 1,1,1-trichloro -
2,2,2−トリフルオロエタン(32.2g)、亜鉛(粉末及び顆粒各8.43g)を加え内温50℃にて終液反応を行った。 2,2,2-trifluoroethane (32.2 g), it was carried out to a final liquid reaction at the addition of zinc (powder and granules each 8.43 g) temperature 50 ° C.. 本反応に無水酢酸(22ml)と亜鉛末(8.4g)を加えて内温75℃で2時間反応した。 And 2 hours at an internal temperature of 75 ° C. was added acetic anhydride in the reaction (22 ml) and zinc dust (8.4 g).
1N−HCl(500ml)及び酢酸エチル(500m 1N-HCl (500ml) and ethyl acetate (500 meters
l)を加え抽出を行った。 l) was added thereto to carry out a extraction. 水洗(500ml)した後、 After washing with water (500ml),
減圧下留去した残留物をシリカゲル(ワコーゲルC−3 The residue silica gel was removed under reduced pressure (Wako gel C-3
00 500g)及び展開、溶出溶液としてクロロホルム−n−ヘキサン(1:1)を用いるカラムクロマトグラフィーに付し精製する目的画分を減圧下留去しクロロホルムで熱時再結晶することにより22.7g得た。 00 500 g) and development, elution solution as chloroform -n- hexane (1: 1) was distilled off under reduced pressure the desired fraction subjected purified column chromatography using 22.7g by hot recrystallized with chloroform Obtained. 収率57.3%。 57.3% yield.

【手続補正5】 [Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0061 [Correction target item name] 0061

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0061】 [0061]

【化32】 [Of 32]

【手続補正6】 [Amendment 6]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0065 [Correction target item name] 0065

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0065】 [0065]

【化34】 [Of 34]

【手続補正7】 [Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0067 [Correction target item name] 0067

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0067】 [0067]

【化35】 [Of 35]

【手続補正8】 [Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0071 [Correction target item name] 0071

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0071】 [0071]

【化37】 [Of 37]

【手続補正9】 [Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0077 [Correction target item name] 0077

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0077】 [0077]

【化40】 [Of 40]

【手続補正10】 [Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】0088 [Correction target item name] 0088

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【0088】 [0088]

【発明の効果】本発明の化合物であるトリフルオロメチル誘導体は新規な化合物であり、液晶フラットパネルディスプレイ等に使用される液晶組成物を調製するにあたり有用な一成分である。 Trifluoromethyl derivative is a compound of the present invention, according to the present invention are novel compounds, is a component useful In preparing the liquid crystal composition used in a liquid crystal flat panel displays and the like. 本発明の化合物は物理的化学的安定性が高く、スメクティクA相を示すとともに、屈折率異方性(Δn)が大きいという特徴を有する。 The compounds of the present invention has high physical and chemical stability, with showing a smectic A phase, it has a characteristic that the refractive index anisotropy ([Delta] n) is large. したがって、本件化合物は液晶表示素子等を駆動させるのに必要なしきい電圧や飽和電圧に関して、液晶組成物の低電圧化に有効な添加剤であり、実用的な液晶組成物を構築するにあたって、有用な一成分として提供される。 Thus, the present compounds with respect to the threshold voltage and saturation voltage required for driving the liquid crystal display element or the like, are effective additives for low voltage of the liquid crystal composition, in order to build a practical liquid crystal composition, useful It is provided as a single component. すなわち、他の多くの液晶化合物、例えばエステル系、エーテル系、カルボニル系、ビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、複素環系等の液晶化合物との相溶性が良好で、これらを含む液晶組成物に添加して、他の物性を改良することができる。 That is, many other liquid crystal compounds, for example ester, ether, carbonyl-based, biphenyl based, phenyl cyclohexane type, compatibility with liquid crystal compounds of the heterocyclic ring system such as is good, is added to the liquid crystal compositions containing them Te, it is possible to improve other physical properties. このように液晶フラットパネルディスプレイ等に使用される液晶組成物を構築するにあたって、本発明は一成分として有用な化合物を提供すると共に、該化合物を少なくとも1種含む実用的液晶組成物をも提供するものである。 Thus when constructing a liquid crystal composition used in a liquid crystal flat panel display, the present invention while providing a compound useful as a component also provides a practical liquid crystal composition comprising at least one of the compounds it is intended.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 67/08 69/63 9279−4H 69/92 255/31 255/32 C07D 239/26 239/28 239/34 C09K 19/12 19/18 9279−4H 19/20 19/30 19/34 G02F 1/13 500 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 in identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C07C 67/08 69/63 9279-4H 69/92 255/31 255/32 C07D 239/26 239 / 28 239/34 C09K 19/12 19/18 9279-4H 19/20 19/30 19/34 G02F 1/13 500

Claims (10)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 下記一般式(I) 【化1】 1. A following general formula (I) ## STR1 ## 〔式中、R 1は置換されていてもよい炭素数1〜14のアルキル基を示し、R 2は水素原子またはハロゲン原子を示し、R 3は水素原子または電子吸引基基から選ばれた一種を示し、X,Yはそれぞれ同一もしくは異なる置換されていてもよい芳香族または非芳香族の炭素同素環または複素環を示し、m,nはそれぞれ1または2を示し、Q 1は単結合、エーテル結合またはエステル結合を示し、Q 2は単結合、エステル結合、 【化2】 [Kind wherein, R 1 represents an alkyl group having carbon atoms which may be have 1 to 14 substituents, R 2 represents a hydrogen atom or a halogen atom, R 3 is selected from hydrogen or an electron withdrawing originally are shown, X, Y each represent the same or different optionally substituted aromatic optionally or carbocyclic or heterocyclic non-aromatic, m, n each represent 1 or 2, Q 1 is a single bond represents an ether bond or an ester bond, Q 2 is a single bond, an ester bond, ## STR2 ## −CH=CH−,−CH 2 CH 2 −、またはメチレンオキシ結合を示す。 -CH = CH -, - CH 2 CH 2 -, or an methyleneoxy bonds. 〕で表わされるトリフルオロメチル置換ビニル系化合物。 Trifluoromethyl-substituted vinyl compound represented by].
  2. 【請求項2】 R 1が直鎖状で炭素数3〜6のアルキル基である請求項1記載の化合物。 2. A compound of claim 1 wherein R 1 is an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms in the straight-chain.
  3. 【請求項3】 R 3が水素原子、ハロゲン原子、CF Wherein R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, CF
    3基、シアノ基の一種である請求項1記載の化合物。 3 group, the compound according to claim 1, wherein one type of cyano group.
  4. 【請求項4】 X,Y,Zがそれぞれ芳香族または非芳香族の5または6員環である請求項1記載の化合物。 Wherein X, Y, Z is A compound according to claim 1, wherein each aromatic or 5 or 6 membered non-aromatic heterocycle.
  5. 【請求項5】 X,Yがそれぞれ 【化3】 5. X, Y are each embedded image である請求項4記載の化合物。 4. A compound according is.
  6. 【請求項6】 R 1が直鎖状で炭素数が3〜6のアルキル基であり、R 2が水素原子であり、R 3がハロゲン原子であり、mが1または2であり、nが1であり、Q 1が単結合、エーテル結合またはエステル結合であり、Q 2 6. is an alkyl group having a carbon number in R 1 is linear is 3 to 6, R 2 is a hydrogen atom, R 3 is a halogen atom, m is 1 or 2, n is is 1, Q 1 is a single bond, an ether bond or an ester bond, Q 2
    が単結合または 【化4】 But a single bond or ## STR4 ## である請求項1記載の化合物。 The compound of claim 1 wherein is.
  7. 【請求項7】 X,Yの少なくとも一方がハロゲン原子で置換されたベンゼン環である請求項1記載の化合物。 7. X, compounds of claim 1, wherein the benzene ring at least one of which is substituted with a halogen atom Y.
  8. 【請求項8】 下記一般式(II) 【化5】 8. following general formula (II) embedded image 〔式中、R 1 ,X,Y,Z,m,n,Q 1及びQ 2は請求項1記載と同意義を有する。 Wherein, R 1, X, Y, Z, m, n, Q 1 and Q 2 have the same meaning as claim 1. 〕で表わされる骨格成分またはその誘導体と、下記一般式(III) 【化6】 Skeletal component or a derivative thereof represented by] the following general formula (III) embedded image 〔式中、R 2 ,R 3は前記と同意義を有する。 Wherein, R 2, R 3 have the same meaning as defined above. 〕で表わされる化合物を反応させ、下記一般式(IV) 【化7】 The compound represented by] are reacted, following general formula (IV) embedded image で表わされる化合物を生成し、該化合物を脱水反応させることにより、請求項1記載の化合物の製造方法。 In generating a compound represented by, by dehydration reaction The compound production method of a compound according to claim 1.
  9. 【請求項9】 請求項1に記載の化合物の少なくとも1 At least one of 9. A compound according to claim 1
    種を含有してなることを特徴とする液晶組成物。 The liquid crystal composition characterized by containing the seeds.
  10. 【請求項10】 請求項9に記載の液晶組成物を少なくとも一対の基板の間に配置されたことよりなる液晶光変調装置。 10. A liquid crystal light modulation device consists in that disposed between at least a pair of substrates of the liquid crystal composition of claim 9.
JP29058093A 1993-11-19 1993-11-19 Trifluoromethyl-substituted vinyl compound, its production, liquid crystal composition containing the same compound and liquid crystal light-modulating apparatus using the same composition Withdrawn JPH07138196A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005037758A1 (en) * 2003-10-13 2005-04-28 Applied Research Systems Ars Holding N.V. Method for preparing para-phenyl alkynyl benzaldehydes
US7846514B2 (en) 2007-01-24 2010-12-07 Chisso Corporation Liquid crystal compound, liquid crystal composition and, liquid crystal display device

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