JPH0712735B2 - Developer composition for pressure-sensitive copying paper - Google Patents

Developer composition for pressure-sensitive copying paper

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JPH0712735B2
JPH0712735B2 JP61059572A JP5957286A JPH0712735B2 JP H0712735 B2 JPH0712735 B2 JP H0712735B2 JP 61059572 A JP61059572 A JP 61059572A JP 5957286 A JP5957286 A JP 5957286A JP H0712735 B2 JPH0712735 B2 JP H0712735B2
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xylene
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清春 長谷川
正利 高木
彰宏 山口
桂三郎 山口
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三井東圧化学株式会社
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、感圧複写紙用の顕色剤組成物に関するもので
あり、さらに詳しくは、新規なサリチル酸共縮合樹脂の
金属化物にベンゾトリアゾール化合物を含有させてなる
感圧複写紙用顕色剤組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a color developer composition for pressure-sensitive copying paper, and more specifically, to a metallization of a novel salicylic acid co-condensed resin, benzotriazole. The present invention relates to a color developer composition for pressure-sensitive copying paper containing a compound.

(従来の技術) 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライター等、機械的または衝撃的圧力によって発色
し、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であ
って、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と
称されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の
無色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基く
ものである。電子受容性顕色剤として、(1)USP2,71
2,507に開示されている酸性白土、アタパルガイド等の
無機固体酸類、(2)特公昭40−9309に開示されている
置換フエノールおよびジフエノール類、(3)特公昭42
−20144に開示されているp−置換フエノール−ホルム
アルデヒド重合体、(4)特公昭49−10856および特公
昭52−1327等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩
等が提案され、一部実用化されている。
(Prior Art) Pressure-sensitive copying paper is also called carbonless paper, and it is a copying paper that can be colored simultaneously by mechanical or shock pressure, such as writing, typewriter, etc., and can make multiple copies at the same time. There is a type, a simple color paper, or the like, and the coloring mechanism is based on a color reaction between an electron-donating colorless dye and an electron-accepting color developer. (1) USP2,71 as an electron-accepting developer
2,507 Inorganic solid acids such as acid clay and attapal guide, (2) Substituted phenols and diphenols disclosed in JP-B-9309, (3) JP-B-42
-A p-substituted phenol-formaldehyde polymer disclosed in 20144, (4) Aromatic carboxylic acid metal salts disclosed in JP-B-49-10856 and JP-B-52-1327, and the like have been proposed, and partially used. Has been converted.

このような感圧複写紙用顕色剤を含有させてなる顕色シ
ートが備えるべき性能として、シート製造直後および長
期保存後にも変わらない優れた発色性、保存時および日
光等の輻射線暴露時に黄変が少ないことおよび発色画像
が堅牢で輻射線、水または可塑剤により容易に消失また
は退色しないこと等が挙げられる。
The performance that a color developing sheet containing such a color developing agent for pressure-sensitive copying paper should have is excellent color development that does not change even after the sheet is manufactured and after long-term storage, and at the time of storage and exposure to radiation such as sunlight. Examples thereof include little yellowing, a robust color image, and no easy disappearance or discoloration by radiation, water or a plasticizer.

従来提案されている顕色剤を塗工したシートは性能的に
一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安価である
が、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙面の黄変
や発色性能の低下を生じ、置換フエノール類は発色性が
不十分で発色画像の濃度が低い。p−置換フエノールホ
ルムアルデヒド重合体としてもつぱら用いられているp
−フエニルフエノール−ノボラック樹脂は発色性は優れ
ているが、塗工紙が日光照射または保存中(殊に、空気
中の窒素酸化物)に黄変し、発色画像は著しく退色す
る。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄変性、
光による退色性は良好であるが、水または可塑剤に対す
る耐性は未だ十分とは云い難い。
Conventionally proposed sheets coated with a color developer have advantages and disadvantages in performance. For example, inorganic solid acids are inexpensive, but when stored, gas in the air and moisture are adsorbed to cause yellowing of the paper surface and deterioration of color development performance, and substituted phenols have insufficient color development and the density of a color image is low. Low. p used as a p-substituted phenol formaldehyde polymer
The phenylphenol-novolak resin has excellent color-developing properties, but the coated paper is yellowed during exposure to sunlight or during storage (particularly, nitrogen oxides in the air), and the color-developed image remarkably fades. Further, the aromatic carboxylic acid metal salt has a coloring property, yellowing property,
Although the fading property by light is good, it cannot be said that the resistance to water or a plasticizer is still sufficient.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は上記の欠点を改良した性能のすぐれた感
圧複写紙用顕色シートに適用する新規な顕色剤組成物を
提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a novel developer composition which is applied to a developer sheet for pressure-sensitive copying paper, which is improved in the above drawbacks and has excellent performance.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。
(Means for Solving Problems) The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies for achieving the above object.

即ち、本発明は、サリチル酸およびα,α′−ジアル
コキシ−p−キシレンを主たる単量体成分としてなる共
縮合樹脂の金属化物、ならびに一般式I (式中、XはH、Cl、Brを、R1、R2はそれぞれC1〜C12
のアルキル基、C1〜C12のアルコキシ基、C7〜C15のアラ
ルキル基またはアリール基を示し、互いに同一または異
なっていてもよい) で示されるベンゾトリアゾール化合物を含有してなるこ
とを特徴とする感圧複写紙用顕色剤組成物である。
That is, the present invention relates to a metallized product of a co-condensation resin containing salicylic acid and α, α′-dialkoxy-p-xylene as main monomer components, and a general formula I (In the formula, X is H, Cl and Br, and R 1 and R 2 are C 1 to C 12 respectively.
Alkyl group, C 1 to C 12 alkoxy group, C 7 to C 15 aralkyl group or aryl group, which may be the same or different from each other). And a developer composition for pressure-sensitive copying paper.

本発明の新規な顕色剤組成物を用いた顕色シートは、無
機固体酸またはp−フエニルフエノールノボラック樹脂
を用いた顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の
発色性を有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により
容易に退色しない耐性を有するものである。
The color-developing sheet using the novel color-developing composition of the present invention has a color developability equal to or higher than that of the color-developing sheet using the inorganic solid acid or p-phenylphenol novolac resin. In addition, the color image has a resistance that does not easily fade with water, a plasticizer, and light rays.

さらに日光照射による耐黄変性は大巾に向上し、取扱い
および保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供でき
る利点を有している。
Further, the yellowing resistance due to sunlight irradiation is greatly improved, and it has an advantage that a color developing sheet which is extremely advantageous in handling and storage can be provided at low cost.

本発明において用いられるサリチル酸共縮合樹脂は、従
来製造されたことのない新規な樹脂である。
The salicylic acid co-condensation resin used in the present invention is a novel resin that has never been produced.

本発明で使用する共縮合樹脂の必須成分となるα,α′
−ジアルコキシ−p−キシレンは、フエノール化合物と
の反応により対応するフエノール樹脂を与え、この樹脂
はヘキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物と共に
更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の重合組
成物として用いられている(特公昭47−15111)。
Α, α'which is an essential component of the co-condensation resin used in the present invention
-Dialkoxy-p-xylene gives a corresponding phenolic resin by reaction with a phenolic compound, and this resin is further reacted with a basic compound such as hexamethylenetetramine to cure it, a so-called thermosetting polymerization composition. It is used as (Japanese Patent Publication No. 47-15111).

しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
エノール化合物としては石炭酸、アルキルフエノール
類、フエニルフエノール類、パラアミノフエノール、ピ
ロガロール、フロログリシノールを使用するものであ
り、サリチル酸と反応させたものについては、全く知ら
れていない。このことはフエノール化合物とα,α′−
ジアルコキシ−p−キシレンを酸性触媒下に反応させる
際、脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、
有機カルボン酸を有するフエノール化合物、即ち本発明
の一成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成する
アルコールとの反応によりサリチル酸エステル類および
それら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得
ることが困難であることが容易に予想されるため、未だ
検討されていなかったものと考えられる。
However, in these thermosetting polymerization compositions, as a phenol compound, carboxylic acid, alkylphenols, phenylphenols, para-aminophenol, pyrogallol, phloroglicinol are used, and those reacted with salicylic acid are used. Is not known at all. This means that phenol compounds and α, α'-
When reacting dialkoxy-p-xylene under an acidic catalyst, alcohol is produced by dealcoholation reaction,
With a phenol compound having an organic carboxylic acid, that is, salicylic acid which is one component of the present invention, it is possible to give salicylic acid esters and a mixture of these resins by reaction with an alcohol formed under an acidic catalyst to obtain an intended product. Since it is easily expected to be difficult, it is considered that it has not been considered yet.

しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
およびα,α′−ジアルコキシ−p−キシレン、あるい
はこれらの主たる単量体成分のほかメシチレンおよび/
またはp−置換フェノールを、さらに単量体成分として
酸触媒の存在下に、110℃以上の反応温度で反応させる
と対応するエステル化反応等の副反応は殆ど生起せずサ
リチル酸フェノール共縮合樹脂が得られることを見出し
た。
Surprisingly, however, the inventors have found that salicylic acid and α, α′-dialkoxy-p-xylene, or their main monomeric constituents, as well as mesitylene and / or
Alternatively, when p-substituted phenol is further reacted as a monomer component in the presence of an acid catalyst at a reaction temperature of 110 ° C. or higher, a side reaction such as a corresponding esterification reaction hardly occurs, and the salicylic acid phenol co-condensation resin is produced. It was found that it can be obtained.

本発明で用いる共縮合樹脂の主たる単量体成分としての
α,α′−ジアルコキシ−p−キシレンは、好ましく
は、α,α′−ジメトキシ−p−キシレン、α,α′−
ジエトキシ−p−キシレン、α,α′−ジ−n−プロポ
キシ−p−キシレン、α,α′−イソプロポキシ−p−
キシレン、α,α′−ジ−n−ブトキシ−p−キシレ
ン、α,α′−ジ−sec−ブトキシ−p−キシレン、
α,α′−ジイソブチル−p−キシレン等が挙げられ
る。
The α, α′-dialkoxy-p-xylene as the main monomer component of the cocondensation resin used in the present invention is preferably α, α′-dimethoxy-p-xylene, α, α′-.
Diethoxy-p-xylene, α, α′-di-n-propoxy-p-xylene, α, α′-isopropoxy-p-
Xylene, α, α′-di-n-butoxy-p-xylene, α, α′-di-sec-butoxy-p-xylene,
Examples include α, α′-diisobutyl-p-xylene.

これらのα,α′−ジアルコキシ−p−キシレンにおい
てアルキル基の炭素原子数が5以下であると110℃以上
の温度で反応させた際、反応が早く、かつ、エステル化
反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い。また、炭素
原子数が4、即ちブチル基において、tert−ブチル基が
反応が遅い傾向にある。
In these α, α'-dialkoxy-p-xylene, when the number of carbon atoms of the alkyl group is 5 or less, when the reaction is performed at a temperature of 110 ° C or higher, the reaction is fast and the esterification reaction does not occur, A good resin is easily obtained. Further, when the number of carbon atoms is 4, that is, in the butyl group, the reaction of the tert-butyl group tends to be slow.

もう一方の主たる単量体成分はサリチル酸である。The other main monomer component is salicylic acid.

これらの主たる単量体成分からなる共縮合樹脂を得ると
きのこれら成分の使用量はサリチル酸1モルに対して
α,α′−ジアルコキシ−p−キシレンを0.1〜1.0モル
の割合である。
The amount of these components used to obtain a co-condensed resin composed of these main monomer components is 0.1 to 1.0 mol of α, α'-dialkoxy-p-xylene per mol of salicylic acid.

上記の主たる単量体成分のほかメシチレンおよび/また
はp−置換フェノールを単量体成分とする共縮合樹脂を
用いることもできる。
In addition to the main monomer components described above, a cocondensation resin containing mesitylene and / or p-substituted phenol as a monomer component can also be used.

このような共縮合樹脂において使用するp−置換フェノ
ールとしては、1〜12個の炭素原子を有するp−アルキ
ルフェノール類、p−シクロアルキルフェノール類、p
−アラルキルフェノール類およびp−フェニルフェノー
ルが挙げられる。p−アルキルフェノールとしては、p
−グレゾール、p−エチルフェノール、p−イソプロピ
ルフェノール、p−sec−ブチルフェノール、p−tert
−ブチルフェノール、p−tert−オクチルフェノール、
p−ノニルフェノール等が挙げられる。p−シクロアル
キルフェノールとしては、p−シクロペンチルフェノー
ル、p−シクロヘキシルフェノールが挙げられる。p−
アラルキルフェノールとしては、p−ベンジルフェノー
ル、p−α−メチルベンジルフェノール、p−α、α−
ジメチルベンジルフェノール等が挙げられる。
The p-substituted phenol used in such a co-condensation resin includes p-alkylphenols having 1 to 12 carbon atoms, p-cycloalkylphenols, p
-Aralkylphenols and p-phenylphenol. As p-alkylphenol, p
-Gresol, p-ethylphenol, p-isopropylphenol, p-sec-butylphenol, p-tert
-Butylphenol, p-tert-octylphenol,
Examples include p-nonylphenol and the like. Examples of p-cycloalkylphenol include p-cyclopentylphenol and p-cyclohexylphenol. p-
As aralkylphenol, p-benzylphenol, p-α-methylbenzylphenol, p-α, α-
Examples include dimethylbenzylphenol and the like.

これらのフェノール類は単独で使用しても、2種以上を
併用してもよい。
These phenols may be used alone or in combination of two or more.

このようなサリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−
p−キシレンの主たる単量体成分のほか、p−置換フェ
ノールおよび/またはメシチレンを単量体成分とする共
縮合樹脂を製造するのにメシチレンおよびp−置換フェ
ノールを共に用いる場合は、メシチレンの使用量は、サ
リチル酸1モルに対して0.1〜15モル比、好ましくは0.5
〜10モル比であり、p−置換フェノールの使用量は、サ
リチル酸1モルに対して0.1〜15モル比、好ましくは0.5
〜10モル比である。また、α,α′−ジアルコキシ−p
−キシレンの使用量は、サリチル酸、メシチレンおよび
p−置換フェノール3成分の組み合わせによる1モルに
対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3〜0.8モル比であ
る。
Such salicylic acid and α, α′-dialkoxy-
In addition to the main monomer component of p-xylene, when mesitylene and p-substituted phenol are used together to produce a cocondensation resin containing p-substituted phenol and / or mesitylene as a monomer component, the use of mesitylene The amount is 0.1 to 15 mol ratio, preferably 0.5 to 1 mol of salicylic acid.
The amount of p-substituted phenol used is 0.1 to 15 mol, preferably 0.5 to 1 mol of salicylic acid.
~ 10 molar ratio. In addition, α, α′-dialkoxy-p
The amount of xylene used is 0.1 to 1.0 mol ratio, preferably 0.3 to 0.8 mol ratio, relative to 1 mol of the combination of salicylic acid, mesitylene and p-substituted phenol.

また、メシチレンのみを用いる場合は、メシチレンの使
用量は、サリチル酸1モルに対して0.1〜20モル比、好
ましくは0.5〜10モル比である。また、α,α′−ジア
ルコキシ−p−キシレンの使用量は、サリチル酸とメシ
チレン2成分の組み合わせによる1モルに対して0.1〜
1.0モル比、好ましくは0.3〜0.8モル比である。
When only mesitylene is used, the amount of mesitylene used is 0.1 to 20 mol ratio, preferably 0.5 to 10 mol ratio, relative to 1 mol of salicylic acid. The amount of α, α′-dialkoxy-p-xylene used is 0.1 to 1 mol based on the combination of salicylic acid and mesitylene binary.
The molar ratio is 1.0, preferably 0.3 to 0.8.

さらに、p−置換フェノールのみを用いる場合は、p−
置換フェノールの使用量は、サリチル酸1モルに対して
0.1〜50モル比、好ましくは0.5〜20モル比である。ま
た、α,α′−ジアルコキシ−p−キシレンの使用量
は、サリチル酸およびp−置換フェノール2成分の組み
合わせによる1モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましく
は、0.3〜0.8モル比である。
Furthermore, when only p-substituted phenol is used, p-
The amount of substituted phenol used is 1 mol of salicylic acid.
The molar ratio is 0.1 to 50, preferably 0.5 to 20. The amount of .alpha.,. Alpha .'- dialkoxy-p-xylene used is 0.1-1.0 mol ratio, preferably 0.3-0.8 mol ratio, per mol of salicylic acid and p-substituted phenol. .

反応温度は110℃以上の温度であることが必要であり、1
10℃より低いと反応は極端に遅くなり、かつエステル化
反応等の副反応の生成が大きくなる。また反応時間を出
来るだけ短縮するためには約130〜240℃の温度範囲が望
ましい。反応時間は1〜20時間である。酸触媒としては
無機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、
硫酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩
化第二鉄の様なフリーデルクラフツ形触媒を、メタンス
ルホン酸またはp−トルエンスルホン酸などの有機スル
ホン酸を単独で使用するか、または併用してもよい。触
媒の使用量は、サリチル酸、α,α′−ジアルコキシ−
p−キシレン、また必要に応じて使用するメシチレンお
よび/またはp−置換フェノールの全重量の約0.01〜5
重量%であればよい。
The reaction temperature must be 110 ° C or higher, and
If it is lower than 10 ° C, the reaction becomes extremely slow, and the production of side reactions such as esterification reaction becomes large. Further, in order to shorten the reaction time as much as possible, a temperature range of about 130 to 240 ° C is desirable. The reaction time is 1 to 20 hours. Acid catalysts include inorganic or organic acids, especially mineral acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid,
Sulfuric acid or formic acid, or Friedel-Crafts type catalysts such as zinc chloride, stannic chloride, ferric chloride, organic sulfonic acids such as methane sulfonic acid or p-toluene sulfonic acid alone, or You may use together. The amount of the catalyst used is salicylic acid, α, α′-dialkoxy-
About 0.01 to 5 of the total weight of p-xylene, and optionally mesitylene and / or p-substituted phenol.
It may be wt%.

本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−p
−キシレン、あるいはこれらの主たる単量体成分のほか
メシチレンおよび/またはp−置換フェノールを単量体
成分として用いる場合はこれらを加え、さらに触媒を同
時に加え、そのまま昇温して所定の温度で反応させる。
反応が進行するにつれて生成するアルコールを系外にト
ラップする。必要によっては系内に残存する微量のアル
コールを窒素により系外に除去する。
As a general method for producing the resin used in the present invention,
Predetermined amount of salicylic acid and α, α′-dialkoxy-p
-Xylene, or in addition to these main monomer components, when mesitylene and / or p-substituted phenol is used as a monomer component, these are added, and a catalyst is also added at the same time and the temperature is raised as it is to react at a predetermined temperature. Let
The alcohol produced as the reaction proceeds is trapped outside the system. If necessary, a trace amount of alcohol remaining in the system is removed with nitrogen to the outside of the system.

反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
After completion of the reaction, the contents are discharged, cooled and pulverized to obtain the desired product. Further, when unreacted salicylic acid remains in the resin, as a method for removing it, hot water washing of the resin or benzene, toluene, xylene, monochlorobenzene,
A method of dissolving in an organic solvent such as methyl isobutyl ketone or cyclohexanone and washing with hot water may be used.

かくして製造されたサリチル酸共縮合樹脂より該金属化
物を製造するにはいくつかの公知の方法を適用出来る。
例えば、本樹脂のアルカリ金属塩と水溶性多価金属塩と
を水または双方可溶な溶媒中で反応させて製造できる。
Several known methods can be applied to produce the metallized product from the salicylic acid co-condensed resin thus produced.
For example, it can be produced by reacting the alkali metal salt of the present resin with a water-soluble polyvalent metal salt in water or a solvent in which both are soluble.

すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸1モルに対して約0.5〜1グラム当量の水溶性多価
金属塩を反応させることが望ましい。
That is, an alkali metal hydroxide, carbonate, alkoxide, or the like of a resin is reacted with a resin to obtain an alkali metal salt of a resin or an aqueous solution, alcohol solution, or water-alcohol mixed solution thereof, and then a water-soluble polyalcohol. It is a method of producing a valent metal salt by reacting it. It is desirable to react about 0.5 to 1 gram equivalent of water-soluble polyvalent metal salt with respect to 1 mol of salicylic acid in the resin.

また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸
化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、
カプロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
等の塩基性物質と加熱溶融して製造できる。
Alternatively, the resin can be produced by mixing the resin with a polyvalent metal salt of an organic carboxylic acid such as formic acid, acetic acid, propionic acid, valeric acid, caproic acid, stearic acid or benzoic acid and heating and melting. In some cases, a basic substance such as ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium acetate or ammonium benzoate may be further added and the mixture may be melted by heating. Furthermore, using resins, polyvalent metal carbonates, oxides, and hydroxides, ammonium formate, ammonium acetate,
Ammonium caproate, ammonium stearate,
It can be produced by heating and melting with a basic substance such as ammonium organic carboxylate such as ammonium benzoate.

加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂組成、
溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、1〜数
時間程度である。また多価金属塩の使用量については、
樹脂全重量に対して金属が1重量%〜約20重量%存在す
るように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物を使用することが望ましい。
When producing a metallized resin by heating and melting, the melting temperature is usually 100-180 ℃, the reaction time is the resin composition,
Depending on the melting temperature, the type of polyvalent metal salt, and the amount used, it is about 1 to several hours. Regarding the amount of polyvalent metal salt used,
It is desirable to use organic carboxylates, carbonates, oxides, and hydroxides of polyvalent metals such that the metal is present at 1% to about 20% by weight, based on the total weight of the resin.

塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して1〜15重量%使用する。塩基性物質
を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使用
するのが更に好ましい。
The amount of the basic substance used is not particularly limited, but is usually 1 to 15% by weight based on the total weight of the resin. When using a basic substance, it is more preferable to mix it with a polyvalent metal salt in advance.

本発明で用いるサリチル酸共縮合樹脂の金属化物の金属
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属類を除く金属であり、好ましい多価金属として
は、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、銅、亜
鉛、スズ、バリウム、コバルトおよびニッケル等が挙げ
られる。これらの中、亜鉛が特に有効である。
The metal of the metallized salicylic acid co-condensed resin used in the present invention is a metal excluding alkali metals such as lithium, sodium and potassium. Preferred polyvalent metals are magnesium, aluminum, calcium, copper, zinc and tin. , Barium, cobalt, nickel and the like. Of these, zinc is particularly effective.

本発明の顕色剤組成物は、上記のように得られる共縮合
樹脂の金属化物と上記一般式Iで示されるベンゾトリア
ゾール化合物を含有させてなる。
The developer composition of the present invention contains a metallized product of the co-condensed resin obtained as described above and a benzotriazole compound represented by the above general formula I.

本発明に用いるベンゾトリアゾール化合物の具体例とし
ては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t−
ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−
t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t
−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−α,α−ジメチルベンジ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−4′−n−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2′−ヒドロキシ−4′−エトキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。この他、一
般式Iで表されるベンゾトリアゾール化合物であれば何
れでも使用可能である。
Specific examples of the benzotriazole compound used in the present invention include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-).
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-
Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t
-Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-3 ', 5'-di-α, α-dimethylbenzylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-n-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 4'-ethoxyphenyl) benzotriazole and the like. In addition, any benzotriazole compound represented by the general formula I can be used.

本発明のサリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−
p−キシレンを主たる単量体成分としてなる共縮合樹脂
の金属化物(以下、成分と言う)、ならびにベンゾ
トリアゾール化合物(以下、成分と言う)からなる顕
色剤組成物を製造するには、種々の方法が挙げられる。
Salicylic acid and α, α'-dialkoxy- of the present invention
In order to produce a metallization product of a co-condensation resin containing p-xylene as a main monomer component (hereinafter referred to as a component), and a developer composition containing a benzotriazole compound (hereinafter referred to as a component), various methods are available. The method of is mentioned.

すなわち、(1)成分と成分とを加熱混融さする方
法、(2)成分と成分とを共通の溶剤に溶解したあ
と溶剤を除去する方法、(3)成分と成分とを相溶
する第三物質と共に加熱混融する方法、(4)粉体で混
合する方法等が挙げられる。
That is, (1) a method of heating and melting components and components, (2) a method of dissolving components and components in a common solvent and then removing the solvent, and (3) compatibilizing components and components. Examples thereof include a method of heating and melting with three substances, and a method of (4) mixing with powder.

本発明の顕色剤組成物において成分と成分との配合
割合は、成分100重量部に対して、成分0.1〜20重量
部、好ましくは0.3〜10重量部である。
In the developer composition of the present invention, the mixing ratio of the components is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components.

本発明の顕色剤組成物を用いて顕色剤シートを製造する
ときは、本発明の顕色剤組成物と共に、既知の顕色剤、
例えば活性白土等の無機固体酸、フエノールーホルムア
ルデヒド樹脂中の有機重合体または芳香族カルボン酸金
属塩等を併用することは何ら差支えない。更に亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、鉛、チタン、カルシウム、
コバルト、ニッケル、マンガンおよびバリウムから成る
群から選ばれた多価金属の酸化物、水酸化物または炭酸
塩の少なくとも1種以上とを併用してもよい。
When producing a developer sheet using the developer composition of the present invention, a known developer together with the developer composition of the present invention,
For example, it is acceptable to use an inorganic solid acid such as activated clay, an organic polymer in a phenol-formaldehyde resin, or a metal salt of an aromatic carboxylic acid together. Furthermore, zinc, magnesium, aluminum, lead, titanium, calcium,
You may use together with at least 1 sort (s) of oxides, hydroxides, or carbonates of the polyvalent metal selected from the group which consists of cobalt, nickel, manganese, and barium.

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物を用いて顕色シート
を調製する方法としては、(1)顕色剤組成物の水性懸
濁液を用いた水性塗料を紙等の支持体に塗布する方法、
(2)抄紙時に顕色剤組成物を漉き込む方法、(3)顕
色剤組成物を有機溶剤に溶解または懸濁したものを支持
体に塗布する方法等がいずれも使用できる。
As a method for preparing a color developing sheet using the color developing composition for pressure-sensitive copying paper of the present invention, (1) an aqueous paint using an aqueous suspension of the color developing composition is used as a support such as paper. How to apply to
Any of (2) a method of filtering the developer composition at the time of papermaking, and (3) a method of coating the support with a solution or suspension of the developer composition can be used.

塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の5〜70%が
望ましく、顕色剤の成分の割合が5%未満では十分な発
色性を発揮しえず、また70%越えると顕色シートの紙面
特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0.5g/m2
上、好ましくは1〜10g/m2である。
When preparing a paint, kaolin clay, calcium carbonate, starch, synthetic and natural latex, etc. are distributed to obtain a paint having suitable clay and coating suitability. The proportion of the developer component in the paint is preferably 5 to 70% of the total solid content, and if the proportion of the developer component is less than 5%, sufficient color developability cannot be exhibited, and if it exceeds 70%. The paper surface characteristics of the color developing sheet deteriorate. The coating amount of the coating dry weight 0.5 g / m 2 or more, preferably 1 to 10 g / m 2.

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物は、顕色剤成分およ
び塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度、粘度
等を比較的広範囲に変えられることから、オンマシン塗
工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上のみな
らず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生ずる。
The developer composition for pressure-sensitive copying paper of the present invention requires a small amount of the developer component and the coating material, and can change the concentration, viscosity, etc. of the coating material in a relatively wide range. Both off-machine coating is possible, which brings about great advantages not only in performance but also in the pressure-sensitive paper manufacturing process.

(作用と効果) 本発明は、サリチル酸およびα,α′−ジアルコキシ−
p−キシレンを主たる単量体成分とし、あるいは更にこ
れらにメシチレンおよび/またはp−置換フェノールを
単量体成分としてなる新規な共縮合樹脂の金属化物にベ
ンゾトリアゾール化合物を含有させてなる感圧複写紙用
顕色剤組成物を提供する。
(Action and Effect) The present invention is directed to salicylic acid and α, α′-dialkoxy-
Pressure-sensitive duplication in which a benzotriazole compound is added to a metallization of a novel co-condensation resin containing p-xylene as a main monomer component, or mesitylene and / or p-substituted phenol as a monomer component. A developer composition for paper is provided.

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物を用いる感圧複写紙
顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等のガスによ
る黄変性もなく、発色能力の経時的安定性にも優れ、光
および可塑剤等に対して発色像が安定で発色濃度の低下
を起こさず、かつ、発色像の光安定性が著しく改良さ
れ、長期保存安定性が必要とされるため従来品では不適
であった用途への感圧複写紙の利用拡大が可能となり、
その実用上の意義は極めて大きいものである。
The pressure-sensitive copying paper color developing sheet using the pressure-sensitive copying paper color developer composition of the present invention has no yellowing due to light and gases such as nitrogen oxides in the air, and is excellent in stability of color forming ability over time. , The color image is stable with respect to light and plasticizers, does not cause a decrease in color density, and the light stability of the color image is significantly improved, and long-term storage stability is required. It has become possible to expand the use of pressure-sensitive copy paper for existing applications,
Its practical significance is extremely large.

(実施例) 以下、本発明を実施例により説明する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.

実施例1 反応器にサリチル酸13.8g(0.1モル)、メシチレン36.1
g(0.3モル)、α,α′−ジメトキシ−p−キシレン3
3.2g(0.2モル)を装入し、触媒にp−トルエンスルホ
ン酸0.2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度150〜160℃で4時間反応を行ったと
ころ13.3gのメタノールが留出した。反応が終了した
後、トルエン200mlを加えて反応生成物を溶解させた。
これに温水400mlを加えて、還流下で30分間撹拌した
後、下層である水層を分液除去した。この温水による未
反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰り返したの
ち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで溶融
樹脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。
Example 1 13.8 g (0.1 mol) of salicylic acid and 36.1 mesitylene were placed in a reactor.
g (0.3 mol), α, α'-dimethoxy-p-xylene 3
3.2 g (0.2 mol) was charged, and 0.2 g of p-toluenesulfonic acid and 0.2 g of anhydrous zinc chloride were added to the catalyst. Then, the mixture was heated with stirring and reacted at a temperature of 150 to 160 ° C. for 4 hours, whereby 13.3 g of methanol was distilled. After the reaction was completed, 200 ml of toluene was added to dissolve the reaction product.
400 ml of warm water was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 30 minutes, and then the lower aqueous layer was separated and removed. The operation of extracting and separating the unreacted monomer with warm water was repeated twice more, and then the solvent toluene was distilled off under reduced pressure. Then, the molten resin was discharged to obtain a light brown transparent resin.

得られた共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱して1
50〜160℃の温度で溶融し、ついで、あらかじめ安息香
酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム2.0gを混合させたもの
を撹拌下に、30分間にわたって徐々に添加した。この
後、160〜170℃で1時間撹拌し反応を終了した。反応終
了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って、亜鉛
化物の粉末12.5gを得た。得られた亜鉛化物の軟化点は1
04℃であった。
10 g of the obtained co-condensation resin was charged into a flask and heated to 1
The mixture was melted at a temperature of 50 to 160 ° C., and then a mixture of 3.2 g of zinc benzoate and 2.0 g of ammonium bicarbonate was added gradually with stirring over 30 minutes. Then, the reaction was terminated by stirring at 160 to 170 ° C. for 1 hour. After the reaction was completed, the molten resin was discharged, cooled, and then pulverized to obtain 12.5 g of a zinc compound powder. The softening point of the obtained zinc compound is 1
It was 04 ° C.

この亜鉛化物10重量部、2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール0.3重量部を混合し180℃まで加熱混融して、
淡黄褐色透明の顕色剤組成物(A)を得た。
10 parts by weight of this zinc compound, 2- (2'-hydroxy-
3 ′, 5′-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (0.3 parts by weight) was mixed and heated to 180 ° C. and melted,
A light yellowish brown transparent developer composition (A) was obtained.

実施例2 反応器にサリチル酸13.8g(0.1モル)、メシチレン24g
(0.2モル)、p−tert−オクチルフェノール20.6g(0.
1モル)α,α′−ジメトキシ−p−キシレン33.2g(0.
2モル)を装入し、触媒にp−トルエンスルホン酸0.3g
を加えた。ついで、撹拌しながら加熱し、温度150〜160
℃で4時間反応を行ったところ11.2gのメタノールが留
出した。反応終了後、トルエン200mlを加えて反応組成
物を溶解させた。これに温水400mlを加え、還流下で30
分間撹拌した後、下層である水層を分液除去した。この
温水による未反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰
り返したのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去した。つ
いで溶融樹脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。
Example 2 13.8 g (0.1 mol) of salicylic acid and 24 g of mesitylene in a reactor.
(0.2 mol), p-tert-octylphenol 20.6 g (0.
1 mol) α, α′-dimethoxy-p-xylene 33.2 g (0.
2 mol) and p-toluenesulfonic acid 0.3 g on the catalyst
Was added. Then, heat with stirring to a temperature of 150-160.
When the reaction was carried out at 4 ° C for 4 hours, 11.2 g of methanol was distilled off. After completion of the reaction, 200 ml of toluene was added to dissolve the reaction composition. 400 ml of warm water was added to this, and it was refluxed for 30
After stirring for a minute, the lower aqueous layer was separated and removed. The operation of extracting and separating the unreacted monomer with warm water was repeated twice more, and then the solvent toluene was distilled off under reduced pressure. Then, the molten resin was discharged to obtain a light brown transparent resin.

得られたサリチル酸−メシチレン−p−tert−オクチル
フェノール共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱し
て150〜160℃の温度で溶融させた。ついで、あらかじめ
安息香酸亜鉛1.4gと重炭酸アンモニウム0.85gを混合さ
せたものを撹拌下に、溶融樹脂へ30分間にわたって徐々
に添加した。この後、155〜165℃の温度で1時間撹拌し
反応を終了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却
後、粉砕を行って、亜鉛化物の粉末10.5gを得た。この
亜鉛化物の軟化点は94℃であった。
10 g of the obtained salicylic acid-mesitylene-p-tert-octylphenol co-condensation resin was charged into a flask and heated to melt at a temperature of 150 to 160 ° C. Then, a mixture of 1.4 g of zinc benzoate and 0.85 g of ammonium bicarbonate in advance was gradually added to the molten resin with stirring over 30 minutes. Then, the reaction was terminated by stirring at a temperature of 155-165 ° C for 1 hour. After the reaction was completed, the molten resin was discharged, cooled, and then pulverized to obtain 10.5 g of a zinc compound powder. The softening point of this zinc oxide was 94 ° C.

この亜鉛化物10重量部に2−(2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール0.5重量部を混
合し180℃まで加熱混融して、淡黄色透明の顕色剤組成
物(B)を得た。
2- (2'-hydroxy-5 ') was added to 10 parts by weight of this zinc compound.
-Methylphenyl) benzotriazole (0.5 parts by weight) was mixed, and the mixture was heated to 180 ° C and melted to obtain a light yellow transparent developer composition (B).

実施例3 反応器にサリチル酸13.8g(0.1モル)、p−tert−オク
チルフェノール61.8g(0.3モル)及びα,α′−ジメト
キシ−p−キシレン33.2g(0.2モル)を装入し、触媒に
p−トルエンスルホン酸0.5gを加えた。ついで、加熱
し、溶解した時点から撹拌を行った。反応温度150〜160
℃で4時間反応を行ったところ12.2gのメタノールが留
出した。反応終了後、トルエン200mlを加えて反応組成
物を溶解させた。これに温水400mlを加え、還流下で30
分間撹拌後、下層である水層を分液除去した。この温水
による未反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰り返
したのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去した。ついで
溶融樹脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。得られた
サリチル酸−p−tert−オクチルフェノール共縮合樹脂
10gをフラスコに装入し、加熱して150〜160℃の温度で
溶融させた。ついで、予め安息香酸亜鉛4.9gと重炭酸ア
ンモニウム3.0gを混合させたものを撹拌下に溶融樹脂へ
30分間にわたって徐々に添加し、その後、155〜165℃の
温度で1時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、溶
融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って、亜鉛化物の粉
末12.5gを得た。この亜鉛化物の軟化点は106℃であっ
た。
Example 3 A reactor was charged with 13.8 g (0.1 mol) of salicylic acid, 61.8 g (0.3 mol) of p-tert-octylphenol and 33.2 g (0.2 mol) of α, α′-dimethoxy-p-xylene, and the catalyst was charged with p. -0.5 g of toluenesulfonic acid was added. Then, the mixture was heated and stirred when it was dissolved. Reaction temperature 150-160
When the reaction was carried out at 4 ° C for 4 hours, 12.2 g of methanol was distilled off. After completion of the reaction, 200 ml of toluene was added to dissolve the reaction composition. 400 ml of warm water was added to this, and it was refluxed for 30
After stirring for a minute, the lower aqueous layer was separated and removed. The operation of extracting and separating the unreacted monomer with warm water was repeated twice more, and then the solvent toluene was distilled off under reduced pressure. Then, the molten resin was discharged to obtain a light brown transparent resin. Obtained salicylic acid-p-tert-octylphenol co-condensation resin
10 g was charged into a flask and heated to melt at a temperature of 150-160 ° C. Then, a mixture of 4.9 g of zinc benzoate and 3.0 g of ammonium bicarbonate was mixed into the molten resin with stirring.
The reaction was terminated by gradually adding over 30 minutes and then stirring at a temperature of 155-165 ° C for 1 hour. After the reaction was completed, the molten resin was discharged, cooled, and then pulverized to obtain 12.5 g of a zinc compound powder. The softening point of this zinc compound was 106 ° C.

この亜鉛化物10重量部に2−(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−α,α−ジメチルベンジルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール0.2重量部を混合し180℃まで加熱混融
して、淡黄色透明の顕色剤組成物(C)を得た。
2- (2'-hydroxy-
0.2 parts by weight of 3 ', 5'-di-α, α-dimethylbenzylphenyl) benzotriazole were mixed and heat-melted to 180 ° C. to obtain a light yellow transparent developer composition (C).

試験例 実施例1〜3で得た顕色剤組成物を少量の高分子アニオ
ン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕して、固形分40重
量%の水性懸濁液とした(平均粒子径2.5μ)。
Test Example The developer compositions obtained in Examples 1 to 3 were wet-pulverized in the presence of a small amount of a polymeric anionic surfactant to obtain an aqueous suspension having a solid content of 40% (average particle size). Diameter 2.5μ).

次に、この懸濁液を用いて下記組成の水性塗液(固形分
30重量%)を調製した。
Next, using this suspension, an aqueous coating solution (solid content
30% by weight) was prepared.

固形分の重量比 軟質炭酸カルシウム 100 顕色剤組成物 15 澱粉バインダー 8 合成ゴムラテックス 8 この水性塗液をメイヤーバーコーターを用いて40g/m2
上質紙に乾燥時塗布量が6g/m2となるように塗布乾燥
し、顕色シートを作成した。
Weight ratio of solid content Soft calcium carbonate 100 Developer composition 15 Starch binder 8 Synthetic rubber latex 8 This aqueous coating solution is applied to a fine paper of 40 g / m 2 using a Mayer bar coater at a dry coating amount of 6 g / m 2 And dried to prepare a color-developing sheet.

一方、ベンゾトリアゾール化合物を添加しない顕色剤を
用いて同様に顕色シートを作成した。
On the other hand, a color developing sheet was similarly prepared by using a color developing agent to which the benzotriazole compound was not added.

これらの顕色シートを用いて性能試験をおこなった。Performance tests were conducted using these color developing sheets.

性能測定方法は以下の方法によった。The performance measurement method was as follows.

(1).発色速度および濃度(20℃、65%RHの恒温恒湿
室内で実施) クリスタルバイオレットラクトン(CVL)を主たる感圧
色素とする市販の青発色用上紙(十條製紙製NW−40T)
を用い、実施例で得られた顕色シート(下用紙)の両塗
布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライターで打
刻発色させる。
(1). Color development speed and concentration (Implemented in a constant temperature and humidity room at 20 ° C and 65% RH) Commercially available blue coloring top paper (JW NW-40T) that uses crystal violet lactone (CVL) as the main pressure-sensitive dye.
Using, the two surfaces of the color developing sheet (lower paper) obtained in the example are made to face each other and overlapped, and the color is stamped and developed by an electronic typewriter.

打刻後30秒後および24時間後の反射率をTSS型ハンター
比色計(アンバフイルター使用)で測色しY値で表示す
る。
The reflectance is measured 30 seconds and 24 hours after stamping with a TSS Hunter colorimeter (using an amber filter) and displayed as Y value.

(2).発色像の耐光堅牢度 (1)の方法で発色させた顕色シートをカーボンアーク
フェードメーター(スガ試験機製FAL−5型)で4時間
光照射処理し、試験後の発色像を、ハンター比色計(ア
ンバフイルター使用)で測色して表示した。試験前後の
差が小さいほど発色像の光による褪色が少なく好まし
い。
(2). Lightfastness of Colored Image Lightfastness The color developing sheet developed by the method of (1) was irradiated with a carbon arc fade meter (FAL-5 type manufactured by Suga Test Instruments) for 4 hours, and the colored image after the test was compared with a Hunter colorimetric image. The color was measured with a meter (using an amba filter) and displayed. The smaller the difference between before and after the test, the less the fading of the color image due to the light is, which is preferable.

(3).光のよる黄変 実施例および比較例で得られた顕色シートをカーボンア
ークフェードメーター(スガ試験機製FAL−5型)で4
時間光照射処理し、試験後の白色度を、ハンター比色計
(ブルーフイルター使用)で測色して表示した。試験前
後の差が小さいほど紙面の光黄変が少なく好ましい。
(3). Yellowing due to light The color-developing sheets obtained in the examples and comparative examples were put on a carbon arc fade meter (FAL-5 type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) to
After the time-irradiation treatment, the whiteness after the test was measured and displayed with a Hunter colorimeter (using a blue filter). The smaller the difference between before and after the test, the less the light yellowing of the paper surface is, which is preferable.

(4)発色性能の光による減衰の程度 (3)に於いてフェードメーターで4時間光照射処理し
た顕色シートを用い、市販の青色発色用上用紙と組み合
わせタイプライターにより発色能の残存の程度を調べ
た。
(4) Degree of light-induced attenuation of color development performance In (3), using a color-developing sheet that was light-treated for 4 hours with a fade meter, combined with commercially available blue color development top paper, the degree of color development remaining with a typewriter I checked.

○ 充分に発色能力が維持されている △ 発色程度が低下する × 全く発色能力を失う 結果を表−1に示す。○ Sufficient color development ability is maintained △ Color development degree is reduced × Loss of color development ability is shown in Table-1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−176875(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-62-176875 (JP, A)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】サリチル酸およびα,α′−ジアルコキ
シ−p−キシレンを主たる単量体成分としてなる共縮合
樹脂の金属化物、ならびに一般式I (式中、XはH、Cl、Brを、R1、R2はそれぞれC1〜C12
のアルキル基、C1〜C12のアルコキシ基、C7〜C15のアラ
ルキル基またはアリール基を示し、互いに同一または異
なっていてもよい) で示されるベンゾトリアゾール化合物を含有してなるこ
とを特徴とする感圧複写紙用顕色剤組成物
1. A metallized product of a co-condensation resin comprising salicylic acid and α, α′-dialkoxy-p-xylene as main monomer components, and a general formula I. (In the formula, X is H, Cl and Br, and R 1 and R 2 are C 1 to C 12 respectively.
Alkyl group, C 1 to C 12 alkoxy group, C 7 to C 15 aralkyl group or aryl group, which may be the same or different from each other). Developer composition for pressure-sensitive copying paper
【請求項2】共縮合樹脂がサリチル酸およびα,α′−
ジアルコキシ−p−キシレンの主たる単量体成分のほか
p−置換フェノールを単量体成分とする共縮合樹脂であ
る特許請求の範囲第1項記載の感圧複写紙用顕色剤組成
2. A cocondensation resin comprising salicylic acid and α, α′-
The color developer composition for pressure-sensitive copying paper according to claim 1, which is a co-condensation resin containing p-substituted phenol as a monomer component in addition to the main monomer component of dialkoxy-p-xylene.
【請求項3】共縮合樹脂がサリチル酸およびα,α′−
ジアルコキシ−p−キシレンの主たる単量体成分のほか
メシチレンを単量体成分とする共縮合樹脂である特許請
求の範囲第1項記載の感圧複写紙用顕色剤組成物
3. The cocondensation resin is salicylic acid and α, α′-.
The developer composition for pressure-sensitive copying paper according to claim 1, which is a co-condensation resin containing mesitylene as a monomer component in addition to the main monomer component of dialkoxy-p-xylene.
【請求項4】共縮合樹脂がサリチル酸およびα,α′−
ジアルコキシ−p−キシレンの主たる単量体成分のほか
p−置換フェノールおよびメシチレンを単量体成分とす
る共縮合樹脂である特許請求の範囲第1項記載の感圧複
写紙用顕色剤組成物
4. The co-condensation resin is salicylic acid and α, α′-.
The color developer composition for pressure-sensitive copying paper according to claim 1, which is a co-condensation resin containing p-substituted phenol and mesitylene as monomer components in addition to the main monomer component of dialkoxy-p-xylene. object
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