JPH07126313A - Curable composition - Google Patents
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- JPH07126313A JPH07126313A JP29737593A JP29737593A JPH07126313A JP H07126313 A JPH07126313 A JP H07126313A JP 29737593 A JP29737593 A JP 29737593A JP 29737593 A JP29737593 A JP 29737593A JP H07126313 A JPH07126313 A JP H07126313A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性組成物に関し、
更に詳しくは、光，電子線，Ｘ線等の活性エネルギー線
照射又は加熱により、極めて薄い膜から厚手の膜まで短
時間で硬化するカチオン硬化性組成物に関する。該組成
物の硬化物は、良好な透明性及び優れた物性を有するた
め、クリアーコート等の透明性が要求される塗料、接着
剤、カラー液晶ディスプレー用カラーフィルター製造時
のフォトレジストの材料として好適に用いられる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a curable composition,
More specifically, it relates to a cationically curable composition that cures from an extremely thin film to a thick film in a short time by irradiation with active energy rays such as light, electron beams, X-rays or heating. Since a cured product of the composition has good transparency and excellent physical properties, it is suitable as a material for a photoresist in the production of paints, adhesives and color filters for color liquid crystal displays, which require transparency such as clear coat. Used for.
【０００２】[0002]
【従来の技術】光、Ｘ線、電子線等の放射線によりエポ
キシ化合物等のカチオン重合性化合物を硬化させる触媒
及びその組成物には、特開昭５０−１５１９９７号、特
開昭５０−１５８６８０号、特開平２−１７８３０３
号、特開昭２−１９６８１２号等に記載されているもの
が知られている。2. Description of the Related Art A catalyst for curing a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound by radiation such as light, X-rays and electron beams and a composition thereof are disclosed in JP-A-50-151997 and JP-A-50-158680. JP-A-2-178303
JP-A No. 2-196812 and the like are known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】エポキシ化合物等のカ
チオン重合性化合物の光カチオン硬化反応では、酸素に
よる重合反応の阻害が起こらないため、アクリル化合物
等のラジカル重合性化合物の光ラジカル硬化反応とは異
なり、極めて薄い膜でも短時間で光及び熱硬化すること
ができる。例えば、特開昭５０−１５１９９７号や特開
平２−１７８３０３号等に記載されているような触媒
は、光硬化には有効である。しかし、触媒は芳香族化合
物であるため、クリアーコート等に使用すると太陽光等
により、経時的に着色が生じたり、高温状態に曝される
ような場合においても着色を示すことがある。また、芳
香族化合物を光触媒とする限りは、有効波長領域での吸
収が大きくなるため、光照射による厚膜硬化は困難であ
る。従って、脂肪族の光触媒が望ましいが、脂肪の化合
物が光触媒として作用し、かつ実用に耐えられるような
光活性を示す旨の報告はない。In the photocationic curing reaction of a cationically polymerizable compound such as an epoxy compound, there is no inhibition of the polymerization reaction by oxygen. Therefore, the photoradical curing reaction of a radically polymerizable compound such as an acrylic compound is Differently, even an extremely thin film can be cured by light and heat in a short time. For example, the catalysts described in JP-A-50-151997 and JP-A-2-178303 are effective for photocuring. However, since the catalyst is an aromatic compound, when it is used in a clear coat or the like, it may be colored with time due to sunlight or the like, or may be colored even when exposed to a high temperature state. Further, as long as an aromatic compound is used as a photocatalyst, absorption in the effective wavelength region is large, and thus it is difficult to cure the thick film by light irradiation. Therefore, an aliphatic photocatalyst is desirable, but there is no report that a fatty compound acts as a photocatalyst and exhibits photoactivity that can be put to practical use.
【０００４】本発明は、これらの事情からみてなされた
もので、光，電子線，Ｘ線等の活性エネルギー線照射又
は加熱により、極めて薄い膜から厚手の膜まで短時間で
硬化することが可能であり、その硬化物は、良好な透明
性及び優れた物性を有するカチオン硬化性組成物を提供
することを目的としている。The present invention has been made in view of these circumstances, and it is possible to cure an extremely thin film to a thick film in a short time by irradiation with active energy rays such as light, electron beams, X-rays or heating. The cured product is intended to provide a cationically curable composition having good transparency and excellent physical properties.
【０００５】[0005]
【問題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、鋭意検討したところ、特定の熱潜在性
カチオン重合触媒、増感剤および脂肪族系のカチオン重
合性化合物を使用することで、光，電子線，Ｘ線等の活
性エネルギー線照射又は加熱により、極めて薄い膜から
厚手の膜まで短時間で硬化し、その硬化物は、光や熱に
対して安定な透明性及び物性を示す光硬化性組成物を見
出し、本発明を完成するに至った。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object and found that a specific heat-latent cationic polymerization catalyst, a sensitizer and an aliphatic cationic polymerizable compound were used. By irradiation with active energy rays such as light, electron beams, and X-rays, or heating, an extremely thin film to a thick film is cured in a short time, and the cured product has stable transparency to light and heat. Further, they have found a photocurable composition exhibiting physical properties and completed the present invention.
【０００６】本発明は下記のＡ、Ｂ及びＣ成分を含有し
てなる硬化性組成物である。 Ａ成分：一般式化２で表されるスルホニウム塩化合物The present invention is a curable composition containing the following components A, B and C. Component A: sulfonium salt compound represented by the general formula 2
【０００７】[0007]
【化２】 [Chemical 2]
【０００８】〔式中、Ｒ1 は、硫黄原子のα位に置換さ
れていてもよいフェニル基又はエステル基を有するアル
キル基を表し、Ｒ2 ，Ｒ3 は、それぞれ置換基を有して
いてもよいアルキル基を表し、Ｘは、ＳｂＦ6 ，ＡｓＦ
6 ，ＰＦ6 またはＢＦ4 を表す〕 Ｂ成分：増感剤 Ｃ成分：脂肪族系のカチオン重合性化合物[In the formula, R 1 represents an alkyl group having a phenyl group or an ester group which may be substituted at the α-position of the sulfur atom, and R 2 and R 3 each have a substituent. Represents an alkyl group, X is SbF 6 , AsF
6 , PF 6 or BF 4 ] B component: sensitizer C component: aliphatic cationically polymerizable compound
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。 （Ａ成分）本発明のＡ成分は、上記一般式化２で表され
るスルホニウム塩化合物の脂肪族系熱潜在性カチオン重
合触媒である。The present invention will be described in detail below. (Component A) The component A of the present invention is an aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst of the sulfonium salt compound represented by the above general formula 2.
【００１０】上記一般式化２において、Ｒ1 は、硫黄原
子のα位にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ｔ−ブチル等のアルキル基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基やフェノキシ基等で置換されていてもよいフェ
ニル基を有するアルキル基、又は硫黄原子のα位にエス
テル基を有するアルキル基からなる群からより選ばれた
一種であり、具体的には、ベンジル基、２−メチルベン
ジル基、４−クロロベンジル基、４−メトキシベンジル
基、α−フェネチル基、２−フェニル−２−プロピル
基、エトキシカルボニルメチル基、ドデシルオキシカル
ボニルメチル基、１−（エトキシカルボニル）エチル
基、１−（エトキシカルボニル）プロピル基、２−（エ
トキシカルボニル）−２−プロピル基、１−（ドデシル
オキシカルボニル）エチル基、１−（ドデシルオキシカ
ルボニル）プロピル基、２−（ドデシルオキシカルボニ
ル）−２−プロピル基等を例示することができる。In the above general formula 2, R 1 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl at the α-position of the sulfur atom,
Alkyl groups such as butyl and t-butyl, F, Cl, Br,
From a group consisting of an alkyl group having a phenyl group which may be substituted with a halogen atom such as I, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, and a phenoxy group, or an alkyl group having an ester group at the α-position of a sulfur atom It is a kind selected from the group consisting of benzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methoxybenzyl group, α-phenethyl group, 2-phenyl-2-propyl group and ethoxycarbonyl. Methyl group, dodecyloxycarbonylmethyl group, 1- (ethoxycarbonyl) ethyl group, 1- (ethoxycarbonyl) propyl group, 2- (ethoxycarbonyl) -2-propyl group, 1- (dodecyloxycarbonyl) ethyl group, 1 -(Dodecyloxycarbonyl) propyl group, 2- (dodecyloxycarbonyl) -2-propyl group, etc. Can be illustrated.
【００１１】Ｒ2 ，Ｒ3 は、それぞれメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル等のアル
キル基、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、シアノ
基、ニトロ基、カルボキシル基、ＣＯ2 Ｒ1 基、ＯＣＯ
Ｒ2 基等で置換されていてもよいアルキル基の群からよ
り選ばれた基であるが、好ましくは、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル等のアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、水酸基、カルボ
キシル基、ＣＯＯＲ1 基、ＯＣＯＲ2 基等で置換されて
いてもよいアルキル基の群からより選ばれた基である。
は、ＳｂＦ6 ，ＡｓＦ6 ，ＰＦ6 またはＢＦ4 であり、
この内、ＳｂＦ6 が好んで使用される。R 2 and R 3 are respectively methyl, ethyl and
Alkyl groups such as propyl, isopropyl, butyl and t-butyl, halogen atoms such as F, Cl, Br and I, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, hydroxyl group, cyano group, nitro group, carboxyl group, CO 2 R 1 unit, OCO
It is a group selected from the group of alkyl groups which may be substituted with R 2 group and the like, and preferably methyl, ethyl,
A group selected from the group of alkyl groups that may be substituted with an alkyl group such as propyl, isopropyl and butyl, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a COOR 1 group and an OCOR 2 group. Is.
Is SbF 6 , AsF 6 , PF 6 or BF 4 ,
Of these, SbF 6 is preferably used.
【００１２】上記のＣＯ2 Ｒ1 基、ＯＣＯＲ2 基におい
て、Ｒ1 ，Ｒ2 は、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、シクロヘキシル、ドデシル等のアルキル基、Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ
等のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基等で置換されていてもよいアルキル基の群からより選
ばれた基であるが、好ましくは、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、シクロヘキシル、ドデシル等のアルキル
基、メトキシ基、エトキシ等のアルコキシ基、カルボキ
シル基等で置換されていてもよいアルキル基の群からよ
り選ばれた基である。In the above CO 2 R 1 group and OCOR 2 group, R 1 and R 2 are alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexyl and dodecyl, and F and C.
A group selected from the group consisting of a halogen atom such as l, Br and I, an alkoxy group such as methoxy group and ethoxy, a cyano group, a nitro group, and an alkyl group which may be substituted with a carboxyl group, and the like. Is a group selected from the group consisting of alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexyl and dodecyl, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy, and alkyl groups which may be substituted with a carboxyl group and the like.
【００１３】（Ｂ成分）Ｂ成分である増感剤とは、上記
スルホニウム塩化合物の光反応を促進する化合物をい
う。例えば、水素ラジカルを容易に放出する化合物、ラ
ジカル重合禁止剤、スルホニウム塩化合物の光反応過程
で、スルホニウム塩化合物と反応して結果的にプロトン
を放出する化合物である。(Component B) The sensitizer, which is the component B, refers to a compound that accelerates the photoreaction of the sulfonium salt compound. For example, a compound that easily releases a hydrogen radical, a radical polymerization inhibitor, and a compound that reacts with a sulfonium salt compound to release a proton in the photoreaction process of the sulfonium salt compound.
【００１４】具体的には、チオール類、炭化水素化合物
等の水素ラジカルを容易に放出する化合物、４−メトキ
シフェノール、ハイドロキノン、フェノチアジン等のラ
ジカル重合禁止剤、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン等のアニリン化合物、および下記一般式化
３、化４で示される化合物などが例示されるが、好まし
くは、４−メトキシフェノール等のフェノール誘導体で
ある。Specifically, compounds that easily release hydrogen radicals such as thiols and hydrocarbon compounds, radical polymerization inhibitors such as 4-methoxyphenol, hydroquinone and phenothiazine, N, N-diphenyl-p-phenylenediamine. Examples thereof include aniline compounds such as and the like, and compounds represented by the following general formulas 3 and 4, but a phenol derivative such as 4-methoxyphenol is preferable.
【００１５】[0015]
【化３】 [Chemical 3]
【００１６】〔式中、Ｒ4 ，Ｒ5 は、同一又は異なる直
鎖又は分枝のアルキル基を表し、Ｒ4とＲ5 は一体とな
って結合してもよく、Ｒ6 は、水素原子、アルキル基又
はハロゲン原子をを表し、Ｒ7 は、水素原子、水酸基、
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基、置換されていてもよいベンジルル基、置
換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよ
いフェノキシ基、置換されていてもよいベンジルルオキ
シ基を表す〕[In the formula, R 4 and R 5 represent the same or different linear or branched alkyl groups, R 4 and R 5 may be bonded together, and R 6 is a hydrogen atom. Represents an alkyl group or a halogen atom, R 7 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group,
Optionally substituted alkyl group, optionally substituted phenyl group, optionally substituted benzyl group, optionally substituted alkoxy group, optionally substituted phenoxy group, optionally substituted Represents a good benzylyloxy group]
【００１７】上記一般式化３の化合物としては、例え
ば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ
ベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸（２−ｎ−ブトキシエ
チル）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−
ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジエチルアミノ安
息香酸、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドなどが挙
げることができる。Examples of the compound represented by the general formula 3 above include p-dimethylaminobenzoic acid, p-dimethylaminobenzaldehyde, ethyl p-dimethylaminobenzoate and p-dimethylaminobenzoic acid (2-n-butoxyethyl). , Isoamyl p-dimethylaminobenzoate, p-
Examples thereof include dimethylaminoacetophenone, p-diethylaminobenzoic acid and p-diethylaminobenzaldehyde.
【００１８】（Ｃ成分）Ｃ成分である脂肪族系のカチオ
ン重合性化合物としては、例えば、下記の化５〜化８に
示す化合物が挙げることができる。この内、脂環型エポ
キシやビニルエーテルなどが好ましく使用される。(Component C) Examples of the aliphatic cation-polymerizable compound which is the component C include the compounds shown in Chemical Formulas 5 to 8 below. Of these, alicyclic epoxy and vinyl ether are preferably used.
【００１９】[0019]
【化４】 [Chemical 4]
【００２０】[0020]
【化５】 [Chemical 5]
【００２１】[0021]
【化６】 [Chemical 6]
【００２２】[0022]
【化７】 [Chemical 7]
【００２３】[0023]
【化８】 [Chemical 8]
【００２４】また、コーティングやフォトレジスト等に
好適に使用される肪族系の反応性ポリマーとしては、下
記一般式化９のモノマーを単独もしくは共重合したもの
が挙げられる。但し、コモノマーは、メチルメタクリレ
ートやエチルアクリレートのような脂肪族のモノマー
で、かつカチオン重合を阻害しないものが好ましい。Further, examples of the aliphatic reactive polymer preferably used for coatings, photoresists and the like include those obtained by homopolymerizing or copolymerizing the monomers of the following general formula 9. However, the comonomer is preferably an aliphatic monomer such as methyl methacrylate or ethyl acrylate and does not inhibit cationic polymerization.
【００２５】[0025]
【化９】 [Chemical 9]
【００２６】〔式中、Ｒ8 〜Ｒ17は、水素原子又はメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基を表し、
Ｒ18は、ＣＨ2 又はＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯを表す〕[Wherein, R 8 to R 17 represent a hydrogen atom or an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and butyl,
R 18 represents CH 2 or CH 2 CH 2 OCO]
【００２７】本発明において、前記脂肪族系熱潜在性カ
チオン重合触媒と脂肪族系のカチオン重合性化合物との
配合割合は、脂肪族系のカチオン重合性化合物１００部
に対し、脂肪族系熱潜在性カチオン重合触媒０．０１〜
２０部、好ましくは０．１〜１０部の割合で配合する。
この脂肪族系熱潜在性カチオン重合触媒量が少ないと、
脂肪族系のカチオン重合性化合物の光硬化性が低下し、
過剰であると硬化物の特性が低下する。In the present invention, the mixing ratio of the aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst and the aliphatic cationic polymerizable compound is 100 parts of the aliphatic cationic polymerizable compound based on 100 parts of the aliphatic thermal latent compound. Cationic polymerization catalyst 0.01-
It is mixed in a ratio of 20 parts, preferably 0.1 to 10 parts.
When the amount of this aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst is small,
The photo-curability of the aliphatic cationically polymerizable compound decreases,
If it is excessive, the properties of the cured product deteriorate.
【００２８】一方、前記増感剤と脂肪族系のカチオン重
合性化合物との配合割合は、脂肪族系のカチオン重合性
化合物１００部に対し、増感剤０．００１〜１０部、好
ましくは０．０１〜５部の割合で配合する。この増感剤
量が少ないと、脂肪族系熱潜在性カチオン重合触媒の光
反応性が低下し、過剰であると組成物の特性が低下す
る。On the other hand, the compounding ratio of the sensitizer to the aliphatic cationically polymerizable compound is 0.001 to 10 parts, preferably 0 to 100 parts of the aliphatic cationically polymerizable compound. It is compounded in a ratio of 0.01 to 5 parts. When the amount of this sensitizer is small, the photoreactivity of the aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst is lowered, and when it is excessive, the properties of the composition are lowered.
【００２９】本発明の硬化性組成物は、光により容易に
硬化することができる。光による硬化は、波長５００ｎ
ｍ以下の光、特に紫外線が好適に使用されるため、光源
としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ、クセノンランプ、カ
ーボンアーク灯等が用いられる。また、レーザー光を用
いることもできる。The curable composition of the present invention can be easily cured by light. Curing with light has a wavelength of 500n
Light of m or less, especially ultraviolet rays, is preferably used, and therefore, as the light source, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp or the like is used. Also, laser light can be used.
【００３０】本発明の硬化性組成物は、α線、β線、γ
線、中性子線Ｘ線、加速電子線のような電離性放射線に
よっても容易に硬化することができる。電離性放射線に
よる硬化の場合は、通常０．５〜６０Ｍｒａｄの線量の
範囲が使用でき、１〜５０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。The curable composition of the present invention contains α rays, β rays and γ rays.
It can also be easily cured by ionizing radiation such as X-ray, neutron X-ray, and accelerated electron beam. In the case of curing by ionizing radiation, a dose range of 0.5-60 Mrad can usually be used, with a range of 1-50 Mrad being preferred.
【００３１】本発明の硬化性組成物は、加熱により容易
に硬化することができる。加熱は、５０℃〜２００℃、
好ましくは、８０℃〜１８０℃の範囲で使用される。な
お、光、電離性放射線及び熱を併用して硬化させること
も可能である。The curable composition of the present invention can be easily cured by heating. Heating is 50 ° C to 200 ° C,
Preferably, it is used in the range of 80 ° C to 180 ° C. It is also possible to cure by using light, ionizing radiation and heat in combination.
【００３２】本発明の脂肪族系熱潜在性カチオン重合触
媒と一般式増感剤の組み合わせから成る組成物は、ラジ
カル重合性化合物を光硬化することができる。The composition comprising the combination of the aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst of the present invention and the general formula sensitizer is capable of photocuring a radically polymerizable compound.
【００３３】（作 用）脂肪族系熱潜在性カチオン重合
触媒は、脂肪族系のカチオン重合性化合物を加熱により
硬化させることはできるが、光硬化させることはできな
い。しかし、増感剤は、脂肪族系熱潜在性カチオン重合
触媒の光反応を著しく加速するため、脂肪族系のカチオ
ン重合性化合物を光硬化することができるようになる。
また、熱潜在性カチオン重合触媒およびカチオン重合性
化合物は、脂肪族のものを使用するため、光の透過性が
向上し、極めて薄い膜から厚手の膜まで短時間で硬化す
ることができるとともに、その硬化物は、光や熱に対し
て安定な透明性を示すようになる。(Operation) The aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst can cure an aliphatic cationically polymerizable compound by heating, but cannot photocur it. However, since the sensitizer significantly accelerates the photoreaction of the aliphatic thermal latent cationic polymerization catalyst, it becomes possible to photocur the aliphatic cationic polymerizable compound.
Further, since the thermal latent cationic polymerization catalyst and the cationic polymerizable compound use an aliphatic one, the light transmittance is improved, and it is possible to cure from an extremely thin film to a thick film in a short time, The cured product exhibits stable transparency to light and heat.
【００３４】[0034]
（光硬化テスト）ＥＲＬ−４２２１（ＵＣＣ社製脂環型
エポキシ）に、表１〜表３に示すようにスルホニウム塩
化合物及び増感剤をプロピオンカーボネートに溶解さ
せ、スルホニウム塩化合物は純分として１部になるよう
に添加して、配合物を調製した。この配合物をブリキ板
に厚さ３μｍになるように塗布し、下記の条件で光硬化
させた。この時、硬化したものには○印、硬化しなかっ
たものには×印で表し、その結果を表４に示した。(Photo-curing test) ERL-4221 (alicyclic epoxy manufactured by UCC) was dissolved with a sulfonium salt compound and a sensitizer in propion carbonate as shown in Tables 1 to 3, and the sulfonium salt compound was 1% as a pure component. Formulations were prepared by adding in parts. This formulation was applied to a tin plate to a thickness of 3 μm and photocured under the following conditions. At this time, the cured product is represented by ◯, the uncured product is represented by X, and the results are shown in Table 4.
【００３５】ＵＶ照射器 ：ベルトコンベア型ＵＶ照射
器 ランプ ：２ｋｗ（８０ｗ／ｃｍ）平行光型高圧水
銀灯、距離１０ｃｍ コンベア速度：２ｍ／分UV illuminator: Belt conveyor type UV illuminator Lamp: 2 kw (80 w / cm) parallel light type high pressure mercury lamp, distance 10 cm Conveyor speed: 2 m / min
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】[0038]
【表３】 [Table 3]
【００３９】[0039]
【表４】 [Table 4]
【００４０】（熱硬化テスト）ＥＲＬ−４２２１（ＵＣ
Ｃ社製脂環型エポキシ）に、表１〜表３に示すようにス
ルホニウム塩化合物及び増感剤をプロピオンカーボネー
トに溶解させ、スルホスルホニウム塩化合物は純分とし
て１部になるように添加して、配合物を調製した。これ
らの配合物をサンプル瓶に０．５ｇとり、１３０℃のオ
ーブンに入れ、硬化するまでの時間を測定した。この
時、硬化物が着色しなかったものには○印、着色が見ら
れたものには×印で表し、その結果を表５に示した。(Thermal curing test) ERL-4221 (UC
A cycloaliphatic epoxy manufactured by Company C), a sulfonium salt compound and a sensitizer were dissolved in propion carbonate as shown in Tables 1 to 3, and the sulfosulfonium salt compound was added so as to be 1 part as a pure component. , A formulation was prepared. 0.5 g of each of these formulations was placed in a sample bottle and placed in an oven at 130 ° C., and the time until curing was measured. At this time, those in which the cured product was not colored are represented by ∘, those in which the coloring was observed are represented by X, and the results are shown in Table 5.
【００４１】[0041]
【表５】 [Table 5]
【００４２】[0042]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の硬化性組
成物は、従来の芳香族化合物を硬化触媒とする系の場合
に問題であった、クリアーコート等に使用すると太陽光
等により、経時的に着色が生じたり、高温状態に曝され
るような場合においても着色を示すことがある問題点、
及び、有効波長領域での吸収が大きくなるため、光照射
による厚膜硬化は困難であった点を解決するものであ
る。As described above, the curable composition of the present invention is problematic in the case of the conventional system using an aromatic compound as a curing catalyst, and when used in a clear coat or the like, due to sunlight or the like, The problem that coloring may occur over time, or even when exposed to high temperature conditions,
In addition, since the absorption in the effective wavelength region becomes large, it is difficult to cure the thick film by light irradiation.
【００４３】すなわち、本発明の硬化性組成物は、光，
電子線，Ｘ線等の活性エネルギー線照射又は加熱によ
り、極めて薄い膜から厚手の膜まで短時間で硬化するこ
とが可能であり、また、その硬化物は、良好な透明性及
び優れた物性を有するものである。That is, the curable composition of the present invention is
By irradiating active energy rays such as electron beams and X-rays or heating, it is possible to cure from extremely thin films to thick films in a short time, and the cured product has good transparency and excellent physical properties. I have.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/68 ＮＫＭ Ｇ０３Ｆ 7/027 7/029 Ｈ０１Ｌ 21/027 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C08G 59/68 NKM G03F 7/027 7/029 H01L 21/027
Claims (1)
てなることを特徴とする硬化性組成物。 Ａ成分：一般式化１で表されるスルホニウム塩化合物 【化１】 〔式中、Ｒ1 は、硫黄原子のα位に置換されていてもい
フェニル基又はエステル基を有するアルキル基を表し、
Ｒ2 ，Ｒ3 は、それぞれ置換基を有していてもよいアル
キル基を表し、Ｘは、ＳｂＦ6 ，ＡｓＦ6 ，ＰＦ6 又は
ＢＦ4 を表す〕 Ｂ成分：増感剤 Ｃ成分：脂肪族系のカチオン重合性化合物1. A curable composition comprising the following components A, B and C: Component A: sulfonium salt compound represented by the general formula 1 [In the formula, R 1 represents an alkyl group having a phenyl group or an ester group which may be substituted at the α-position of the sulfur atom,
R 2 and R 3 each represent an alkyl group which may have a substituent, and X represents SbF 6 , AsF 6 , PF 6 or BF 4 ] B component: sensitizer C component: aliphatic -Based cationically polymerizable compounds
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