JPH07107121B2 - Flameproof ABS molding composition - Google Patents
Flameproof ABS molding compositionInfo
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- JPH07107121B2 JPH07107121B2 JP28055586A JP28055586A JPH07107121B2 JP H07107121 B2 JPH07107121 B2 JP H07107121B2 JP 28055586 A JP28055586 A JP 28055586A JP 28055586 A JP28055586 A JP 28055586A JP H07107121 B2 JPH07107121 B2 JP H07107121B2
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 ABS樹脂から成る成形用組成物（以下、単にABS成形用組
成物と称する）を耐炎性にするのにほとんどは核臭素化
された芳香族化合物が用いられる。この芳香族化合物は
所望によって三酸化アンチモンと併用される。臭素化さ
れたジフェニルエーテルが防炎剤として特に価値が高い
ことが証明されている。このジフェニルエーテルの内で
は溶融範囲が190〜200℃のオクタブロモジフェニルエー
テル、及び溶融範囲が110〜140℃のヘキサ−、ヘプタ−
及びオクタブロモジフェニルエーテルから成る混合物が
好ましい物質である。ポリブロモフェニレンオキシド、
テトラブロモビスフェノールＡ及びビス−（トリブロモ
フェノキシ）エタンもABS成形用組成物の防炎成分とし
て知られている。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION Nucleic brominated aromatic compounds are mostly used to make molding compositions comprising ABS resin (hereinafter simply referred to as ABS molding compositions) flame resistant. . This aromatic compound is optionally used in combination with antimony trioxide. Brominated diphenyl ethers have proven to be particularly valuable as flame retardants. Among these diphenyl ethers, octabromodiphenyl ether with a melting range of 190 to 200 ° C, and hexa- and hepta- with a melting range of 110 to 140 ° C.
And a mixture of octabromodiphenyl ether and is a preferred material. Polybromophenylene oxide,
Tetrabromobisphenol A and bis- (tribromophenoxy) ethane are also known as flameproofing components for ABS molding compositions.
しかし、実施例において有用であることが確認されてい
るものはオクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサ−、
ヘプタ−及びオクタブロモジフェニルエーテルから成る
混合物及びファイヤーマスター（Firemaster）680の商
標名で知られるビス−（トリブロモフェノキシ）エタン
しかない。However, those found to be useful in the examples are octabromodiphenyl ether, hexa-,
There is only a mixture of hepta- and octabromodiphenyl ether and bis- (tribromophenoxy) ethane known under the trade name Firemaster 680.
上記の製品を使用することによってABS成形用組成物を
耐炎性となし、標準防炎試験（fire test standards）
の規格を満すようにすることができるが、UV安定性及び
マイグレーション安定性に関する用件を満すには到らな
い。Making ABS molding compositions flame resistant by using the above products, and fire test standards.
However, it does not meet the requirements for UV stability and migration stability.
臭素化ジフェニルエーテルはこれをABS成形用組成物に
配合してもUV安定性が低く、かつ耐マイグレーション性
も悪く、表面被覆ができる。ビス−（トリブロモフェノ
キシ）エタンは臭素化ジフェニルエーテルより優れたUV
安定性を示すが、ABSから射出成形で大型部品を製造す
るマイグレーションが特に顕著に現われる（金型被
覆）。かくして、ABS成形用組成物に配合したとき以上
のような欠点を示さない臭素含有防炎剤を見い出すこと
が本発明の目的である。Brominated diphenyl ether has low UV stability and poor migration resistance even when it is blended in an ABS molding composition, and can be surface-coated. Bis- (tribromophenoxy) ethane has better UV than brominated diphenyl ether
It exhibits stability, but the migration of manufacturing large parts from ABS by injection molding is particularly noticeable (mold coating). Thus, it is an object of the present invention to find a bromine-containing flameproofing agent which does not exhibit the above drawbacks when incorporated into an ABS molding composition.
本出願人の出願に係る特開昭61-272263号公報において
本出願人は防炎化されたUV安定性でかつマイグレーショ
ン安定性のポリブチレンテレフタレート成形用組成物の
製造のためにテトラブロモビスフェノールＡジプロピオ
ネートを三酸化アンチモンと共に使用することを提案し
た。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-272263, filed by the present applicant, the present applicant discloses that tetrabromobisphenol A is used for the production of flameproofed UV-stable and migration-stable polybutylene terephthalate molding compositions. It was proposed to use dipropionate with antimony trioxide.
テトラブロモビスフェノールＡジプロピオネートはまた
三酸化アンチモンとの併用で防炎化されたUV安定性でか
つマイグレーション安定性のABS成形用組成物の製造に
適していることがここに見い出された。It has now been found that tetrabromobisphenol A dipropionate is also suitable for use in combination with antimony trioxide for the production of flameproofed UV stable and migration stable ABS molding compositions.
従って、本発明はテトラブロモビスフェノールＡジプロ
ピオネートと三酸化アンチモンを含有する防炎化された
UV安定性でかつマイグレーション安定性のABS成形用組
成物を提供するもので、かつそのようなABS成形用組成
物を製造するためのテトラブロモビスフェノールＡジプ
ロピオネートと三酸化アンチモンの併用に関する。Accordingly, the present invention is a flameproofed containing tetrabromobisphenol A dipropionate and antimony trioxide.
A UV stable and migration stable ABS molding composition is provided and relates to the combined use of tetrabromobisphenol A dipropionate and antimony trioxide for the manufacture of such an ABS molding composition.
テトラブロモビスフェノールＡジプロピオネートは前記
組成物に基づいて25重量％までの量で、好ましくは15〜
20重量％の量で、４〜15重量％、好ましくは６〜８重量
％の三酸化アンチモンと組み合せて用いることができ
る。テトラブロモビスフェノールＡジプロピオネートを
安定化するためにポリエポキシド化合物類をその使用ジ
プロピオネートに基づいて0.5〜５重量％、好ましくは
1.5〜2.0重量％の量で添加することが推奨される。The tetrabromobisphenol A dipropionate is preferably present in an amount of up to 25% by weight, based on the composition.
It can be used in an amount of 20% by weight in combination with 4 to 15% by weight, preferably 6 to 8% by weight of antimony trioxide. To stabilize the tetrabromobisphenol A dipropionate, polyepoxide compounds are used in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably based on the dipropionate used.
It is recommended to add in an amount of 1.5-2.0% by weight.
ポリエポキシド化合物としてビスフェノールＡとエピク
ロロヒドリンとの反応で得られるエポキシド当量が180
〜1000、好ましくは600〜850の生成物を使用するのが好
ましい。テトラブロモビスフェノールＡジプロピオネー
トと少量のポリエポキシ化合物とを併用すると、前記AB
S成形用組成物は240℃の加工温度において変色を起こさ
ない。また、80℃の温度で100時間の恒久的負荷をかけ
ても配合された防炎成分はマイグレーションを起こさな
い。このテトラブロモビスフェノールＡジプロピオネー
トを含むABSの成形物品はアンダーライターズ・ラボラ
トリーズ防火試験（Underwriters′ Laboratories Fire
Test）UL94,クラスVOの要件を満足する。The epoxide equivalent obtained by the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin as a polyepoxide compound is 180.
It is preferred to use ˜1000, preferably 600-850 products. When tetrabromobisphenol A dipropionate is used in combination with a small amount of polyepoxy compound, the above-mentioned AB
The S molding composition does not discolor at a processing temperature of 240 ° C. Moreover, the flameproofing ingredients blended do not cause migration even when subjected to a permanent load at a temperature of 80 ° C. for 100 hours. ABS molded articles containing this tetrabromobisphenol A dipropionate were tested by Underwriters' Laboratories Fire.
Test) Meets UL94, Class VO requirements.
これら物品の機械的性質及び物理的性質は純ABSに比較
して変わらなかった。また、キセノテスト（Xenotest）
装置中で500時間UV照射後にこれらの試験試料は純ABSか
ら作った試料に比較してわずかに濃い黄色を示す。The mechanical and physical properties of these articles were unchanged compared to pure ABS. Also, Xenotest
After 500 hours of UV irradiation in the device, these test samples show a slightly darker yellow color compared to the samples made from pure ABS.
本発明によるABS成形用組成物に使用される防炎剤の組
み合せについて以下の実施例を参照して更に説明する。
ただし、本発明はこれらの実施例で限定されるものでは
ない。The combination of flameproofing agents used in the ABS molding composition according to the invention is further described with reference to the following examples.
However, the present invention is not limited to these examples.
比較例１（防炎処理せず） ABS粉末を80℃で予後乾燥し、そして実験室用二軸スク
リュー押出機を用いて220℃の温度で押し出して粒体を
製造した。かくして得られた粒体を射出成形機で230〜2
40℃において射出成形して標準試験試料を形成した。Comparative Example 1 (non-flameproofed) ABS powder was post-dried at 80 ° C and extruded using a laboratory twin screw extruder at a temperature of 220 ° C to produce granules. The granules obtained in this way can be washed with an injection molding machine
Injection molded at 40 ° C to form standard test samples.
実施例１（本発明） 740重量部（pbw）の予備乾燥したABS粉末、180pbwのテ
トラブロモビスフェノールＡジプロピオネート、3.6pbw
のエポキシド当量約850のポリエポキシド化合物及び80p
bwの三酸化アンチモンを流動ミキサーで混合した。この
混合物を比較例１と同様に押し出し、粒状化し、そして
230〜240℃で射出成形して標準試験試料を得た。Example 1 (Invention) 740 parts by weight (pbw) of pre-dried ABS powder, 180 pbw of tetrabromobisphenol A dipropionate, 3.6 pbw
Epoxide equivalent of about 850 polyepoxide compound and 80p
bw antimony trioxide was mixed in a fluid mixer. This mixture was extruded as in Comparative Example 1, granulated, and
Standard test samples were obtained by injection molding at 230-240 ° C.
比較例２ 790pbwの予備感想ABS粉末を流動ミキサーで160pbwのオ
クタブロモジフェニルエーテル（溶融範囲190〜220℃）
及び50pbwの三酸化アンチモンと混合し、この混合物を
比較例１と同様に押し出し、粒状化し、230〜240℃で射
出成形して標準試験試料を得た。Comparative Example 2 790 pbw of preliminary impression ABS powder was mixed with a fluid mixer in an amount of 160 pbw of octabromodiphenyl ether (melting range 190 to 220 ° C.)
And 50 pbw of antimony trioxide, the mixture was extruded as in Comparative Example 1, granulated and injection molded at 230-240 ° C. to obtain standard test samples.
比較例３ 780pbwの予備乾燥ABS粉末を流動ミキサーで170pbwの、
ヘキサ−、ヘプタ−及びオクタブロモジフェニルエーテ
ルから成る混合物（溶融範囲110〜140℃）及び50bpwの
三酸化アンチモンと混合し、この混合物を比較例１と同
様に押し出し、粒状化し、230〜240℃で射出成形して標
準試験試料を得た。Comparative Example 3 780 pbw of pre-dried ABS powder in a fluid mixer at 170 pbw,
Mixture of hexa-, hepta- and octabromodiphenyl ether (melting range 110-140 ° C) and 50bpw of antimony trioxide, extrude, granulate as in Comparative Example 1 and inject at 230-240 ° C. Molded to obtain standard test samples.
比較例４ 770pbwの予備乾燥ABS粉末を流動ミキサーで180pbwのビ
ス−（トリブロモフェノキシ）エタン及び50pbwの三酸
化アンチモンと混合し、混合物を比較例１と同様に押し
出し、粒状化し、230〜240℃で射出成形して標準試験試
料を得た。Comparative Example 4 770 pbw of pre-dried ABS powder was mixed in a fluid mixer with 180 pbw of bis- (tribromophenoxy) ethane and 50 pbw of antimony trioxide, the mixture was extruded as in Comparative Example 1 and granulated to 230-240 ° C. A standard test sample was obtained by injection molding.
以上の実施例１及び比較例１〜４に従って得た標準試験
試料を23℃/65％R.H.で調湿してから次の試験に付し
た。Standard test samples obtained according to Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 described above were conditioned at 23 ° C./65% RH and then subjected to the next test.
1.アンダーライターズ・ラボラトリーズUL94による防火
挙動 2.DIN53453による耐衝撃性 3.DIN53455による破断引張強さ 4.DIN53455による破断伸び 5.80℃/500時間におけるマイグレーション 6.UV試験／キセノテスト装置500時間 試験結果を次の第１表に示す。1. Fire protection behavior by Underwriters Laboratories UL94 2. Impact resistance according to DIN53453 3. Tensile strength at break according to DIN53455 4. Elongation at break according to DIN53455 5. Migration at 80 ℃ / 500 hours 6. UV test / 500 hours test result Is shown in Table 1 below.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴァルター・ビュッテゲンス ドイツ連邦共和国5340，バート・ホネフ, ペータスベルグシュトラーセ ２ (56)参考文献 特開 昭58−46039（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−192761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−29349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−148828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−36245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−272263（ＪＰ，Ａ) 特公 昭44−27464（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−6937（ＪＰ，Ｂ１) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Walter Buttegens 5340 Germany, Bad Honnef, Petersbergstraße 2 (56) References JP-A-58-46039 (JP, A) JP-A-60- 192761 (JP, A) JP 54-29349 (JP, A) JP 54-148828 (JP, A) JP 51-36245 (JP, A) JP 61-272263 (JP, A) JP-B-44-27464 (JP, B1) JP-B-48-6937 (JP, B1)
Claims (9)
ロモビスフェノールＡジプロピオネート及び三酸化アン
チモンから成る、防炎化されたUV安定性でかつマイグレ
ーション安定性の成形用組成物。1. A flameproofed UV-stable and migration-stable molding composition comprising an ABS resin and tetrabromobisphenol A dipropionate and antimony trioxide contained therein.
フェノールＡジプロピオネートが25重量％までの量で、
また三酸化アンチモンが４〜15重量％の量でそれぞれ含
まれている、特許請求の範囲第１項に記載の成形用組成
物。2. Tetrabromobisphenol A dipropionate in an amount up to 25% by weight, based on the weight of the composition,
The molding composition according to claim 1, which further comprises antimony trioxide in an amount of 4 to 15% by weight.
ネートの量が15〜20重量％であり、また三酸化アンチモ
ンの量が６〜８重量％である、特許請求の範囲第２項に
記載の成形用組成物。3. The molding composition according to claim 2, wherein the amount of tetrabromobisphenol A dipropionate is 15 to 20% by weight and the amount of antimony trioxide is 6 to 8% by weight. .
ロモビスフェノールＡジプロピオネート、三酸化アンチ
モン及びポリエポキシド化合物から成る、防炎化された
UV安定性でかつマイグレーション安定性の成形用組成
物。4. A flameproofed composition comprising an ABS resin and tetrabromobisphenol A dipropionate, antimony trioxide and a polyepoxide compound contained therein.
UV stable and migration stable molding composition.
フェノールＡジプロピオネートが25重量％までの量で、
また三酸化アンチモンが４〜15重量％の量でそれぞれ含
まれている、特許請求の範囲第４項に記載の成形用組成
物。5. Tetrabromobisphenol A dipropionate in an amount up to 25% by weight, based on the weight of the composition,
The molding composition according to claim 4, which further comprises antimony trioxide in an amount of 4 to 15% by weight.
ネートの量が15〜20重量％であり、また三酸化アンチモ
ンの量が６〜８重量％である、特許請求の範囲第５項に
記載の成形用組成物。6. The molding composition according to claim 5, wherein the amount of tetrabromobisphenol A dipropionate is 15 to 20% by weight and the amount of antimony trioxide is 6 to 8% by weight. .
当量が180〜1000の高分子ビスフェノールＡエポキシド
を含有している、特許請求の範囲第４〜６項の任意の１
項に記載の成形用組成物。7. A polyepoxyside compound containing a high molecular weight bisphenol A epoxide having an epoxide equivalent of 180 to 1000 as claimed in any one of claims 4 to 6.
The molding composition according to the item.
キシド当量が600〜850である、特許請求の範囲第７項に
記載の成形用組成物。8. The molding composition according to claim 7, wherein the high molecular weight bisphenol A epoxide has an epoxide equivalent weight of 600 to 850.
での量で含まれている、特許請求の範囲第４〜８項の任
意の１項に記載の成形用組成物。9. Molding composition according to any one of claims 4 to 8, which contains the polyepoxide compound (s) in an amount of up to 5% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28055586A JPH07107121B2 (en) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Flameproof ABS molding composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28055586A JPH07107121B2 (en) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Flameproof ABS molding composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63137946A JPS63137946A (en) | 1988-06-09 |
| JPH07107121B2 true JPH07107121B2 (en) | 1995-11-15 |
Family
ID=17626676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28055586A Expired - Lifetime JPH07107121B2 (en) | 1986-11-25 | 1986-11-25 | Flameproof ABS molding composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07107121B2 (en) |
-
1986
- 1986-11-25 JP JP28055586A patent/JPH07107121B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63137946A (en) | 1988-06-09 |
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