JPH0710942A - Thermosetting resin composition for in-mold coating - Google Patents

Thermosetting resin composition for in-mold coating

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JPH0710942A
JPH0710942A JP5157066A JP15706693A JPH0710942A JP H0710942 A JPH0710942 A JP H0710942A JP 5157066 A JP5157066 A JP 5157066A JP 15706693 A JP15706693 A JP 15706693A JP H0710942 A JPH0710942 A JP H0710942A
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JP
Japan
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thermosetting resin
resin composition
coating
resin
molding
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JP5157066A
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Japanese (ja)
Inventor
Natsuki Morishita
夏樹 森下
Toshimitsu Tsuji
敏充 辻
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition which produces a coating layer excellent in appearance such as gloss, quality and adhesion to molding materials in in- mold coating by incorporating respectively specific thermostting resin and finely divided powder of the cured product. CONSTITUTION:This resin composition comprises one or more thermosetting resins selected from unsaturated polyester resins, urethane acrylate resins and epoxy acrylate resins (e.g. an unsaturated polyester resin prepared from maleic anhydride, isophthalic acid and propylene glycol) and a finely divided powder of the cured product of one or more of the thermosetting resins.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、成形型内にて熱硬化性
成形材料上に熱硬化性被覆用材料を被覆硬化させて被覆
層を形成する、いわゆる型内被覆成形法において被覆用
材料として用いられる型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a coating material in a so-called in-mold coating molding method in which a thermosetting coating material is coated and cured on a thermosetting molding material in a molding die to form a coating layer. The present invention relates to a thermosetting resin composition for in-mold coating molding used as.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、熱硬化性材料よりなる成形品が、
金属部品等の代替部材として工業部品等に非常に広く用
いられている。中でも、シート・モールディング・コン
パウンド(以下、SMCと略す)又はバルク・モールデ
ィング・コンパウンド(以下、BMCと略す)が汎用さ
れている。しかしながらSMC又はBMCを成形型内で
加熱・加圧により成形して得られた成形品では、表面
に、気孔、微小亀裂、ひけまたは起伏などの表面欠陥が
発生しがちであった。このような表面欠陥が存在してい
る場合、成形品に通常の方法による塗装を行っても、十
分な塗膜を形成することは難しい。
2. Description of the Related Art Recently, molded articles made of thermosetting material have
It is very widely used in industrial parts as a substitute for metal parts. Above all, a sheet molding compound (hereinafter abbreviated as SMC) or a bulk molding compound (hereinafter abbreviated as BMC) is generally used. However, in a molded product obtained by molding SMC or BMC by heating and pressing in a molding die, surface defects such as pores, microcracks, sink marks or undulations tend to occur on the surface. When such surface defects are present, it is difficult to form a sufficient coating film even if the molded product is coated by a usual method.

【0003】従って、上記のような表面欠陥を隠蔽する
ための方法として、いわゆる型内被覆成形方法が提案さ
れている。例えば、特公平4−33252号には、圧縮
成形中に、成形圧力を越える注入圧で被覆材料を注入
し、硬化させることにより、成形材料上に被覆層を形成
する方法が開示されている。また、これらの成形方法に
用いられる型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物として
は、例えば、特開平1−126316には、ウレタンア
クリレート及びエポキシアクリレートを主成分とし、無
機充填剤を用いた型内被覆組成物が開示されている。
Therefore, a so-called in-mold coating molding method has been proposed as a method for concealing the above-mentioned surface defects. For example, Japanese Examined Patent Publication No. 4-33252 discloses a method of forming a coating layer on a molding material by injecting the coating material at an injection pressure higher than the molding pressure and curing it during compression molding. Further, as the thermosetting resin composition for in-mold coating molding used in these molding methods, for example, in JP-A-1-126316, a mold containing urethane acrylate and epoxy acrylate as main components and an inorganic filler is used. Inner coating compositions are disclosed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な通常の型内被覆組成物を用いて型内被覆成形により被
覆された被膜には、光沢がなく外観品質として劣るとい
う欠点を有する。本発明者等は、この様な被膜の外観品
質が劣る理由は、含有される無機充填剤に起因するもの
であるとの知見を得た。無機充填剤を用いない型内被覆
組成物を作成して型内被覆成形を行った場合には、熱硬
化性樹脂組成物の収縮率が大きいため被膜と成形材料と
の密着性が悪くなるという欠点を有する。本発明は上記
欠点を改良するものであり、型内被覆成形方法におい
て、光沢があって外観品質に優れ、且つ、成形材料との
密着性においても良好である被覆体を製造するための型
内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物を提供することを目的
とする。
However, the coating film coated by such in-mold coating composition using such a usual in-mold coating composition has a drawback that it has no gloss and is inferior in appearance quality. The present inventors have found that the reason why the appearance quality of such a coating is inferior is due to the contained inorganic filler. When an in-mold coating composition that does not use an inorganic filler is prepared and in-mold coating molding is performed, the adhesion between the coating film and the molding material deteriorates because the shrinkage rate of the thermosetting resin composition is large. It has drawbacks. The present invention is to improve the above-mentioned drawbacks, and in an in-mold coating molding method, an in-mold method for producing a coated article having gloss and excellent appearance quality and good adhesion with a molding material is also provided. An object is to provide a thermosetting resin composition for coating molding.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の型内被覆成形用
熱硬化性樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹脂、ウレ
タンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂のう
ちの少なくとも1種の熱硬化性樹脂、及び、前記熱硬化
性樹脂の少なくとも1種の硬化物微砕粉を含有すること
を特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。以
下、本発明を詳細に説明する。
The thermosetting resin composition for in-mold coating molding of the present invention comprises at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, urethane acrylate resin and epoxy acrylate resin, and At least one kind of pulverized powder of a cured product of the thermosetting resin is contained, whereby the above object is achieved. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
物中の熱硬化性樹脂として用いる樹脂としては、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタ
ンアクリレート樹脂のうちの少なくとも1種が用いられ
る。これらの樹脂はそれぞれ単独で用いられても良い
し、複数種を混合して用いても構わない。
As the resin used as the thermosetting resin in the thermosetting resin composition for in-mold coating of the present invention, at least one kind of unsaturated polyester resin, epoxy acrylate resin and urethane acrylate resin is used. . These resins may be used alone or as a mixture of plural kinds.

【0007】本発明に用いる熱硬化性樹脂の硬化物微砕
粉とは、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレー
ト樹脂、ウレタンアクリレート樹脂のうちの少なくとも
1種からなる熱硬化性樹脂を硬化させた後、粉砕して微
粉末としたものである。
The hardened product pulverized powder of the thermosetting resin used in the present invention means a thermosetting resin composed of at least one of unsaturated polyester resin, epoxy acrylate resin and urethane acrylate resin, It is pulverized into a fine powder.

【0008】熱硬化性樹脂を硬化させる方法としては、
従来公知の任意の方法が用いられる。例えば、有機過酸
化物等の触媒を含有させて型内に流し込み、加熱して硬
化させる方法、光開始剤を含有させて、型内、容器内に
て紫外線等により硬化反応を起こさせる方法、電子線に
より硬化反応を起こさせる方法等がある。
As a method for curing the thermosetting resin,
Any conventionally known method is used. For example, a method of allowing a catalyst such as an organic peroxide to be poured into a mold and heating and curing, a method of containing a photoinitiator and causing a curing reaction by ultraviolet rays or the like in a mold and a container, There is a method of causing a curing reaction with an electron beam.

【0009】上記有機過酸化物としては例えば、メチル
エチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパー
オキソベンゾエート、ターシャリーブチルパーオキソイ
ソプロピルカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキ
シ−2−エチルヘキサノエート等があり、上記光開始剤
としては例えば、1−フェニル−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロパン−1−オン、ヒドロキシ−シクロヘキシ
ルオキシ−フェニルケトン、ジメチルベンジルケター
ル、アシロホスフィンオキシド等がある。
Examples of the organic peroxide include methyl ethyl ketone peroxide, tertiary butyl peroxobenzoate, tertiary butyl peroxoisopropyl carbonate, benzoyl peroxide,
There are dicumyl peroxide, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, and the like, and examples of the photoinitiator include 1-phenyl-2-hydroxy-2-
Examples include methylpropan-1-one, hydroxy-cyclohexyloxy-phenylketone, dimethylbenzyl ketal, acylophosphine oxide and the like.

【0010】また、この様にして得られる硬化物は、細
かく粉砕(例えば、粗粉砕した硬化物を臼状容器に入
れ、液体窒素などで冷却しながら、回転刃を回転させて
微粉砕する)して得られた微粉として配合されるが、そ
の大きさは、好適には平均粒径1〜100ミクロン程度
であり、より好適には5〜60ミクロンである。硬化物
の大きさが大きすぎる場合には、得られる成形品の光沢
が低下しやすいという欠点を有し、また、小さすぎる場
合には、その粉砕コストが高くなってしまうという欠点
を有する。
The hardened product thus obtained is finely crushed (for example, the roughly crushed hardened product is placed in a mortar-like container and finely crushed by rotating a rotary blade while cooling with liquid nitrogen or the like). The fine powder thus obtained is blended, and its size is preferably about 1 to 100 microns in average particle size, and more preferably 5 to 60 microns. If the size of the cured product is too large, the resulting molded article tends to have a reduced gloss, and if it is too small, the crushing cost is high.

【0011】本発明の型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成
物に用いられる上記硬化物の含有量としては、樹脂分
(熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、共重合性モノマーの総
量)100重量部に対して、3〜150重量部であるこ
とが好適であり、より好適には10〜100重量部であ
る。用いられる硬化物の量が少なすぎる場合には、充分
な被膜と成形材料との密着性を得ることが難しく、また
多すぎる場合には、粘度が高くなりすぎるため型内にお
いての流動性が低下し、成形材料表面全面への展延が難
しくなるという欠点を有する。
The content of the cured product used in the thermosetting resin composition for in-mold coating molding of the present invention is 100 parts by weight of the resin component (total amount of thermosetting resin, thermoplastic resin and copolymerizable monomer). The amount is preferably 3 to 150 parts by weight, and more preferably 10 to 100 parts by weight. If the amount of the cured product used is too small, it is difficult to obtain sufficient adhesion between the coating and the molding material, and if it is too large, the viscosity becomes too high and the fluidity in the mold decreases. However, it has a drawback that it is difficult to spread the molding material over the entire surface.

【0012】ここで、上記ウレタンアクリレート樹脂と
しては、従来公知慣用のものが用いられる。例えば、ア
ルキレンジオール、アルキレンジオールエステル、アル
キレンジオールエーテル、ポリエーテルポリオールまた
はポリエステルポリオールなどの有機ポリオールに有機
ポリイソシアネートを反応させ、さらにヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレートを反応させて製造されるもの
である。
Here, as the urethane acrylate resin, a conventionally known and conventional one is used. For example, it is produced by reacting an organic polyol such as an alkylene diol, an alkylene diol ester, an alkylene diol ether, a polyether polyol or a polyester polyol with an organic polyisocyanate, and further reacting with a hydroxyalkyl (meth) acrylate.

【0013】上記不飽和ポリエステル樹脂は、公知慣用
の方法により、通常、有機ポリオールと脂肪族不飽和ポ
リカルボン酸と、さらに必要に応じて脂肪族飽和ポリカ
ルボン酸および/または芳香族ポリカルボン酸などから
製造される。
The above-mentioned unsaturated polyester resin is usually produced by a known and commonly used method, usually an organic polyol, an aliphatic unsaturated polycarboxylic acid, and if necessary, an aliphatic saturated polycarboxylic acid and / or an aromatic polycarboxylic acid. Manufactured from.

【0014】他方上記エポキシアクリレート樹脂は、通
常、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸などの反応性二
重結合を持つモノカルボン酸とを反応生成物を、スチレ
ン、ジアリルフタレート等の重合性不飽和単量体に溶解
したものが用いられる。
On the other hand, the above-mentioned epoxy acrylate resin is usually a reaction product of an epoxy resin and a monocarboxylic acid having a reactive double bond such as (meth) acrylic acid, and a polymerizable unsaturated monomer such as styrene or diallyl phthalate. The one dissolved in the polymer is used.

【0015】ここで、上記の有機ポリオールとしてはジ
オール、トリオール、テトラオールおよびそれらの混合
物が挙げられるが、主として脂肪族ポリオールと芳香族
ポリオールとに分けられ、このうち脂肪族ポリオールと
して代表的なものには、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ジブロムネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリットジアリル
エーテル、水素化ビスフェノールAなどがあり、また芳
香族ポリオールとして代表的なものとしてはビスフェノ
ールAまたはビスフェノールSあるいはこれらのビスフ
ェノールAまたはビスフェノールSにエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシドのよ
うな脂肪族オキシラン化合物を、一分子中に平均1〜2
0個の範囲で付加させて得られるポリオキシアルキレン
ビスフェノールAまたはポリオキシアルキレンビスフェ
ノールS等がある。
Here, examples of the above-mentioned organic polyol include diols, triols, tetraols and mixtures thereof, and they are mainly divided into aliphatic polyols and aromatic polyols, of which typical ones are aliphatic polyols. Includes ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, dibromoneopentyl glycol, hexamethylene glycol, trimethylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol diallyl ether, Hydrogenated bisphenol A and the like, and typical aromatic polyols are bisphenol A or bisphenol S or these bisphenol A or Ethylene oxide scan phenol S, an aliphatic oxirane compounds such as propylene oxide or butylene oxide, the average in one molecule 1-2
There are polyoxyalkylene bisphenol A, polyoxyalkylene bisphenol S, etc. obtained by adding in the range of 0.

【0016】また、上記脂肪族不飽和カルボン酸として
は(無水)マレイン酸、フマル酸、(無水)イタコン酸
などが用いられ、前記脂肪族飽和カルボン酸としてはセ
バチン酸、アジピン酸、(無水)コハク酸など、前記芳
香族カルボン酸としては(無水)フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸などが用いら
れる。
Further, as the above-mentioned aliphatic unsaturated carboxylic acid, (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, (anhydrous) itaconic acid, etc. are used, and as the above-mentioned aliphatic saturated carboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, (anhydrous) Examples of the aromatic carboxylic acid such as succinic acid include (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, methyltetrahydrophthalic anhydride,
Endomethylene tetrahydrophthalic anhydride or the like is used.

【0017】また、上記エポキシアクリレート樹脂に用
いられるエポキシ樹脂としては、これもまた公知慣用の
方法によりエピクロルヒドリンおよびビスフェノールA
から製造されるビスフェノールA型エポキシ樹脂、エピ
クロルヒドリンおよび臭素化ビスフェノールAから製造
される臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラックまたはオルトクレゾールノボラックをグ
リシジルエーテル化して製造されるノボラック型エポキ
シ樹脂、各種アミンとエピクロルヒドリンを反応させて
得られる、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テ
トラグリシジル1. 3- ビスアミノメチルシクロヘキサ
ン、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル- p- アミノフェノール、トリグリシジル-
m- アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリ
シジルオルトトルイジンなどのグリシジルアミン化合物
などが用いられる。
As the epoxy resin used for the above epoxy acrylate resin, epichlorohydrin and bisphenol A can also be prepared by known methods.
From bisphenol A type epoxy resin, epichlorohydrin and brominated bisphenol A, brominated bisphenol A type epoxy resin, novolak type epoxy resin produced by glycidyl etherification of phenol novolac or orthocresol novolak, and various amines Tetraglycidyl metaxylenediamine, tetraglycidyl 1.3-bisaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, triglycidyl-p-aminophenol, triglycidyl-obtained by reacting epichlorohydrin
Glycidyl amine compounds such as m-aminophenol, diglycidyl aniline and diglycidyl orthotoluidine are used.

【0018】また、上記ウレタンアクリレート樹脂に用
いられるポリオールとしては、アルキレンジオールとし
て例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジイソプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ブタンジオールのヒドロキシアルキルエーテル等、ポリ
エーテルポリオールとしてはポリオキシメチレン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等、ポ
リエステルポリオールとしては前述した様な有機ポリオ
ールおよびポリカルボン酸により製造された、両末端に
水酸基を持つポリエステルポリオールなどが用いられ
る。
As the polyol used for the urethane acrylate resin, alkylene diols such as ethylene glycol, propylene glycol,
Diethylene glycol, diisopropylene glycol,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Polyoxymethylene, polyethylene oxide, polypropylene oxide, etc. as polyether polyols such as hydroxyalkyl ethers of butanediol, polyesters having hydroxyl groups at both ends manufactured by the above-mentioned organic polyols and polycarboxylic acids as polyester polyols. A polyol or the like is used.

【0019】また、上記ウレタンアクリレート樹脂に用
いられるポリイソシアネートとしてはトリレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルジイソシアネートなどが用いられる。
As the polyisocyanate used for the urethane acrylate resin, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate and the like are used.

【0020】また、上記ウレタンアクリレート樹脂に用
いられるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとし
ては通常ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチ
ル(メタ)アクリレートなどが用いられ、ヒドロキシル
基は通常アルキル基のベータ位の炭素に結合している。
アルキル基は通常8個までの炭素原子を含むことができ
る。
The hydroxyalkyl (meth) acrylate used in the urethane acrylate resin is usually hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate or the like, and the hydroxyl group is usually It is bonded to the beta carbon of the alkyl group.
Alkyl groups can usually contain up to 8 carbon atoms.

【0021】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物及び、
硬化物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には、低収
縮剤として、ポリ酢酸ビニル、ポリメチル(メタ)アク
リレート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合
体、酢酸ビニルースチレン共重合体、ポリブタジエン、
飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル類などのような
熱可塑性樹脂を必要に応じて適当量用いることができ
る。
Further, the thermosetting resin composition of the present invention, and
The thermosetting resin composition, which is a raw material for obtaining a cured product, includes, as a low-shrinking agent, polyvinyl acetate, polymethyl (meth) acrylate, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-styrene copolymer, polybutadiene,
Thermoplastic resins such as saturated polyesters and saturated polyethers can be used in an appropriate amount as needed.

【0022】さらに本発明の熱硬化性樹脂組成物及び、
硬化物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には、目的
及び用途に応じて、適当量の無機充填剤を加えることが
できる。使用可能な無機充填剤としては、以下のような
ものがある。すなわち、グラファイト、ダイヤモンドな
どの元素鉱物、岩塩、カリ岩塩などのハロゲン化鉱物、
炭酸カルシウムなどの炭酸塩鉱物、藍鉄鉱などのりん酸
塩鉱物、カルノー石などのバナジン酸塩鉱物、重晶石
(硫酸バリウム)、石膏(硫酸カルシウム)などの硫酸
塩鉱物、ほう砂などのほう酸塩鉱物、灰チタン石などの
チタン酸塩鉱物、雲母、タルク(滑石)、葉ろう石、カ
オリン、石英、長石などのけい酸塩鉱物、酸化チタン、
鋼玉(酸化アルミニウム)、水酸化アルミニウムなどの
金属(水)酸化物、(中空)ガラス球などのガラス製
品、などを中心とした天然または人工の鉱物またはそれ
を処理、精製あるいは加工したもの、およびそれらの混
合物が用いられる。
Further, the thermosetting resin composition of the present invention, and
An appropriate amount of inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition, which is a raw material for obtaining a cured product, depending on the purpose and application. Examples of usable inorganic fillers are as follows. That is, elemental minerals such as graphite and diamond, halogenated minerals such as rock salt and potassium rock salt,
Carbonate minerals such as calcium carbonate, phosphate minerals such as cyanite, vanadate minerals such as carnotite, barite (barium sulfate), sulfate minerals such as gypsum (calcium sulfate), and boric acid such as borax. Salt minerals, titanate minerals such as perovskite, mica, talc, pyrophyllite, kaolin, quartz, silicate minerals such as feldspar, titanium oxide,
Natural or artificial minerals centering on steel balls (aluminum oxide), metal (hydr) oxides such as aluminum hydroxide, glass products such as (hollow) glass spheres, or processed, purified or processed minerals, and A mixture of them is used.

【0023】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物、或は
硬化物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には必要に
応じて着色顔料を適当量用いることができる。この着色
顔料としては、従来公知のものが用いられる。例えば、
酸化チタン、ベンジンイエロー、アンスラキノンイエロ
ー、チタンイエロー、ハンザイエロー、モリブデートオ
レンジ、黄鉛、ジスアゾイエロー、ベンジンオレンジ、
キナクリドンレッド、、キナクリドンマゼンダ、ナフト
ールバイオレット、クロムグリーン、フタロシアニング
リーン、アルカリブルー、コバルトブルー、フタロシア
ニンブルー、酸化鉄(ベンガラ)、銅アゾブラウン、ア
ニリンブラック、カーボンブラック、鉄黒等各種公知慣
用のものが用いられる。
If desired, a suitable amount of a color pigment may be used in the thermosetting resin composition of the present invention or the thermosetting resin composition as a raw material for obtaining a cured product. A conventionally known pigment is used as the color pigment. For example,
Titanium oxide, benzine yellow, anthraquinone yellow, titanium yellow, Hansa yellow, molybdate orange, yellow lead, disazo yellow, benzine orange,
Quinacridone red, quinacridone magenta, naphthol violet, chrome green, phthalocyanine green, alkali blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, iron oxide (red iron oxide), copper azo brown, aniline black, carbon black, iron black, etc. Used.

【0024】また、本発明の、熱硬化性樹脂組成物中に
用いる上記無機充填剤、着色顔料の添加量としては樹脂
分(熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、共重合性モノマーの
総量)100重量部に対して、着色顔料、無機充填剤の
総量として0〜30重量部添加されるのが好ましい。添
加量が30部を越えると得られる被膜表面に無機充填剤
が頭出しをする効果により、被膜の光沢等外観が低下す
るという欠点を有する。
The addition amount of the above-mentioned inorganic filler and color pigment used in the thermosetting resin composition of the present invention is 100 (resin component (total amount of thermosetting resin, thermoplastic resin, copolymerizable monomer)). It is preferable to add 0 to 30 parts by weight as a total amount of the color pigment and the inorganic filler with respect to parts by weight. If the amount of addition exceeds 30 parts, there is a drawback that the appearance such as gloss of the coating is deteriorated due to the effect that the inorganic filler is cued to the surface of the obtained coating.

【0025】また、硬化物を得る原料である熱硬化性樹
脂組成物中に用いる上記無機充填剤、着色顔料の添加量
としては樹脂分(熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、共重合
性モノマーの総量)100重量部に対して、着色顔料、
無機充填剤の総量として0〜50重量部添加されるのが
好ましい。添加量が50部を越えると得られる硬化物
の、熱硬化性樹脂への分散性が低下し、被膜の光沢等外
観が低下するという欠点を有する。
Further, the addition amount of the above-mentioned inorganic filler and coloring pigment used in the thermosetting resin composition which is a raw material for obtaining a cured product is the resin component (thermosetting resin, thermoplastic resin, copolymerizable monomer). (Total amount) 100 parts by weight of color pigment,
It is preferable to add 0 to 50 parts by weight as a total amount of the inorganic filler. When the addition amount exceeds 50 parts, the resulting cured product has a drawback that the dispersibility in a thermosetting resin is lowered and the appearance such as gloss of the coating is lowered.

【0026】また本発明の熱硬化性樹脂組成物及び硬化
物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には、補強剤と
して、各種補強繊維、すなわちガラス繊維、炭素繊維な
どを必要に応じて適当量加えることができる。
Further, in the thermosetting resin composition of the present invention and the thermosetting resin composition as a raw material for obtaining a cured product, various reinforcing fibers, that is, glass fiber, carbon fiber, etc. are used as a reinforcing agent as required. An appropriate amount can be added.

【0027】またさらに本発明の熱硬化性樹脂組成物及
び硬化物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には、必
要に応じて、スチレン、アルファメチルスチレン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルトルエン、ジアリルフタレート、
各種アクリレートモノマー、各種メタクリレートモノマ
ーなどの共重合性単量体を必要に応じて適当量加えるこ
とができる。
Further, in the thermosetting resin composition of the present invention and the thermosetting resin composition as a raw material for obtaining a cured product, styrene, alphamethylstyrene, divinylbenzene, vinyltoluene, diallylphthalate may be added, if necessary. ,
Copolymerizable monomers such as various acrylate monomers and various methacrylate monomers can be added in appropriate amounts as necessary.

【0028】さらに本発明の熱硬化性樹脂組成物及び硬
化物を得る原料である熱硬化性樹脂組成物には、必要に
応じて、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサ
イド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオ
キサイド類、アルキルパーエステル類、パーカーボネー
ト類、パーオキシケタール類などの公知の開始剤、ジメ
チルアニリン、ナフテン酸コバルトなどの公知の硬化促
進剤、パラベンゾキノンなどの重合禁止剤、カーボンブ
ラックや酸化チタン、酸化鉄、シアニン系顔料、アルミ
フレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉などの顔料、アゾ系
染料やアントラキノン系、インジゴイド系、スチルベン
系などの染料、カーボンブラックなどの導電性付与剤、
乳化剤、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸類、脂肪族燐酸
塩、レシチンなどの離型剤などを用途、目的に応じて適
当量加えることができる。
Further, in the thermosetting resin composition of the present invention and the thermosetting resin composition as a raw material for obtaining a cured product, ketone peroxides, diacyl peroxides, hydroperoxides, Known initiators such as dialkyl peroxides, alkyl peresters, percarbonates, peroxyketals, known curing accelerators such as dimethylaniline and cobalt naphthenate, polymerization inhibitors such as parabenzoquinone, carbon black and Titanium oxide, iron oxide, cyanine pigments, aluminum flakes, nickel powder, gold powder, silver powder and other pigments, azo dyes and anthraquinone dyes, indigoid dyes, stilbene dyes, etc., conductivity enhancers,
An appropriate amount of an emulsifier, a metal soap such as zinc stearate, a release agent such as an aliphatic phosphate, and lecithin can be added depending on the use and purpose.

【0029】上記の様な各種配合材料を用いて、本発明
の型内被覆組成物は得られるが、具体的には例えば、エ
ポキシアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウ
レタンアクリレート樹脂のスチレン溶液(同一樹脂を用
いる場合が多いが、種類の異なる樹脂の混合物でも良
い。スチレン濃度40〜70%)60〜100部に対し
て、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ酢
酸ビニルなどの熱可塑性樹脂のスチレン溶液(スチレン
濃度30〜80%)0〜30部加えて100部とし、エ
ポキシアクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウ
レタンアクリレート樹脂の硬化物微砕粉10〜100
部、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、チタンイ
エローなどの着色顔料0〜5部、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム等の充填材粉末0〜20部、開始剤とし
ての有機過酸化物0.1〜5部を加えたものが、好適に
用いられる。
The in-mold coating composition of the present invention can be obtained by using various compounding materials as described above. Specifically, for example, a styrene solution of epoxy acrylate resin, unsaturated polyester resin, urethane acrylate resin (same as A resin is often used, but a mixture of different types of resins may be used. Styrene concentration of 40 to 70%) 60 to 100 parts of a styrene solution of a thermoplastic resin such as polymethylmethacrylate, polystyrene, or polyvinyl acetate ( Styrene concentration 30 to 80%) Add 0 to 30 parts to make 100 parts, finely pulverized powder of epoxy acrylate resin, unsaturated polyester resin, urethane acrylate resin 10-100
Parts, color pigments such as titanium oxide, iron oxide, carbon black and titanium yellow 0 to 5 parts, filler powders such as calcium carbonate and aluminum hydroxide 0 to 20 parts, organic peroxides as an initiator 0.1 to What added 5 parts is used suitably.

【0030】また本発明において熱硬化性成形材料とし
て用いる熱硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂と
して不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート
(ビニルエステル)樹脂、ウレタンアクリレート樹脂な
どが用いられ、必要に応じて各種充填剤、補強剤、添加
剤等を加えることができ、従来公知の方法により、SM
CあるいはBMC等の形態を持つ熱硬化性樹脂組成物と
して、用いることができる。
The thermosetting resin composition used as the thermosetting molding material in the present invention includes unsaturated polyester resin, epoxy acrylate (vinyl ester) resin, urethane acrylate resin, etc. Various fillers, reinforcing agents, additives and the like can be added according to the
It can be used as a thermosetting resin composition having a form such as C or BMC.

【0031】より具体的には例えば、不飽和ポリエステ
ル樹脂液(スチレン濃度30〜60%)70〜100重
量部にポリスチレン樹脂等のスチレン溶液(スチレン濃
度約30〜60%)0〜30部を加えて100重量部と
し、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉末
等の充填剤100〜300部、ターシャリーブチルパー
オキソベンゾエート等の有機過酸化物0.5〜3部、酸
化マグネシウム等の増粘剤0.5〜3部、ステアリン酸
亜鉛等の離型剤0.5〜5部程度を混練し、ガラス繊維
等の補強剤10〜100部に含浸してSMCあるいはB
MCの形態としたものが、好適に用いられる。
More specifically, for example, 0 to 30 parts of a styrene solution (styrene concentration of about 30 to 60%) is added to 70 to 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin liquid (styrene concentration of 30 to 60%). 100 parts by weight, 100 to 300 parts of filler such as calcium carbonate, aluminum hydroxide and glass powder, 0.5 to 3 parts of organic peroxide such as tert-butyl peroxobenzoate, thickener such as magnesium oxide. 0.5 to 3 parts, and 0.5 to 5 parts of a release agent such as zinc stearate are kneaded and impregnated with 10 to 100 parts of a reinforcing agent such as glass fiber to obtain SMC or B.
Those in the form of MC are preferably used.

【0032】このようにして得られた型内被覆組成物及
び成形材料は、従来公知の型内被覆成形に用いることが
できる。例えば130〜160℃に加熱された成形金型
内にSMCを入れて40〜120kg/cm2 の圧力で
30秒〜5分間加圧成形した後金型をわずかに開いて型
内被覆組成物を注入し、次いで5〜120kg/c
2 、130〜160℃で30秒〜5分間再加熱再加圧
することにより、成形されたSMCの表面全体に型内被
覆組成物を展延し、硬化させて被膜を形成させるという
方法がある。
The in-mold coating composition and molding material thus obtained can be used for conventionally known in-mold coating molding. For example, SMC is put in a molding die heated to 130 to 160 ° C. and pressure-molded at a pressure of 40 to 120 kg / cm 2 for 30 seconds to 5 minutes, and then the mold is slightly opened to form an in-mold coating composition. Injection, then 5-120 kg / c
m 2, by applying reheating recompression 30 seconds to 5 minutes at 130 to 160 ° C., was spread a mold coating composition to the entire surface of the molded SMC, there is a method to form a film by curing .

【0033】また特公平4−33252に開示されてい
るように、SMCを130〜160℃、40〜120k
g/cm2 で数十秒〜数分間加圧成形した後圧力を10
〜30kg/cm2 に減圧した状態で高圧注入機を用い
て100〜300kg/cm 2 の高圧で被覆材料を型内
に注入し再び30〜100kg/cm2 に増圧して型内
被覆組成物を展延硬化させるという方法もあり、これら
の型内被覆方法に本発明の熱硬化性樹脂組成物を用いれ
ば、容易に外観品質及び密着性の良好な被覆体を形成す
ることができる。
It is also disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-33252.
So that SMC at 130-160 ° C, 40-120k
g / cm2After pressure molding for several tens of seconds to several minutes, the pressure is adjusted to 10
~ 30 kg / cm2Use a high-pressure injection machine with the pressure reduced to
100-300 kg / cm 2High pressure of coating material in the mold
And inject again into 30 to 100 kg / cm2Increase the pressure to within the mold
There is also a method of spreading-curing the coating composition.
The thermosetting resin composition of the present invention is used for the in-mold coating method of
Can easily form a coating with good appearance quality and good adhesion.
You can

【0034】[0034]

【作用】従来の型内被覆組成物においては、被膜の密着
性を確保するため、無機充填材の添加が行われてきた
が、この場合、無機充填材と、熱硬化性樹脂との屈折率
の違い、或は分散性の悪さ等のため、無機充填材を添加
することにより、光沢等の外観が低下するという欠点が
あった。
In the conventional in-mold coating composition, an inorganic filler has been added in order to secure the adhesion of the coating film. In this case, the refractive index of the inorganic filler and the thermosetting resin is increased. However, there is a drawback that the appearance such as gloss is deteriorated by adding the inorganic filler due to the difference in the composition or the poor dispersibility.

【0035】しかしながら、本発明の熱硬化性樹脂組成
物に含有される、熱硬化性樹脂組成物の硬化物微砕粉
は、熱硬化性樹脂と非常に組成が似ているため、熱硬化
性樹脂と屈折率等の物性も非常に近く、また、分散性も
非常に良好であり、その結果、得られる被膜において
は、硬化物の添加による外観低下は起こらず、光沢等の
外観は良好なものとなる。かつ、硬化物は、熱硬化性樹
脂組成物が硬化反応する際には硬化収縮を起こさないた
め、硬化物微砕粉が添加されることにより、熱硬化性樹
脂組成物の収縮率は低いものとなり、そのことにより被
膜と成形材料の界面における収縮応力の発生が防がれ、
被膜の密着性は良好なものとなる。
However, since the hardened product pulverized powder of the thermosetting resin composition contained in the thermosetting resin composition of the present invention has a composition very similar to that of the thermosetting resin, the thermosetting resin The physical properties such as the refractive index are very close to those of the resin, and the dispersibility is also very good. As a result, the appearance of the resulting coating is not deteriorated by the addition of the cured product, and the appearance such as gloss is good. Will be things. Moreover, since the cured product does not cause curing shrinkage when the thermosetting resin composition undergoes a curing reaction, the shrinkage rate of the thermosetting resin composition is low due to the addition of the finely divided powder of the cured product. , Which prevents the generation of shrinkage stress at the interface between the coating and the molding material,
The adhesion of the coating becomes good.

【0036】[0036]

【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。 [型内被覆組成物の製造]配合材料としては以下のもの
を用いた。 1)不飽和ポリエステル樹脂液 イソフタル酸(和光純薬工業株式会社製)、無水マレイ
ン酸(和光純薬工業株式会社製)、及びプロピレングリ
コール(和光純薬工業株式会社製)を、公知慣用の方法
にて反応させて不飽和ポリエステル樹脂を合成し、スチ
レンに溶解した。(以下、UPと略す。イソフタル酸と
無水マレイン酸とプロピレングリコールのモル比=6:
4:10、平均分子量約2000、樹脂液中のスチレン
濃度約40重量%)
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. [Production of in-mold coating composition] The following materials were used as compounding materials. 1) Unsaturated Polyester Resin Liquid Isophthalic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), maleic anhydride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and propylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are known and commonly used methods. Was reacted to synthesize an unsaturated polyester resin and dissolved in styrene. (Hereinafter, abbreviated as UP. Molar ratio of isophthalic acid / maleic anhydride / propylene glycol = 6:
4:10, average molecular weight about 2000, styrene concentration in resin liquid about 40% by weight)

【0037】2)エポキシアクリレート樹脂液 ビスフェノールA型のエポキシ樹脂を公知慣用の方法に
よりメタクリル酸エステル化して、エポキシアクリレー
ト樹脂を得、スチレンに溶解した(以下、EAcと称
す、平均分子量約600、樹脂液中のスチレン濃度約4
0重量%)。
2) Epoxy acrylate resin liquid A bisphenol A type epoxy resin was converted into a methacrylic acid ester by a known and conventional method to obtain an epoxy acrylate resin, which was dissolved in styrene (hereinafter referred to as EAc, average molecular weight of about 600, resin). Styrene concentration in the liquid is about 4
0% by weight).

【0038】3)ウレタンアクリレート樹脂液 ポリプロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製、
平均分子量約1000)及びトリレンジイソシアネート
(和光純薬工業株式会社製)及び2ヒドロキシエチルメ
タクリレート(和光純薬工業株式会社製)を用い、公知
慣用の方法にてウレタンアクリレート樹脂を合成し、ス
チレンに溶解した(以下、UAcと略す、平均分子量約
1600、樹脂液中のスチレン濃度約40重量%)
3) Urethane acrylate resin liquid polypropylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.,
Using an average molecular weight of about 1000), tolylene diisocyanate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), a urethane acrylate resin was synthesized by a known and conventional method to give styrene. Dissolved (hereinafter, abbreviated as UAc, average molecular weight about 1600, styrene concentration in resin solution about 40% by weight)

【0039】4)硬化物1 上記不飽和ポリエステル樹脂液100重量部に、有機過
酸化物(ビス(4−ターシャリーブチルシクロヘキシ
ル)パーオキソジカーボネート、パーカドックス16、
化薬アクゾ社製)1部を加え、60℃の恒温室内に2時
間放置して硬化させた後、粉砕して平均粒径約50ミク
ロンの粉末状とした。(以下、硬化物1と略す)。 5)硬化物2 上記エポキシアクリレート樹脂液100重量部に、有機
過酸化物(ビス(4−ターシャリーブチルシクロヘキシ
ル)パーオキソジカーボネート、パーカドックス16、
化薬アクゾ社製)1部を加え、60℃の恒温室内に2時
間放置して硬化させ後、粉砕して平均粒径約50ミクロ
ンの粉末状とした。(以下、硬化物2と略す)。
4) Cured Product 1 100 parts by weight of the above unsaturated polyester resin liquid was mixed with organic peroxide (bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxodicarbonate, Perkadox 16,
1 part of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added, and the mixture was allowed to stand in a thermostatic chamber at 60 ° C. for 2 hours for curing, and then pulverized to give a powder having an average particle size of about 50 μm. (Hereinafter, it is abbreviated as the cured product 1.). 5) Cured product 2 100 parts by weight of the above epoxy acrylate resin liquid was mixed with an organic peroxide (bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxodicarbonate, Perkadox 16,
1 part of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added, and the mixture was allowed to stand in a thermostatic chamber at 60 ° C. for 2 hours for curing, and then pulverized to give a powder having an average particle size of about 50 μm. (Hereinafter, it is abbreviated as the cured product 2.).

【0040】6)硬化物3 上記ウレタンアクリレート樹脂液100重量部に、有機
過酸化物(ビス(4−ターシャリーブチルシクロヘキシ
ル)パーオキソジカーボネート、パーカドックス16、
化薬アクゾ社製)1部を加え、60℃の恒温室内に2時
間放置して硬化させ後、粉砕して平均粒径約50ミクロ
ンの粉末状とした。(以下、硬化物3と略す)。 7)硬化物4 上記エポキシアクリレート樹脂液50重量部及び上記ウ
レタンアクリレート樹脂液50重量部に、有機過酸化物
(ビス(4−ターシャリーブチルシクロヘキシル)パー
オキソジカーボネート、パーカドックス16、化薬アク
ゾ社製)1部、炭酸カルシウム(NS−100、日東粉
化社製)10部、黄色顔料(イエロー9121、大日精
化社製)2部を加え、60℃の恒温室内に2時間放置し
て硬化させ後、粉砕して平均粒径約50ミクロンの粉末
状とした。(以下、硬化物4と略す)。
6) Cured product 3 100 parts by weight of the urethane acrylate resin liquid was added to an organic peroxide (bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxodicarbonate, Perkadox 16,
1 part of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added, and the mixture was allowed to stand in a thermostatic chamber at 60 ° C. for 2 hours for curing, and then pulverized to give a powder having an average particle size of about 50 μm. (Hereinafter, it is abbreviated as the cured product 3.). 7) Cured product 4 50 parts by weight of the epoxy acrylate resin liquid and 50 parts by weight of the urethane acrylate resin liquid are mixed with organic peroxide (bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxodicarbonate, Perkadox 16, Kayaku Akzo). 1 part), calcium carbonate (NS-100, Nitto Koka Co., Ltd.) 10 parts, and yellow pigment (yellow 9121, Dainichiseika Co., Ltd.) 2 parts were added, and the mixture was allowed to stand in a thermostatic chamber at 60 ° C. for 2 hours. After curing, it was pulverized into a powder having an average particle size of about 50 microns. (Hereinafter, it is abbreviated as the cured product 4.).

【0041】8)チタンイエロー(イエロー9121、
大日精化社製、黄色顔料) 9)炭酸カルシウム(NS−100、日東粉化社製) 10)硬化剤(カヤブチルB、化薬アクゾ社製)
8) Titanium yellow (yellow 9121,
Dainichiseika Co., Ltd., yellow pigment) 9) Calcium carbonate (NS-100, Nitto Powder Co., Ltd.) 10) Curing agent (Kayabutyl B, Kayaku Akzo Co., Ltd.)

【0042】これらを以下の配合表に従って、混合、十
分に攪拌して顔料を均一に分散した後、室温にて1日放
置し、型内被覆組成物を得た。
These were mixed and sufficiently stirred according to the following formulation table to uniformly disperse the pigment, and then allowed to stand at room temperature for 1 day to obtain an in-mold coating composition.

【0043】[成形材料の準備]配合材料としては、以
下のものを用いた。 1.不飽和ポリエステル樹脂液(水添ビスフェノール系
の不飽和ポリエステル樹脂約60重量%をスチレンモノ
マー約40重量%に溶解したもの)70部 2.ポリスチレン系低収縮剤樹脂(ポリスチレン樹脂約
30重量%をスチレンモノマー約70重量%に溶解した
もの)30部 3.炭酸カルシウム粉末(NS−100:日東粉化株式
会社製)120部 4.硬化剤(カヤブチルB:化薬アクゾ社製、ターシャ
リーブチルパーオキソベンゾエート含有率98wt%)1
部 5.増粘剤(酸化マグネシウム粉末、キョーワマグ15
0:協和化学工業株式会社製)1部 6.内部離型剤(ステアリン酸亜鉛:堺化学工業株式会
社製)3部 以上の材料を混合、充分に攪拌した後、SMC含浸装置
により、 7.ガラス繊維(旭ファイバーグラス株式会社製のロー
ビング:ER4630LBD166Wを長さ25mmに切
断したもの)60部に含浸させ、SMCを得た。
[Preparation of molding material] As the compounding material, the following materials were used. 1. 70 parts of unsaturated polyester resin liquid (hydrogenated bisphenol-based unsaturated polyester resin dissolved in about 40% by weight of styrene monomer) Polystyrene low-shrinking agent resin (about 30% by weight of polystyrene resin dissolved in about 70% by weight of styrene monomer) 30 parts 3. 120 parts of calcium carbonate powder (NS-100: manufactured by Nitto Koka Co., Ltd.) 4. Hardener (Kayabutyl B: Kayaku Akzo Co., tertiary butyl peroxobenzoate content 98 wt%) 1
Part 5. Thickener (magnesium oxide powder, Kyowamag 15)
0: manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 1. 6. Internal release agent (zinc stearate: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 3 parts The above materials are mixed and sufficiently stirred, and then by an SMC impregnating device. 60 parts of glass fiber (Roving made by Asahi Fiber Glass Co., Ltd .: ER4630LBD166W cut into a length of 25 mm) was impregnated with 60 parts to obtain SMC.

【0044】[成形方法]このようにして得られたSM
C及び型内被覆組成物を、以下のように成形した。30
cm×30cmの正方形の平板成形品を成形する金型を
作成した。その上型を150℃、下型を150℃に加熱
して、上記SMCを約700gチャージし、(これは約
4mmの厚みに相当する)100kg/cm2の圧力で
100秒間加圧成形した後、型をわずかに開き、上記型
内被覆組成物を10ml注入し、さらに型を締めて、1
00kg/cm2 の圧力で120秒間再加熱再加圧する
ことにより、成形されたSMCの表面に型内被覆組成物
を展延し、硬化させて被膜を形成させた。その後型を開
いて脱型し、被覆成形品を得た。
[Molding method] The SM thus obtained
C and the in-mold coating composition were molded as follows. Thirty
A mold for forming a square flat plate molded product of cm × 30 cm was prepared. After heating the upper mold to 150 ° C. and the lower mold to 150 ° C., charging about 700 g of the SMC, and press-molding at a pressure of 100 kg / cm 2 (corresponding to a thickness of about 4 mm) for 100 seconds. , Open the mold slightly, inject 10 ml of the above-mentioned in-mold coating composition, further tighten the mold, and
The in-mold coating composition was spread on the surface of the molded SMC by reheating and repressurizing at a pressure of 00 kg / cm 2 for 120 seconds, and was cured to form a film. After that, the mold was opened and the mold was removed to obtain a coated molded product.

【0045】[評価方法]このようにして得られた成形
品の表面にカッターナイフを用いて2mm間隔で11本の
素地に達する直線を引き、さらにそれに直行する11本
の直線を引いてできた碁盤目状の部分に粘着テープ(積
水化学工業株式会社製、セロテープ)を貼り付けたのち
引き剥し、碁盤目のますの残存数を調べた(碁盤目密着
試験)。また、成形品被膜表面の光沢を、光沢計(グロ
スチェッカIG300、堀場製作所製)にて測定した。
[Evaluation Method] Using the cutter knife, a straight line reaching 11 substrates at 2 mm intervals was drawn on the surface of the thus obtained molded product, and further 11 straight lines were drawn. Adhesive tape (Cellotape, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was attached to the grid-shaped portion and then peeled off, and the number of remaining grids of the grid was examined (grid adhesion test). Further, the gloss of the surface of the coating film of the molded product was measured by a gloss meter (Gloss Checker IG300, manufactured by Horiba Ltd.).

【0046】(実施例1〜6)表1に従い、上述した方
法にて被覆材料を製造し、成形及び評価を行った結果を
表1に示した。色外観及び密着性の良好な被覆体を得る
ことができた。 (比較例1〜2)表2に従い、上述した方法にて被覆材
料を製造し、成形及び評価を行った結果を表2に示し
た。外観は良好であったが、密着性不良であった。 (比較例3〜4)表2に従い、上述した方法にて被覆材
料を製造し、成形及び評価を行った結果を表2に示し
た。密着性は良好であったが、外観不良であった。
(Examples 1 to 6) According to Table 1, the coating material was produced by the above-mentioned method, and the results of molding and evaluation are shown in Table 1. It was possible to obtain a coating having good color appearance and adhesion. (Comparative Examples 1 and 2) In accordance with Table 2, the coating material was manufactured by the above-mentioned method, and the results of molding and evaluation are shown in Table 2. The appearance was good, but the adhesion was poor. (Comparative Examples 3 to 4) In accordance with Table 2, the coating material was manufactured by the above-mentioned method, and the molding and evaluation results were shown in Table 2. The adhesion was good, but the appearance was poor.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【発明の効果】本発明の熱硬化性樹脂組成物に含有され
る、熱硬化性樹脂組成物の硬化物微砕粉は、熱硬化性樹
脂と非常に組成が似ているため、従来の、無機充填材を
添加した系に比べて、熱硬化性樹脂組成物中への分散性
が良好であり、また、屈折率等の物性も近似している。
その結果、得られる被膜においては、無機充填材を添加
した時の様な外観低下は起こらず、光沢等の外観は非常
に良好なものとなる。かつ、硬化物は、熱硬化性樹脂組
成物が硬化反応する際には硬化収縮を起こさないため、
硬化物微砕粉が添加されることにより、熱硬化性樹脂組
成物の収縮率は低いものとなり、そのことにより被膜と
成形材料の界面における収縮応力の発生が防がれ、被膜
の密着性は良好なものとなる。
EFFECTS OF THE INVENTION The hardened material pulverized powder of the thermosetting resin composition contained in the thermosetting resin composition of the present invention has a composition very similar to that of the thermosetting resin. The dispersibility in the thermosetting resin composition is better than that of the system in which the inorganic filler is added, and the physical properties such as the refractive index are similar.
As a result, in the obtained coating, the appearance deterioration such as when the inorganic filler is added does not occur, and the appearance such as gloss becomes very good. And, since the cured product does not cause curing shrinkage when the thermosetting resin composition undergoes a curing reaction,
By adding the finely pulverized product of the cured product, the shrinkage rate of the thermosetting resin composition becomes low, which prevents the generation of shrinkage stress at the interface between the coating and the molding material, and improves the adhesion of the coating. It will be good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】成形型内にて熱硬化性成形材料上に熱硬化
性被覆用材料を被覆硬化させて被覆層を形成する型内被
覆成形において被覆用材料として用いられる熱硬化性樹
脂組成物であって、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン
アクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂のうちの
少なくとも1種の熱硬化性樹脂、及び、前記熱硬化性樹
脂の少なくとも1種の硬化物微砕粉を含有することを特
徴とする型内被覆成形用熱硬化性樹脂組成物。
1. A thermosetting resin composition used as a coating material in in-mold coating molding, wherein a thermosetting coating material is coated and cured on a thermosetting molding material in a molding die to form a coating layer. And containing at least one thermosetting resin of an unsaturated polyester resin, a urethane acrylate resin, and an epoxy acrylate resin, and at least one kind of hardened material pulverized powder of the thermosetting resin. A thermosetting resin composition for in-mold coating molding, which is characterized.
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