JPH07118315A - Production of thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin composition - Google Patents

Production of thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin composition

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JPH07118315A
JPH07118315A JP26716293A JP26716293A JPH07118315A JP H07118315 A JPH07118315 A JP H07118315A JP 26716293 A JP26716293 A JP 26716293A JP 26716293 A JP26716293 A JP 26716293A JP H07118315 A JPH07118315 A JP H07118315A
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JP
Japan
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vinyl monomer
resin composition
thermoplastic resin
resin
propylene
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Ou Shibata
欧 柴田
Masashi Kinoshita
正史 木之下
Toshio Niwa
俊夫 丹羽
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide the method for improving the compatibility of a polyester resin with a propylene polymer and for producing a high-impact resin compsn. which has both the excellent mechanical strengths inherent in the polyester resin and the low density and low water absorption properties inherent in the propylene polymer by a simple and easy process. CONSTITUTION:A thermoplastic resin compsn. is obtd. by mixing a vinyl monomer and a free-radical initiator into a molten resin mixture comprising a propylene polymer and an arom, polyester resin, and polymerizing the monomer in the resin mixture.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリエステル樹
脂およびプロピレン系重合体とからなる耐衝撃性、剛性
に優れ、低比重性を有する簡易な熱可塑性樹脂組成物の
製造方法及びこれにより得られた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a simple thermoplastic resin composition comprising an aromatic polyester resin and a propylene-based polymer, which is excellent in impact resistance and rigidity and has a low specific gravity, and a method for producing the same. To the thermoplastic resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性の芳香族ポリ
エステル樹脂は、それ自体優れた耐熱性、耐薬品性を有
しており、非強化樹脂およびガラス繊維などの強化材で
強化した成形材料は、自動車部品やエレクトロニクス関
連部品等の様々な分野に於いて使用されており、近年、
需要を大きく伸ばしている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic aromatic polyester resins represented by polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate have excellent heat resistance and chemical resistance by themselves, and are reinforced materials such as non-reinforced resin and glass fiber. Molding materials reinforced by are used in various fields such as automobile parts and electronics related parts.
Demand is growing significantly.

【0003】しかし、該ポリエステル樹脂は、耐衝撃性
が低く、特にポリブチレンテレフタレート樹脂(以下、
PBTと略す)ではノッチ感度が高いため、ノッチ付き
のアイゾット衝撃値に於いて特に低いと言う欠点があっ
た。従って、PBT樹脂を成形する場合、ボスやリブの
根元には必ずRやテーパを必要とした。また、PBT樹
脂は耐加水分解性に劣り、60℃以上の熱水中や高温多
湿雰囲気下では事実上、長時間の使用ができない状態で
あった。
However, the polyester resin has low impact resistance, and in particular polybutylene terephthalate resin (hereinafter,
PBT) has a high notch sensitivity, and therefore has a drawback that the Izod impact value with a notch is particularly low. Therefore, when molding the PBT resin, the roots of the bosses and ribs must always have R or taper. Further, the PBT resin is inferior in hydrolysis resistance and practically cannot be used for a long time in hot water of 60 ° C. or higher or in a high temperature and high humidity atmosphere.

【0004】一方、ポリオレフィン中でもプロピレン系
重合体は、低コストで比重が低く、耐加水分解性、耐薬
品性、機械的強度に優れた樹脂であり、その使用範囲は
極めて広い樹脂であるが、耐熱性、剛性が低く、用途を
拡大する上で問題となっていた。
On the other hand, among the polyolefins, the propylene-based polymer is a resin that is low in cost, low in specific gravity, excellent in hydrolysis resistance, chemical resistance and mechanical strength, and its use range is extremely wide. It has low heat resistance and rigidity, which has been a problem in expanding applications.

【0005】このような芳香族ポリエステル樹脂および
プロピレン系重合体の両者の抱える問題を一挙に解決す
る方法として従来から両者のアロイ化が検討されている
(特開昭49−120949号公報など)。
As a method for solving the problems faced by both the aromatic polyester resin and the propylene-based polymer at once, alloying of both has been studied (JP-A-49-120949, etc.).

【0006】しかしこれらの方法においては若干耐衝撃
性は向上するものの芳香族ポリエステル樹脂の用途を大
幅に拡大するには不十分なレベルであった。また芳香族
ポリエステル樹脂とプロピレン系重合体の親和性が不足
するため、機械的物性の低下も大きいなどの各種の問題
があり、さらに成形品には層剥離が生じ、実用上大きな
問題があった。そこで芳香族ポリエステル樹脂とプロピ
レン系重合体から成る樹脂組成物に加えて、不飽和エポ
キシ化合物、エチレンの如きエチレン系不飽和化合物か
らなるエポキシ基含有共重合体を併用する(特開昭61
−60744号公報)、芳香族ポリエステル樹脂、無水
マレイン酸変性ポリプロピレンから成る樹脂組成物に対
して上記の如きエポキシ基含有共重合体を併用する(特
開昭61−60746号公報)などが検討されている。
また芳香族ポリエステル樹脂と不飽和エポキシ化合物を
ポリプロピレンにグラフトした変性ポリプロピレンから
成る樹脂組成物に対してエポキシ基含有エチレン系共重
合体を併用する方法(特開平1−213352号公報)
も知られている。
However, although the impact resistance is slightly improved by these methods, it is at an insufficient level to greatly expand the uses of the aromatic polyester resin. Further, since the affinity between the aromatic polyester resin and the propylene-based polymer is insufficient, there are various problems such as a large decrease in mechanical properties, and further, delamination occurs in the molded product, which is a serious problem in practical use. . Therefore, in addition to a resin composition composed of an aromatic polyester resin and a propylene-based polymer, an epoxy group-containing copolymer composed of an unsaturated epoxy compound and an ethylenically unsaturated compound such as ethylene is used in combination (JP-A-61).
-60744), a resin composition comprising an aromatic polyester resin and a maleic anhydride-modified polypropylene, and an epoxy group-containing copolymer as described above are used in combination (JP-A-61-60746). ing.
Further, a method in which an epoxy group-containing ethylene-based copolymer is used in combination with a resin composition comprising a modified polypropylene obtained by grafting an aromatic polyester resin and an unsaturated epoxy compound onto polypropylene (JP-A-1-213352).
Is also known.

【0007】また上述の手法のよれば、一旦、変性プロ
ピレン系重合体を調製し、芳香族ポリエステルと溶融混
練するといった煩雑な製造工程、或いは特定の化合物を
更に添加する必要があり、より簡易な製造プロセスによ
り該樹脂組成物を得る手法が望まれていた。つまり、上
述のような煩雑な工程を廃し、両樹脂の優れた物性を有
する樹脂組成物が得られれば極めて有効である。
Further, according to the above-mentioned method, it is necessary to prepare a modified propylene polymer once and then melt-knead it with an aromatic polyester, or it is necessary to further add a specific compound. A method of obtaining the resin composition by a manufacturing process has been desired. That is, it would be extremely effective if the resin composition having the excellent physical properties of both resins is obtained by eliminating the above-mentioned complicated steps.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、これ
ら従来の問題点を解消し、芳香族ポリエステル樹脂とプ
ロピレン系重合体との相溶性をより向上して、芳香族ポ
リエステル樹脂が有する優れた剛性等の機械的強度、耐
熱性、耐薬品性を有しており、そしてプロピレン系重合
体の低比重、低吸水性の特性を、さらには優れた耐衝撃
性を合せ持つ樹脂組成物を、より簡易な方法で得られる
熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的と
する。
Therefore, the present invention solves these conventional problems and further improves the compatibility between the aromatic polyester resin and the propylene-based polymer, and provides an excellent aromatic polyester resin. A resin composition that has mechanical strength such as rigidity, heat resistance, chemical resistance, and has the characteristics of low specific gravity and low water absorption of a propylene-based polymer, and further has excellent impact resistance, An object is to provide a method for producing a thermoplastic resin composition obtained by a simpler method.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来方法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロ
ピレン系重合体と芳香族ポリエステル樹脂とからなる樹
脂組成物存在下で、ビニル単量体をラジカル開始剤によ
り、溶融混練重合反応することにより上記の目的を達成
する事を見いだし、本発明を完成するに至った。ここで
言うビニル単量体とは、好ましくは芳香族ビニル単量体
と極性官能基含有ビニル単量体の組み合わせによる単量
体混合物である。好ましくは芳香族ビニル単量体が、ス
チレンであること、好ましくは芳香族ポリエステル樹脂
が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional method, and as a result, in the presence of a resin composition comprising a propylene polymer and an aromatic polyester resin. The inventors have found that the above objects can be achieved by subjecting a vinyl monomer to a melt-kneading polymerization reaction with a radical initiator, and have completed the present invention. The vinyl monomer mentioned here is preferably a monomer mixture obtained by combining an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. Preferably the aromatic vinyl monomer is styrene and preferably the aromatic polyester resin is a polybutylene terephthalate resin.

【0010】以下本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail below.

【0011】(構成)本発明で用いられる芳香族ポリエ
ステル樹脂としては、芳香環を連鎖単位に有するポリエ
ステル樹脂で芳香族ジカルボン酸あるいはそのエステル
誘導体とジオ−ルあるいはそのエステル誘導体とを主成
分とする縮合反応により得られる重合体ないしは共重合
体である。
(Structure) The aromatic polyester resin used in the present invention is a polyester resin having an aromatic ring as a chain unit and containing an aromatic dicarboxylic acid or its ester derivative and diol or its ester derivative as main components. It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction.

【0012】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、
ビス(P−カルボキシフェニル)メタン、アントラセン
ジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、
4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,2ビ
ス(P−カルボキシフェノキシ)エタンあるいはこれら
のエステル誘導体等が挙げられる。なお酸成分として3
0モル%以下であれば、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそ
れらのエステル誘導体等の芳香族ジカルボン酸以外のジ
カルボン酸で置換しても良い。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid used herein include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid,
Bis (P-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl dicarboxylic acid,
4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 1,2 bis (P-carboxyphenoxy) ethane, ester derivatives thereof and the like can be mentioned. 3 as the acid component
If it is 0 mol% or less, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecanedioic acid,
It may be substituted with a dicarboxylic acid other than an aromatic dicarboxylic acid such as an alicyclic dicarboxylic acid such as 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or an ester derivative thereof.

【0013】また、ジオ−ル成分としては、炭素数2〜
10の脂肪族ジオ−ルすなわちエチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、3−メ
チル−1,3−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリコ
−ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジ
オ−ル、デカメチレングリコ−ル、シクロヘキサンジオ
−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が挙げられ、小量
であれば分子量400〜6000の長鎖グリコ−ル、す
なわち、ポリエチレングリコ−ル、ポリ−1,3−プロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等を
共重合せしめてもよい。
The diol component has 2 to 2 carbon atoms.
10 aliphatic diols, namely ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanedio -, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol and the like, and a small amount of long-chain glycol having a molecular weight of 400 to 6000, that is, Polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol and the like may be copolymerized.

【0014】本発明で使用する好ましい芳香族ポリエス
テルの例としてはポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブ
チレンテレフタレ−ト、ポリヘキサメチレンテレフタレ
−ト、ポリシクロヘキシンジメチレンテレフタレ−ト、
ポリエチレン−2,6−ナフタレ−ト 、ポリブチレン
−2,6−ナフタレ−ト等が挙げられるが、なかでもポ
リブチレンテレフタレ−トが好ましい。
Examples of preferred aromatic polyesters used in the present invention include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexyne dimethylene terephthalate,
Examples thereof include polyethylene-2,6-naphthalate and polybutylene-2,6-naphthalate. Among them, polybutylene terephthalate is preferable.

【0015】本発明において使用する芳香族ポリエステ
ルは、30℃ のフェノ−ル/テトラクロロエタン=6
0重量%/40重量%の混合溶剤中で測定した極限粘度
が0.5〜1.5dl/g、好ましくは0.6〜1.3
dl/gであることが好ましい。芳香族ポリエステルの
極限粘度が低すぎると、機械的性質が低くなる傾向があ
り、一方高すぎると成形性が悪くなり好ましくない。
The aromatic polyester used in the present invention is phenol / tetrachloroethane = 6 at 30 ° C.
The intrinsic viscosity measured in a mixed solvent of 0% by weight / 40% by weight is 0.5 to 1.5 dl / g, preferably 0.6 to 1.3.
It is preferably dl / g. If the intrinsic viscosity of the aromatic polyester is too low, the mechanical properties tend to deteriorate, while if it is too high, the moldability deteriorates, which is not preferable.

【0016】また本発明のプロピレン系重合体は、プロ
ピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他のオ
レフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合体
(何れもプロピレン75重量%以上の共重合体)であ
り、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合
体等がある。これらのプロピレン系重合体を単独又は混
合して使用することができる。また、プロピレン系重合
体の性質を損なわない範囲で他の重合体を使用すること
もできる。
The propylene-based polymer of the present invention is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene as a main component with other olefins or ethylenic vinyl monomers (each of which is a copolymer containing propylene at 75% by weight or more). ), And specific examples thereof include isotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer and the like. These propylene-based polymers can be used alone or in combination. Further, other polymers can be used as long as the properties of the propylene polymer are not impaired.

【0017】本発明内のプロピレン系重合体、ポリエス
テル樹脂の配合割合は、目的用途に応じて任意の配合割
合でよく、特に制限を受けるものではない。
The blending ratio of the propylene-based polymer and the polyester resin in the present invention may be any blending ratio depending on the intended use and is not particularly limited.

【0018】本発明の組成物には、他の熱可塑性樹脂を
一種以上添加しても差し支えない。他の熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、イミド変性ポリスチレン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレ−ト、
ABS樹脂、イミド変性ABS樹脂、AES樹脂、ポリ
サルホン、ポリフェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ
−テルとポリスチレンとの共重合体および/または混合
物、ポリエ−テルサルホン、ポリエ−テルエ−テルケト
ン、ポリアリ−ルサルホン、ポリアミドイミド等の熱可
塑性樹脂、ポリエステル系、ポリアミド系、ウレタン
系、オレフィン系、スチレン系等の熱可塑性エラストマ
−等が挙げられる。
One or more other thermoplastic resins may be added to the composition of the present invention. Other thermoplastic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, imide-modified polystyrene, polyphenylene sulfide, polyamide, polycarbonate, polyarylate,
ABS resin, imide-modified ABS resin, AES resin, polysulfone, polyphenylene ether, copolymer and / or mixture of polyphenylene ether and polystyrene, polyethersulfone, polyetheretherketone, polyarylsulfone, polyamideimide Examples thereof include thermoplastic resins such as polyester-based, polyamide-based, urethane-based, olefin-based, and styrene-based thermoplastic elastomers.

【0019】好ましくはポリプロピレン、、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリ
フェニレンエ−テル、ポリフェニレンエ−テルとポリス
チレンとの共重合体および/または混合物、オレフィン
系エラストマ−、スチレン系エラストマ−等がある。特
にポリプロピレン;エチレンープロピレン共重合体、エ
チレンープロピレンージエン共重合体、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、ブチルゴム等の如きオレフィン系
エラストマ−;スチレンーブタジエンブロック共重合
体、スチレンーイソプレン共重合体およびこれらの水素
添加物および/または不飽和基含有酸無水物含有物等如
きのスチレン系エラストマ−等を用いた場合、本発明の
変性プロピレン系重合体が好適な相溶化剤としては働く
ので芳香族ポリエステルとの好適なアロイが得られ易
い。
Preferably, polypropylene, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyamide, polyphenylene ether, copolymer and / or mixture of polyphenylene ether and polystyrene, olefinic elastomer, styrene elastomer, etc. There is. In particular, polypropylene; ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, olefinic elastomers such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, etc .; styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene copolymers and these When a styrene elastomer such as a hydrogenated substance and / or an unsaturated group-containing acid anhydride-containing substance is used, the modified propylene polymer of the present invention acts as a suitable compatibilizing agent, so that it can be used as an aromatic polyester. It is easy to obtain a suitable alloy of

【0020】また、本発明のビニル単量体とは、ラジカ
ル重合反応性を有する化合物であれば良く何等制限を受
けないが、好ましくは、芳香族ビニル単量体と極性官能
基含有ビニル単量体の組み合わせ混合物である。ここで
言う芳香族ビニル単量体を具体的に挙げれば、例えばス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、これらを単独または混合して用いられる。
The vinyl monomer of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having radical polymerization reactivity, but it is preferably an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. It is a combination mixture of bodies. Specific examples of the aromatic vinyl monomer here include, for example, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene,
Chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, etc. are mentioned, and these are used individually or in mixture.

【0021】また、極性官能基含有ビニル単量体として
は、エポキシ基含有ビニル単量体、カルボン酸基含有ビ
ニル単量体、水酸基含有ビニル単量体、オキサゾリン基
含有ビニル単量体、アミノ基含有ビニル単量体等が挙げ
られ、化合物構造中に極性を有する官能基を有していれ
ば良い。好ましくは、エポキシ基含有ビニル単量体ある
いはカルボキシル基含有ビニル単量体である。
As the polar functional group-containing vinyl monomer, epoxy group-containing vinyl monomer, carboxylic acid group-containing vinyl monomer, hydroxyl group-containing vinyl monomer, oxazoline group-containing vinyl monomer, amino group. Examples thereof include a vinyl monomer and the like, and it is sufficient that the compound structure has a polar functional group. Preferably, it is an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer.

【0022】さらに具体的には、エポキシ基含有ビニル
単量体としては、例えば、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、
メタクリルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらを
単独または混合して用いられる。特にグリシジルメタク
リレートが好ましい。カルボン酸基含有ビニル単量体と
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、マレイン酸等が挙げら、これらの単独または混合物
を適用して用いられる。
More specifically, examples of the epoxy group-containing vinyl monomer include glycidyl methacrylate,
Glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether,
Methacrylglycidyl ether and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination. Glycidyl methacrylate is particularly preferable. The carboxylic acid group-containing vinyl monomer includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid and the like, and these are used alone or as a mixture thereof.

【0023】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、これ
らを単独または混合して用いられる。
As the hydroxyl group-containing vinyl monomer, for example, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2
-Hydroxybutyl methacrylate and the like can be used, and these can be used alone or in combination.

【0024】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチ
ル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリン、2−イソプロペニル−4−オキサゾリン等が
ある。
As the oxazoline group-containing vinyl monomer, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-oxazoline, etc. There is.

【0025】芳香族ビニル単量体の添加量は、配合する
プロピレン系重合体に対して、50重量%以下、好まし
くは1〜35重量%、より好ましくは5〜35重量%で
ある。また芳香族ビニル単量体は、プロピレン系重合体
の低分子量化を防止及び芳香族ポリエステル樹脂との相
溶性向上、極性官能基含有ビニル単量体を反応率向上さ
せるために、添加することが好ましい。つまり、プロピ
レン系重合体自身ラジカル崩壊性ポリマーであるため、
上記極性官能基含有ビニル単量体を反応させるために、
単にラジカル開始剤を用いるとポリマー主鎖の分解反応
が併発し、本来プロピレン系重合体の有する高い機械的
物性が得られない場合がある。また分解を抑制するため
にラジカル開始剤の添加量を減らすと、極性官能基含有
ビニル単量体の反応率が低下し未反応モノマー量が増す
ばかりでなく、官能基の導入量に上限ができる場合があ
る。
The amount of the aromatic vinyl monomer added is 50% by weight or less, preferably 1 to 35% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, based on the propylene polymer to be blended. The aromatic vinyl monomer may be added in order to prevent the propylene polymer from having a low molecular weight, improve the compatibility with the aromatic polyester resin, and improve the reaction rate of the polar functional group-containing vinyl monomer. preferable. That is, since the propylene-based polymer itself is a radical-disintegrating polymer,
In order to react the polar functional group-containing vinyl monomer,
If a radical initiator is simply used, the decomposition reaction of the polymer main chain may occur at the same time, and the high mechanical properties originally possessed by the propylene polymer may not be obtained. Further, if the addition amount of the radical initiator is reduced in order to suppress the decomposition, not only the reaction rate of the polar functional group-containing vinyl monomer is decreased and the unreacted monomer amount is increased, but also the introduction amount of the functional group can be an upper limit. There are cases.

【0026】また、極性官能基含有ビニル単量体の添加
量は、配合するプロピレン系重合体に対して、10重量
%以下、好ましくは0.1〜5重量%である。10重量
%を越えると、未反応モノマーが増すことによる組成物
の粘着性、機械的物性等において悪影響が起こる場合が
あり好ましくない。0.1重量%より少ないと、相溶効
果が低下し好ましくない。
The addition amount of the polar functional group-containing vinyl monomer is 10% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the propylene polymer to be blended. If it exceeds 10% by weight, the unreacted monomer increases, which may adversely affect the adhesiveness and mechanical properties of the composition, which is not preferable. If it is less than 0.1% by weight, the compatibility effect is lowered, which is not preferable.

【0027】本発明において極性官能基含有ビニル単量
体の官能基と芳香族ポリエステルの末端官能基との反応
促進する化合物をさらに添加しても差し支えない。これ
らの化合物としてはトリフェニルアミン、2,4,6−
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−ルなどの3級
アミン、トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホ
スファイトなどの亜リン酸エステル、トリフェニルアリ
ルホスホニウムブロミドなどのホスホニウム化合物、ト
リフェニルホスフィンなどの3級ホスフィン、ステアリ
ン酸リチウムなどのカルボン酸金属塩、3,5−ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホ
ン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステ
ルなどが挙げられ、樹脂組成物当たり0.001〜5重
量%添加されるのが好ましい。
In the present invention, a compound that accelerates the reaction between the functional group of the polar functional group-containing vinyl monomer and the terminal functional group of the aromatic polyester may be further added. These compounds include triphenylamine, 2,4,6-
Tertiary amines such as tris (dimethylaminomethyl) phenol, phosphites such as triphenylphosphite and triisodecylphosphite, phosphonium compounds such as triphenylallylphosphonium bromide, and tertiary phosphines such as triphenylphosphine. , Carboxylic acid metal salts such as lithium stearate, sulfonic acid metal salts such as sodium 3,5-dicarbomethoxybenzenesulfonate, sulfuric acid esters such as sodium lauryl sulfate, etc., and 0.001 to 5 per resin composition. It is preferably added by weight%.

【0028】ラジカル開始剤としては、本反応を行なう
為に必要な溶融混練温度で重合を行うために1分間の半
減期を得るための分解温度が130〜260℃であるこ
とが望ましい。具体例を挙げれば、t−ブチルパーオク
テート、ビス(t−ブチルパーオキシ)トリメチルシク
ロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブ
チルパーベンゾエート、ジメチル ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、ジメチル ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン等が挙げられる。該ラジカル開始剤は、添
加する総ビニル単量体100重量部に対して通常0.1
〜10重量部、好ましくは1〜5重量部の割合で添加す
るのが良い。また予め、粉末プロピレン系重合体等にラ
ジカル開始剤を含浸させたものをマスターバッチとして
添加することもできる。ラジカル開始剤添加量は、ビニ
ル単量体の反応性及びプロピレン系重合体の分解性等に
深く影響するため、適切な添加量の選択が必要である。
The radical initiator preferably has a decomposition temperature of 130 to 260 ° C. for obtaining a half-life of 1 minute in order to carry out the polymerization at the melt-kneading temperature necessary for carrying out this reaction. Specific examples include t-butyl peroctate, bis (t-butyl peroxy) trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl perbenzoate, dimethyl di (t-butyl peroxide). Oxy) hexane, dimethyldi (t-butylperoxy) hexyne, etc. may be mentioned. The radical initiator is usually 0.1 per 100 parts by weight of the total vinyl monomer added.
It is good to add in a ratio of 10 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. It is also possible to add a powdered propylene polymer impregnated with a radical initiator in advance as a masterbatch. The addition amount of the radical initiator has a great influence on the reactivity of the vinyl monomer and the decomposability of the propylene-based polymer, so that it is necessary to select an appropriate addition amount.

【0029】また、上述したようにプロピレン系重合体
は、ポリエチレン等の他のポリオレフィンと異なりラジ
カル崩壊性のポリマーであるので、その他の添加剤とし
て、安定剤を添加することが好ましい。但し、ビニル単
量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮する必
要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキス
((ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート)、オクデシル(ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート、チオビス(メチル t−ブチル
フェノール)、トリメチル−トリス(ジt−ブチルヒド
ロキシベンジル)ベンゼン等のヒンダードフェノール系
安定剤、テトラキス(ジ−t−ブチルフェニル)ビフェ
ニレンフォスファイト、トリス(ジt−ブチルフェニ
ル)フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネ
シウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該
安定剤の使用量はプロピレン系重合体100重量部に対
して通常0.01から1重量部、好ましくは0.05から
0.5重量部である。
Further, as described above, the propylene-based polymer is a radical-disintegrating polymer unlike other polyolefins such as polyethylene. Therefore, it is preferable to add a stabilizer as another additive. However, it is necessary to consider the type and addition amount so as not to interfere with the polymerization of the vinyl monomer. For example, pentaerythrityl-tetrakis ((di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate), ocdecyl (di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl t-butylphenol), trimethyl-tris (di-t-butyl). Hydroxybenzyl) benzene and other hindered phenol stabilizers, tetrakis (di-t-butylphenyl) biphenylene phosphite, tris (di-t-butylphenyl) phosphite and other phosphorus stabilizers, zinc stearate, calcium stearate, etc. There are antacid adsorbents such as metal soaps, magnesium oxide, and hydrotalcite. The amount of the stabilizer used is usually 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer.

【0030】本発明による反応は、バンバリーミキサー
等の密閉容器、押出機等の連続的な混練機を用いて行う
ことができる。このうち押出機の方が、造粒等工業的な
生産を考えた場合には好ましい。更に、2軸押出機の方
が、反応物の供給性、高い樹脂混練性、重合時間の管理
等に於いてより好ましい。
The reaction according to the present invention can be carried out using a closed container such as a Banbury mixer or a continuous kneader such as an extruder. Of these, the extruder is preferable when considering industrial production such as granulation. Further, a twin-screw extruder is more preferable in terms of supply of reactants, high resin kneading property, control of polymerization time, and the like.

【0031】実際の熱可塑性樹脂組成物の製造方法とし
ては、粉末またはペレット状のプロピレン系重合体およ
び芳香族ポリエステル樹脂の樹脂混合物に、ビニル単量
体、ラジカル開始剤とを含浸混合し、押出機に供給し加
圧しながら150〜280℃にて溶融混練させ、ビニル
単量体を押出機等の混練装置中で溶融混練重合反応後、
ダイから排出されたストランドを冷却し、ペレタイザー
を用いてペレットとする。
As an actual method for producing a thermoplastic resin composition, a resin mixture of a propylene polymer and an aromatic polyester resin in powder or pellet form is impregnated with a vinyl monomer and a radical initiator, and then extruded. It is melt-kneaded at 150 to 280 ° C. while being supplied to a machine and pressurized, and after vinyl monomer is melt-kneaded and polymerized in a kneading device such as an extruder,
The strands discharged from the die are cooled and pelletized using a pelletizer.

【0032】このビニル単量体は、あらかじめ樹脂混合
物と混合した後、押出機に供給しても良いし、液体用フ
ィーダーを用いて溶融状態の樹脂混合物に供給しても良
い。
The vinyl monomer may be mixed with the resin mixture in advance and then supplied to the extruder, or may be supplied to the molten resin mixture using a liquid feeder.

【0033】ラジカル開始剤についても同様で、あらか
じめビニル単量体に溶解して添加しても良いし液体用フ
ィーダーを用いて、添加しても良いし、プロピレン系重
合体等のパウダー物に予め含浸混合させたものを、マス
ターバッチとして用いても良い。また安定剤はプロピレ
ン系重合体に予めヘンシェルミキサー等を用いて混合し
ておくことが好ましい。
The same applies to the radical initiator, which may be added by dissolving it in a vinyl monomer in advance, or by adding it using a liquid feeder, or by adding it to a powder such as a propylene polymer in advance. The impregnated mixture may be used as a masterbatch. The stabilizer is preferably mixed in advance with the propylene polymer by using a Henschel mixer or the like.

【0034】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分としては、例えば他の熱可
塑性樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、各種安定剤(酸
化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止
剤、滑剤)等が挙げられる。
In addition to these essential components, additional components can be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention. Examples of the additional component include other thermoplastic resins, rubbers, inorganic fillers, pigments, various stabilizers (antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants) and the like.

【0035】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、リ
ン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤
等の添加剤を添加することができる。
In the present invention, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and antimony trioxide, halogen-based and phosphorus-based organic flame retardants, and antioxidants are used within the scope of the present invention. Additives such as a UV inhibitor, a lubricant, a dispersant, a coupling agent, a foaming agent, a cross-linking agent, and a coloring agent can be added.

【0036】また本発明の組成物には必要に応じて、以
下に示す強化材および/または充填材を配合することが
できる。これら強化材および/または充填材としては、
粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状およ
び繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ化珪素、
シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルー
ン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラス繊維、
炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、
アスベスト、ウォスナイト、繊維状充填材、芳香族ポリ
アミド繊維等の有機繊維状充填材を挙げることが出来
る。
If desired, the composition of the present invention may contain the following reinforcing materials and / or fillers. As these reinforcing materials and / or fillers,
Examples thereof include powdery grains, flat plates, scales, needles, spheres or hollows, and fibers. Specifically, calcium sulfate, calcium silicate, clay, talc, alumina, silica sand, glass powder, metal powder, graphite, silicon carbide, silicon nitride,
Powder / granular filler such as silica, boron nitride, aluminum nitride, carbon black, mica, glass plate, metal foil such as sericite, aluminum flake, flat plate-like or scale-like filler such as graphite, shirasu balloon, metal balloon Hollow fillers such as glass balloons, glass fibers,
Carbon fiber, graphite fiber, whiskers, metal fiber,
Organic fibrous fillers such as asbestos, wosnite, fibrous fillers and aromatic polyamide fibers can be mentioned.

【0037】また本発明は、上述したようにプロピレン
系重合体、芳香族ポリエステル樹脂およびビニル単量
体、ラジカル開始剤をヘンシェルミキサー、Vブレンダ
ー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等でドラ
イブレンドした後、溶融混練重合反応をおこなってもよ
いし、プロピレン系重合体及び芳香族ポリエステル樹脂
の溶融混合物に、上記ビニル単量体、ラジカル開始剤を
反応させても良い。
In the present invention, the propylene polymer, the aromatic polyester resin, the vinyl monomer, and the radical initiator are dry-blended with a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler blender, etc. as described above, and then melted. A kneading polymerization reaction may be carried out, or the above vinyl monomer and radical initiator may be reacted with a molten mixture of a propylene-based polymer and an aromatic polyester resin.

【0038】即ち、本発明は、プロピレン系重合体およ
び芳香族ポリエステル樹脂との積層シート、積層ボトル
等から生ずる樹脂混合物で代表される樹脂廃材を、再生
樹脂としてリサイクルする方法も含むものである。
That is, the present invention also includes a method of recycling a resin waste material represented by a resin mixture produced from a laminated sheet, a laminated bottle and the like of a propylene polymer and an aromatic polyester resin as a recycled resin.

【0039】かくすることにより、本発明の製造方法に
より、低比重化が図れ、耐衝撃性、耐熱性、剛性等に於
いてバランス良く優れた熱可塑性樹脂組成物を、より簡
易な手法で提供することができる。
Thus, the production method of the present invention can provide a thermoplastic resin composition which has a low specific gravity and is well-balanced in impact resistance, heat resistance, rigidity and the like by a simpler method. can do.

【0040】[0040]

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および%は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0041】組成物の物性の試験、評価方法は以下の通
りである。層状剥離の評価 :成形表面をトルエンで拭いて層状剥離
の有無を肉眼で判断した。 また破断面を熱キシレンに
よりエッチング処理してポリプロピレン部分を溶出さ
せ、走査型電子顕微鏡(日立(株)製、MSM−9)に
より分散状態を観察した。
The methods for testing and evaluating the physical properties of the composition are as follows. Evaluation of delamination : The molding surface was wiped with toluene and the presence or absence of delamination was visually judged. Further, the fracture surface was subjected to etching treatment with hot xylene to elute the polypropylene portion, and the dispersion state was observed with a scanning electron microscope (MSM-9, manufactured by Hitachi Ltd.).

【0042】比重:比重計(MIRAGE TRADI
NG Co.,Ltd.EWー120SG)を用いて、
測定した。
Specific gravity : Specific gravity meter (MIRAGE TRADI
NG Co. , Ltd. EW-120SG)
It was measured.

【0043】曲げ弾性率(kg/cm2):ASTM
D790に準じ、測定した。
Flexural modulus (kg / cm 2 ): ASTM
It measured according to D790.

【0044】衝撃強度:ASTM D256に準じ、ア
イゾット衝撃試験を、切削ノッチあり(kgcm/c
m)、およびノッチなし(kgcm/cm2)の双方に
ついて、万能衝撃試験器(ユニバ−サル型、東洋精機
製、ハンマ−荷重、30Kg-cm)を用いて測定した。
Impact strength : According to ASTM D256, Izod impact test, with cutting notch (kgcm / c
m) and no notch (kgcm / cm 2 ) were measured using a universal impact tester (universal type, manufactured by Toyo Seiki, hammer load, 30 kg-cm).

【0045】引張り試験:引張り強さ(kg/cm2
ASTM D638、引張り伸び(%)ASTM D3
68に準じ、引っ張り試験用ダンベル(ASTM IV
号ダンベル 1.6mm厚)を次の条件にて(測定機:
島津オ−トグラフ、IS−2000、引っ張り速度:1
0mm/min、標線間距離:25mm、グリップ間距
離:50mm)引張り試験を行い、降伏時引張り強さお
よび破断時引張り伸びを測定した。
Tensile test : Tensile strength (kg / cm 2 )
ASTM D638, Tensile Elongation (%) ASTM D3
Dumbbells for tensile test (ASTM IV
No. dumbbell 1.6 mm thick under the following conditions (measuring machine:
Shimadzu Autograph, IS-2000, pulling speed: 1
0 mm / min, distance between marked lines: 25 mm, distance between grips: 50 mm) A tensile test was performed to measure the tensile strength at yield and the tensile elongation at break.

【0046】熱変形温度:測定JIS K7207(荷
重4.6Kgf/cm2)に準じ測定を行った。
Heat distortion temperature : Measurement The measurement was carried out in accordance with JIS K7207 (load 4.6 Kgf / cm 2 ).

【0047】(実施例1)ブラベンダー社(ドイツ)製
30mm二軸押出機をバレル温度240℃(但しフィー
ダー部180℃)、ダイス温度240℃に設定した。粉
末状のホモポリプロピレン(ハイポールB200P、三
井石油化学社製)100部にイルガノックス1010
(チバガイキー社製安定剤)0.05部、ホスファイト
168(チバガイキー社製安定剤)0.05部、ステア
リン酸カルシウム(安定剤)0.1部の割合で安定剤を
予め混合し、安定剤配合物とした。上記安定剤配合粉末
状のホモポリプロピレン(ハイポールB200P、三井
石油化学社製)300部に更にPBT樹脂(プラナック
120、大日本インキ化学工業(株)社製)700部を
混合し、スチレン15部、グリシジルメタクリレート9
部にパーヘキシン25B[ジメチルジ(tーブチルパー
オキシ)ヘキシン 日本油脂社製]0.7部を混合し、
ドライブレンド物を調製した。得られたドライブレンド
物を押出機に供給し20rpmにて溶融混練して溶融混
練反応を行い、生成物ペレットを得た。得られたペレッ
トを、東芝製IS50AM射出成形機にて樹脂温度25
0℃、金型温度60℃の条件で射出試片を作成し、各種
の物性を評価した。結果を表1に示す。また、上記記述
のSEM観察によって分散性を評価したところ、ポリプ
ロピレンの平均粒子径直径約1μmで分散しており、分
散性が良好であることが判る。
Example 1 A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to have a barrel temperature of 240 ° C. (however, a feeder section of 180 ° C.) and a die temperature of 240 ° C. Irganox 1010 on 100 parts of powdered homopolypropylene (Hipol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
(Stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki) 0.05 parts, phosphite 168 (stabilized by Ciba-Gaiki) 0.05 parts, and calcium stearate (stabilizer) 0.1 parts in advance, and the stabilizer is mixed. It was a thing. The stabilizer-containing powdered homopolypropylene (HIPOL B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) (300 parts) was further mixed with 700 parts of PBT resin (Planac 120, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and 15 parts of styrene was added. Glycidyl methacrylate 9
0.7 parts of Perhexin 25B [dimethyldi (t-butylperoxy) hexin NOF CORPORATION] was mixed with
A dry blend was prepared. The obtained dry blend was supplied to an extruder and melt-kneaded at 20 rpm to perform a melt-kneading reaction to obtain product pellets. The obtained pellets were heated to a resin temperature of 25 using an IS50AM injection molding machine manufactured by Toshiba.
Injection test pieces were prepared under conditions of 0 ° C. and mold temperature of 60 ° C., and various physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1. Further, when the dispersibility was evaluated by the SEM observation described above, it was found that the polypropylene had a mean particle size diameter of about 1 μm and was dispersed, and the dispersibility was good.

【0048】(実施例2)実施例1の製造においてグリ
シジルメタクリレート9部を用いる代わりに同量のメタ
クリル酸を用いて、熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施
例1と同様にして各種の物性を評価した。結果を表1に
示す。
Example 2 A thermoplastic resin composition was produced by using the same amount of methacrylic acid instead of using 9 parts of glycidyl methacrylate in the production of Example 1, and various physical properties were obtained in the same manner as in Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table 1.

【0049】(実施例3)実施例1の製造において、ホ
モポリプロピレン(ハイポールB200P、三井石油化
学社製)500部、PBT樹脂(プラナック120、大
日本インキ化学工業(株)社製)500部とし、スチレ
ン25部、グリシジルメタクリレート15部にパーヘキ
シン25B[ジメチルジ(tーブチルパーオキシ)ヘキ
シン 日本油脂社製]1.2部とした以外は、実施例1
と同様なる条件にて、熱可塑性樹脂組成物を製造し、実
施例1と同様にして各種の物性を評価した。結果を表1
に示す。
(Example 3) In the production of Example 1, 500 parts of homopolypropylene (Hipol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 500 parts of PBT resin (Planac 120, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were used. Example 1 except that 25 parts of styrene and 15 parts of glycidyl methacrylate were replaced with 1.2 parts of Perhexin 25B [dimethyldi (t-butylperoxy) hexin manufactured by NOF CORPORATION].
A thermoplastic resin composition was produced under the same conditions as above, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Shown in.

【0050】(実施例4)実施例1の製造において、ホ
モポリプロピレン(ハイポールB200P、三井石油化
学社製)300部を用いる代わりに同量のブロックポリ
プロピレン(ハイポールJ340P、三井石油化学社
製)を用いて、熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例1
と同様にして各種の物性を評価した。結果を表1に示
す。 表中の単位:重量部
Example 4 Instead of using 300 parts of homopolypropylene (Hipol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) in the production of Example 1, the same amount of block polypropylene (Highpol J340P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used. Example 1 to produce a thermoplastic resin composition.
Various physical properties were evaluated in the same manner as. The results are shown in Table 1. Unit in table: parts by weight

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】(比較例1)実施例1の製造において、ホ
モポリプロピレン(ハイポールB200P、三井石油化
学社製)300部、PBT樹脂(プラナック120、大
日本インキ化学工業(株)社製)700部のみを混合
し、溶融混練し熱可塑性樹脂組成物を製造し、実施例1
と同様にして各種の物性を評価した。結果を表2に示
す。得られた成形物は、層状剥離しており、均一な成形
物は得られなかった。また、実施例1と同様に、SEM
観察によって分散性を評価したところ、ポリプロピレン
の平均粒子径直径約10μmで分散しており、分散性が
不良であることが判る。また引張試験において、伸びは
無く、直ちに破断した。
Comparative Example 1 In the production of Example 1, only 300 parts of homopolypropylene (Hypol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 700 parts of PBT resin (Planac 120, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Example 1 was mixed and melt-kneaded to produce a thermoplastic resin composition.
Various physical properties were evaluated in the same manner as. The results are shown in Table 2. The obtained molded product was delaminated and a uniform molded product could not be obtained. In addition, as in Example 1, SEM
When the dispersibility was evaluated by observation, it was found that the polypropylene had an average particle diameter of about 10 μm and was dispersed, and the dispersibility was poor. Further, in the tensile test, there was no elongation and the sample immediately broke.

【0053】(比較例2)比較例1の製造において、ホ
モポリプロピレン(ハイポールB200P、三井石油化
学社製)を用いる代わりに、同量のブロックポリプロピ
レン(ハイポールJ340、三井石油化学社製)を用い
た以外は、実施例1と同様にして、溶融混練し熱可塑性
樹脂組成物を製造し、実施例1と同様にして各種の物性
を評価した。結果を表2に示す。比較例1と同様に得ら
れた成形物は、層状剥離しており、均一な成形物は得ら
れなかった。また引張試験において、伸びは無く、直ち
に破断した。
Comparative Example 2 Instead of using homopolypropylene (Hypol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) in Comparative Example 1, the same amount of block polypropylene (Hypol J340, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used. Except for this, in the same manner as in Example 1, melt kneading was performed to produce a thermoplastic resin composition, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. The molded product obtained in the same manner as in Comparative Example 1 was delaminated, and a uniform molded product could not be obtained. Further, in the tensile test, there was no elongation and the sample immediately broke.

【0054】(比較例3、4)物性比較のためポリプロ
ピレン樹脂(ハイポールB200、三井石油化学社製)
及びPBT樹脂(プラナック120、大日本インキ化学
工業(株)社製)をそれぞれ単独で用いて成形物を製造
し、実施例1と同様にして各種の物性を評価した。
Comparative Examples 3 and 4 Polypropylene resin (Hipol B200, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) for comparison of physical properties.
And PBT resin (Planac 120, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) were used alone to produce molded products, and various physical properties were evaluated in the same manner as in Example 1.

【0055】[0055]

【表2】 [Table 2]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明は、プロピレン系重合体とポリエ
ステル樹脂とからなる樹脂組成物存在下で、ビニル単量
体とラジカル開始剤を、溶融混練重合反応することによ
り、ポリエステル樹脂とプロピレン系重合体との相溶性
をより向上して、ポリエステル樹脂が有する優れた機械
的強度、そしてプロピレン系重合体の、低比重、低吸水
性の特性を合せ持ち、高い衝撃性、耐熱性、剛性等にバ
ランス良く優れた樹脂組成物を、より簡易な方法でを提
供することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, a vinyl monomer and a radical initiator are subjected to a melt-kneading polymerization reaction in the presence of a resin composition comprising a propylene polymer and a polyester resin, thereby producing a polyester resin and a propylene-based polymer. By improving the compatibility with the polymer, the excellent mechanical strength of the polyester resin, and the low specific gravity and low water absorption characteristics of the propylene-based polymer are combined to achieve high impact resistance, heat resistance, rigidity, etc. It is possible to provide a well-balanced and excellent resin composition by a simpler method.

【0057】さらには、プロピレン系重合体およびポリ
エステル樹脂を主成分とする樹脂混合物等の樹脂廃材の
リサイクル方法としても本発明は非常に有効である。
Furthermore, the present invention is very effective as a method for recycling a resin waste material such as a resin mixture containing propylene polymer and polyester resin as main components.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プロピレン系重合体と芳香族ポリエステ
ル樹脂とからなる樹脂組成物存在下で、ビニル単量体を
ラジカル開始剤により、溶融混練重合反応することを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
1. A thermoplastic resin composition characterized in that a vinyl monomer undergoes a melt-kneading polymerization reaction with a radical initiator in the presence of a resin composition comprising a propylene-based polymer and an aromatic polyester resin. Production method.
【請求項2】 ビニル単量体が、芳香族ビニル単量体と
極性官能基含有ビニル単量体を組み合わせてなる単量体
混合物であることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the vinyl monomer is a monomer mixture formed by combining an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. Method of manufacturing things.
【請求項3】 極性官能基含有ビニル単量体が、エポキ
シ基含有ビニル単量体或いはカルボキシル基含有ビニル
単量体であることを特徴とする請求項2記載の熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
3. The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the polar functional group-containing vinyl monomer is an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer. .
【請求項4】 芳香族ビニル単量体が、スチレンである
ことを特徴とする請求項2記載の熱可塑性樹脂組成物の
製造方法。
4. The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the aromatic vinyl monomer is styrene.
【請求項5】 芳香族ポリエステル樹脂がポリブチレン
テレフタレート樹脂である請求項1〜4項記載の熱可塑
性樹脂組成物の製造方法。
5. The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polyester resin is a polybutylene terephthalate resin.
【請求項6】 請求項1の熱可塑性樹脂組成物の製造方
法で得られたことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
6. A thermoplastic resin composition obtained by the method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1.
JP26716293A 1993-10-26 1993-10-26 Production of thermoplastic resin composition, and thermoplastic resin composition Pending JPH07118315A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100903675B1 (en) * 2007-12-31 2009-06-18 제일모직주식회사 Thermoplastic resin composition with high flowability, good impact strength and thermostability

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