JPH07134350A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH07134350A
JPH07134350A JP28130093A JP28130093A JPH07134350A JP H07134350 A JPH07134350 A JP H07134350A JP 28130093 A JP28130093 A JP 28130093A JP 28130093 A JP28130093 A JP 28130093A JP H07134350 A JPH07134350 A JP H07134350A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
silver halide
sensitive material
coated
latex
Prior art date
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Pending
Application number
JP28130093A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Karino
幸生 鴈野
Tsukasa Yamada
司 山田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP28130093A priority Critical patent/JPH07134350A/en
Publication of JPH07134350A publication Critical patent/JPH07134350A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a photographic sensitive material excellent in drying property, capable of reducing the amt. of processing soln. to be replenished, maintaining curling preventiveness and with the small dimensional change due to processing by providing the material with a back face coating layer excellent in water resistance. CONSTITUTION:One side of a substrate is coated with at least one silver halide emulsion layer with a hydrophilic colloid as a binder, the side of the substrate opposite to the side coated with the emulsion layer is coated with a non- photosensitive hydrophilic colloid layer with a hydrophilic colloid as the binder, and the outermost layer of the non-photosensitive colloid layer is coated with a hydrophobic polymer layer formed by filming from a latex to constitute the silver halide photographic sensitive material. In this case, the lowest film forming temp. of the latex forming the hydrophobic polymer layer is made lower than the glass transition temp. of the dried polymer by >=10 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に水洗処理後の乾燥性が改良され、迅速処理適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having improved dryability after washing with water and excellent suitability for rapid processing.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にプラ
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。近年、印刷業界においては作業
の効率化、スピードアップが強く望まれており、スキャ
ニングの高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に対す
る広範囲なニーズが存在している。これら印刷分野のニ
ーズに答えるために、露光機(スキャナー、プロッタ
ー)においてはスキャニングの高速化、および高画質化
のための線数増加やビームのしぼり込みが望まれてお
り、ハロゲン化銀写真感光材料においては、高感度で安
定性に優れ、かつ迅速に現像処理できることが望まれて
いる。ここでいう迅速現像処理とは、フィルムの先端が
自動現像機に進入してから、現像槽、渡り部分、定着
槽、渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過して乾燥部から
出て来るまでの時間が15〜60秒で、かつ、自動現像
機のラインスピードが1000mm/min 以上の処理を言
う。
2. Description of the Related Art A silver halide photographic light-sensitive material generally comprises a support such as a plastic film, paper or paper coated with plastic, glass or the like with a light-sensitive emulsion layer and, if necessary, an intermediate layer, a protective layer, a back layer, By combining various constituent layers such as antihalation layer and antistatic layer,
It has been applied. In recent years, there has been a strong demand in the printing industry for work efficiency and speedup, and there is a wide-ranging need for faster scanning and shorter processing time of photosensitive materials. In order to meet these needs in the printing field, it is desired that exposure machines (scanners, plotters) have faster scanning speeds, and increase the number of lines and squeezing the beam for higher image quality. It is desired that the materials have high sensitivity, excellent stability, and rapid development processing. The rapid development process mentioned here is from the time when the leading edge of the film enters the automatic processor to the time when the film passes through the developing tank, crossover section, fixing tank, crossover section, washing tank and drying section and then comes out from the drying section. Is 15 to 60 seconds, and the line speed of the automatic processor is 1000 mm / min or more.

【0003】現像処理時間の短縮の為には、ハロゲン化
銀写真感光材料の乾燥性を改良して乾燥時間を短縮する
手段が有効である。乾燥性改良の為の手段としてハロゲ
ン化銀写真感光材料のバインダー量を減らす方法がある
が、この方法は、ハロゲン化銀写真感光材料の力学強度
の低下、擦り傷黒化、ローラーマークの発生といった問
題を生ずる。擦り傷黒化は、現像処理前のハロゲン化銀
写真感光材料を取り扱う際、フィルム表面がこすられた
時、現像処理後この部分がすり傷状に黒化する現象であ
る。又ローラーマークとは、ハロゲン化銀写真感光材料
を自動現像処理する際ローラーの微細な凹凸により、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に圧力が加わり、黒斑点状の濃
度ムラを生じる現象である。擦り傷黒化、ローラーマー
クは共にハロゲン化銀写真感光材料の商品価値を著しく
低下させてしまう。ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方
の側にあるハロゲン化銀写真感光材料(以降(片面感
材」という)の場合にはバック面の非感光性親水性コロ
イド層を除去するか、又はバック面の非感光層のバイン
ダーを疎水性バインダーとする事で乾燥性が良化する。
しかしこの方法ではハロゲン化銀写真感光材料の耐カー
リング性が著しく悪化し、自動搬送系において、搬送不
良を起すなど実用には供せられない。
In order to shorten the development processing time, it is effective to improve the drying property of the silver halide photographic light-sensitive material to shorten the drying time. As a means for improving the drying property, there is a method of reducing the amount of binder in the silver halide photographic light-sensitive material, but this method has problems such as reduction in mechanical strength of the silver halide photographic light-sensitive material, blackening of scratches, and generation of roller marks. Cause Scratch blackening is a phenomenon in which, when handling a silver halide photographic light-sensitive material before development processing, when the film surface is rubbed, this portion is blackened in a scratched state after development processing. The roller mark is a phenomenon in which a fine unevenness of a roller applies a pressure to the silver halide photographic light-sensitive material during the automatic development processing of the silver halide photographic light-sensitive material, resulting in black-spotted uneven density. Both the blackening of the scratches and the roller mark significantly reduce the commercial value of the silver halide photographic light-sensitive material. In the case of a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on one side of a support (hereinafter referred to as "single-sided photosensitive material"), the non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the back surface is removed or By using a hydrophobic binder for the non-photosensitive layer on the surface, the drying property is improved.
However, the curling resistance of the silver halide photographic light-sensitive material is remarkably deteriorated by this method, and it cannot be put to practical use such as causing defective conveyance in an automatic conveying system.

【0004】一方、環境保全の観点から多くの分野で、
資源、発生ガス、廃水、廃棄物などの見直しが行われて
いる。写真処理の分野では、白黒、カラー現像を問わず
省資源化、廃水量の減量、使用容器の減量などの点か
ら、感光材料の処理に使用する処理液の補充量の減量の
必要性が高まっている。しかし、現像液の補充量を減ら
すと著しく現像速度が遅くなり、また、定着液の補充量
を減らすと著しく定着速度が遅くなるため、従来はかな
り多量(感光材料1m2当り現像液は250〜500ml、
定着液は500〜800ml)の補充をおこなっている。
現像速度及び定着速度を早くするため、処理温度を高く
したり、処理時の撹拌条件を強化することがおこなわれ
るが、臭気の発生、装置コストの上昇を招くなど種々の
問題がある。この様に、迅速処理適性を有し、かつ、処
理液の補充量の軽減が可能なハロゲン化銀写真感光材料
が強く望まれていた。
On the other hand, in many fields from the viewpoint of environmental protection,
Resources, generated gas, wastewater, waste, etc. are being reviewed. In the field of photographic processing, the need to reduce the amount of replenishment of processing solution used for processing photosensitive materials is increasing from the viewpoints of resource saving, reduction of waste water amount, reduction of container used regardless of black and white and color development. ing. However, significantly developing speed reducing the replenishing amount of the developer becomes slow, and since the remarkable fixing speed reducing the replenishing amount of the fixing solution is slow, quite conventionally large amount (photosensitive material 1 m 2 per developer 250 500 ml,
The fixer is replenished with 500 to 800 ml).
In order to increase the developing speed and the fixing speed, the processing temperature is raised and the stirring conditions during the processing are strengthened, but there are various problems such as the generation of odor and the increase of the apparatus cost. Thus, there has been a strong demand for a silver halide photographic light-sensitive material having suitability for rapid processing and capable of reducing the replenishing amount of the processing solution.

【0005】これらの問題を解決する為の手段として特
開平5−127282号などにハロゲン化銀乳剤層が塗
設されている面と反対側の面(バック面)に親水性コロ
イドをバインダーとする非感光性親水性コロイド層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親
水性コロイド層より支持体から遠い位置に疎水性ポリマ
ー層を設置し、該非感光性コロイド層と該疎水性ポリマ
ー層が処理時に実質的に非膨潤性であるハロゲン化銀写
真感光材料が提案されている。ところが、このような層
を塗設し、目的とする性能を得るためには多くの場合5
0℃以上の高温乾燥の塗布をすることが必要であった。
この為ゼラチンを主バインダーとし、その低温ゲル化を
利用して製造する通常のハロゲン化銀写真感光材料の製
造装置によって塗布製造するには必ずしも適しておら
ず、またコストもかかるものとなっていた。さらにバッ
ク面の非感光性親水性コロイド層上に疎水性ポリマー層
を逐次にしろ同時にしろ塗布する場合、使用する疎水性
ポリマーのラテックスによってはポリマー層の乾燥温度
が低いと造膜不良となり、濁ったり、クラックが入った
りするなどの故障が発生することがあった。さらに非感
光性親水性コロイド層と疎水性ポリマー層を同時重層塗
布をすると、ある程度の親水性コロイドが疎水性ポリマ
ー層中に拡散混合してしまい、耐水性が低下する場合が
あり、改良が望まれていた。
As a means for solving these problems, a hydrophilic colloid is used as a binder on the surface (back surface) opposite to the surface on which the silver halide emulsion layer is coated in JP-A-5-127282. In a silver halide photographic light-sensitive material having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer, a hydrophobic polymer layer is provided at a position farther from a support than the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, the non-photosensitive colloid layer and the hydrophobic polymer layer A silver halide photographic light-sensitive material which is substantially non-swelling upon processing has been proposed. However, it is often necessary to apply such a layer to obtain the desired performance.
It was necessary to apply a high temperature dry coating above 0 ° C.
For this reason, it is not always suitable and costly for coating and manufacturing with a usual silver halide photographic light-sensitive material manufacturing apparatus which uses gelatin as the main binder and utilizes its low temperature gelation. . Furthermore, when the hydrophobic polymer layer is coated on the non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the back surface sequentially or simultaneously, depending on the latex of the hydrophobic polymer used, if the drying temperature of the polymer layer is low, poor film formation may result in cloudiness. In some cases, failures such as cracks or cracks occurred. Further, when the non-photosensitive hydrophilic colloid layer and the hydrophobic polymer layer are simultaneously multilayer coated, a certain amount of the hydrophilic colloid is diffused and mixed into the hydrophobic polymer layer, which may reduce the water resistance, and improvement is desired. It was rare.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第1の
目的は水洗処理後の乾燥性が良好で、カールが小さく、
かつ搬送性が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る事である。本発明の第2の目的は、迅速処理適性を有
し、かつ、処理液の補充量が軽減されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供する事がある。さらに本発明の第3の
目的は、塗布故障のない上記の如きハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。
Therefore, the first object of the present invention is that the drying property after washing with water is good and the curl is small,
Further, it is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having good transportability. A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having suitability for rapid processing and reduced replenishment amount of processing solution. A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material as described above which has no coating failure.

【0007】[0007]

【課題を解決する為の手段】本発明は、支持体の一方の
面に少なくとも一層の親水性コロイドをバインダーとす
るハロゲン化銀乳剤層を塗設し、支持体の該ハロゲン化
銀乳剤層が塗設されている面と反対側の面に親水性コロ
イドをバインダーとする非感光性親水性コロイド層と、
該非感光性親水性コロイド層の最外層にラテックスより
造膜された疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン化
銀写真感光材料において、該疎水性ポリマー層を形成す
るラテックスの最低造膜温度(MFT:Minimum Film-f
ormingTemperature) が乾燥後のポリマーのガラス転移
温度よりも10℃以上低いことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料である。
According to the present invention, one side of a support is coated with at least one silver halide emulsion layer having a hydrophilic colloid as a binder, and the silver halide emulsion layer of the support is A non-photosensitive hydrophilic colloid layer using a hydrophilic colloid as a binder on the surface opposite to the coated surface,
In the silver halide photographic light-sensitive material in which the outermost layer of the non-photosensitive hydrophilic colloid layer is coated with a hydrophobic polymer layer formed from latex, the minimum film forming temperature of the latex forming the hydrophobic polymer layer ( MFT: Minimum Film-f
orming temperature) is 10 ° C. or more lower than the glass transition temperature of the polymer after drying, which is a silver halide photographic light-sensitive material.

【0008】はじめに本発明の乳剤層が塗設された反対
側の面の非感光性親水性コロイド層(以降「バック層」
という)について述べる。本発明のバック層は親水性コ
ロイドをバインダーとする層であるがバック層に用いら
れる親水性コロイドとしては、カールを防止するという
観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の写真
層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つものが好
ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる親水性
コロイドとして最も好ましいものはゼラチンである。ゼ
ラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼ
ラチン等当業界で一般に用いられているものはいずれも
用いることができる。これらのゼラチンのうち、最も好
ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンである。
First, the non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the opposite side coated with the emulsion layer of the present invention (hereinafter referred to as "back layer").
That)). The back layer of the present invention is a layer using a hydrophilic colloid as a binder. As the hydrophilic colloid used for the back layer, a photographic layer on the side coated with a silver halide emulsion layer from the viewpoint of preventing curling. Those having a moisture absorption rate and a moisture absorption rate close to those of the binder are preferable. The most preferable hydrophilic colloid used for the binder of the back layer of the present invention is gelatin. As gelatin, so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, modified gelatin, and the like commonly used in the art can be used. Among these gelatins, lime-processed gelatin and acid-processed gelatin are most preferably used.

【0009】ゼラチン以外の親水性コロイドとしてコロ
イド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、アルギ
ン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等
のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ−N
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水
性化合物等を挙げることができる。合成親水性化合物の
場合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成
分が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が小さ
くなり、カールを防止するという観点から不適当であ
る。これらの親水性コロイドは、単独で用いてもよい
し、2種以上を混合して用いてもよい。
As hydrophilic colloids other than gelatin, colloidal albumin, proteins such as casein, agar, sugar alginates, sugar derivatives such as starch derivatives, cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, poly-N.
-Synthetic hydrophilic compounds such as vinylpyrrolidone and polyacrylamide can be cited. In the case of a synthetic hydrophilic compound, other components may be copolymerized, but if the amount of the hydrophobic copolymerization component is too large, the moisture absorption amount and moisture absorption rate of the back layer become small, which is unsuitable from the viewpoint of preventing curling. Is. These hydrophilic colloids may be used alone or in combination of two or more.

【0010】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、UV吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌176巻
17643項(1978年12月)の記載を参考にでき
る。本発明のバック層には更にポリマーラテックスを添
加しても良い。本発明に用いられるポリマーラテックス
は平均粒径が20μm〜200μmの水不溶性ポリマー
の水分散物で、好ましい使用量はバインダー1.0に対し
て乾燥重量比で0.01〜1.0で特に好ましくは0.1〜0.
8である。本発明に用いられるポリマーラテックスの好
ましい例としてはアクリル酸のアルキルエステル、ヒド
ロキシアルキルエステルまたはグリシジルエステル、あ
るいはメタアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシ
アルキルエステル、またはグリシジルエステルをモノマ
ー単位として持ち、平均分子量が10万以上、特に好ま
しくは30万〜50万のポリマーが挙げられる。
In the back layer of the present invention, other than the binder,
A photographic additive such as a matting agent, a surfactant, a dye, a cross-linking agent, a thickener, an antiseptic, a UV absorber, and inorganic fine particles such as colloidal silica may be added. Regarding these additives, for example, the description of Research Disclosure Vol. 176, Item 17643 (December 1978) can be referred to. A polymer latex may be further added to the back layer of the present invention. The polymer latex used in the present invention is an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer having an average particle size of 20 μm to 200 μm, and the preferable amount thereof is 0.01 to 1.0 in terms of dry weight ratio with respect to 1.0 of the binder, and particularly preferable. Is 0.1 to 0.
8 Preferable examples of the polymer latex used in the present invention have acrylic acid alkyl ester, hydroxyalkyl ester or glycidyl ester, or methacrylic acid alkyl ester, hydroxyalkyl ester or glycidyl ester as a monomer unit and have an average molecular weight of 10 More than 10,000, particularly preferably 300,000 to 500,000 polymers are mentioned.

【0011】本発明のバック層は、1層でもよいし2層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はなく、適用する写真感光材料の種類によるが、カ
ールを防止する観点からは感光性ハロゲン化銀乳剤層側
の厚みと等しくするかあるいはこれに近くすることが望
ましく、一般的には0.2μ〜20μ程度、特に0.5μ〜
10μが好ましい。バック層が2層以上から成る場合に
はすべてのバック層の厚みの和を、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料のバック層の厚みとする。本発明のバッ
ク層は、疎水性ポリマー層が塗設されることにより実質
的に耐水性であることが望ましい。「実質的に耐水性」
とは、25℃の水に1分間浸漬した後のバック層の厚み
が、浸漬前のバック層の厚みの1.5倍以下である事をい
い、1.3倍以下となることが好ましい。本発明のバック
層を塗設する方法については特に制限はない。従来ハロ
ゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層を塗設する公
知の方法を用いることができる。例えばディップコート
法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート
法、或いは、米国特許第2,681,294号記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法、又は米
国特許2,761,418号、同3,508,947
号、同2,761,791号記載の多層同時塗布方法を
用いることができる。
The back layer of the present invention may be a single layer or two or more layers. The thickness of the back layer of the present invention is not particularly limited, and it depends on the type of the photographic light-sensitive material to be applied, but from the viewpoint of preventing curling, it is made equal to or close to the thickness on the side of the photosensitive silver halide emulsion layer. Desirably, generally 0.2μ ~ 20μ, especially 0.5μ ~
10μ is preferable. When the back layer is composed of two or more layers, the sum of the thicknesses of all the back layers is the thickness of the back layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. It is desirable that the back layer of the present invention is substantially water resistant by being coated with the hydrophobic polymer layer. "Substantially water resistant"
Means that the thickness of the back layer after being immersed in water at 25 ° C. for 1 minute is not more than 1.5 times the thickness of the back layer before being immersed, and preferably not more than 1.3 times. The method for applying the back layer of the present invention is not particularly limited. Conventionally known methods for coating a hydrophilic colloid layer of a silver halide photographic light-sensitive material can be used. For example, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294, or U.S. Patents 2,761,418 and 3,508,947
No. 2,761,791, the multilayer simultaneous coating method can be used.

【0012】つづいて本発明の疎水性ポリマー層(ポリ
マー層)について述べる。本発明のポリマー層は実質的
に耐水性である。「実質的に耐水性」とは25℃の水に
1分間浸漬した後のポリマー層の厚みが浸漬前のポリマ
ー層の厚みの1.2倍以下である事をいい、好ましくは1.
1倍以下である。本発明においてバック層と疎水性ポリ
マー層が積層された場合、バック層と疎水性ポリマー層
の合計厚みに対して25℃の水に1分浸漬した後の合計
厚みが浸漬前の合計厚みの1.5倍以下であり、1.3倍以
下になることが好ましく、水に浸漬した後の厚みの増加
(膨潤厚み)が2μ以下が好ましく、1μ以下であるこ
とがさらに好ましい。実際には現像処理工程の終了時点
での膨潤厚みが好ましくは2μ以下、さらに好ましくは
1μ以下であるが、現像処理条件は感光材料の種類、処
理システムなどによってさまざまである。しかし、いず
れにしても25℃での耐水性が得られなければ処理時の
膨潤厚みを小さく保つことはできない。
Next, the hydrophobic polymer layer (polymer layer) of the present invention will be described. The polymer layer of the present invention is substantially water resistant. “Substantially water resistant” means that the thickness of the polymer layer after immersion in water at 25 ° C. for 1 minute is 1.2 times or less the thickness of the polymer layer before immersion, and preferably 1.
It is less than 1 time. In the present invention, when the back layer and the hydrophobic polymer layer are laminated, the total thickness of the back layer and the hydrophobic polymer layer after immersion in water at 25 ° C. for 1 minute is 1% of the total thickness before immersion. It is preferably 0.5 times or less, more preferably 1.3 times or less, and the increase in thickness (swelling thickness) after immersion in water is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less. In practice, the swelling thickness at the end of the development processing step is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less, but the development processing conditions vary depending on the type of photosensitive material, processing system and the like. However, in any case, unless the water resistance at 25 ° C. is obtained, the swelling thickness at the time of treatment cannot be kept small.

【0013】本発明のポリマー層は疎水性ポリマーを水
分散粒子としたポリマーラテックスを使用することが好
ましい。使用されるポリマーラテックスとしては、ポリ
アクリル酸エステルあるいはポリメタクリル酸エステル
類、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリスチ
レン類、ポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢
酸ビニル類などが使用され、これらのモノマーを組み合
わせた共重合体のラテックスも使用される。また必要に
応じて2種以上のラテックスをブレンドすることもでき
る。疎水性ポリマー層は、耐水性すなわち処理液に非膨
潤性であるためには比較的ガラス転位温度(Tg)は高い
方が好ましいという傾向が認められているが、高すぎる
と成膜不良となりやすい。本発明において使用されるラ
テックスは、MFTが乾燥後のポリマーのTgよりも10
℃以上低いものが好ましい。ポリマーのTgよりもMFT
を下げる方法としては沸点が80℃〜250℃程度の水
混和性有機溶媒を混合する方法、アクリル酸あるいはメ
タクリル酸などの親水性のモノマーをラテックス合成時
に共重合させることによりわずかに親水性をもたせる方
法、ラテックスのモノマー成分を一部加水分解すること
でわずかに親水性をもたせる方法などにより可能となる
がどのような方法でも特に制限はない。
For the polymer layer of the present invention, it is preferable to use a polymer latex containing a hydrophobic polymer as water-dispersed particles. As the polymer latex used, polyacrylic acid ester or polymethacrylic acid ester, polyurethanes, polyvinylidene chloride, polystyrenes, polyolefins, polyvinyl chlorides, polyvinyl acetates, etc. are used. Copolymer latices in combination with are also used. Further, if necessary, two or more kinds of latex can be blended. It is recognized that the hydrophobic polymer layer preferably has a relatively high glass transition temperature (Tg) in order to be water resistant, that is, non-swelling in the treatment liquid, but if it is too high, film formation tends to be defective. . The latex used in the present invention has an MFT of 10 than the Tg of the polymer after drying.
Those which are lower than ℃ are preferred. MFT rather than polymer Tg
As a method of lowering the temperature, a method of mixing a water-miscible organic solvent having a boiling point of about 80 ° C. to 250 ° C., and a hydrophilic monomer such as acrylic acid or methacrylic acid are copolymerized at the time of latex synthesis to give a slight hydrophilic property. It can be carried out by a method, a method of slightly hydrolyzing the monomer component of the latex, or the like, but any method is not particularly limited.

【0014】ポリマーのTgはポリマーラテックスを40
℃で乾燥し、示差走査熱量計により測定される。本発明
の疎水性ポリマーのTgは15℃以上が好ましく、更に好
ましくは20℃以上である。ラテックス2種をブレンド
し、2つのTgが測定される場合にはその近い方の値に対
してMFTを10℃以上低くすることが望ましい。ラテ
ックスのMFTを下げる1つの方法として水混和性の有
機溶媒を混合する方法がある。この場合、有機溶媒とし
ては、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロ
ピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、ジアセトンアルコール、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルアセテートなどを用いることができる。混合量は、M
FTを下げるのに必要な量でかつ、塗布性などに悪影響
を及ぼさなければ特に制限はない。一般に、ラテックス
の重量に対して5〜200重量%が適当である。またラ
テックスのMFTを下げる方法としてアクリル酸あるい
はメタクリル酸などの親水性のモノマーを共重合する方
法もある。この場合、親水性モノマーの種類にも依る
が、ポリマーの固形分量に対して親水性モノマー0.1〜
20重量%、好ましくは0.5〜10重量%が用いられ
る。親水性のモノマー量を増やすことでMFTは低下す
るが、逆に疎水性が低下するため乾燥後の耐水性が低く
なる。したがって親水性モノマーの最適量についてはこ
れらの点を考慮して決定する必要がある。またラテック
ス塗布液のpHを変えることによってもMFTを調節する
ことができる。MFTは周知の方法で測定することがで
き、例えば室井宗一著「高分子ラテックスの化学」(高
分子刊行会発行)のP.260以下に記載の方法を利用す
ることができる。
The polymer Tg is 40% polymer latex.
It is dried at ℃ and measured by a differential scanning calorimeter. The Tg of the hydrophobic polymer of the present invention is preferably 15 ° C or higher, more preferably 20 ° C or higher. When two latexes are blended and two Tg's are measured, it is desirable to lower the MFT by 10 ° C. or more with respect to the closer one. One method of lowering the MFT of the latex is to mix a water-miscible organic solvent. In this case, as the organic solvent, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, isopropanol, n-butanol, diacetone alcohol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol acetate or the like can be used. The mixing amount is M
There is no particular limitation as long as it is the amount necessary to lower the FT and does not adversely affect the coatability. Generally, 5 to 200% by weight, based on the weight of the latex, is suitable. As a method of lowering the MFT of the latex, there is a method of copolymerizing a hydrophilic monomer such as acrylic acid or methacrylic acid. In this case, depending on the kind of the hydrophilic monomer, the hydrophilic monomer 0.1 to the solid content of the polymer
20% by weight, preferably 0.5-10% by weight is used. Increasing the amount of hydrophilic monomer lowers the MFT, but conversely lowers the hydrophobicity, resulting in low water resistance after drying. Therefore, it is necessary to determine the optimum amount of the hydrophilic monomer in consideration of these points. The MFT can also be adjusted by changing the pH of the latex coating solution. The MFT can be measured by a well-known method, and for example, the method described in “Chemistry of Polymer Latex” by Soichi Muroi (published by Polymer Society) on page 260 and below can be used.

【0015】本発明のポリマー層には、必要に応じてマ
ット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘
剤、UV吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子など
の写真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤につ
いてもリサーチ・ディスクロージャー誌176巻176
43項(1978年12月)の記載などを参考にするこ
とができる。本発明のポリマー層は1層であっても2層
以上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特
に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小さ過ぎる場
合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バック層が処
理液に膨潤する様になってしまい不適切である。逆にポ
リマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー層の水蒸気
透過性が不充分となり、バック層の親水性コロイド層の
吸脱湿が阻害されて耐カーリング性が不良となってしま
う。勿論ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性値
にも依存する。従ってポリマー層の厚みは、この両者を
考慮して決定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚
みは、ポリマー層のバインダーの種類にもよるが、0.0
5〜10μm 、より好ましくは0.1〜5μm 、さらに好
ましくは0.5〜5μm の範囲である。なお本発明のポリ
マー層が2層以上から成る場合には、すべてのポリマー
層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真感光材料のポ
リマー層の厚みとする。
In the polymer layer of the present invention, a photographic additive such as a matting agent, a surfactant, a dye, a slipping agent, a cross-linking agent, a thickener, a UV absorber, and inorganic fine particles such as colloidal silica may be added, if necessary. May be added. For these additives, Research Disclosure, Vol. 176, 176
The description in item 43 (December 1978) can be referred to. The polymer layer of the present invention may be one layer or two or more layers. The thickness of the polymer layer of the present invention is not particularly limited. However, if the thickness of the polymer layer is too small, the water resistance of the polymer layer will be insufficient and the back layer will swell in the treatment liquid, which is inappropriate. On the contrary, when the thickness of the polymer layer is too large, the water vapor permeability of the polymer layer becomes insufficient, and the moisture absorption / desorption of the hydrophilic colloid layer of the back layer is hindered, resulting in poor curling resistance. Of course, the thickness of the polymer layer also depends on the physical properties of the binder used. Therefore, it is necessary to determine the thickness of the polymer layer in consideration of both of them. The preferable thickness of the polymer layer depends on the kind of the binder of the polymer layer, but is 0.0
It is in the range of 5 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, still more preferably 0.5 to 5 μm. When the polymer layer of the present invention comprises two or more layers, the sum of the thicknesses of all the polymer layers is the thickness of the polymer layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.

【0016】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよい
が、特にバック層とポリマー層を同時に塗布し、50℃
未満で低温乾燥する方法が好ましい。本発明に用いるハ
ロゲン化銀乳剤等、感光性ハロゲン化銀写真感光材料の
バック層以外の要素については特開平5−127282
号の欄8以降に記載されている。本発明のハロゲン化銀
写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層は1層でもよく、2
層以上でもよい。本発明に用いられる写真感光材料のハ
ロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩(例えば硝酸銀)溶
液と水溶性ハロゲン塩(例えば臭化カリウム)溶液とを
ゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合してつ
くられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いづれも用いることが出
来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はない。ハロ
ゲン化銀粒子としてはアスペクト比3以上の平板状粒子
でもよく、じゃが芋状でもよく、立方体、八面体等でも
よい。ハロゲン化銀乳剤層の他には、表面保護層、中間
層、ハレーション防止層等を有していてもよく、表面保
護層は2層以上でもよい。
The method for applying the polymer layer of the present invention is not particularly limited. After coating and drying the back layer, the polymer layer may be coated on the back layer and then dried, or the back layer and the polymer layer may be coated at the same time and then dried. Apply at the same time, 50 ℃
The method of low temperature drying at less than is preferable. Regarding elements other than the back layer of the light-sensitive silver halide photographic light-sensitive material, such as the silver halide emulsion used in the present invention, JP-A-5-127228.
It is described in column 8 and after of the issue. The silver halide emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be one layer or 2 layers.
It may be more than one layer. The silver halide emulsion of the photographic light-sensitive material used in the present invention is usually prepared by adding a water-soluble silver salt (eg silver nitrate) solution and a water-soluble halogen salt (eg potassium bromide) solution in the presence of a water-soluble polymer solution such as gelatin. It is made by mixing with. As the silver halide, any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used, and the grain form and size distribution are not particularly limited. The silver halide grains may be tabular grains having an aspect ratio of 3 or more, potato grains, cubic grains, octahedron grains, and the like. In addition to the silver halide emulsion layer, it may have a surface protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer and the like, and the surface protective layer may be two or more layers.

【0017】本発明の感光材料に用いられる各種添加
剤、現像処理方法に関しては特に制限はなく、例えば下
記に示す該当個所に記載されたものを好ましく用いるこ
とが出来る。 項目 該当個所 1)ハロゲン化銀乳剤とその 特開平2−97937号公報第20頁右下欄1 製法 2行目から同第21頁左下欄14行目及び特開 平2−12236号公報第7頁右上欄19行目 から同第8頁左下欄12行目。 2)分光増感色素 特開平2−55349号公報第7頁左上欄8行 目から同第8頁右下欄8行目。 3)界面活性剤・帯電防止剤 特開平2−12236号公報第9頁右上欄7行 目から同右下欄7行目及び特開平2−1854 2号公報第2頁左下欄13行目から同第4頁右 下欄18行目。 4)カブリ防止剤・安定剤 特開平2−103526号公報第17頁右下欄 19行目から同第18頁右上欄4行目及び同右 下欄1行目から5行目。 5)ポリマーラテックス 同第18頁左下欄12行目から同20行目。 6)酸基を有する化合物 同第18頁右下欄6行目から同第19頁左上欄 1行目及び特開平2−55349号公報第8頁 右下欄13行目から同第11頁左上欄8行目。 7)ポリヒドロキシベンゼン類 同第11頁左上欄9行目から同右下欄17行目 。 8)マット剤・滑り剤・可塑剤 特開平2−103526号公報第19頁左上欄 15行目から同第19頁右上欄15行目。 9)硬膜剤 特開平2−103536号公報第18頁右上欄 5行目から同17行目。 10)染料 同第17頁右下欄1行目から同18行目。 11)バインダー 特開平2−18542号公報第3頁右下欄1行 目から20行目。 12)現像液及び現像方法 特開平2−55349号公報第13頁右下欄1 行目から同第16頁左上欄10行目。
There are no particular restrictions on the various additives used in the light-sensitive material of the present invention and the development processing method. For example, those described in the following relevant places can be preferably used. Item Applicable place 1) Silver halide emulsion and its JP-A-2-97937, page 20, lower right column 1, manufacturing method, line 2 to page 21, lower left column, line 14 and JP-A-2-12236 Page 19, upper right column, line 19 to page 8, lower left column, line 12 2) Spectral sensitizing dye JP-A-2-55349, page 7, upper left column, line 8 to page 8, lower right column, line 8 3) Surfactants / antistatic agents JP-A-2-12236, page 9, upper right column, line 7 to same as lower right column, line 7 and JP 2-18542, page 2, left lower column, line 13 from the same Page 4, lower right column, line 18. 4) Antifoggant / Stabilizer JP-A-2-103526, page 17, lower right column, line 19 to page 18, upper right column, line 4 and lower right column, line 1 to line 5. 5) Polymer latex, page 18, lower left column, lines 12 to 20. 6) Compound having an acid group, page 18, lower right column, line 6 to page 19, upper left column, line 1 and JP-A-2-55349, page 8, lower right column, line 13 to page 11, upper left Column line 8 7) Polyhydroxybenzenes, page 11, upper left column, line 9 to lower right column, line 17 of the same. 8) Matting Agent / Slipping Agent / Plasticizer JP-A-2-103526, page 19, upper left column, line 15 to page 19, upper right column, line 15 9) Hardener JP-A-2-103536, page 18, upper right column, lines 5 to 17 10) Dyes, page 17, lower right column, lines 1 to 18 11) Binder JP-A-2-18542, page 3, lower right column, lines 1 to 20. 12) Developer and developing method JP-A-2-55349, page 13, lower right column, line 1 to page 16, upper left column, line 10

【0018】本発明は印刷用感材、マイクロフィルム用
感材、医療用Xレイ感材、工業用Xレイ感材、一般ネガ
感材、一般リバーサル感材、各種カラー感材等のハロゲ
ン化銀写真感光材料に適用することができる。
The present invention is a silver halide for use as a photosensitive material for printing, a photosensitive material for microfilm, a medical X-ray photosensitive material, an industrial X-ray photosensitive material, a general negative photosensitive material, a general reversal photosensitive material and various color photosensitive materials. It can be applied to photographic light-sensitive materials.

【0019】[0019]

【実施例】本発明を実施例によってさらに詳しく説明す
る。ただし本発明は本実施例にのみ限定されるものでは
ない。 (実施例1)支持体として両面にゼラチン下塗層を施し
た厚み100μm のポリエチレンテレフタレートを用い
た。上記支持体の一方の面に下記処方のバック層をスラ
イドコートにより塗布した。 バック層処方 ゼラチン 2.5g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 30mg/m2 N,N’−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミド) 25mg/m2 バック層のpHは1規定の塩酸により調整し、5.7とし
た。用いたゼラチンの等電点のpHは4.8であった。バッ
ク層を塗布後、25℃65%RHで1週間放置してゼチ
ランの架橋硬膜を進めたのち、以下の塗布量となるよう
にポリマー層をワイアバーで塗布し35℃30%RHの
条件で乾燥した。塗布液中のポリマー濃度は18重量%
になるように調製した。 表1に記載のラテックス 2.0g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 16.5mg/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径3μ) 10mg/m2 C8F17SO3K 5mg/m2
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to this embodiment. Example 1 Polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm and having a gelatin undercoat layer on both sides was used as a support. A back layer having the following formulation was applied to one surface of the support by slide coating. Back layer formulation Gelatin 2.5 g / m 2 Sodium dodecylbenzene sulfonate 10 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate 30 mg / m 2 N, N′-ethylene bis- (vinyl sulfone acetamide) 25 mg / m 2 pH of back layer is 1 It was adjusted to 5.7 by adjusting with normal hydrochloric acid. The gelatin used had an isoelectric pH of 4.8. After coating the back layer, leave it at 25 ° C and 65% RH for 1 week to proceed with the cross-linking hardening of Zetilan, and then coat the polymer layer with a wire bar so that the coating amount is as follows and under the condition of 35 ° C and 30% RH. Dried. Polymer concentration in coating liquid is 18% by weight
Was prepared. Latex described in Table 2.0 g / m 2 Sodium dodecylbenzenesulfonate 16.5 mg / m 2 Polymethylmethacrylate fine particles (average particle size 3 μ) 10 mg / m 2 C 8 F 17 SO 3 K 5 mg / m 2

【0020】使用したポリマーラテックスとそのMF
T、DSCによるTgの実測値および塗布面状を表1にま
とめて示した。通常の方法により決定されるMFTより
も塗布乾燥温度が高くとも必ずしも面状が良くない場合
がある。これはゼラチン上に塗布しているため成膜しに
くいことによるものと推定されるが、本発明によりMF
Tを下げたものは面状が著しく改良されていることが表
1より明らかである。
Polymer Latex Used and Its MF
The measured values of Tg by T and DSC and the coated surface state are summarized in Table 1. Even if the coating and drying temperature is higher than the MFT determined by the usual method, the surface condition may not always be good. It is presumed that this is because it is difficult to form a film because it is coated on gelatin.
It is clear from Table 1 that the surface state is remarkably improved when T is lowered.

【0021】[0021]

【表1】 表 1 ─────────────────────────────────── 膨潤厚み ポリマーラテックス MFT Tg Tg-MFT 塗布面状 〔μm 〕 ─────────────────────────────────── (PL−1)(比較例) 32 38 6 クラック発生 ── (PL−2)(本発明) 25 39 14 良好 0.2 (PL−3)(本発明) 13 36 23 きわめて良好 0.1 (PL−4)(比較例) 36 40 4 クラック発生 ── (PL−5)(本発明) 8 34 26 きわめて良好 0.1 ───────────────────────────────────[Table 1] Table 1 ─────────────────────────────────── Swelling thickness Polymer latex MFT Tg Tg-MFT Coating surface [μm] ─────────────────────────────────── (PL-1) (Comparative example) 32 38 6 Crack generation ── (PL-2) (Invention) 25 39 14 Good 0.2 (PL-3) (Invention) 13 36 23 Very good 0.1 (PL-4) (Comparative example) 36 40 4 Crack generation ── (PL-5) (Invention) 8 34 26 Very good 0.1 ────────────────────────────────── ──

【0022】(PL−1):メチルメタクリレート:エ
チルアクリレート:メタクリル酸=66:32:2のラ
テックス(pH8.8) (PL−2):メチルメタクリレート:エチルアクリレ
ート:メタクリル酸=64:31:5のラテックス(pH
8.8) (PL−3):メチルメタクリレート:エチルアクリレ
ート:メタクリル酸=64:31:5のラテックスに合
成時イソプロピルセロソルブをモノマーと同重量添加し
たラテックス(pH8.8) (PL−4):メチルメタクリレート:2−エチルヘキ
シルアクリレート:スチレン:メタクリル酸=60:2
7:11:2のラテックス(pH9.0) (PL−5):メチルメタクリレート:2−エチルヘキ
シルアクリレート:スチレン:メタクリル酸=59:2
6:10:5のラテックスに合成時イソプロピルセロソ
ルブをモノマーと同重量、ブチルフロソルブをモノマー
の40%添加したラテックス(pH9.0) こうして作製した塗布フィルムを25℃の水中に1分間
浸漬し、浸漬前後の膜厚を、安立電気(株)製電子マイ
クロメーターにて測定し、浸漬前後の膜厚差よりバック
層+ポリマー層の膨潤厚みを測定した。結果を表1に併
せて示した。比較例のサンプルはクラック発生の為かバ
ラツキが非常に大きくデータを取れなかったのに対し、
本発明のサンプルは極めて耐水性が良く、また再現性も
良かった。
(PL-1): Latex of methyl methacrylate: ethyl acrylate: methacrylic acid = 66: 32: 2 (pH 8.8) (PL-2): methyl methacrylate: ethyl acrylate: methacrylic acid = 64: 31: 5 Latex (pH
8.8) (PL-3): Methyl methacrylate: Ethyl acrylate: Methacrylic acid = 64: 31: 5 Latex in which isopropyl cellosolve was added at the same weight as the monomer during synthesis (pH 8.8) (PL-4): Methyl methacrylate: 2-ethylhexyl acrylate: Styrene: Methacrylic acid = 60: 2
7: 11: 2 latex (pH 9.0) (PL-5): methyl methacrylate: 2-ethylhexyl acrylate: styrene: methacrylic acid = 59: 2
Latex containing 6: 10: 5 latex with the same weight of isopropyl cellosolve as the monomer at the time of synthesis and butylfurosolve 40% of the monomer (pH 9.0) The coated film thus prepared was immersed in water at 25 ° C for 1 minute, The film thickness before and after immersion was measured with an electronic micrometer manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd., and the swollen thickness of the back layer + polymer layer was measured from the difference in film thickness before and after immersion. The results are also shown in Table 1. Although the sample of the comparative example had a very large variation due to cracking and could not obtain data,
The samples of the present invention had extremely good water resistance and good reproducibility.

【0023】(実施例2)支持体として両面にゼラチン
下塗層を施した厚み100μm のポリエチレンテレフタ
レートを用いた。上記支持体の一方の面に下記処方のバ
ック層を下層にポリマー層を上層にして、スライドコー
トにより塗布した。スライドコートによる塗布条件とし
ては、注液器の先端から支持体までの距離が0.25mm、
支持体の搬送速度が150m/分であった。 バック層処方 ゼラチン 2.5g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10mg/m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 30mg/m2 N,N’−エチレンビス−(ビニルスルホンアセトアミド) 25mg/m2 バック層のpHは1規定の塩酸により調整し、5.7とし
た。用いたゼラチンの等電点のpHは4.8であった。ま
た、バック層塗布液の温度は35℃、剪断速度10(1
/秒)における粘度は50〜60mPa・s であった。 ポリマー層 表1記載のラテックス 2.0g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 16.5mg/m2 ポリメチルメタクリレート微粒子 10mg/m2 C8F17SO3K 5mg/m2
Example 2 As a support, polyethylene terephthalate having a thickness of 100 μm and having a gelatin undercoat layer on both sides was used. A back layer having the following formulation as a lower layer and a polymer layer as an upper layer were coated on one surface of the support by slide coating. As the coating conditions by slide coating, the distance from the tip of the liquid injector to the support is 0.25 mm,
The transport speed of the support was 150 m / min. Back layer formulation Gelatin 2.5 g / m 2 Sodium dodecylbenzene sulfonate 10 mg / m 2 Sodium polystyrene sulfonate 30 mg / m 2 N, N′-ethylenebis- (vinylsulfoneacetamide) 25 mg / m 2 pH of back layer is 1 It was adjusted to 5.7 by adjusting with normal hydrochloric acid. The gelatin used had an isoelectric pH of 4.8. The temperature of the coating solution for the back layer is 35 ° C. and the shear rate is 10 (1
/ Sec) was 50-60 mPa · s. Polymer layer Latex described in Table 1 2.0 g / m 2 Sodium dodecylbenzenesulfonate 16.5 mg / m 2 Polymethylmethacrylate fine particles 10 mg / m 2 C 8 F 17 SO 3 K 5 mg / m 2

【0024】塗布後引き続いてチリングゾーンにて乾球
温度が20℃、湿球温度が15℃の風を吹き当てて塗布
膜をゲル化した後、乾球温度が35℃で湿球温度が20
℃の乾燥風を吹き当てて乾燥させた。塗布面状は実施例
1におけると同様に、比較例のラテックス(PL−1)
および(PL−4)ではクラックの発生が認められたの
に対して、本発明のラテックス(PL−2)、(PL−
3)および(PL−5)では良好な面状が得られた。こ
の塗布サンプルを25℃65%の条件で1週間放置した
のち実施例1と同様にバック層+ポリマー層の膨潤厚み
を測定した。結果をまとめて表2に示した。同時塗布に
より耐水性は僅かながら低下(膨潤厚みの増大)はした
ものの、なおバック層側の耐水性は十分好ましい範囲に
入っている。
After coating, the coating film was gelled by blowing air with a dry bulb temperature of 20 ° C. and a wet bulb temperature of 15 ° C. in a chilling zone, and then the dry bulb temperature was 35 ° C. and the wet bulb temperature was 20 ° C.
It was dried by blowing dry air at ℃. The coated surface state was the same as in Example 1, and the latex (PL-1) of Comparative Example was used.
While cracks were observed in (PL-4) and (PL-4), the latex (PL-2) and (PL-
Good surface conditions were obtained in 3) and (PL-5). This coated sample was allowed to stand for 1 week at 25 ° C. and 65%, and then the swelling thickness of the back layer + polymer layer was measured in the same manner as in Example 1. The results are summarized in Table 2. Although the water resistance was slightly decreased (the swelling thickness was increased) by the simultaneous coating, the water resistance on the back layer side was still within the preferable range.

【0025】[0025]

【表2】 表 2 ──────────────────────────────── ポリマーラテックス 塗布面状 膨潤厚み〔μm〕 ──────────────────────────────── (PL−1)(比較例) クラック発生 ──(バラツキ大) (PL−2)(本発明) 良好 0.4 (PL−3)(本発明) 良好 0.3 (PL−4)(比較例) クラック発生 ──(バラツキ大) (PL−5)(本発明) 良好 0.5 ────────────────────────────────[Table 2] Table 2 ──────────────────────────────── Polymer latex Coated surface swelling thickness [μm] ── ────────────────────────────── (PL-1) (Comparative example) Crack occurrence ── (Large variation) (PL- 2) (Invention) Good 0.4 (PL-3) (Invention) Good 0.3 (PL-4) (Comparative example) Crack generation ── (Large variation) (PL-5) (Invention) Good 0.5 ─────────────────────────────────

【0026】(実施例3)二軸延伸したポリエチレンテ
レフタレート支持体(厚味100μm )の両面に下記組
成の下塗層第1層及び第2層を塗布した後、一方の面に
下記組成の導電層(表面抵抗率:25℃10%RHで2
×1010Ω)を塗布したのち実施例2と同様にバック層
とポリマー層を同時塗布した。ポリマーラテックスとし
ては表1におけるポリマーラテックス(PL−3)を使
用し、比較例としてはポリマー層なしのバック層のみの
サンプルを作製した。
Example 3 A biaxially stretched polyethylene terephthalate support (thickness: 100 μm) was coated on both sides with the first and second subbing layers of the following composition, and then on one side, the conductive composition of the following composition was used. Layer (Surface resistivity: 2 at 25 ° C 10% RH
× were simultaneously coated in the same manner as the back layer and the polymer layer as in Example 2 After the coating 10 10 Ω). As the polymer latex, the polymer latex (PL-3) in Table 1 was used, and as a comparative example, a sample having only a back layer without a polymer layer was prepared.

【0027】 <下塗層第1層> 塩化ビニリデン/メチルメタクリレート/アクリロニ トリル/メタクリル酸(90/8/1/1重量比) の共重合体の水性分散物 15重量部 2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 0.25 〃 ポリスチレン微粒子(平均粒径3μ) 0.05 〃 化合物−1 0.20 〃 水を加えて 100 〃 さらに、10重量%のKOHを加え、pH6に調整した塗
布液を乾燥温度180℃2分間で、乾燥膜厚が0.9μに
なる様に塗布した。 <下塗層第2層> ゼラチン 1重量部 メチルセルロース 0.05 〃 化合物−2 0.02 〃 C12H25O(CH2CH2O)10H 0.03 〃 化合物−3 3.5×10-3 〃 酢酸 0.2 〃 水を加えて 100 〃 この塗布液を乾燥温度170℃2分間で、乾燥膜厚が0.
1μになる様に塗布した。 <導電層> SnO2/Sb(9/1重量比、平均粒径0.25μ) 300mg/m2 ゼラチン(Ca++含有量30ppm) 170 〃 化合物−3 7 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム 40 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 9 〃
<First Layer of Undercoat Layer> Aqueous dispersion of copolymer of vinylidene chloride / methyl methacrylate / acrylonitrile / methacrylic acid (90/8/1/1 weight ratio) 15 parts by weight 2,4-dichloro- 6-Hydroxy-s-triazine 0.25 〃 Polystyrene fine particles (average particle size 3 µ) 0.05 〃 Compound-1 0.20 〃 Water was added to 100 〃 Further, 10% by weight of KOH was added to adjust pH to 6. The coating liquid was applied at a drying temperature of 180 ° C. for 2 minutes so that the dry film thickness was 0.9 μm. <Undercoat layer 2nd layer> Gelatin 1 part by weight Methylcellulose 0.05 〃 Compound-2 0.02 〃 C 12 H 25 O (CH 2 CH 2 O) 10 H 0.03 〃 Compound-3 3.5 × 10 -3 〃 Acetic acid 0.2 〃 Water is added 100 〃 This coating solution is dried at 170 ℃ for 2 minutes and the dry film thickness is
It was applied so as to be 1 μm. <Conductive layer> SnO 2 / Sb (9/1 weight ratio, average particle size 0.25μ) 300 mg / m 2 Gelatin (Ca ++ content 30 ppm) 170 〃 Compound-3 7 〃 Sodium dodecylbenzenesulfonate 10 〃 Dihexyl -Α-sulfosuccinate sodium 40〃 sodium polystyrene sulfonate 9〃

【0028】[0028]

【化1】 [Chemical 1]

【0029】さらにこの支持体のバック層の反対側に特
開平5−127282号の実施例3に記載の感光性層
(染色層、乳剤層、保護層下層、および保護層上層)を
同時塗布し同じ実施例3におけると同様の方法で乾燥性
を測定したところ、本発明による疎水性ポリマー層を有
するサンプルは、ポリマー層のない比較サンプルに対し
て乾燥時間が早く良好であった。
Further, a photosensitive layer (a dyeing layer, an emulsion layer, a protective layer lower layer, and a protective layer upper layer) described in Example 3 of JP-A-5-127282 was coated simultaneously on the side opposite to the back layer of this support. When the drying property was measured by the same method as in the same Example 3, the sample having the hydrophobic polymer layer according to the present invention had a faster drying time and was better than the comparative sample having no polymer layer.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明の写真感光材料は、耐水性のすぐ
れたバック面塗布層を有するため、乾燥性にすぐれ、処
理液補充量が低減され、しかもカーリング防止性能が維
持でき、処理による寸度変化も小さい。
Since the photographic light-sensitive material of the present invention has a back surface coating layer having excellent water resistance, it is excellent in drying property, the replenishing amount of the processing solution can be reduced, and the curling prevention performance can be maintained. The degree of change is also small.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
塗設し、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されてい
る面と反対側の面に親水性コロイドをバインダーとする
非感光性親水性コロイド層と、該非感光性親水性コロイ
ド層の最外層にラテックスより造膜された疎水性ポリマ
ー層とが塗設されたハロゲン化銀写真感光材料におい
て、 該疎水性ポリマー層を形成するラテックスの最低成膜温
度が乾燥後のポリマーのガラス転移温度よりも10℃以
上低いことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. A surface of a support is coated with at least one silver halide emulsion layer having a hydrophilic colloid as a binder, and the surface of the support is opposite to the surface on which the silver halide emulsion layer is coated. A silver halide in which a non-photosensitive hydrophilic colloid layer having a hydrophilic colloid as a binder is coated on its side surface, and a hydrophobic polymer layer formed of latex as the outermost layer of the non-photosensitive hydrophilic colloid layer. In the photographic light-sensitive material, a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the minimum film-forming temperature of the latex forming the hydrophobic polymer layer is lower than the glass transition temperature of the polymer after drying by 10 ° C. or more.
【請求項2】 該ポリマーラテックスの乾燥後のポリマ
ーのガラス転移温度が15℃以上であることを特徴とす
る請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the polymer after drying the polymer latex is 15 ° C. or higher.
【請求項3】 該非感光性親水性コロイド層と該疎水性
ポリマー層が、支持体上に重層塗布した後、引き続いて
乾燥することにより製造されたものである請求項1に記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. The silver halide according to claim 1, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer and the hydrophobic polymer layer are produced by applying multiple layers on a support and subsequently drying. Photographic material.
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