JPH07115855B2 - Surface-treated semi-synthetic mineral and its manufacturing method - Google Patents
Surface-treated semi-synthetic mineral and its manufacturing methodInfo
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- JPH07115855B2 JPH07115855B2 JP61173773A JP17377386A JPH07115855B2 JP H07115855 B2 JPH07115855 B2 JP H07115855B2 JP 61173773 A JP61173773 A JP 61173773A JP 17377386 A JP17377386 A JP 17377386A JP H07115855 B2 JPH07115855 B2 JP H07115855B2
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、表面処理半合成鉱物及びその製造方法に関す
るもので、より詳細には、油−水の系に対して優れた乳
化性能を示し、各種填剤、無機乳化剤、吸着剤等として
有用な表面処理半合成鉱物及びその製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface-treated semi-synthetic mineral and a method for producing the same, and more specifically, it shows excellent emulsification performance in an oil-water system. , A surface-treated semi-synthetic mineral useful as various fillers, inorganic emulsifiers, adsorbents, etc., and a method for producing the same.
(従来の技術) 従来、親油性の粘土鉱物としては、タルクが代表的なも
のであり、本邦においても北海道松前地方と岡山県等に
産出するが、産出量も少なく、また何れも不純なものが
多く、有効に利用されるに至っていない。(Prior Art) Conventionally, talc has been a typical lipophilic clay mineral, and it is produced in Japan such as Matsumae district and Okayama prefecture in Hokkaido, but the production amount is small and both are impure. However, it has not been used effectively.
また、親油性のある合成鉱物として層状フイロケイ酸マ
グネシウムが知られており、本発明者等の提案にかかる
特開昭61−10020号公報には、粘土鉱物の酸処理により
得られた活性ケイ酸又は活性アルミノケイ酸とマグネシ
ウムの酸化物、水酸化物等とを水熱処理することによ
り、油−水系に対して乳化性能を示す合成層状フイロケ
イ酸マグネシウムを製造することが記載されている。Further, layered magnesium fluorosilicate is known as a synthetic mineral having lipophilicity, and JP-A-61-10020 according to the proposal of the present inventors discloses that activated silicic acid obtained by acid treatment of clay mineral. Alternatively, it is described that a synthetic layered magnesium fluorosilicate having an emulsifying performance in an oil-water system is produced by hydrothermally treating an active aluminosilicate and an oxide or hydroxide of magnesium.
(発明が解決しようとする問題点) この方法は、粘土鉱物の酸処理と酸化マグネシウム等と
の水熱処理という二段の操作が必要であり、製造コスト
が高く、また嵩が大きくタルク代替品としての用途には
未だ十分満足し得るものでなかった。(Problems to be Solved by the Invention) This method requires a two-step operation of acid treatment of clay mineral and hydrothermal treatment with magnesium oxide, etc., resulting in high production cost and bulk, and as a talc substitute. Was still unsatisfactory for its use.
本発明者等は、モンモリロナイトとクリストバライトと
を物理的に分離不能な状態で含有する原料粘土に、マグ
ネシウムの酸化物、水酸化物等を反応させて得られた、
ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオクタヘド
ラル型フイロケイ酸マグネシウムとを物理的に分離不能
な状態で含有する新規な半合成鉱物を、チタネート系、
シラン系、またはジルコアルミネート系カップリング剤
の共存下に微粉砕して、該カップリング剤を該半合成鉱
物粒子の表面に一様に付着または結合させることによっ
て得られた表面処理半合成鉱物は、ジオクタヘドラル型
モンモリロナイトに特有の親水性と、トリオクタヘドラ
ル型フイロケイ酸マグネシウムに特有の親油性と、前記
特定のカップリング剤の特性との相乗作用によって無機
の乳化剤としての優れた特性を有することを見出した。The present inventors, the raw material clay containing montmorillonite and cristobalite in a physically inseparable state, magnesium oxide, obtained by reacting a hydroxide or the like,
A novel semi-synthetic mineral containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state, a titanate system,
Surface-treated semi-synthetic mineral obtained by finely pulverizing in the presence of a silane-based or zirco-aluminate-based coupling agent to uniformly attach or bond the coupling agent to the surface of the semi-synthetic mineral particles. Has excellent properties as an inorganic emulsifier by a synergistic effect of hydrophilicity specific to dioctahedral montmorillonite, lipophilicity specific to trioctahedral magnesium fluorosilicate, and properties of the specific coupling agent. I found that.
(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、ジオクタヘドラル型モンモリロナイト
とトリオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを
物理的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物の基本粒
子の表面に、チタネート系、シラン系、またはジルコア
ルミネート系カップリング剤が付着または結合してなる
表面処理半合成鉱物が提供される。(Means for Solving the Problems) According to the present invention, on the surface of the basic particles of a semi-synthetic mineral containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state, Provided is a surface-treated semisynthetic mineral having a titanate-based, silane-based, or zircoaluminate-based coupling agent attached or bonded thereto.
本発明によれば、更に、ジオクタヘドラル型モンモリロ
ナイトとトリオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウ
ムとを物理的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物
を、チタネート系、シラン系、またはジルコアルミネー
ト系カップリング剤の共存下に微粉砕して、該カップリ
ング剤を、該半合成鉱物粒子の表面に一様に付着または
結合させることによる、表面処理半合成鉱物の製造方法
が提供される。According to the present invention, further, a semi-synthetic mineral containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state, titanate-based, silane-based, or zircoaluminate-based coupling. A method for producing a surface-treated semi-synthetic mineral is provided by finely pulverizing in the presence of an agent to uniformly attach or bond the coupling agent to the surface of the semi-synthetic mineral particle.
(作 用) 本明細書において、物理的に分離不能な状態とは、複数
の成分が、水簸、風簸等の物理的分離手段に付しても、
複数の成分の組成比に変化がなく、物理的に分離するこ
とが不可能な状態で複数の成分が混在している状態を言
う。(Operation) In the present specification, the physically inseparable state means that even if a plurality of components are attached to a physical separation means such as elutriation or elutriation,
It means a state in which a plurality of components are mixed in a state where the composition ratio of the plurality of components does not change and the components cannot be physically separated.
天然に産出するモンモリロナイト族粘土鉱物、例えば酸
性白土中には、石英、長石、方解石、緑泥石、沸石、硫
化鉄鉱等の各種鉱物が含有されており、これらの不純物
は石砂分離機、風簸、水簸等の手段で分離できるが、分
離後の粘土にはモンモリロナイト以外にクリストバライ
トが含有されており、多くの場合、モンモリロナイトと
クリストバライトとは物理的に分離不能な状態で混在し
ている。これはモンモリロナイトとクリストバライトと
が結晶子の状態で混在しているためと考えられる。Naturally occurring montmorillonite group clay minerals, for example, acid clay contains various minerals such as quartz, feldspar, calcite, chlorite, zeolite and iron sulfide, and these impurities are stone sand separators, elutriates. Although it can be separated by means such as elutriation, the clay after separation contains cristobalite in addition to montmorillonite, and in many cases, montmorillonite and cristobalite are mixed in a physically inseparable state. It is considered that this is because montmorillonite and cristobalite are mixed in a crystallite state.
本発明は、モンモリロナイトとクリストバライトとをこ
のような状態で含有する粘土鉱物に水の存在下にマグネ
シウムの酸化物、水酸化物或いは反応条件下に酸化物或
いは水酸化物を生成し得る化合物を反応させると、クリ
ストバライトとマグネシウム化合物との反応が選択的に
生じ、クリストバライトの少なくとも一部がトリオクタ
ヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムに転化するとの知
見に基づくものである。The present invention reacts a clay mineral containing montmorillonite and cristobalite in such a state with an oxide of magnesium in the presence of water, a hydroxide, or a compound capable of forming an oxide or a hydroxide under reaction conditions. This is based on the finding that the reaction between cristobalite and the magnesium compound occurs selectively and at least part of the cristobalite is converted to trioctahedral magnesium fluorosilicate.
この方法で生成する半合成鉱物では、元の粘土鉱物に由
来するモンモリロナイトと反応により生成するフイロケ
イ酸マグネシウムとが物理的に分離不能な状態で存在し
ている。モンモリロナイトは、AlO6の八面体層が2つの
SiO4の四面体層でサンドイッチされた三層構造を基体と
し、この基体構造が更に積層された多層構造を有するも
のであり、その単位胞は、式Al2〔Si2O5(OH)〕2であ
ることからジオクタヘドラル型粘土鉱物に属するもので
ある。一方、フイロケイ酸マグネシウムは、MgO6の八面
体層が2つのSiO4の四面体層でサンドイッチされた三層
構造を基本とし、この基本構造が多少ランダムに積層さ
れた多層構造を有し、その単位胞は式Mg3〔Si2O5(O
H)〕2であることからトリオクタヘドラル型粘土鉱物
に属する。In the semi-synthetic mineral produced by this method, the montmorillonite derived from the original clay mineral and the magnesium fluorosilicate produced by the reaction exist in a physically inseparable state. Montmorillonite has two AlO 6 octahedral layers
The substrate has a three-layer structure sandwiched by tetrahedral layers of SiO 4 , and this substrate structure has a multilayer structure in which the unit cell has the formula Al 2 [Si 2 O 5 (OH)]. Since it is 2 , it belongs to the dioctahedral clay mineral. On the other hand, magnesium fluorosilicate is based on a three-layer structure in which an octahedral layer of MgO 6 is sandwiched between two tetrahedral layers of SiO 4 and has a multilayer structure in which the basic structure is somewhat randomly stacked. The unit cell has the formula Mg 3 [Si 2 O 5 (O
H)] 2 , it belongs to trioctahedral clay minerals.
本発明における半合成鉱物に、これら2種類の層状結晶
構造が存在する事実は、X−線回折像から確認される。
添付図面第1図は本発明の基本粒子の合成鉱物のX−線
回折図である。ジオクタヘドラル型モンモリロナイト
も、トリオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムも
面指数〔202〕(d=4.5Å)、及び面指数〔200〕(d
=2.6Å)の回折ピークが重複しており、両者の区別は
できないが、ジオクタヘドラル型では面指数〔060〕の
回折ピークが面間隔d=1.50Å(2θ(Cu−Kα)=62
゜)に表われるのに対して、トリオクタヘドラル型では
面指数〔060〕の回折ピークが面間隔d=1.54Å(2θ
(Cu−Kα)=60゜)に表われる点で、両者の混在を確
認することができる。The fact that these two types of layered crystal structures are present in the semi-synthetic mineral of the present invention is confirmed by an X-ray diffraction image.
FIG. 1 of the accompanying drawings is an X-ray diffraction pattern of the synthetic mineral of the basic particles of the present invention. Both dioctahedral type montmorillonite and trioctahedral type magnesium fluorosilicate have surface index [202] (d = 4.5Å) and surface index [200] (d
= 2.6Å), the diffraction peaks overlap, and the two cannot be distinguished. However, in the dioctahedral type, the diffraction peak with the surface index [060] has a surface spacing d = 1.50Å (2θ (Cu-Kα) = 62
In contrast, in the trioctahedral type, the diffraction peak with the surface index [060] has a surface spacing d = 1.54Å (2θ).
It can be confirmed that both of them are mixed in that they appear in (Cu-Kα) = 60 °.
本発明の基本粒子の半合成鉱物におけるトリオクタヘド
ラル型フイロケイ酸マグネシウムは、親油性を示す一
方、ジオクタヘドラル型モンモリロナイトは親水性を示
し、しかもこれら両成分は物理的に分離不能な状態で存
在することから、この鉱物は油にも水にも親和性を示
し、例えば水と流動パラフインとを二層で含む系に投入
すると、両者の乳化液が安定に生成する(1:1の重量比
では水中油型乳化液となる)。The trioctahedral magnesium fluorosilicate in the semi-synthetic mineral of the basic particles of the present invention exhibits lipophilicity, while the dioctahedral montmorillonite exhibits hydrophilicity, and both these components exist in a physically inseparable state. Therefore, this mineral has an affinity for both oil and water, for example, when added to a system containing water and fluid paraffin in a two-layer system, both emulsions are stably formed (at a 1: 1 weight ratio). It becomes an oil-in-water emulsion).
本発明の表面処理半合成鉱物は、前記の特長を有する半
合成鉱物の基体粒子の表面に、チタネート系、シラン系
またはジルコアルミネート系カップリング剤を一様に付
着または結合させたものであって、上記半合成鉱物が有
する乳化性能は増大され、未処理の半合成鉱物単独で
は、実用上不充分な乳化性能しか有しないような組成構
造の半合成鉱物を基体粒子として使用しても、優れた乳
化性能を発揮する。単独で使用して充分な乳化性能を有
する半合成鉱物を基体粒子として使用した表面処理半合
成鉱物が、より一層優れた乳化性能を発揮することは勿
論のことである。The surface-treated semi-synthetic mineral of the present invention is one in which a titanate-based, silane-based or zirco-aluminate-based coupling agent is uniformly attached or bonded to the surface of the substrate particles of the semi-synthetic mineral having the above-mentioned characteristics. The emulsifying performance of the semi-synthetic mineral is increased, and the untreated semi-synthetic mineral alone may be used as a base particle even if a semi-synthetic mineral having a compositional structure having practically insufficient emulsifying performance is used. Excellent emulsification performance. It goes without saying that the surface-treated semi-synthetic mineral using as the base particles a semi-synthetic mineral having sufficient emulsification performance when used alone exhibits even more excellent emulsification performance.
(発明の好適実施態様) 本発明で基体粒子として使用される、ジオクタヘドラル
型モンモリロナイトとトリオクタヘドラル型フイロケイ
酸マグネシウムとを物理的に分離不能な状態で含有する
半合成鉱物は、モンモリロナイトとクリストバライトと
を物理的に分離不能な状態で含有する原料粘土と、マグ
ネシウムの酸化物、水酸化物あるいは酸化物または水酸
化物を生成し得る化合物とを、水の存在下に反応させる
ことによって得られる。該原料粘土は、モンモリロナイ
トとクリストバライトを含有するものであればよく、例
えば、酸性白土、ベントナイト、サブベントナイト、フ
ラースアース等のモンモリロナイト族粘土鉱物が使用さ
れる。第2図は実施例1に用いた原料粘土のX−線回折
図であり、2θ(Cu−Kα)=21.6〜21.8゜に、クリス
トバライトに特有のX−線回折ピークを有することが理
解されよう。原料粘土の一次粒子は極めて微細で、サブ
ミクロンのオーダーであり、産出される粘土を、石砂分
離、水簸、風簸等の手段に付した後、用いることができ
る。勿論、必要により乾燥、粉砕等の前処理を行った後
反応に用いてもよい。(Preferred Embodiment of the Invention) A semi-synthetic mineral containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state, which is used as the base particles in the present invention, is montmorillonite and cristobalite. It can be obtained by reacting a raw material clay, which contains P in a physically inseparable state, with a magnesium oxide, a hydroxide, or a compound capable of forming an oxide or a hydroxide in the presence of water. The raw clay may be one containing montmorillonite and cristobalite, and examples thereof include montmorillonite group clay minerals such as acid clay, bentonite, subbentonite, and frass earth. FIG. 2 is an X-ray diffraction pattern of the raw clay used in Example 1, and it will be understood that it has an X-ray diffraction peak peculiar to cristobalite at 2θ (Cu-Kα) = 21.6 to 21.8 °. . The primary particles of the raw clay are extremely fine and of the order of submicron, and the clay produced can be used after being subjected to means such as stone sand separation, elutriation, and elutriation. Of course, it may be used for the reaction after performing a pretreatment such as drying and pulverization, if necessary.
原料粘土中のクリストバライトの含有量は広範囲に変化
させ得るが、全体当りクリストバライトが5乃至50重量
%、特に20乃至40重量%の量で含有されているものが、
本発明の目的に有利に使用される。原料粘土としては、
ハンター白色度が60%以上、特に65%以上のものが特に
適している。The content of cristobalite in the raw clay can be varied over a wide range, but the total content of cristobalite is 5 to 50% by weight, particularly 20 to 40% by weight,
It is advantageously used for the purposes of the present invention. As the raw clay,
Hunter whiteness of 60% or more, especially 65% or more is particularly suitable.
原料粘土の一例の化学組成を下記第1表に示す。The chemical composition of an example of the raw clay is shown in Table 1 below.
第 1 表 SiO2 45 〜75 重量% Al2O3 7 〜25 〃 Fl2O3 2 〜 9 〃 MgO 1 〜 5 〃 CaO 0.01〜 4 〃 K2O 0.05〜 0.3 〃 Na2O 0.01〜 0.1 〃 灼熱減量 5 〜12 〃 マグネシウム原料としては、マグネシウムの酸化物、水
酸化物または反応条件下に前記酸化物乃至水酸化物を形
成し得る化合物を使用し得る。この後者の化合物として
は炭酸マグネシウムやマグネシウムのアルコキシド等を
挙げることができる。マグネシウムの酸化物、水酸化物
が適当な原料である。Table 1 SiO 2 45 to 75 wt% Al 2 O 3 7 to 25 〃 Fl 2 O 3 2 to 9 〃 MgO 1 to 5 〃 CaO 0.01 to 4 〃 K 2 O 0.05 to 0.3 〃 Na 2 O 0.01 to 0.1 〃 Loss on ignition 5 to 12 〃 As the magnesium raw material, an oxide of magnesium, a hydroxide, or a compound capable of forming the oxide or hydroxide under the reaction conditions can be used. Examples of the latter compound include magnesium carbonate and magnesium alkoxide. Magnesium oxide and hydroxide are suitable raw materials.
マグネシウム化合物の量は、MgOとして、クリストバラ
イトのSiO2 1モル当り0.1乃至3.0モル、特に0.5乃至2.0
モルの量比となるような割合いで用いるのがよい。クリ
ストバライトがフイロケイ酸ケイ酸マグネシウムに転化
する化学量論比は、SiO2:MgO=4:3であるが、マグネシ
ウム化合物の量が、この量比よりも多い場合にも、遊離
のマグネシウム化合物の存在がX−線回折学的に検出さ
れないことから、過剰のマグネシウム成分がモンモリロ
ナイトの基本層間に層状に入っているものと推定され
る。また化学量論比よりも少ない場合には、クリストバ
ライトの一部が未反応の状態で残留することになる。勿
論、マグネシウムを化学量論比で用いてもクリストバラ
イトの反応性の違いによって未反応のクリストバライト
が残留する場合もある。The amount of the magnesium compound is, as MgO, 0.1 to 3.0 mol, particularly 0.5 to 2.0 mol, per 1 mol of SiO 2 of cristobalite.
It is preferable to use them in such a ratio that the molar ratio becomes. The stoichiometric ratio for converting cristobalite to magnesium fluorosilicate is SiO 2 : MgO = 4: 3, but even if the amount of magnesium compound is higher than this ratio, the presence of free magnesium compound Is not detected by X-ray diffraction, it is presumed that the excess magnesium component is layered between the basic layers of montmorillonite. On the other hand, when the ratio is less than the stoichiometric ratio, a part of cristobalite remains in an unreacted state. Of course, even if magnesium is used in a stoichiometric ratio, unreacted cristobalite may remain due to the difference in reactivity of cristobalite.
上述した両原料の反応は、水の存在下に行うことが重要
であり、水の非存在下ではクリストバライトのフイロケ
イ酸マグネシウムへの転化は生じない。反応温度は、60
℃以上の温度、特に80乃至160℃の温度で、常圧乃至加
圧下に行われる。反応の方式としては、粘土をスラリー
化し、酸化マグネシウム或いは水酸化マグネシウムを転
化し、撹拌下に反応を行わせる。或いは粘土とマグネシ
ウム化合物を水の存在下に十分均密に混練し、この混練
造粒物を、水の不揮発性条件下に、例えば密封容器中で
蒸し反応させる。更に、上記組成のスラリー或いは混練
物をオートクレーブに仕込み、加圧下に反応させる。こ
の水熱合成法では、マグネシウム成分として炭酸塩を用
いることも可能である。反応時間は方式及び温度によっ
ても相違するが、スラリー法で3乃至10時間、蒸し反応
法で3乃至10時間、オートクレーブ法で1乃至5時間で
ある。It is important to carry out the above-mentioned reaction of both raw materials in the presence of water, and in the absence of water, conversion of cristobalite to magnesium fluorosilicate does not occur. The reaction temperature is 60
It is carried out at a temperature of not less than 0 ° C, particularly at a temperature of 80 to 160 ° C, and under normal pressure or pressure. As a reaction method, clay is slurried, magnesium oxide or magnesium hydroxide is converted, and the reaction is performed with stirring. Alternatively, the clay and the magnesium compound are sufficiently uniformly kneaded in the presence of water, and the kneaded and granulated product is steam-reacted under a non-volatile condition of water, for example, in a sealed container. Further, the slurry or the kneaded product having the above composition is charged into an autoclave and reacted under pressure. In this hydrothermal synthesis method, it is possible to use carbonate as the magnesium component. The reaction time varies depending on the system and temperature, but is 3 to 10 hours by the slurry method, 3 to 10 hours by the steaming reaction method, and 1 to 5 hours by the autoclave method.
反応後の生成物は、必要により水洗いし、反応方式によ
って過、乾燥、粉砕等の後処理を行って製品とする。The product after the reaction is washed with water if necessary and subjected to post-treatments such as filtration, drying and crushing depending on the reaction method to obtain a product.
上記の方法によって得られた半合成鉱物は、原料粘土に
比して、ハンター白色度が向上し、また比表面積、吸油
量等も向上している。The semi-synthetic mineral obtained by the above method has an improved whiteness of hunter, an improved specific surface area, an oil absorption amount, etc. as compared with the raw clay.
本発明で使用される半合成鉱物は、ジオクタヘドラル型
モンモリロナイトとトリオクタヘドラル型フイロケイ酸
マグネシウムとを、面指数〔060〕のX線回折ピーク強
度比、即ち R=ID/IT (式中、IDは面間隔1.49〜1.51Åにおけるジオクタヘド
ラル型モンモリロナイトのピーク強度を表わし、ITは面
間隔1.53〜1.55Åにおけるトリオクタヘドラル型フイロ
ケイ酸マグネシウムのピーク強度を表わし、Rはピーク
強度比である。) のピーク強度比(R)が、一般に0.5乃至5、特に0.7乃
至3の範囲にあることが望ましい。このピーク強度比
(R)は親水性と親油性とのバランス度に関係し、この
比(R)が大きくなると親水性の度合いが大きくなり、
この比(R)が小さくなると親油性の度合いが大きくな
る。Rが上記範囲内にある半合成鉱物は油−水系に対し
て顕著な乳化性能を示す。Semisynthetic minerals used in the present invention, dioctahedral montmorillonite and the trioctahedral magnesium Le type Fuirokei acid, X-rays diffraction peak intensity ratio of plane indices [060], i.e. R = I D / I T (wherein , I D represents the peak intensity of dioctahedral type montmorillonite at the interplanar spacing of 1.49 to 1.51Å, I T represents the peak intensity of trioctahedral magnesium fluorosilicate at the interplanar spacing of 1.53 to 1.55 Å, and R is the peak intensity ratio. It is desirable that the peak intensity ratio (R) of R.) is generally in the range of 0.5 to 5, particularly 0.7 to 3. This peak intensity ratio (R) is related to the degree of balance between hydrophilicity and lipophilicity, and as this ratio (R) increases, the degree of hydrophilicity increases,
The smaller the ratio (R), the greater the degree of lipophilicity. Semi-synthetic minerals in which R is within the above range show remarkable emulsifying performance for oil-water systems.
本発明で使用される半合成鉱物は一般に65%以上、特に
70%以上のハンター白色度を有し、且つ比表面積は一般
に70m2/g以上、特に100乃至200m2/gの範囲内にあり、吸
油量は40ml/100g以上、特に60乃至150ml/100gの範囲内
にある。The semi-synthetic minerals used in the present invention are generally 65% or more, especially
It has a Hunter whiteness of 70% or more, and the specific surface area is generally 70 m 2 / g or more, particularly in the range of 100 to 200 m 2 / g, and the oil absorption is 40 ml / 100 g or more, particularly 60 to 150 ml / 100 g. Within range.
本発明におけるカップリング剤としては、チタネート系
カップリング剤、シラン系カップリング剤およびジルコ
アルミネート系カップリング剤の全てを使用することが
できる。チタネート系カップリング剤としては、例え
ば、イソプロピルステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプ
ロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネ
ート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイ
ト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホ
スファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキ
シメチル−1−ブチル)ビス(ジ−トリデシル)ホスフ
ァイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェー
ト)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパ
イロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジ
オクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ
クミルフエニルチタネート、イソプロリルトリ(N−ア
ミノエチルアミノエチル)チタネート、ジイソステアロ
イルエチレンチタネートなどを挙げることができる。ま
た、シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエト
キシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリ
メトキシシラン、N−2−(アミノエチル)3−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチ
ル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フエニル−3
−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリ
メトキシシランなどを挙げることができる。さらに、ジ
ルコアルミネート系カップリング剤としては、3−アミ
ノプロポキシルジルコアルミネート、5−カルボキシペ
ントキシルジルコアルミネート、テトラデカノキシルジ
ルコアルミネート、3−メルカプトプロポキシルジルコ
アルミネートなどを挙げることができる。As the coupling agent in the present invention, all titanate coupling agents, silane coupling agents and zircoaluminate coupling agents can be used. Examples of the titanate coupling agent include isopropyl stearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate. , Tetra (2,2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (di-tridecyl) phosphite titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, Isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacrylic titanate Isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenylalanine titanate, isopropyl Lil tri (N- aminoethyl-aminoethyl) titanate, and the like diisostearoyl ethylene titanate. Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-
Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3
-Aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. Furthermore, examples of the zircoaluminate-based coupling agent include 3-aminopropoxyl zircoaluminate, 5-carboxypentoxyl zircoaluminate, tetradecanoxyl zircoaluminate, and 3-mercaptopropoxyl zircoaluminate. You can
本発明の表面処理半合成鉱物において、該カップリング
剤は、半合成鉱物の基体粒子1g当り、0.001乃至0.1g、
特に0.002乃至0.05gの割合で一様に付着または結合して
いることが好ましい。In the surface-treated semi-synthetic mineral of the present invention, the coupling agent is 0.001 to 0.1 g per 1 g of the semi-synthetic mineral base particles,
In particular, it is preferable that they are uniformly attached or bonded at a rate of 0.002 to 0.05 g.
半合成鉱物の基体粒子とカップリング剤とは、それらの
官能性によって、付着の場合でもかなり強い力で吸着乃
至吸着に近い形態で付着しており、カップリング剤の種
類によっては、化学的に結合している。従って、該表面
処理半合成鉱物の利用に際し、半合成鉱物粒子とカップ
リング剤とが脱離することはほとんどない。The base particles of the semi-synthetic mineral and the coupling agent adhere to each other with a strong force even in the case of adhesion due to their functionalities, in the form of adsorption or a form close to adsorption. Are connected. Therefore, when the surface-treated semi-synthetic mineral is used, the semi-synthetic mineral particles and the coupling agent are hardly desorbed.
半合成鉱物の基体粒子に上記カップリング剤を付着また
は結合させる方法としては、前記のようにして得た半合
成鉱物を微粉砕する際に、該カップリング剤を添加し
て、該カップリング剤の共存下に半合成鉱物を微粉砕す
る方法が採用される。微粉砕する手段としては種々の方
法を採用することができるが、通常のボールミルによる
粉砕が好ましい。表面処理半合成鉱物の平均粒径は、そ
の用途によって異なるが、一般的に言って1乃至20μm
が好ましく、その程度の平均粒径になるまで半合成鉱物
を微粉砕する。また、カップリング剤共存下の微粉砕
は、その粉砕仕事量が少な過ぎると、半合成鉱物の基体
粒子の全体にわたって一様にカップリング剤が付着また
は結合せず、また、粉砕処理が過度にすぎると、表面処
理半合成鉱物の乳化性能や吸着性能はかえって低下する
ようになる。従って、カップリング剤の添加は、粉砕処
理前に半合成鉱物に添加しておくこともでき、また、半
合成鉱物の粉砕処理の途中で、粉砕エネルギー量に見合
って添加することもできる (発明の用途) 本発明の表面処理半合成鉱物は、紙用の内填或いは外填
用を填材として有用であるばかりではなく、各種プラス
チックに対する充填剤として、また無機系の乳化剤とし
て有用であり、更には水相系における油性物質を吸着さ
せる吸着剤として、逆に油相系における親水性物質を吸
着させる吸着剤としても有用である。例えば、化粧品、
洗剤用の添加物として、また、産業廃水、生活廃水の処
理用吸着剤などとして利用される。The method of attaching or coupling the above-mentioned coupling agent to the base particles of the semi-synthetic mineral is as follows: when the semi-synthetic mineral obtained as described above is finely pulverized, the coupling agent is added. A method of finely pulverizing a semi-synthetic mineral in the coexistence of is adopted. Although various methods can be adopted as means for finely pulverizing, pulverization by an ordinary ball mill is preferable. The average particle size of surface-treated semi-synthetic minerals varies depending on the application, but generally it is 1 to 20 μm.
Is preferred, and the semi-synthetic mineral is finely pulverized until the average particle size is about that. In the case of fine pulverization in the presence of a coupling agent, if the pulverization work is too small, the coupling agent does not adhere or bond evenly over the entire base particles of semi-synthetic minerals, and the pulverization process becomes excessive. If it is too much, the emulsification performance and adsorption performance of the surface-treated semi-synthetic mineral will rather deteriorate. Therefore, the coupling agent can be added to the semi-synthetic mineral before the pulverization treatment, or can be added according to the amount of pulverization energy during the pulverization treatment of the semi-synthetic mineral. The surface-treated semi-synthetic mineral of the present invention is useful not only as a filler for internal filling or external filling for paper, but also as a filler for various plastics and as an inorganic emulsifier, Further, it is also useful as an adsorbent for adsorbing an oily substance in an aqueous phase system and, conversely, as an adsorbent for adsorbing a hydrophilic substance in an oil phase system. For example, cosmetics,
It is used as an additive for detergents and as an adsorbent for treating industrial wastewater and domestic wastewater.
試験方法 本明細書における各項目の試験方法は下記によった。Test Method The test method for each item in this specification was as follows.
1. X線回折 本実施例においては、理学電機(株)製X線回折装置
(X線発生装置4036A1、ゴニオメータ−2125D1、計数装
置5071)を用いた。回折条件は下記のとおりである。1. X-ray Diffraction In this example, an X-ray diffractometer (X-ray generator 4036A1, goniometer-2125D1, counter 5071) manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. was used. The diffraction conditions are as follows.
ターゲット Cu フイルター Ni 検出器 SC 電 圧 35KVP 電 流 15mA カウント・フルスケール 8000c/s 時定数 1sec 走査速度 2゜/min チャート速度 2cm/min 放射角 1゜ スリット巾 0.3mm 照 角 6゜ 2. 面指数〔060〕のX線回折ピークの強度比(R)の
測定方法 a.X線回折の条件 ターゲット Cu フイルター Ni 検出器 SC 電 圧 40KVP 電 流 20mA カウント・フルスケール 8000c/s 時定数 1sec 走査速度 1゜/min チャート速度 1cm/min 放射角 2゜ スリット巾 0.3mm 照 角 6゜ 測定回折角範囲 58゜〜62゜(2θ) なお本実施例においては、上記条件に限定されるもので
はなく、ベースラインよりのピーク高さを1〜5cmの範
囲になるように電圧、電流等の条件を設定すればよい。Target Cu Filter Ni Detector SC Voltage 35KVP Current 15mA Count Full Scale 8000c / s Time Constant 1sec Scanning Speed 2 ° / min Chart Speed 2cm / min Radiation Angle 1 ° Slit Width 0.3mm Illumination Angle 6 ° 2. Area Index Measurement method of intensity ratio (R) of X-ray diffraction peak of [060] a X-ray diffraction condition Target Cu filter Ni detector SC voltage 40KVP current 20mA count full scale 8000c / s time constant 1sec scanning speed 1 ° / min Chart speed 1 cm / min Radiation angle 2 ° Slit width 0.3 mm Illumination angle 6 ° Measurement diffraction angle range 58 ° to 62 ° (2θ) In the present embodiment, the conditions are not limited to the above, but from the baseline. The conditions such as voltage and current may be set so that the peak height of 1 is in the range of 1 to 5 cm.
b.強度比(R)算出方法 上記X線回折条件により得た面指数〔060〕に基づくX
線回折スペクトルのトリオクタヘドラル型フイロケイ酸
マグネシウムの回折の始まる点(2θ=58゜)とジオク
タヘドラル型モンモリロナイトの回折の終る点(2θ=
63.5゜)を結ぶ直線を基線とし、基線から面指数〔06
0〕のジオクタヘドラル型モンモリロナイトの回折ピー
ク頂点までの高さをIDとし、面指数〔060〕のトリオク
タヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムの回折ピーク頂
点までの高さをITとする。b. Calculation method of intensity ratio (R) X based on the surface index [060] obtained under the above X-ray diffraction conditions
Line diffraction spectrum of trioctahedral magnesium fluorosilicate starting point (2θ = 58 °) and dioctahedral type montmorillonite ending point (2θ =
63.5 °) is used as the base line and the surface index [06
The height of the dioctahedral type montmorillonite of [0] to the apex of the diffraction peak is I D, and the height of the trioctahedral type magnesium fluorosilicate of surface index [060] to the apex of the diffraction peak is I T.
次式により強度比(R)を求める。The intensity ratio (R) is calculated by the following formula.
R=ID/IT 3. 平均粒子径 遠心沈降法を原理とするミクロン・フォート・サイザー
SKN−1000型(セイシン企業)で測定した。試料の分散
はセイシン企業製SK−DISPERSER(超音波分散機)を使
って5分間行なった。得られた粒度分布よりメジアン粒
子径(50%累積)を求めた。R = ID / IT 3. Average particle size Micron Fort Sizer based on the principle of centrifugal sedimentation
It was measured with SKN-1000 type (Seishin Enterprise). The sample was dispersed for 5 minutes using SK-DISPERSER (ultrasonic disperser) manufactured by Seishin Enterprise. The median particle diameter (50% cumulative) was determined from the obtained particle size distribution.
4. ハンター白色度 本実施例においては、東京電色(株)製オートマチック
反射計TR−600型を用いた。4. Hunter Whiteness In this example, an automatic reflectometer TR-600 type manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. was used.
5. BET比表面積〔S.A〕 各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわゆるBET
法に従って測定した。詳しくは次の文献を参照するこ
と。5. BET specific surface area [SA] The specific surface area of each powder is so-called BET due to adsorption of nitrogen gas.
It measured according to the method. For details, refer to the following documents.
S.Brunauer,P.H.Emmett,E.Teller,J.Am.Chem.Soc,Vol.6
0、309(1938) なお、本明細書における比表面積の測定はあらかじめ15
0℃になるまで乾燥したものを0.5〜0.6g秤量びんにと
り、150℃の恒温乾燥器中で1時間乾燥し、直ちに重量
を精秤する。この試料を吸着資料管に入れ200℃に加熱
し、吸着試料管内の真空度が10-4mmHgに到達するまで脱
気し、放冷後約−196℃の液体窒素中に吸着試料管を入
れ、 pN2/p0=0.05〜0.30 (pN2:窒素ガス圧力、p0=測定時の大気圧) の間で4〜5点N2ガスの吸着量を測定する。それから死
容積を差し引いたN2ガスの吸着量を0℃、1気圧の吸着
量に変換しBET式に代入して、Vm〔cc/g〕(試料面に単
分子層を形成するに必要な窒素ガス吸着量を示す)を求
めた。比表面積S.A=4.35×Vm〔m2/g〕 6. 吸油量 JIS K−5101顔料試験方法にて測定した。供試料1gと
した。S.Brunauer, PHEmmett, E.Teller, J.Am.Chem.Soc, Vol.6
0, 309 (1938) Note that the measurement of the specific surface area in this specification is 15
What was dried to 0 ° C was placed in a weighing bottle of 0.5 to 0.6 g, dried in a thermostatic oven at 150 ° C for 1 hour, and the weight was immediately weighed precisely. Put this sample in an adsorption sample tube and heat it to 200 ° C, degas until the vacuum level in the adsorption sample tube reaches 10 -4 mmHg, and after cooling, put the adsorption sample tube in liquid nitrogen at about -196 ° C. , PN 2 / p 0 = 0.05 to 0.30 (pN 2 : nitrogen gas pressure, p 0 = atmospheric pressure at the time of measurement), the adsorbed amount of N 2 gas is measured at 4 to 5 points. Then, the adsorption amount of N 2 gas from which the dead volume is subtracted is converted into the adsorption amount at 0 ° C. and 1 atm and substituted into the BET formula to obtain Vm [cc / g] (necessary to form a monolayer on the sample surface. The amount of nitrogen gas adsorbed was shown). Specific surface area SA = 4.35 × Vm [m 2 / g] 6. Oil absorption amount Measured by the JIS K-5101 pigment test method. The test sample was 1 g.
7. 粉末の油相−水相分散状態 50mlのガラス製錠剤瓶に純水20gと流動パラフイン(試
薬一級)20gをとり、それに試料1gを加え、ペイントシ
エーカー(Red Devil社製)にて15分間分散させる。分
散後室温にて24時間放置した後、試料の分散状態を観察
する。7. Powder oil-water phase dispersion state Take 20 g of pure water and 20 g of liquid paraffin (first-grade reagent) in a 50 ml glass tablet bottle, add 1 g of the sample to it, and use a paint shaker (Red Devil) to Disperse for minutes. After the dispersion is left at room temperature for 24 hours, the dispersed state of the sample is observed.
実施例 1 山形県櫛引町産・酸性白土(水分35%,クリストバライ
ト含有量30%)を約1cm以下に砕いたもの770gと水酸化
マグネシウム(試薬化学用,MgO分68.7%)146g,イオン
交換水160gをよく混合し、押出し式造粒機(不二パウダ
ル製PELLETER EXD−60)にて5回混練し、太さ約5mmの
粘土・水酸化マグネシウム混練造粒物を得た。この造粒
物を密閉式ステンレス容器にとり、密閉しながら98℃に
保った恒温槽中に7時間入れ、反応を行なった。反応物
をとりだし130℃の温度で乾燥し、650gの乾燥物を得
た。この乾燥物650gを7のポットミルに入れ、直径約
2.5cmの磁性ボールとともに2時間粉砕し、白色粉末を
得た。(第一工程) 本品をX線回折にて分析したところモンモリロナイトと
層状フイロケイ酸マグネシウムを含む半合成鉱物であっ
た。Example 1 Acid white clay (water content 35%, cristobalite content 30%) from Kushibiki Town, Yamagata Prefecture, crushed to about 1 cm or less 770 g and magnesium hydroxide (for reagent chemistry, MgO content 68.7%) 146 g, ion-exchanged water 160 g was mixed well and kneaded 5 times with an extrusion type granulator (PELLETER EXD-60 manufactured by Fuji Paudal) to obtain a clay / magnesium hydroxide kneaded granulated product having a thickness of about 5 mm. This granulated product was placed in a closed stainless steel container and placed in a thermostat kept at 98 ° C. for 7 hours while being sealed to carry out a reaction. The reaction product was taken out and dried at a temperature of 130 ° C. to obtain 650 g of a dried product. 650g of this dried product is put into a pot mill of 7 and the diameter is about
It was pulverized for 2 hours together with a 2.5 cm magnetic ball to obtain a white powder. (First Step) When this product was analyzed by X-ray diffraction, it was a semi-synthetic mineral containing montmorillonite and layered magnesium fluorosilicate.
第一工程にて得た粉末100gを2のポットミルにとり、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(味の素
(株)、プレンアクトTTS)0.2gを加え、直径約1cmの朝
鮮ボールとともに2時間粉砕し、油−水系に対して良好
な乳化性を示す白色微粉末を得た。Put 100g of the powder obtained in the first step in the pot mill of 2,
Isopropyltriisostearoyl titanate (Ajinomoto Co., Inc., Planeact TTS) (0.2 g) was added, and the mixture was ground with a Korean ball having a diameter of about 1 cm for 2 hours to obtain a white fine powder having a good emulsifying property in an oil-water system.
本品の面指数〔060〕のX線回折ピーク面積比R、ハン
ター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態を
第2表に示した。The X-ray diffraction peak area ratio R of the surface index [060] of this product, Hunter whiteness, specific surface area, oil absorption, and oil layer-water layer dispersion state are shown in Table 2.
実施例 2 実施例1の第一工程にて得た粉末100gを2のポットミ
ルにとり、ヘキサメチルジシラザン(信越化学工業
(株)、HMDS−1)2gを加え、直径約1cmの朝鮮ボール
とともに2時間粉砕し、油−水系に対して良好な乳化性
を示す白色微粉末を得た。Example 2 100 g of the powder obtained in the first step of Example 1 was placed in a pot mill of 2, and 2 g of hexamethyldisilazane (HMDS-1 of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and 2 with a Korean ball having a diameter of about 1 cm was added. It was pulverized for a period of time to obtain a white fine powder having a good emulsifying property in an oil-water system.
本品の面指数〔060〕のX線回折ピーク面積比R、ハン
ター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態を
第2表に示した。The X-ray diffraction peak area ratio R of the surface index [060] of this product, Hunter whiteness, specific surface area, oil absorption, and oil layer-water layer dispersion state are shown in Table 2.
実施例 3 実施例1の第一工程にて得た粉末100gを2のポットミ
ルにとり、テトラデカノキシルジルコアルミネート(米
国・Cavedon Chemical製キャブコモドF)5gを加え、
直径約1cmの朝鮮ボールとともに2時間粉砕し、油−水
系に対して良好な乳化性を示す白色微粉末を得た。Example 3 100 g of the powder obtained in the first step of Example 1 was placed in a pot mill of 2, and 5 g of tetradecanoxyl zircoaluminate (Cabucomodo F, Cavedon Chemical, USA) was added,
It was crushed for 2 hours together with a Korean ball having a diameter of about 1 cm to obtain a white fine powder having a good emulsifying property in an oil-water system.
本品の面指数〔060〕のX線回折ピーク面積比R、ハン
ター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態を
第2表に示した。The X-ray diffraction peak area ratio R of the surface index [060] of this product, Hunter whiteness, specific surface area, oil absorption, and oil layer-water layer dispersion state are shown in Table 2.
実施例 4 山形県櫛引町産・酸性白土(水分35%,クリストバライ
ト含有量30%)を約1cm以下に砕いたもの770gと水酸化
マグネシウム(試薬化学用,MgO分68.7%)146g,イオン
交換水160gをよく混合し、押出し式造粒機(不二パウダ
ル製 PELLETER EXD−60)にて5回混練し、太さ約5mm
の粘土・水酸化マグネシウム混練混練造粒物を得た。こ
の造粒物をオートクレーブに入れ、165℃の温度で4時
間反応を行なった。反応物をとりだし130℃の温度で乾
燥し、640gの乾燥物を得た。この乾燥物640gを7のポ
ットミルに入れ、直径約2.5cmの磁性ボールとともに2
時間粉砕し、白色粉末を得た。(第一工程) 本品をX線回折にて分析したところモンモリロナイトと
層状フイロケイ酸マグネシウムを含む半合成鉱物であっ
た。Example 4 Acid white clay (35% water, cristobalite content 30%) from Kushibiki, Yamagata Prefecture, crushed to about 1 cm or less 770 g and magnesium hydroxide (for reagent chemistry, MgO content 68.7%) 146 g, ion-exchanged water 160g was mixed well and kneaded 5 times with an extrusion type granulator (PELLETER EXD-60 made by Fuji Paudal), thickness about 5mm
To obtain a clay / magnesium hydroxide kneading granulation product. This granulated product was placed in an autoclave and reacted at a temperature of 165 ° C. for 4 hours. The reaction product was taken out and dried at a temperature of 130 ° C. to obtain 640 g of a dried product. 640g of this dried product is put into a pot mill of 7 and 2 together with a magnetic ball of about 2.5cm in diameter.
It was crushed for hours to obtain a white powder. (First Step) When this product was analyzed by X-ray diffraction, it was a semi-synthetic mineral containing montmorillonite and layered magnesium fluorosilicate.
第一工程にて得た粉末100gを2のポットミルにとり、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(味の素
(株)、プレンアクトTTS)0.2gを加え、直径約1cmの朝
鮮ボールとともに2時間粉砕し、油−水系に対して良好
な乳化性を示す白色微粉末を得た。Put 100g of the powder obtained in the first step in the pot mill of 2,
Isopropyltriisostearoyl titanate (Ajinomoto Co., Inc., Planeact TTS) (0.2 g) was added, and the mixture was ground with a Korean ball having a diameter of about 1 cm for 2 hours to obtain a white fine powder having a good emulsifying property in an oil-water system.
本品の面指数〔060〕のX線回折ピーク面積比R、ハン
ター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態を
第2表に示した。The X-ray diffraction peak area ratio R of the surface index [060] of this product, Hunter whiteness, specific surface area, oil absorption, and oil layer-water layer dispersion state are shown in Table 2.
比較例 1 山形県櫛引町産・酸性白土(水分35%,クリストバライ
ト含有量30%)を約1cm以下に砕いたものを130℃の温度
で乾燥した。この乾燥物650gを7のポットミルに入
れ、直径約2.5cmの磁性ボールミルとともに2時間粉砕
し、灰白色の粉末を得た。(第一工程) 第一工程にて得た粉末100gを2のポットミルにとり、
イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(味の素
(株)、プレンアクトTTS)1gを加え、直径約1cmの朝鮮
ボールとともに2時間粉砕し灰白色微粉末を得た。Comparative Example 1 Acid white clay (water content 35%, cristobalite content 30%) from Kushibiki Town, Yamagata Prefecture was crushed to a size of about 1 cm or less and dried at a temperature of 130 ° C. 650 g of this dried product was put in a pot mill 7 and pulverized for 2 hours together with a magnetic ball mill having a diameter of about 2.5 cm to obtain an off-white powder. (First step) 100 g of the powder obtained in the first step is placed in a pot mill of 2,
1 g of isopropyl triisostearoyl titanate (Ajinomoto Co., Inc., Planeact TTS) was added, and the mixture was ground with a Korean ball having a diameter of about 1 cm for 2 hours to obtain an off-white fine powder.
本品のハンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層
分散状態を第2表に示した。The Hunter whiteness, specific surface area, oil absorption, and oil layer-water layer dispersion state of this product are shown in Table 2.
第1図は実施例1で得られた最終白色微粉末のCu−Kα
線によるX線回折スペクトルである。 第2図は実施例1に用いた原料粘土のCu−Kα線による
X線回折スペクトルである。 第3図は第1図のX−線回折スペクトルにおけるd=1.
50Åから1.59Åの間の回折ピークを拡大した線図であ
り、強度比(R)の求め方を図示したものである。FIG. 1 shows the final white fine powder Cu-Kα obtained in Example 1.
It is an X-ray diffraction spectrum by a line. FIG. 2 is an X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα ray of the raw clay used in Example 1. FIG. 3 shows d = 1. In the X-ray diffraction spectrum of FIG.
It is the diagram which expanded the diffraction peak between 50 Å and 1.59 Å, and illustrates how to obtain the intensity ratio (R).
Claims (10)
リオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを物理
的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物の基体粒子の
表面に、チタネート系、シラン系またはジルコアルミネ
ート系カップリング剤が付着または結合してなる表面処
理半合成鉱物。1. A titanate-based, silane-based or zircoaluminate-based cup is formed on the surface of a semi-synthetic mineral substrate particle containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state. A surface-treated semi-synthetic mineral with a ring agent attached or bonded.
面間隔1.53〜1.55ÅにX線回析ピークを有することを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の表面処理半合成鉱
物。2. The surface-treated semi-synthetic material according to claim 1, wherein the semi-synthetic mineral has X-ray diffraction peaks at interplanar spacings of 1.49 to 1.51Å and interplanar spacings of 1.53 to 1.55Å. mineral.
リオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを、下
記式 R=ID/IT (式中、IDは面間隔1.49〜1.51Åにおけるジオクタヘド
ラル型モンモリロナイトのピーク強度を表わし、ITは面
間隔1.53〜1.55Åにおけるトリオクタヘドラル型フイロ
ケイ酸マグネシウムのピーク強度を表わし、Rはピーク
強度比である。) で表わされる面指数〔060〕のX線回析ピーク強度比R
が0.5乃至5となるような量比で含有することを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の表面処理半合成鉱物。3. A dioctahedral montmorillonite and a trioctahedral magnesium fluorosilicate are represented by the following formula R = I D / I T (where I D is the peak intensity of the dioctahedral montmorillonite at a surface spacing of 1.49 to 1.51Å). Where I T is the peak intensity of trioctahedral magnesium fluorosilicate at a surface spacing of 1.53 to 1.55 Å, and R is the peak intensity ratio.) X-ray diffraction peak intensity of surface index [060] Ratio R
The surface-treated semi-synthetic mineral according to claim 1, characterized in that the content is 0.5 to 5.
ストバライトとを物理的に分離不能な状態で含有する原
料粘土と、マグネシウムの酸化物、水酸化物あるいは反
応条件下に酸化物または水酸化物を生成し得る化合物と
を、水の存在下に反応させて得られた半合成鉱物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の表面処理
半合成鉱物。4. The semi-synthetic mineral comprises a starting clay containing montmorillonite and cristobalite in a physically inseparable state, magnesium oxide, hydroxide or an oxide or hydroxide under reaction conditions. The surface-treated semi-synthetic mineral according to claim 1, which is a semi-synthetic mineral obtained by reacting with a compound capable of forming in the presence of water.
リオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを物理
的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物を、チタネー
ト系、シラン系、またはジルコアルミネート系カップリ
ング剤の共存下に微粉砕して、該カップリング剤を、該
半合成鉱物粒子の表面に一様に付着または結合させるこ
とを特徴とする表面処理半合成鉱物の製造方法。5. Coexistence of a titanate-based, silane-based, or zircoaluminate-based coupling agent with a semisynthetic mineral containing dioctahedral montmorillonite and trioctahedral magnesium fluorosilicate in a physically inseparable state. A method for producing a surface-treated semi-synthetic mineral, which comprises finely pulverizing the particles to uniformly attach or bond the coupling agent to the surfaces of the semi-synthetic mineral particles.
シュ以下の大きさの粒子を90%以上含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第5項記載の製造方法。6. The method according to claim 5, wherein the semi-synthetic mineral contains 90% or more of particles having a size of 325 mesh or less on Tyler standard sieve.
ロンの微粒子になるまで微粉砕することを特徴とする特
許請求の範囲第5項記載の製造方法。7. The method according to claim 5, wherein the semi-synthetic mineral is pulverized into fine particles having an average particle size of 1 to 20 microns.
間隔1.53〜1.55ÅにX線回析ピークを有することを特徴
とする特許請求の範囲第5項記載の製造方法。8. The method according to claim 5, wherein the semi-synthetic mineral has an X-ray diffraction peak at a face spacing of 1.49 to 1.51Å and a face spacing of 1.53 to 1.55Å.
リオクタヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを、下
記式 R=ID/IT (式中、IDは面間隔1.49〜1.51Åにおけるジオクタヘド
ラル型モンモリロナイトのピーク強度を表わし、ITは面
間隔1.53〜1.55Åにおけるトリオクタヘドラル型フイロ
ケイ酸マグネシウムのピーク強度を表わし、Rはピーク
強度比である。) で表わされる面指数〔060〕のX線回析ピーク強度比R
が0.5乃至5となるような量比で含有することを特徴と
する特許請求の範囲第5項記載の製造方法。9. A dioctahedral montmorillonite and a trioctahedral magnesium fluorosilicate are represented by the following formula R = I D / I T (where I D is the peak intensity of the dioctahedral montmorillonite at a surface spacing of 1.49 to 1.51Å). Where I T is the peak intensity of trioctahedral magnesium fluorosilicate at a surface spacing of 1.53 to 1.55 Å, and R is the peak intensity ratio.) X-ray diffraction peak intensity of surface index [060] Ratio R
The manufacturing method according to claim 5, wherein the content is 0.5 to 5.
リストバライトとを物理的に分離不能な状態で含有する
原料粘土と、マグネシウムの酸化物、水酸化物あるいは
反応条件下に酸化物または水酸化物を生成し得る化合物
とを、水の存在下に反応させて得られた半合成鉱物であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の製造方
法。10. The semi-synthetic mineral comprises a starting clay containing montmorillonite and cristobalite in a physically inseparable state, magnesium oxide, hydroxide, or an oxide or hydroxide under reaction conditions. The production method according to claim 5, which is a semi-synthetic mineral obtained by reacting a compound capable of forming with water in the presence of water.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61173773A JPH07115855B2 (en) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Surface-treated semi-synthetic mineral and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61173773A JPH07115855B2 (en) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Surface-treated semi-synthetic mineral and its manufacturing method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6330312A JPS6330312A (en) | 1988-02-09 |
JPH07115855B2 true JPH07115855B2 (en) | 1995-12-13 |
Family
ID=15966877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61173773A Expired - Lifetime JPH07115855B2 (en) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | Surface-treated semi-synthetic mineral and its manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07115855B2 (en) |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP61173773A patent/JPH07115855B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS6330312A (en) | 1988-02-09 |
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