JPH07107159B2 - Cleaning composition for bathroom and bath - Google Patents

Cleaning composition for bathroom and bath

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JPH07107159B2
JPH07107159B2 JP61312415A JP31241586A JPH07107159B2 JP H07107159 B2 JPH07107159 B2 JP H07107159B2 JP 61312415 A JP61312415 A JP 61312415A JP 31241586 A JP31241586 A JP 31241586A JP H07107159 B2 JPH07107159 B2 JP H07107159B2
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cooh
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、浴室内の浴槽、湯桶、腰掛、洗い場等に付着
してた湯垢汚れおよび風呂釜内部に付着した汚れの両方
に対して優れた洗浄効果を有し、しかも、使用時に不快
な洗剤臭のない保存性の良好な浴室および風呂釜用洗浄
剤組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention has an excellent cleaning effect on both scale stains adhering to a bathtub, a bathtub, a stool, a washing place in a bathroom, and stains adhering to the inside of a bathtub. In addition, the present invention relates to a cleaning composition for bathrooms and bathtubs which has no unpleasant detergent odor during use and has good storage stability.

従来技術 浴室内の汚れは、湯垢とよばれる脂肪酸金属塩(主とし
てカルシウム塩)、遊離脂肪酸、グリセライド、含窒素
化合物等の有機物や泥等のから成っている。
2. Description of the Related Art Dirt in a bathroom is composed of fatty acid metal salts called calcium hydroxide (mainly calcium salts), free fatty acids, organic substances such as glycerides and nitrogen-containing compounds, and mud.

風呂釜の汚れは、上述した湯垢の他に寒天状のスライム
と呼ばれるよごれが付着している。浴室用の洗浄剤とし
ては従来、グリコール酸、クエン酸等の酸物質と界面活
性剤、および溶剤としてエチレングリコールまたはエチ
レングリコールアルキルエーテルを配合した酸性洗浄剤
が知られている(特公昭55-9036号)。しかし、このも
のは洗浄効果はあるものの、溶剤臭が強いという欠点が
ある。
Dirt called agar-like slime adheres to the dirt on the bath kettle in addition to the above-mentioned scale. As a cleaning agent for a bathroom, an acidic cleaning agent containing an acid substance such as glycolic acid and citric acid and a surfactant and ethylene glycol or an ethylene glycol alkyl ether as a solvent is known (Japanese Patent Publication No. 55-9036). issue). However, although this product has a cleaning effect, it has a drawback that it has a strong solvent odor.

風呂釜用洗浄剤では、過酸化ナトリウム等の過酸化水素
付加化合物と珪酸アルカリ(特開昭55-7851号)やリン
酸塩(特開昭56-2400号)を組合せたものがあるが、風
呂釜内の除去に対しては効果があるものの、浴室内の湯
垢汚れに対しては洗浄効果がない。
Some bath bath cleaners combine hydrogen peroxide addition compounds such as sodium peroxide with alkali silicate (JP-A-55-7851) and phosphate (JP-A-56-2400). Although it is effective for removing the inside of the bath, it is not effective for cleaning the stains in the bathroom.

さらに、特公告55-9037号には、アニオン界面活性剤と
ポリプロピレングリコールとを組合せた中性液体洗浄剤
の記載があるが、このものは、浴室内および風呂釜内の
汚れに対して全く除去効果を示さなかった。
In addition, Japanese Patent Publication No. 55-9037 describes a neutral liquid detergent that combines an anionic surfactant and polypropylene glycol, but this one removes all stains in the bathroom and bathtub. It showed no effect.

発明の目的 本発明は、浴室および風呂釜に付着した汚れを1つの洗
浄剤で高レベルに洗浄でき、かつ使用時に不快な溶剤臭
のない保存性に優れた浴室および風呂釜用洗浄剤組成物
を提供することを目的とする。
OBJECT OF THE INVENTION The present invention is a cleaning composition for bathrooms and bathtubs, which can clean dirt attached to bathrooms and bathtubs to a high level with a single cleaning agent, and has excellent storage stability without unpleasant solvent odor during use. The purpose is to provide.

発明の構成 本発明の浴室用洗剤組成物は、以下の(A)、(B)、
(C)および(D)成分を含むことを特徴とする。
Composition of the Invention The bathroom detergent composition of the present invention comprises the following (A), (B),
It is characterized by containing components (C) and (D).

(A) 界面活性剤:0.01〜10重量%、 (B) 下記一般式(I)〜(III)で表されるアミノ
カルボン酸またはそのアルカリ金属塩、アルカノールア
ミン塩あるいはアンモニウム塩:0.5〜20重量%。
(A) Surfactant: 0.01 to 10% by weight, (B) Aminocarboxylic acid represented by the following general formulas (I) to (III) or its alkali metal salt, alkanolamine salt or ammonium salt: 0.5 to 20% by weight %.

〔式中、A,Bは次のものを示す。 [In Formula, A and B show the following.

A:-CH2COOHまたは-C2H4COOH B:-CH2COOH、-C2H4OH、-C2H4N(CH2COOH)2 または -C2H4N(CH2COOH)C2H4N(CH2COOH)2〕 (C) 平均重合度が5〜100のポリプロピレングリコ
ール:0.5〜20重量% (D) 一般式(IV)で表される性能向上剤:1〜20重量
〔式中の記号は次の通りである。
A: -CH 2 COOH or -C 2 H 4 COOH B: -CH 2 COOH, -C 2 H 4 OH, -C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 or -C 2 H 4 N (CH 2 COOH ) C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 ] (C) Polypropylene glycol having an average degree of polymerization of 5 to 100: 0.5 to 20% by weight (D) Performance improver represented by the general formula (IV): 1 to 20% by weight [The symbols in the formula are as follows.

R1,R2:−Hまたは-CH3 M:水素、アルカリ金属、アンモニアまたはアルカノール
アミン〕 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
R 1, R 2: -H or -CH 3 M: hydrogen, alkali metal, ammonia or an alkanolamine] Hereinafter, present invention will be explained in more detail.

(A) 成分の界面活性剤としては、アニオン性、ノニ
オン性、両性イオンの各界面活性剤を使用することがで
きる。(A)成分の界面活性剤の代表例を示せば次の通
りである。これらは単独であるいは2種以上組合せて用
いることができる。
As the surfactant as the component (A), anionic, nonionic or zwitterionic surfactants can be used. Typical examples of the surfactant as the component (A) are as follows. These may be used alone or in combination of two or more.

(イ) アニオン界面活性剤 (1) スルホネート系 ・直鎖または分岐アルキル(C822)ベンゼンスルホン
酸塩 ・長鎖アルキル(C822)スルホン酸塩など (2) サルフェート系 ・長鎖モノアルキル(C822)硫酸エステル塩 ・ポリオキシエチレン(1〜6モル)長鎖アルキル(C8
22)エーテル硫酸エステル塩 ・ポリオキシエチレン(1〜6モル)アルキル(C
818)フェニルエーテル硫酸エステル塩など (3) ホスフェート系 ・長鎖モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキル
(C822)リン酸塩 ・ポリオキシエチエン(1〜6モル)モノアルキル、ジ
アルキルまたはセスキアルキル(C822)リン酸塩など (4) カルボキシレート系 ・炭素数6〜24飽和および/または不飽和脂肪酸塩 上記各アニオン界面活性剤の対イオン(陽イオン)は、
アルカリ金属イオン、アルカリ土類イオン、アルカノー
ルアミンイオン、アンモニウムイオンなどであり、その
中でもカリウムイオンおよびアンモニウムイオンが好ま
しい。
(B) anionic surfactant (1) sulfonate-straight or branched alkyl (C 8 ~ 22) benzenesulfonate, long chain alkyl (C 8 ~ 22) such as sulfonate (2) sulfate-based, long-chain monoalkyl (C 8 ~ 22) sulfates, polyoxyethylene (1-6 moles) long chain alkyl (C 8
~ 22 ) Ether sulfate ester ・ Polyoxyethylene (1-6 mol) alkyl (C
8-18) phenyl ether sulfate (3) phosphate based, long-chain monoalkyl, dialkyl or sesquicarbonate alkyl (C 8 ~ 22) phosphates, polyoxyethylene et thien (1-6 moles) monoalkyl, dialkyl or sesquicarbonate alkyl (C 8 ~ 22) phosphates such as (4) carboxylate-based, having 6 to 24 carbon atoms and saturated and / or unsaturated fatty acid salt the counterion of each anionic surfactants (cationic) is
Alkali metal ions, alkaline earth ions, alkanolamine ions, ammonium ions and the like, among which potassium ions and ammonium ions are preferable.

(ロ) ノニオン性界面活性剤 ・ポリオキシエチレン(1〜20モル)長鎖アルキル(C8
22)エーテル ・ポリオキシエチレン(1〜20モル)アルキル(C
818)フェニルエーテル ・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポ
リマー ・高級脂肪酸アルカノールアシドまたはそのアルキレン
オキシド付加物など (ハ) 両性界面活性剤 ・アミノ酸型両性界面活性剤 ・アルキルスルホベタイン、アルキル酢酸ベタインなど
のベタイン型両性界面活性剤 ・イミダゾリン型両性界面活性剤など (A) 成分の界面活性剤の洗浄剤組成物への配合量
は、0.01〜10wt%、好ましくは0.5〜5wt%の範囲であ
る。配合量が0.01wt%未満では、汚垢に対する(B)、
(C)成分の浸透作用や、除去した汚垢の分散および可
溶化作用が十分でない。一方、10wt%を超える配合量で
は、洗浄力に格別な向上効果はもたらさず、かえって泡
切れ・すすぎ性が劣化するので好ましくない。
(B) Nonionic surfactant-Polyoxyethylene (1 to 20 mol) long-chain alkyl (C 8
~ 22 ) ether-polyoxyethylene (1 to 20 mol) alkyl (C
8-18) phenyl ether Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer higher fatty acid alkanol A glycoside or alkylene oxide adducts thereof, etc. (c) amphoteric surfactants, amino acid type amphoteric surfactants, alkyl sulfobetaines, alkyl betaines, such as Betaine-type amphoteric surfactant, imidazoline-type amphoteric surfactant, etc. The amount of the component (A) surfactant added to the detergent composition is in the range of 0.01 to 10 wt%, preferably 0.5 to 5 wt%. If the blending amount is less than 0.01 wt%, (B) against dirt,
The permeating action of the component (C) and the dispersing and solubilizing action of the removed dirt are insufficient. On the other hand, if the blending amount exceeds 10 wt%, the detergency is not particularly improved, and foam breakage / rinseability is deteriorated, which is not preferable.

(B) 成分のアミノカルボン酸の代表例としては、エ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、トリエチレ
ンテトラミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエチル
エーテルジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサン−1,2−
ジアミンテトラ酢酸などが例示できる。これらアミノカ
ルボン酸は、酸のままで配合してもよく、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリやアンモニ
ア、あるいはモノエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミ
ンにより一部または全部を塩にした形で配合してもよ
い。塩の中では、特にカリウム塩、アニモニウム塩が好
ましい。
Typical examples of the aminocarboxylic acid as the component (B) include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, ethyleneglycoldiethyletherdiaminetetraacetic acid, cyclohexane. -1,2-
Diamine tetraacetic acid etc. can be illustrated. These aminocarboxylic acids may be blended as the acid as they are, and may be partially mixed with alkali hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or ammonia, or alkanolamine such as monoethanolamine, triethanolamine or diethylethanolamine. Alternatively, the whole may be blended in the form of salt. Among the salts, potassium salts and animonium salts are particularly preferable.

(B) 成分の配合量は、洗浄剤組成物中に0.5〜20wt
%、好ましくは1〜10wt%である。配合量が0.5wt%未
満では汚垢の除去効果が十分でなく、一方、20wt%を超
えて配合しても、著しい配合効果が見られず、また、均
一な組成物が得られない。
The blending amount of the component (B) is 0.5 to 20 wt% in the detergent composition.
%, Preferably 1 to 10 wt%. If the blending amount is less than 0.5 wt%, the effect of removing dirt is not sufficient. On the other hand, if the blending amount exceeds 20 wt%, no significant blending effect is observed and a uniform composition cannot be obtained.

(C) 成分のポリプロピレングリコールは平均重合度
5〜100のものが用いられ、さらに好ましくは平均重合
度5〜25である。(C)ポリプロピレングリコールの配
合量は洗浄剤組成物の0.5〜20wt%、好ましくは1〜15w
t%の範囲である。この配合量が0.5wt%未満では(B)
および(D)成分との相剰的効果による満足な汚垢除去
作用が得られず、一方20wt%超えて配合すると均一な組
成物が得られない。
As the component (C), polypropylene glycol having an average degree of polymerization of 5 to 100 is used, more preferably 5 to 25. The blending amount of (C) polypropylene glycol is 0.5 to 20 wt% of the detergent composition, preferably 1 to 15 w
It is in the range of t%. If the blending amount is less than 0.5 wt% (B)
Also, a satisfactory dirt removing action cannot be obtained due to the additive effect with the component (D), while if it is blended in excess of 20% by weight, a uniform composition cannot be obtained.

前記一般式(IV)で示される(D)成分の性能向上剤の
具体例としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸またはその塩が例示でき、塩
としてはアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、アン
モニウム塩等である。この内、特に好ましい塩としては
カリウム塩、アンモニウム塩である。(D)成分の配合
量は洗浄剤組成物中に1〜20wt%好ましくは3〜15wt%
である。配合量が1wt%未満は洗浄効果の向上が認めら
れず、一方、20wt%以上配合しても格別な効果を示さず
不経済である。
Specific examples of the performance improver of the component (D) represented by the general formula (IV) include benzene sulfonic acid, toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid and salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts and alkanol amines. Examples thereof include salts and ammonium salts. Among these, particularly preferable salts are potassium salts and ammonium salts. The content of the component (D) in the detergent composition is 1 to 20 wt%, preferably 3 to 15 wt%.
Is. If the blending amount is less than 1 wt%, the cleaning effect is not improved. On the other hand, if the blending amount is 20 wt% or more, no particular effect is exhibited and it is uneconomical.

本発明の浴室および風呂釜用洗浄剤組成物は、上記
(A)、(B)、(C)および(D)成分を必須成分と
して配合することにより得られるが、さらに必要に応じ
て任意成分を配合することもできる。これら任意成分と
しては、エチルアルコール、エチレングリコール、グリ
セリン、尿素、グリシン等のハイドロトロープ剤、殺菌
剤、防腐剤および防カビ剤、色素、香料、紫外線吸収剤
などを挙げることができる。また、商品形態としては、
液体洗剤、エアゾール洗剤などがある。
The bath and bath cleaning composition of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D) as essential components, but further, if necessary, optional components. Can also be blended. Examples of these optional components include hydrotropes such as ethyl alcohol, ethylene glycol, glycerin, urea, and glycine, bactericides, preservatives and fungicides, dyes, fragrances, and ultraviolet absorbers. In addition, as the product form,
Liquid detergent, aerosol detergent and so on.

発明の効果 本発明の浴室および風呂釜用洗浄剤組成物によれば、
(A)界面活性剤と、(B)特定のアミノカルボン酸ま
たはその塩と、(C)ポリプロピレングリコールと、
(D)特定の性能向上剤とを組合せることにより、これ
ら各成分が相剰的に作用し、湯垢がバインダーとなって
固着していると考えられる浴室内の湯垢汚れや風呂釜内
部の付着汚れに対して付着強度を低下させることがで
き、優れた洗浄効果を発現したと考えられる。しかも、
本発明の洗浄剤組成物は不快な溶剤臭がなく、保存性も
良好である。
Effect of the Invention According to the cleaning composition for bathroom and bathtub of the present invention,
(A) a surfactant, (B) a specific aminocarboxylic acid or salt thereof, and (C) polypropylene glycol,
(D) By combining with a specific performance-improving agent, each of these components acts in a reciprocal manner, and the scale is considered to be fixed as a binder. It is considered that the adhesion strength with respect to stains can be reduced, and an excellent cleaning effect is exhibited. Moreover,
The cleaning composition of the present invention has no unpleasant solvent odor and has good storage stability.

以下、実施例により本発明の効果をより具体的に説明す
るが、それに先だって実施例における洗浄剤組成物の評
価方法について示す。
Hereinafter, the effects of the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but prior to that, a method for evaluating a cleaning composition in Examples will be described.

(1) 湯垢汚れに対する洗浄力 こすった程度では容易に除去できない湯垢汚れが付着し
たポリプロピレン製の風呂桶(2ケ月使用品)に、液体
洗浄組成物(原液)をふりかけ、桶表面を約500gの荷重
でウレタン製のスポンジにて5回往復してこすり、汚れ
の除去状態を視覚判定する。
(1) Detergency against scale stains A polypropylene bath tub (used for 2 months) with scale stains that cannot be easily removed by rubbing it is sprinkled with a liquid cleaning composition (stock solution), and the surface of the tub is approximately 500 g. Rub the urethane sponge 5 times under load to visually determine the state of dirt removal.

5点:汚れ落ちが非常に良好 4点:汚れ落ちが良好 3点:汚れ落ちにむらがある。5 points: very good stain removal 4 points: good stain removal 3 points: uneven stain removal

2点:若干汚れが落ちる程度 1点:ほとんど汚れが落ちない。2 points: A little dirt is removed 1 point: Almost no dirt is removed.

(2) 溶剤臭 試験液を100mlビーカにとり、その臭いを臭覚判定す
る。
(2) Solvent odor Put the test solution in a 100 ml beaker and judge the odor.

○:溶剤臭がない。◯: There is no solvent odor.

△:若干溶剤臭がある。Δ: There is some solvent odor.

×:溶剤臭が著しい。X: Solvent odor is remarkable.

(3) 保存性 試験液100mlをポリプロピレン製の透明容器に入れ、各
保存温度に保存し、溶液の変化を視覚判定する。
(3) Preservability 100 ml of the test solution is placed in a transparent polypropylene container and stored at each storage temperature, and changes in the solution are visually judged.

○ :透明で均一 ○〜△:微濁 △ :若干白濁 × :白濁または二層分離 実施例1 下表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、湯垢汚れ
に対する洗浄力、溶剤臭および組成物の保存性を評価し
た結果を表−1に示す。組成 配合量(wt%) アミノカルボン酸(表−1中に記載) 5 LAS−K※1 4 ポリプロピレングリコール(=12) 8 メタキシレンスルホン酸 9 水酸化カリウム 適量※2 水 バランス ※1) アルキル基の平均炭素数C12の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸カリウム ※2) 水酸化カリウム配合量は、表−1に示すpH(原
液)になるまでの量。
○: Transparent and uniform ○ to △: Slight turbid △: Slightly turbid ×: White turbid or two-layer separation Example 1 A liquid detergent composition having the composition shown in the table below was prepared, and the detergency against the scale stain, the solvent odor and the composition were prepared. The results of evaluation of the storage stability of the product are shown in Table 1. Amount of composition (wt%) Aminocarboxylic acid (listed in Table-1) 5 LAS-K * 1 4 Polypropylene glycol (= 12) 8 Metaxylene sulfonic acid 9 Potassium hydroxide * 2 Water balance * 1) Alkyl group the amount of linear potassium alkylbenzene sulfonate ※ 2) potassium hydroxide amount of average carbon number C 12 until it is pH (undiluted) shown in Table 1.

実施例2 下表に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、湯垢汚れ
に対する洗浄力、溶剤臭および組成物の保存性を評価し
た結果を表−2に示す。組成 配合量wt% AES-NH4 ※1 5 エチレンジアミン四酢酸 5 溶剤(表−2中に記載) 5 p−トルエンスルホン酸 8 水酸化アンモニウム 適量※2 水 バランス ※1) プリオキシエチレン(=3)アルキル
(C13)エーテル硫酸エステル塩 ※2) 水酸化アンモニウム量は表−2に示すpH(原
液)になるまでの量 実施例3 表−3に示す組成の各液体洗浄剤組成物を調製し、湯垢
汚れに対する洗浄力、溶剤臭および保存性を評価した。
結果を表−3に示す。
Example 2 A liquid detergent composition having the composition shown in the table below was prepared, and the results of evaluating the detergency against scale stains, solvent odor, and storability of the composition are shown in Table 2. Composition Blend wt% AES-NH 4 * 1 5 Ethylenediaminetetraacetic acid 5 Solvent (listed in Table-2) 5 p-Toluenesulfonic acid 8 Ammonium hydroxide Appropriate amount * 2 Water balance * 1) Preoxyethylene (= 3) Alkyl (C 13 ) ether sulfate ester salt * 2) Ammonium hydroxide amount until the pH (stock solution) shown in Table-2 is reached. Example 3 Each liquid detergent composition having the composition shown in Table 3 was prepared, and the detergency against scale stains, solvent odor and storability were evaluated.
The results are shown in Table-3.

実施例4 水洗ではまったく除去できなかった風呂釜(使用約3
年)3個を使い、表−4に示す組成で水酸化カリウムに
よりそれぞれ表−5に示すpH値に調整し試験液A,B,Cを
用意し、これをエアゾール化したものを用いて、風呂釜
内部に十分に試験液の泡が満たされるように処理し、30
分放置後、水洗した。その結果、試験液A,B,C共に風呂
釜出口より多量の汚れが流れ出た。
Example 4 Bath kettle that could not be removed at all by washing with water (about 3 used)
3), adjust the pH values shown in Table-5 with potassium hydroxide in the composition shown in Table-4 and prepare test solutions A, B, and C, and use the test solutions as aerosols. Treat the bath so that the test solution is fully filled with bubbles.
After leaving for a minute, it was washed with water. As a result, a large amount of dirt flowed out from the bath kettle outlet for all the test solutions A, B, and C.

表−4成分 配合量wt% LAS−K※1 4 エチレンジアミン四酢酸 5 ポリプロピレングリコール(=12) 8 メタキシレンスルホン酸 8 水酸化カリウム 適量※2 水 バランス ※1)実施例1に同じ 表−5試験液 原液pH A 4.0 B 7.5 C 原10.0 Table-4 Components Blending amount wt% LAS-K * 1 4 Ethylenediaminetetraacetic acid 5 Polypropylene glycol (= 12) 8 Metaxylenesulfonic acid 8 Potassium hydroxide Appropriate amount * 2 Water balance * 1) Same as Example 1 Table-5 test Liquid undiluted solution pH A 4.0 B 7.5 C original 10.0

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) 界面活性剤:0.01〜10重量%、 (B) 下記一般式(I)〜(III)で表されるアミノ
カルボン酸またはそのアルカリ金属塩、アルカノールア
ミン塩あるいはアンモニウム塩:0.5〜20重量%、 〔式中、A,Bは次のものを示す。 A:-CH2COOHまたは-C2H4COOH B:-CH2COOH、-C2H4OH、-C2H4N(CH2COOH)2 または -C2H4N(CH2COOH)C2H4N(CH2COOH)2〕 (C) 平均重合度が5〜100のポリプロピレングリコ
ール:0.5〜20重量% (D) 一般式(IV)で表される性能向上剤:1〜20重量
〔式中の記号は次の通りである。 R1,R2:水素またはメチル基 M:水素、アルカリ金属、アルカノールアミンまたはアン
モニア〕 を含有することを特徴とする浴室および風呂釜用洗浄剤
組成物。
1. (A) Surfactant: 0.01 to 10% by weight, (B) Aminocarboxylic acid represented by the following general formulas (I) to (III) or its alkali metal salt, alkanolamine salt or ammonium salt. : 0.5-20% by weight, [In Formula, A and B show the following. A: -CH 2 COOH or -C 2 H 4 COOH B: -CH 2 COOH, -C 2 H 4 OH, -C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 or -C 2 H 4 N (CH 2 COOH ) C 2 H 4 N (CH 2 COOH) 2 ] (C) Polypropylene glycol having an average degree of polymerization of 5 to 100: 0.5 to 20% by weight (D) Performance improver represented by the general formula (IV): 1 to 20% by weight [The symbols in the formula are as follows. R 1 and R 2 : hydrogen or a methyl group M: hydrogen, an alkali metal, an alkanolamine or ammonia].
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