JPH07133481A - Organic electroluminescence element - Google Patents
Organic electroluminescence elementInfo
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- JPH07133481A JPH07133481A JP4339245A JP33924592A JPH07133481A JP H07133481 A JPH07133481 A JP H07133481A JP 4339245 A JP4339245 A JP 4339245A JP 33924592 A JP33924592 A JP 33924592A JP H07133481 A JPH07133481 A JP H07133481A
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element used for a flat light source or a display.
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機物質を使用したＥＬ素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ
は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構
成されている。2. Description of the Related Art An EL element using an organic substance is expected to be used as a solid-state light emitting type inexpensive large area full color display element, and many developments have been made. Generally EL
Is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the light emitting layer.
【０００３】発光は、両電極間に電界が印加されると、
陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入され
る。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合
し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエ
ネルギーを光として放出する現象である。Light emission is caused when an electric field is applied between both electrodes.
Electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. Further, this is a phenomenon in which the electrons are recombined with holes in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
【０００４】従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ
素子が報告され、関心を集めている（アプライド・フィ
ジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
参照）。The conventional organic EL element has a higher driving voltage and lower emission brightness and emission efficiency than the inorganic EL element.
In addition, the deterioration of the characteristics was remarkable and it was not put to practical use.
In recent years, an organic EL in which thin films containing an organic compound having a high fluorescence quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less are laminated
The device has been reported and is of great interest (see Applied Physics Letters, 51, 913, 1987).
【０００５】この方法では、金属キレート錯体を蛍光体
薄膜層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝
度の緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は
数１００ｃｄ／ｍ2 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを
達成して、実用領域に近い性能を持っている。In this method, a metal chelate complex is used for the phosphor thin film layer and an amine compound is used for the hole injection layer to obtain high-luminance green light emission, and the luminance is several hundred cd at a DC voltage of 6 to 7V. / M 2 and the maximum luminous efficiency of 1.5 lm / W, which is close to the practical range.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】現在までの有機ＥＬ素
子は、構成の改善により発光強度は改良されているが、
未だ充分な発光輝度は有していない。また、繰り返し使
用時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。従
って、より大きな発光輝度を持ち、繰り返し使用時での
安定性の優れた有機ＥＬ素子の開発が望まれているのが
現状である。本発明の目的は、発光強度が大きく、繰り
返し使用時での安定性の優れた有機ＥＬ素子の提供にあ
る。In the organic EL elements up to the present, the emission intensity has been improved by the improvement of the structure.
It does not yet have sufficient emission brightness. Further, it has a big problem that it is inferior in stability when repeatedly used. Therefore, under the present circumstances, it is desired to develop an organic EL device having a larger emission brightness and excellent stability in repeated use. An object of the present invention is to provide an organic EL device having high emission intensity and excellent stability in repeated use.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、特定の化合物を使用した有機ＥＬ素子が、発光
強度が大きく、繰り返し使用時での安定性も優れている
ことを見いだし、その知見に基づき本発明をなすに至っ
た。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, they found that an organic EL device using a specific compound had high emission intensity and excellent stability during repeated use. The present invention has been completed based on the findings.
【０００８】即ち、第１の発明は、一対の電極間に、少
なくとも蛍光体を含有してなる層を有するエレクトロル
ミネッセンス素子において、メルカプトキノリン化合物
の少なくとも一種を用いることを特徴とする有機エレク
トロルミネッセンス素子である。That is, the first invention is an electroluminescence device having a layer containing at least a phosphor between a pair of electrodes, wherein at least one kind of mercaptoquinoline compound is used. Is.
【０００９】第２の発明は、８−メルカプトキノリン化
合物の少なくとも一種を配位子とする金属錯体を用いる
ことを特徴とする第１発明記載の有機エレクトロルミネ
ッセンス素子である。A second invention is the organic electroluminescent device according to the first invention, which is characterized by using a metal complex having at least one 8-mercaptoquinoline compound as a ligand.
【００１０】本発明に用いるメルカプトキノリン化合物
は、広い範囲の金属イオンと安定な金属錯体を形成する
ことができる。メルカプト基の位置は特に限定されるも
のではないが、安定な金属錯体を得るためには、８位に
メルカプト基を有する８−メルカプトキノリン化合物で
あることが望ましい。また、メルカプトキノリン化合物
は、メルカプトキノリン骨格にいかなる置換基を有して
いても良い。金属錯体を構成する金属は、ベリリウム、
マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、スカンジウム、
チタニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルテニウム、パ
ラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、ランタ
ノイド元素、アクチノイド元素等があるが、これらに限
られるものではない。The mercaptoquinoline compound used in the present invention can form a stable metal complex with a wide range of metal ions. The position of the mercapto group is not particularly limited, but an 8-mercaptoquinoline compound having a mercapto group at the 8-position is desirable in order to obtain a stable metal complex. Further, the mercaptoquinoline compound may have any substituent in the mercaptoquinoline skeleton. The metal constituting the metal complex is beryllium,
Magnesium, aluminum, silicon, scandium,
Titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, ruthenium, palladium, silver, cadmium, indium, tin, lanthanoid element, actinoid element, etc., are not limited to these.
【００１１】図１〜３に、本発明で使用される有機ＥＬ
素子の模式図を示した。図中、一般的に電極Ａである２
は陽極であり、電極Ｂである６は陰極である。メルカプ
トキノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の金
属錯体は、正高注入層３、電子注入層５のいずれの層に
使用しても有効である。1 to 3 show the organic EL used in the present invention.
A schematic diagram of the device is shown. In the figure, the electrode A is generally 2
Is an anode, and electrode 6 is a cathode. The mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound is effective when used in any of the high-injection layer 3 and the electron injection layer 5.
【００１２】図１の蛍光体層４中には、必要があれば、
発光物質の他にキャリア輸送を行う正孔輸送材料や電子
輸送材料を使用することもできる。図２の構造は、蛍光
体層４正孔注入層３を分離している。この構造により、
正孔注入層から蛍光体層への正孔注入効率が向上して、
発光輝度や発光効率を増加させることができる。図３の
構造は、正孔注入層に加えて電子注入層を有し、蛍光体
層での正孔と電子の再結合の効率を向上させている。こ
のように、有機ＥＬ素子を多層構造にすることにより、
クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができ
る。In the phosphor layer 4 of FIG. 1, if necessary,
In addition to the light-emitting substance, a hole-transporting material or an electron-transporting material that carries carriers can be used. The structure of FIG. 2 separates the phosphor layer 4 and the hole injection layer 3. This structure allows
The hole injection efficiency from the hole injection layer to the phosphor layer is improved,
Luminance and luminous efficiency can be increased. The structure of FIG. 3 has an electron injection layer in addition to the hole injection layer, and improves the efficiency of recombination of holes and electrons in the phosphor layer. Thus, by forming the organic EL element into a multilayer structure,
It is possible to prevent a decrease in brightness and life due to quenching.
【００１３】有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性物
質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好
適であり、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、銀、金等およびそれら
の合金、および酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属
が用いられる。As the conductive material used for the anode of the organic EL device, those having a work function larger than 4 eV are preferable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold and the like, and Those alloys and metal oxides such as tin oxide and indium oxide are used.
【００１４】陽極に使用される導電性物質としては、４
ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグ
ネシウム、カルシウム、チタニウム、イットリウム、リ
チウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金が
用いられるが、これらに限定されるものではない。The conductive material used for the anode is 4
Those having a work function smaller than eV are preferable, and magnesium, calcium, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, and the like and alloys thereof are used, but not limited thereto.
【００１５】有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるた
めに、少なくとも２で示される電極Ａまたは６で示され
る電極Ｂを透明電極にすることが望ましい。また、基板
１も透明であることが望ましい。透明電極は、上記した
導電性物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法
で所定の透光性が確保するように設定する。基板は、機
械的、熱的強度を有し、透明なものであれば限定される
ものではないが、例示すると、ガラス板、ＩＴＯガラス
板やＮＥＳＡガラス板、ポリエチレガラス板、ポリエー
テルサルフォン板、ポリプロピレン板等の透明樹脂があ
げられる。In the organic EL device, it is desirable that at least the electrode A represented by 2 or the electrode B represented by 6 is a transparent electrode in order to emit light efficiently. Further, it is desirable that the substrate 1 is also transparent. The transparent electrode is made of the above-mentioned conductive material and is set by a method such as vapor deposition or sputtering so as to ensure a predetermined translucency. The substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and is transparent, but examples thereof include a glass plate, an ITO glass plate, a NESA glass plate, a polyethylene glass plate, and a polyether sulfone plate. , Transparent resin such as polypropylene plate.
【００１６】本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピン
コーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの
方法を適用することができる。各層は適切な膜厚に設定
する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得
るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。
膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加
しても充分な発光輝度が得られない。For formation of each layer of the organic EL device according to the present invention, any method of dry film forming method such as vacuum deposition and sputtering and wet film forming method such as spin coating and dipping can be applied. It is necessary to set each layer to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency.
If the film thickness is too thin, pinholes and the like will occur, and even if an electric field is applied, sufficient emission brightness cannot be obtained.
【００１７】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、クロロフォルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の適切な溶媒に溶解または分散させた液を使用する
が、その溶媒はいずれのものであっても良い。また、成
膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添
加剤を使用しても良い。本発明の有機ＥＬ素子に使用さ
れるメルカプトキノリン化合物またはメルカプトキノリ
ン化合物の金属錯体は、３〜５のいずれの層に使用して
も有効である。In the case of the wet film forming method, a liquid in which the material forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, etc. is used, and any solvent may be used. . Further, an appropriate resin or additive may be used for improving film-forming property and preventing pinholes in the film. The mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound used in the organic EL device of the present invention is effective when used in any of layers 3 to 5.
【００１８】図１に示される有機ＥＬ素子においては、
発光物質としてメルカプトキノリン化合物またはメルカ
プトキノリン化合物の金属錯体を使用することにより高
発光特性を達成できる。またこの化合物は、同一層内に
発光物質の補助剤を使用することにより、より高効率の
発光輝度を得ることができる。In the organic EL device shown in FIG. 1,
High light emission characteristics can be achieved by using a mercaptoquinoline compound or a metal complex of a mercaptoquinoline compound as a light emitting substance. In addition, this compound can obtain more efficient emission luminance by using an auxiliary agent of a light emitting substance in the same layer.
【００１９】本有機ＥＬ素子は、必要があれば、メルカ
プトキノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の
金属錯体に加えて、公知の発光物質、発光補助剤、正孔
輸送物質、電子輸送物質を使用することもできる。In the present organic EL device, if necessary, in addition to the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound, a known light emitting substance, light emission auxiliary, hole transporting substance, electron transporting substance may be used. it can.
【００２０】このような公知の発光物質または発光物質
の補助剤としては、アントラセン、ナフタレン、フェナ
ントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、
フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロ
ペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノ
ン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエ
ン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベ
ンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、ＣＰＤ、オ
キシン、アミノキノリン、イミン、ジフェニルエチレ
ン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラ
ン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾ
ールキレート化オキシノイド化合物等およびそれらの誘
導体があるが、これらに限定されるものではない。Examples of such known luminescent substances or auxiliaries of known luminescent substances include anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene,
Fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone, naphthaloperinone, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, oxadiazole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, CPD, oxine, aminoquinoline, imine, diphenylethylene, Examples thereof include, but are not limited to, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, thiopyran, polymethine, merocyanine, imidazole chelated oxinoid compound and the like, and derivatives thereof.
【００２１】正孔輸送物質としては、電子供与性物質で
あるオキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾロン、
イミダゾールチオン、ピラゾリン、テトラヒドロイミダ
ゾール、オキサゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニ
ルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジア
ミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およ
びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子
等の高分子材料等があるが、これらに限定されるもので
はない。As the hole-transporting substance, oxadiazole, triazole, imidazolone, which are electron-donating substances,
Imidazolethione, pyrazoline, tetrahydroimidazole, oxazole, hydrazone, acylhydrazone, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, and their derivatives, and polyvinylcarbazole, polysilane, There is a polymer material such as a conductive polymer, but the material is not limited to these.
【００２２】電子輸送物質としては、電子受容性の適切
な物質が用いられる。例えば、アントラキノジメタン、
ジフェニルキノン、オキサジアゾール、ペリレンテトラ
カルボン酸等があるが、これらに限定されるものではな
い。As the electron transporting substance, a substance having an appropriate electron accepting property is used. For example, anthraquinodimethane,
Examples thereof include, but are not limited to, diphenylquinone, oxadiazole, and perylene tetracarboxylic acid.
【００２３】また、正孔輸送物質に電子受容物質を、電
子輸送物質に電子供与性物質を添加することにより増感
させることもできる。It is also possible to sensitize by adding an electron accepting substance to the hole transporting substance and adding an electron donating substance to the electron transporting substance.
【００２４】図２および３に示される有機ＥＬ素子にお
いて、メルカプトキノリン化合物またはメルカプトキノ
リン化合物の金属錯体は、いずれの層に使用することが
でき、発光物質、発光補助剤、正孔輸物質および電子輸
送物質の少なくとも１種が同一層に使用されてもよい。In the organic EL device shown in FIGS. 2 and 3, the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound can be used in any of the layers, and the luminescent substance, the luminescent auxiliary agent, the hole transporting substance and the electron can be used. At least one of the transport materials may be used in the same layer.
【００２５】以上のように、有機ＥＬ素子にメルカプト
キノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の金属
錯体を用いたため、発光効率と発光輝度を高くできた。
また、この素子は熱や電流に対して非常に安定であり、
従来まで大きな問題であった劣化も大幅に低下させるこ
とができた。本発明の有機ＥＬ素子は、各種の表示素子
として使用することができる。As described above, since the organic EL device uses the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound, the luminous efficiency and the luminous brightness can be increased.
Also, this element is very stable against heat and current,
The deterioration, which was a big problem until now, could be greatly reduced. The organic EL device of the present invention can be used as various display devices.
【００２６】実施例 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples.
【００２７】実施例１ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、８―メルカプト
キノリンを真空蒸着して、膜厚０．０８μｍの蛍光体層
を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合
した合金で膜厚０．２μｍの電極を形成して図１に示す
有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧５Ｖで約１
５０ｃｄ／ｍ2 の発光が得られた。Example 1 8-Mercaptoquinoline was vacuum-deposited on a washed glass plate with an ITO electrode to obtain a phosphor layer having a thickness of 0.08 μm. An electrode having a film thickness of 0.2 μm was formed thereon with an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain the organic EL device shown in FIG. This device has a DC voltage of 5V
Light emission of 50 cd / m 2 was obtained.
【００２８】実施例２ 蛍光体層を、トリス（８―メルカプトキノリン）アルミ
ニウム錯体およびポリビニルカルバゾールを２：８の比
率でクロロフォルムに溶解させ、スピンコーティングに
より形成すること以外は、実施例１と同様の方法で有機
ＥＬ素子を作製した。この素子は、直流電圧５Ｖで約２
００ｃｄ／ｍ2 の発光が得られた。Example 2 The same as Example 1 except that the phosphor layer was formed by spin coating in which a tris (8-mercaptoquinoline) aluminum complex and polyvinylcarbazole were dissolved in chloroform at a ratio of 2: 8. An organic EL device was produced by the method. This device has a DC voltage of 5 V
Light emission of 00 cd / m 2 was obtained.
【００２９】実施例３〜９ トリス（８―メルカプトキノリン）アルミニウム錯体に
代えて、蛍光体として表１で示される金属を含有したト
リス（８―メルカプトキノリン）金属錯体を使用する以
外は、実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製し
た。この素子は、直流電圧５Ｖで表２に示す発光が得ら
れた。Examples 3 to 9 Examples other than using a tris (8-mercaptoquinoline) metal complex containing a metal shown in Table 1 as a phosphor instead of the tris (8-mercaptoquinoline) aluminum complex. An organic EL device was produced in the same manner as in 1. The device emitted the light shown in Table 2 at a DC voltage of 5V.
【００３０】表１Table 1
【表１】 [Table 1]
【００３１】表２Table 2
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例１０ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ' ―ジフ
ェニル―Ｎ，Ｎ' ―（３―メチルフェニル）―１，１'
―ビフェニル―４，４' ―ジアミンを真空蒸着して、膜
厚０．０３μｍの正孔注入層を得た。次いで（８−メル
カプトキノリン）アルミニウム金属錯体を真空蒸着し
て、膜厚０．０２μｍの蛍光体層を得た。その上に、マ
グネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚０．２
μｍの電極を形成して図２に示す有機ＥＬ素子を得た。
この素子は、直流電圧５Ｖで約４００ｃｄ／ｍ2 の発光
が得られた。Example 10 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1' was placed on a washed glass plate with ITO electrodes.
-Biphenyl-4,4'-diamine was vacuum-deposited to obtain a hole injection layer having a thickness of 0.03 μm. Then, (8-mercaptoquinoline) aluminum metal complex was vacuum-deposited to obtain a phosphor layer having a thickness of 0.02 μm. On top of that, an alloy of magnesium and silver mixed at a ratio of 10: 1 has a film thickness of 0.2
A μm electrode was formed to obtain the organic EL device shown in FIG.
The device emitted light of about 400 cd / m 2 at a DC voltage of 5 V.
【００３３】実施例１１ Ｎ，Ｎ' ―ジフェニル―Ｎ，Ｎ' ―（３―メチルフェニ
ル）―１，１' ―ビフェニル―４，４' ―ジアミンをク
ロロフォルムに溶解させ、スピンコーティングにより膜
厚０．０３μｍの正孔注入層を形成し、その上に（８−
メルカプトキノリン）ユーロピウム金属錯体を真空蒸着
して、膜厚０．０１５μｍの蛍光体層を使用する以外
は、実施例１０と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製し
た。この素子は、直流電圧５Ｖで約４００ｃｄ／ｍ2 の
発光が得られた。本実施例で示された全ての有機ＥＬ素
子について、１ｍＡ／ｃｍ2 で連続発光させたところ、
１０００時間以上安定な発光を観測することができた。
本発明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝度の向上と長
寿命化を達成するものであり、併せて使用される発光物
質、発光補助物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、増感
剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法を限定するも
のではない。Example 11 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine was dissolved in chloroform and spin-coated to a film thickness of 0. A hole injection layer having a thickness of 0.03 μm is formed, and (8-
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 10 except that a mercaptoquinoline) europium metal complex was vacuum-deposited and a phosphor layer having a thickness of 0.015 μm was used. The device emitted light of about 400 cd / m 2 at a DC voltage of 5 V. When all the organic EL devices shown in this example were made to continuously emit light at 1 mA / cm 2 ,
Stable light emission could be observed for 1000 hours or more.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The organic EL device of the present invention achieves improved luminous efficiency, improved luminous brightness and long life, and is used in combination with a light emitting substance, a light emission auxiliary substance, a hole transporting substance, an electron transporting substance, a sensitizer, The resin, the electrode material and the like and the method for manufacturing the element are not limited.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明により、従来に比べて高発光効
率、高輝度であり、長寿命の有機ＥＬ素子を得ることが
できた。According to the present invention, it is possible to obtain an organic EL device having higher luminous efficiency, higher luminance and longer life than ever before.
【００３５】[0035]
図１〜図３は、有機ＥＬ素子の概略構造を表す断面図で
ある。1 to 3 are cross-sectional views showing a schematic structure of an organic EL element.
【００３６】[0036]
【図１】[Figure 1]
【００３６】[0036]
【図２】[Fig. 2]
【００３６】[0036]
【図３】[Figure 3]
【００３６】[0036]
１：基板 ２：電極Ａ ３：正孔注入層 ４：蛍光体層 ５：電子注入層 ６：電極Ｂ 1: Substrate 2: Electrode A 3: Hole injection layer 4: Phosphor layer 5: Electron injection layer 6: Electrode B
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年１１月４日[Submission date] November 4, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element used for a flat light source or a display.
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機物質を使用したＥＬ素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にＥＬ
は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から構
成されている。2. Description of the Related Art An EL element using an organic substance is expected to be used as a solid-state light emitting type inexpensive large area full color display element, and many developments have been made. Generally EL
Is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the light emitting layer.
【０００３】発光は、両電極間に電界が印加されると、
陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入され
る。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合
し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエ
ネルギーを光として放出する現象である。Light emission is caused when an electric field is applied between both electrodes.
Electrons are injected from the cathode side and holes are injected from the anode side. Further, this is a phenomenon in which the electrons are recombined with holes in the light emitting layer, and energy is emitted as light when the energy level returns from the conduction band to the valence band.
【０００４】従来の有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、１０Ｖ以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機ＥＬ
素子が報告され、関心を集めている（アプライド・フィ
ジクス・レターズ、５１巻、９１３ページ、１９８７年
参照）。The conventional organic EL element has a higher driving voltage and lower emission brightness and emission efficiency than the inorganic EL element.
In addition, the deterioration of the characteristics was remarkable and it was not put to practical use.
In recent years, an organic EL in which thin films containing an organic compound having a high fluorescence quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less are laminated
The device has been reported and is of great interest (see Applied Physics Letters, 51, 913, 1987).
【０００５】この方法では、金属キレート錯体を蛍光体
薄膜層、アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝
度の緑色発光を得ており、６〜７Ｖの直流電圧で輝度は
数１００ｃｄ／ｍ2 、最大発光効率は１．５ｌｍ／Ｗを
達成して、実用領域に近い性能を持っている。In this method, a metal chelate complex is used for the phosphor thin film layer and an amine compound is used for the hole injection layer to obtain high-luminance green light emission, and the luminance is several hundred cd at a DC voltage of 6 to 7V. / M 2 and the maximum luminous efficiency of 1.5 lm / W, which is close to the practical range.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】現在までの有機ＥＬ素
子は、構成の改善により発光強度は改良されているが、
未だ充分な発光輝度は有していない。また、繰り返し使
用時の安定性に劣るという大きな問題を持っている。従
って、より大きな発光輝度を持ち、繰り返し使用時での
安定性の優れた有機ＥＬ素子の開発が望まれているのが
現状である。本発明の目的は、発光強度が大きく、繰り
返し使用時での安定性の優れた有機ＥＬ素子の提供にあ
る。In the organic EL elements up to the present, the emission intensity has been improved by the improvement of the structure.
It does not yet have sufficient emission brightness. Further, it has a big problem that it is inferior in stability when repeatedly used. Therefore, under the present circumstances, it is desired to develop an organic EL device having a larger emission brightness and excellent stability in repeated use. An object of the present invention is to provide an organic EL device having high emission intensity and excellent stability in repeated use.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、特定の化合物を使用した有機ＥＬ素子が、発光
強度が大きく、繰り返し使用時での安定性も優れている
ことを見いだし、その知見に基づき本発明をなすに至っ
た。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations by the present inventors, they found that an organic EL device using a specific compound had high emission intensity and excellent stability during repeated use. The present invention has been completed based on the findings.
【０００８】即ち、第１の発明は、一対の電極間に、少
なくとも蛍光体を含有してなる層を有するエレクトロル
ミネッセンス素子において、メルカプトキノリン化合物
の少なくとも一種を用いることを特徴とする有機エレク
トロルミネッセンス素子である。That is, the first invention is an electroluminescence device having a layer containing at least a phosphor between a pair of electrodes, wherein at least one kind of mercaptoquinoline compound is used. Is.
【０００９】第２の発明は、８−メルカプトキノリン化
合物の少なくとも一種を配位子とする金属錯体を用いる
ことを特徴とする第１発明記載の有機エレクトロルミネ
ッセンス素子である。A second invention is the organic electroluminescent device according to the first invention, which is characterized by using a metal complex having at least one 8-mercaptoquinoline compound as a ligand.
【００１０】本発明に用いるメルカプトキノリン化合物
は、広い範囲の金属イオンと安定な金属錯体を形成する
ことができる。メルカプト基の位置は特に限定されるも
のではないが、安定な金属錯体を得るためには、８位に
メルカプト基を有する８−メルカプトキノリン化合物で
あることが望ましい。また、メルカプトキノリン化合物
は、メルカプトキノリン骨格にいかなる置換基を有して
いても良い。金属錯体を構成する金属は、ベリリウム、
マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、スカンジウム、
チタニウム、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛、ガリウム、ルテニウム、パ
ラジウム、銀、カドミウム、インジウム、スズ、ランタ
ノイド元素、アクチノイド元素等があるが、これらに限
られるものではない。The mercaptoquinoline compound used in the present invention can form a stable metal complex with a wide range of metal ions. The position of the mercapto group is not particularly limited, but an 8-mercaptoquinoline compound having a mercapto group at the 8-position is desirable in order to obtain a stable metal complex. Further, the mercaptoquinoline compound may have any substituent in the mercaptoquinoline skeleton. The metal constituting the metal complex is beryllium,
Magnesium, aluminum, silicon, scandium,
Titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, gallium, ruthenium, palladium, silver, cadmium, indium, tin, lanthanoid element, actinoid element, etc., are not limited to these.
【００１１】図１〜３に、本発明で使用される有機ＥＬ
素子の模式図を示した。図中、一般的に電極Ａである２
は陽極であり、電極Ｂである６は陰極である。メルカプ
トキノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の金
属錯体は、正高注入層３、電子注入層５のいずれの層に
使用しても有効である。1 to 3 show the organic EL used in the present invention.
A schematic diagram of the device is shown. In the figure, the electrode A is generally 2
Is an anode, and electrode 6 is a cathode. The mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound is effective when used in any of the high-injection layer 3 and the electron injection layer 5.
【００１２】図１の蛍光体層４中には、必要があれば、
発光物質の他にキャリア輸送を行う正孔輸送材料や電子
輸送材料を使用することもできる。図２の構造は、蛍光
体層４正孔注入層３を分離している。この構造により、
正孔注入層から蛍光体層への正孔注入効率が向上して、
発光輝度や発光効率を増加させることができる。図３の
構造は、正孔注入層に加えて電子注入層を有し、蛍光体
層での正孔と電子の再結合の効率を向上させている。こ
のように、有機ＥＬ素子を多層構造にすることにより、
クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができ
る。In the phosphor layer 4 of FIG. 1, if necessary,
In addition to the light-emitting substance, a hole-transporting material or an electron-transporting material that transports carriers can be used. The structure of FIG. 2 separates the phosphor layer 4 and the hole injection layer 3. This structure allows
The hole injection efficiency from the hole injection layer to the phosphor layer is improved,
Luminance and luminous efficiency can be increased. The structure of FIG. 3 has an electron injection layer in addition to the hole injection layer, and improves the efficiency of recombination of holes and electrons in the phosphor layer. Thus, by forming the organic EL element into a multilayer structure,
It is possible to prevent a decrease in brightness and life due to quenching.
【００１３】有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性物
質としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが好
適であり、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、銀、金等およびそれら
の合金、および酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属
が用いられる。As the conductive material used for the anode of the organic EL device, those having a work function larger than 4 eV are preferable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold and the like, and Those alloys and metal oxides such as tin oxide and indium oxide are used.
【００１４】陽極に使用される導電性物質としては、４
ｅＶより小さな仕事関数を持つものが好適であり、マグ
ネシウム、カルシウム、チタニウム、イットリウム、リ
チウム、ルテニウム、マンガン等およびそれらの合金が
用いられるが、これらに限定されるものではない。The conductive material used for the anode is 4
Those having a work function smaller than eV are preferable, and magnesium, calcium, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, and the like and alloys thereof are used, but not limited thereto.
【００１５】有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるた
めに、少なくとも２で示される電極Ａまたは６で示され
る電極Ｂを透明電極にすることが望ましい。また、基板
１も透明であることが望ましい。透明電極は、上記した
導電性物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法
で所定の透光性が確保するように設定する。基板は、機
械的、熱的強度を有し、透明なものであれば限定される
ものではないが、例示すると、ガラス板、ＩＴＯガラス
板やＮＥＳＡガラス板、ポリエチレガラス板、ポリエー
テルサルフォン板、ポリプロピレン板等の透明樹脂があ
げられる。In the organic EL device, it is desirable that at least the electrode A represented by 2 or the electrode B represented by 6 is a transparent electrode in order to emit light efficiently. Further, it is desirable that the substrate 1 is also transparent. The transparent electrode is made of the above-mentioned conductive material and is set by a method such as vapor deposition or sputtering so as to ensure a predetermined translucency. The substrate is not limited as long as it has mechanical and thermal strength and is transparent, but examples thereof include a glass plate, an ITO glass plate, a NESA glass plate, a polyethylene glass plate, and a polyether sulfone plate. , Transparent resin such as polypropylene plate.
【００１６】本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピン
コーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの
方法を適用することができる。各層は適切な膜厚に設定
する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得
るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。
膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加
しても充分な発光輝度が得られない。For formation of each layer of the organic EL device according to the present invention, any method of dry film forming method such as vacuum deposition and sputtering and wet film forming method such as spin coating and dipping can be applied. It is necessary to set each layer to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency.
If the film thickness is too thin, pinholes and the like will occur, and even if an electric field is applied, sufficient emission brightness cannot be obtained.
【００１７】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、クロロフォルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の適切な溶媒に溶解または分散させた液を使用する
が、その溶媒はいずれのものであっても良い。また、成
膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添
加剤を使用しても良い。本発明の有機ＥＬ素子に使用さ
れるメルカプトキノリン化合物またはメルカプトキノリ
ン化合物の金属錯体は、３〜５のいずれの層に使用して
も有効である。In the case of the wet film forming method, a liquid in which the material forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as chloroform, tetrahydrofuran, dioxane, etc. is used, and any solvent may be used. . Further, an appropriate resin or additive may be used for improving film-forming property and preventing pinholes in the film. The mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound used in the organic EL device of the present invention is effective when used in any of layers 3 to 5.
【００１８】図１に示される有機ＥＬ素子においては、
発光物質としてメルカプトキノリン化合物またはメルカ
プトキノリン化合物の金属錯体を使用することにより高
発光特性を達成できる。またこの化合物は、同一層内に
発光物質の補助剤を使用することにより、より高効率の
発光輝度を得ることができる。In the organic EL device shown in FIG. 1,
High light emission characteristics can be achieved by using a mercaptoquinoline compound or a metal complex of a mercaptoquinoline compound as a light emitting substance. In addition, this compound can obtain more efficient emission luminance by using an auxiliary agent of a light emitting substance in the same layer.
【００１９】本有機ＥＬ素子は、必要があれば、メルカ
プトキノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の
金属錯体に加えて、公知の発光物質、発光補助剤、正孔
輸送物質、電子輸送物質を使用することもできる。In the present organic EL device, if necessary, in addition to the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound, a known light emitting substance, light emission auxiliary, hole transporting substance, electron transporting substance may be used. it can.
【００２０】このような公知の発光物質または発光物質
の補助剤としては、アントラセン、ナフタレン、フェナ
ントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、
フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロ
ペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノ
ン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエ
ン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベ
ンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、ＣＰＤ、オ
キシン、アミノキノリン、イミン、ジフェニルエチレ
ン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラ
ン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾ
ールキレート化オキシノイド化合物等およびそれらの誘
導体があるが、これらに限定されるものではない。Examples of such known luminescent substances or auxiliaries of known luminescent substances include anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene,
Fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone, naphthaloperinone, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, oxadiazole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, CPD, oxine, aminoquinoline, imine, diphenylethylene, Examples thereof include, but are not limited to, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, thiopyran, polymethine, merocyanine, imidazole chelated oxinoid compound and the like, and derivatives thereof.
【００２１】正孔輸送物質としては、電子供与性物質で
あるオキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾロン、
イミダゾールチオン、ピラゾリン、テトラヒドロイミダ
ゾール、オキサゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニ
ルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジア
ミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、およ
びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子
等の高分子材料等があるが、これらに限定されるもので
はない。As the hole-transporting substance, oxadiazole, triazole, imidazolone, which are electron-donating substances,
Imidazolethione, pyrazoline, tetrahydroimidazole, oxazole, hydrazone, acylhydrazone, stilbene, butadiene, benzidine type triphenylamine, styrylamine type triphenylamine, diamine type triphenylamine, and their derivatives, and polyvinylcarbazole, polysilane, There is a polymer material such as a conductive polymer, but the material is not limited to these.
【００２２】電子輸送物質としては、電子受容性の適切
な物質が用いられる。例えば、アントラキノジメタン、
ジフェニルキノン、オキサジアゾール、ペリレンテトラ
カルボン酸等があるが、これらに限定されるものではな
い。As the electron transporting substance, a substance having an appropriate electron accepting property is used. For example, anthraquinodimethane,
Examples thereof include, but are not limited to, diphenylquinone, oxadiazole, and perylene tetracarboxylic acid.
【００２３】また、正孔輸送物質に電子受容物質を、電
子輸送物質に電子供与性物質を添加することにより増感
させることもできる。It is also possible to sensitize by adding an electron accepting substance to the hole transporting substance and adding an electron donating substance to the electron transporting substance.
【００２４】図２および３に示される有機ＥＬ素子にお
いて、メルカプトキノリン化合物またはメルカプトキノ
リン化合物の金属錯体は、いずれの層に使用することが
でき、発光物質、発光補助剤、正孔輸物質および電子輸
送物質の少なくとも１種が同一層に使用されてもよい。In the organic EL device shown in FIGS. 2 and 3, the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound can be used in any of the layers, and the luminescent substance, the luminescent auxiliary agent, the hole transporting substance and the electron can be used. At least one of the transport materials may be used in the same layer.
【００２５】以上のように、有機ＥＬ素子にメルカプト
キノリン化合物またはメルカプトキノリン化合物の金属
錯体を用いたため、発光効率と発光輝度を高くできた。
また、この素子は熱や電流に対して非常に安定であり、
従来まで大きな問題であった劣化も大幅に低下させるこ
とができた。本発明の有機ＥＬ素子は、各種の表示素子
として使用することができる。As described above, since the organic EL device uses the mercaptoquinoline compound or the metal complex of the mercaptoquinoline compound, the luminous efficiency and the luminous brightness can be increased.
Also, this element is very stable against heat and current,
The deterioration, which was a big problem until now, could be greatly reduced. The organic EL device of the present invention can be used as various display devices.
【００２６】実施例 以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples.
【００２７】実施例１ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、８―メルカプト
キノリンを真空蒸着して、膜厚０．０８μｍの蛍光体層
を得た。その上に、マグネシウムと銀を１０：１で混合
した合金で膜厚０．２μｍの電極を形成して図１に示す
有機ＥＬ素子を得た。この素子は、直流電圧５Ｖで約１
５０ｃｄ／ｍ2 の発光が得られた。Example 1 8-Mercaptoquinoline was vacuum-deposited on a washed glass plate with an ITO electrode to obtain a phosphor layer having a thickness of 0.08 μm. An electrode having a film thickness of 0.2 μm was formed thereon with an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain the organic EL device shown in FIG. This device has a DC voltage of 5V
Light emission of 50 cd / m 2 was obtained.
【００２８】実施例２ 蛍光体層を、トリス（８―メルカプトキノリン）アルミ
ニウム錯体およびポリビニルカルバゾールを２：８の比
率でクロロフォルムに溶解させ、スピンコーティングに
より形成すること以外は、実施例１と同様の方法で有機
ＥＬ素子を作製した。この素子は、直流電圧５Ｖで約２
００ｃｄ／ｍ2 の発光が得られた。Example 2 The same as Example 1 except that the phosphor layer was formed by spin coating in which a tris (8-mercaptoquinoline) aluminum complex and polyvinylcarbazole were dissolved in chloroform at a ratio of 2: 8. An organic EL device was produced by the method. This device has a DC voltage of 5 V
Light emission of 00 cd / m 2 was obtained.
【００２９】実施例３〜９ トリス（８―メルカプトキノリン）アルミニウム錯体に
代えて、蛍光体として表１で示される金属を含有したト
リス（８―メルカプトキノリン）金属錯体を使用する以
外は、実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製し
た。この素子は、直流電圧５Ｖで表２に示す発光が得ら
れた。Examples 3 to 9 Examples other than using a tris (8-mercaptoquinoline) metal complex containing a metal shown in Table 1 as a phosphor instead of the tris (8-mercaptoquinoline) aluminum complex. An organic EL device was produced in the same manner as in 1. The device emitted the light shown in Table 2 at a DC voltage of 5V.
【００３０】表１Table 1
【表１】 [Table 1]
【００３１】表２Table 2
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例１０ 洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、Ｎ，Ｎ' ―ジフ
ェニル―Ｎ，Ｎ' ―（３―メチルフェニル）―１，１'
―ビフェニル―４，４' ―ジアミンを真空蒸着して、膜
厚０．０３μｍの正孔注入層を得た。次いで（８−メル
カプトキノリン）アルミニウム金属錯体を真空蒸着し
て、膜厚０．０２μｍの蛍光体層を得た。その上に、マ
グネシウムと銀を１０：１で混合した合金で膜厚０．２
μｍの電極を形成して図２に示す有機ＥＬ素子を得た。
この素子は、直流電圧５Ｖで約４００ｃｄ／ｍ2 の発光
が得られた。Example 10 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1' was placed on a washed glass plate with ITO electrodes.
-Biphenyl-4,4'-diamine was vacuum-deposited to obtain a hole injection layer having a thickness of 0.03 μm. Then, (8-mercaptoquinoline) aluminum metal complex was vacuum-deposited to obtain a phosphor layer having a thickness of 0.02 μm. On top of that, an alloy of magnesium and silver mixed at a ratio of 10: 1 has a film thickness of 0.2
A μm electrode was formed to obtain the organic EL device shown in FIG.
The device emitted light of about 400 cd / m 2 at a DC voltage of 5 V.
【００３３】実施例１１ Ｎ，Ｎ' ―ジフェニル―Ｎ，Ｎ' ―（３―メチルフェニ
ル）―１，１' ―ビフェニル―４，４' ―ジアミンをク
ロロフォルムに溶解させ、スピンコーティングにより膜
厚０．０３μｍの正孔注入層を形成し、その上に（８−
メルカプトキノリン）ユーロピウム金属錯体を真空蒸着
して、膜厚０．０１５μｍの蛍光体層を使用する以外
は、実施例１０と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製し
た。この素子は、直流電圧５Ｖで約４００ｃｄ／ｍ2 の
発光が得られた。本実施例で示された全ての有機ＥＬ素
子について、１ｍＡ／ｃｍ2 で連続発光させたところ、
１０００時間以上安定な発光を観測することができた。
本発明の有機ＥＬ素子は発光効率、発光輝度の向上と長
寿命化を達成するものであり、併せて使用される発光物
質、発光補助物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、増感
剤、樹脂、電極材料等および素子作製方法を限定するも
のではない。Example 11 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine was dissolved in chloroform and spin-coated to a film thickness of 0. A hole injection layer having a thickness of 0.03 μm is formed, and (8-
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 10 except that a mercaptoquinoline) europium metal complex was vacuum-deposited and a phosphor layer having a thickness of 0.015 μm was used. The device emitted light of about 400 cd / m 2 at a DC voltage of 5 V. When all the organic EL devices shown in this example were made to continuously emit light at 1 mA / cm 2 ,
Stable light emission could be observed for 1000 hours or more.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The organic EL device of the present invention achieves improved luminous efficiency, improved luminous brightness and long life, and is used in combination with a light emitting substance, a light emission auxiliary substance, a hole transporting substance, an electron transporting substance, a sensitizer, The resin, the electrode material and the like and the method for manufacturing the element are not limited.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明により、従来に比べて高発光効
率、高輝度であり、長寿命の有機ＥＬ素子を得ることが
できた。According to the present invention, it is possible to obtain an organic EL device having higher luminous efficiency, higher luminance and longer life than ever before.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】は、有機ＥＬ素子の概略構造を表す断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic structure of an organic EL element.
【図２】は、有機ＥＬ素子の概略構造を表す断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic structure of an organic EL element.
【図３】は、有機ＥＬ素子の概略構造を表す断面図であ
る。FIG. 3 is a sectional view showing a schematic structure of an organic EL element.
【符号の説明】 １：基板 ２：電極Ａ ３：正孔注入層 ４：蛍光体層 ５：電子注入層 ６：電極Ｂ[Explanation of reference numerals] 1: substrate 2: electrode A 3: hole injection layer 4: phosphor layer 5: electron injection layer 6: electrode B
Claims (2)
有してなる層を有するエレクトロルミネッセンス素子に
おいて、メルカプトキノリン化合物の少なくとも一種を
用いることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス
素子。1. An organic electroluminescence device having at least one kind of a mercaptoquinoline compound in an electroluminescence device having a layer containing at least a phosphor between a pair of electrodes.
とも一種を配位子とする金属錯体を用いることを特徴と
する請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素
子。2. The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein a metal complex having at least one 8-mercaptoquinoline compound as a ligand is used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339245A JPH07133481A (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Organic electroluminescence element |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4339245A JPH07133481A (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Organic electroluminescence element |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133481A true JPH07133481A (en) | 1995-05-23 |
Family
ID=18325635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4339245A Pending JPH07133481A (en) | 1992-12-18 | 1992-12-18 | Organic electroluminescence element |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07133481A (en) |
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| EP0862353A2 (en) * | 1997-02-27 | 1998-09-02 | Xerox Corporation | Electroluminescent devices |
| JP2013012777A (en) * | 1999-12-01 | 2013-01-17 | Trustees Of Princeton Univ | Complex of l2mx type as phosphorescent dopant for organic led |
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- 1992-12-18 JP JP4339245A patent/JPH07133481A/en active Pending
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