JPH07102094A - Antifog fluororesin film for agriculture and horticulture - Google Patents
Antifog fluororesin film for agriculture and horticultureInfo
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- JPH07102094A JPH07102094A JP5253352A JP25335293A JPH07102094A JP H07102094 A JPH07102094 A JP H07102094A JP 5253352 A JP5253352 A JP 5253352A JP 25335293 A JP25335293 A JP 25335293A JP H07102094 A JPH07102094 A JP H07102094A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂製農園芸用
フィルムに関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a fluororesin film for agricultural and horticultural use.
【０００２】さらに詳しくは本発明は、ビニールハウス
の内側に発生する曇りを抑制する、フッ素樹脂製農園芸
用フィルムに関する。More specifically, the present invention relates to a fluororesin agricultural and horticultural film which suppresses fogging generated inside a vinyl house.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来、ポリ塩化ビニル等のビニールフィ
ルムを用いたビニールハウスは、骨格材料が一般に軽量
で、組み立てや移動も容易で、建設費が温室等に比べ格
段に安いために、野菜類、果樹類、切花類あるいは、鉢
物類、根菜植物類の栽培に利用されることが多い。2. Description of the Related Art Conventionally, a vinyl house using a vinyl film such as polyvinyl chloride has a skeleton material that is generally lightweight, easy to assemble and move, and has a significantly lower construction cost than greenhouses. It is often used for cultivation of fruit trees, cut flowers, pots and root vegetable plants.
【０００４】ところが、またビニールハウス内外の温度
差が激しいと、ビニールハウスの内側に水滴が付着して
フィルムの曇りが生じたり、ビニールハウス内側のフィ
ルム表面付近に霧が発生し、滞留するため、透光率が低
下するばかりでなく、作物の病害発生原因になるという
問題が起きている。However, when the temperature difference between the inside and outside of the vinyl house is large, water drops adhere to the inside of the vinyl house to cause fogging of the film, and fog is generated near the film surface inside the vinyl house and stays there. Not only is the light transmittance lowered, but there is also the problem of causing diseases in crops.
【０００５】従来より、ビニールハウスのフィルムに、
水滴による曇りを防止する目的で、ソルビタン系やグリ
セリン系の界面活性剤を配合したり、霧を防止する目的
で、含フッ素のオリゴマーを配合する試みがなされてい
る（特開昭５９−８０４６８）。Conventionally, for vinyl film,
Attempts have been made to incorporate a sorbitan-based or glycerin-based surfactant for the purpose of preventing clouding due to water droplets, and to incorporate a fluorine-containing oligomer for the purpose of preventing fog (JP-A-59-80468). .
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】近年、耐候性が高い、
光の透過性に優れる等の特徴が評価され、フッ素樹脂製
の農園芸用フィルムに対する需要が増えつつある。フッ
素樹脂製の農園芸フィルムは、フッ素樹脂をフィルム化
する場合の成形温度が高いため、従来の界面活性剤を配
合してフィルム化しようとすると、界面活性剤が分解し
てしまう問題点がある。また上記の含フッ素オリゴマー
を配合してフィルム化した場合には、フッ素樹脂が白濁
してしまう問題点がある。In recent years, the weather resistance is high,
The characteristics such as excellent light transmittance have been evaluated, and the demand for fluororesin agricultural and horticultural films is increasing. Agro-horticultural film made of fluororesin has a high molding temperature when the fluororesin is formed into a film. Therefore, if a conventional surfactant is blended to form a film, the surfactant is decomposed. . Further, when the above-mentioned fluorine-containing oligomer is blended to form a film, there is a problem that the fluororesin becomes cloudy.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の課題
を解決すべくなされたものであり、含フッ素オリゴマー
をフッ素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、
樹脂の透明性を損なうことなく、防曇性を付与できるこ
とを見いだした。Means for Solving the Problems The present inventors have been made to solve the above-mentioned problems, and by applying a fluorine-containing oligomer to one side of a fluororesin film,
It was found that antifogging properties can be imparted without impairing the transparency of the resin.
【０００８】すなわち本発明は、フッ素樹脂製フィルム
の片面に炭素数４〜２０個のポリフルオロアルキル基を
含有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物との
含フッ素共重合オリゴマーが塗布されてなるフッ素樹脂
製農園芸用フィルムを提供するものである。That is, according to the present invention, a fluorine-containing copolymer oligomer of an unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group having 4 to 20 carbon atoms and another copolymerizable compound is coated on one surface of a fluororesin film. The present invention provides a fluororesin film for agricultural and horticultural use.
【０００９】本発明のポリフルオロアルキル基を含有す
る不飽和エステルとしては、ポリフルオロアルキル基と
炭素−炭素不飽和二重結合と、エステル結合を含む化合
物である。The unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group of the present invention is a compound containing a polyfluoroalkyl group, a carbon-carbon unsaturated double bond and an ester bond.
【００１０】ポリフルオロアルキル基は、アルキル基の
炭素原子に結合した水素原子の２個以上がフッ素原子に
置換された基であり、好ましくは、水素原子の８０％以
上が置換されている基がよい。また、フッ素原子に置換
されていない水素原子の一部ないしは全部が、塩素原子
に置換されていてもよい。The polyfluoroalkyl group is a group in which two or more hydrogen atoms bonded to carbon atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms, and preferably 80% or more of the hydrogen atoms are substituted. Good. Further, some or all of the hydrogen atoms which are not replaced by fluorine atoms may be replaced by chlorine atoms.
【００１１】該ポリフルオロアルキル基の炭素数は４〜
２０個、好ましくは５〜１６個である。また、ポリフル
オロアルキル基は直鎖あるいは分岐のいずれの構造であ
ってもよいが、直鎖の構造が好ましい。分岐の構造であ
る場合には、分岐部分がポリフルオロアルキル基の末端
部分に存在し、かつ短鎖である場合が好ましい。The polyfluoroalkyl group has 4 to 4 carbon atoms.
The number is 20, preferably 5 to 16. The polyfluoroalkyl group may have either a linear structure or a branched structure, but a linear structure is preferable. In the case of a branched structure, it is preferable that the branched portion is present at the terminal portion of the polyfluoroalkyl group and has a short chain.
【００１２】さらに好ましいポリフルオロアルキル基と
しては、アルキル基の炭素原子に結合した水素原子の全
てがフッ素原子に置換された基が、ポリフルオロアルキ
ル基の末端部分に存在する基（以下、末端パーフルオロ
アルキル基と記す）である。As a more preferable polyfluoroalkyl group, a group in which all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of the alkyl group are replaced by fluorine atoms is a group which is present in the terminal portion of the polyfluoroalkyl group (hereinafter referred to as a terminal group). It is referred to as a fluoroalkyl group).
【００１３】本発明のポリフルオロアルキル基を含有す
る不飽和エステルとしては、上記のポリフルオロアルキ
ル基と炭素−炭素不飽和二重結合が、エステル結合ある
いはエステル結合を含む２価の有機基で連結された化合
物である。As the unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group of the present invention, the above polyfluoroalkyl group and the carbon-carbon unsaturated double bond are linked by an ester bond or a divalent organic group containing an ester bond. The compound is
【００１４】該エステル結合を含む２価の有機連結基と
しては、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ−、−ＳＯ2 ＮＲ1 （Ｃ
Ｈ2 ）m ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）p ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2 ）q ＣＨ（ＯＣＯＲ2 ）ＯＣＯ−、−（ＣＨ
2 ）r ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）s ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ
ＯＣＯ−（ここで、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは、
それぞれ１〜５の整数であり、Ｒ1 およびＲ2 は低級ア
ルキル基である。）等が挙げられる。Examples of the divalent organic linking group containing the ester bond include-(CH 2 ) n OCO- and -SO 2 NR 1 (C
H 2) m OCO -, - CONH (CH 2) p OCO-,
- (CH 2) q CH ( OCOR 2) OCO -, - (CH
2 ) r CH (OH) (CH 2 ) s OCO-, -CONH
OCO- (where n, m, p, q, r, and s are
Each is an integer of 1 to 5, and R 1 and R 2 are lower alkyl groups. ) And the like.
【００１５】本発明の炭素数４〜２０個のポリフルオロ
アルキル基を含有する不飽和エステルとしては、例えば
下記のアクリレートまたはメタクリレートが好ましい。
ただし、化１および化２において、Ｒ3 は水素原子ある
いはメチル基を示す。As the unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group having 4 to 20 carbon atoms of the present invention, for example, the following acrylates or methacrylates are preferable.
However, in Chemical formula 1 and Chemical formula 2, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.
【００１６】[0016]
【化１】 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＯＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ
3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 （ＣＨ2 ）4 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 Ｏ
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）2
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2 Embedded image CF 3 (CF 2 ) 4 CH 2 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 6 COOCR 3 = CH 2 CF 3 ( CF 2) 7 CH 2 CH 2 OCOCR 3 = CH 2 (CF 3) 2 CF (CF 2) 5 (CH 2) 2 OCOCR
3 = CH 2 CF 3 (CF 2) 7 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2) 2
OCOCR 3 = CH 2 CF 3 ( CF 2) 7 (CH 2) 4 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2) 7 SO 2 N (CH 3) (CH 2) 2 O
COCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2
OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 7 CONH (CH 2 ) 2 OCOCR 3
= CH 2
【００１７】[0017]
【化２】（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 （ＣＨ2 ）3 Ｏ
ＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2)6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＣＯＣＨ3)
ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 （ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣＲ3
＝ＣＨ2 ＣＦ3 （ＣＦ2 Ｃｌ）ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＯＮＨＯＣＯ
ＣＲ3 ＝ＣＨ2 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 ＣＦ2 Ｃｌ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＯＣＯＣＲ3 ＝ＣＨ2 Embedded image (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 3 O
COCR 3 = CH 2 (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH (OCOCH 3)
OCOCR 3 = CH 2 (CF 3 ) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH (OH) CH
2 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 (CH 2 ) 2 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 (CH 2 ) 2 OCOCR 3 = CH 2 CF 3 (CF 2 ) 3 CONH (CH 2 ) 2 OCOCR 3
= CH 2 CF 3 (CF 2 Cl) CF (CF 2) 7 CONHOCO
CR 3 = CH 2 H (CF 2) 10 CH 2 OCOCR 3 = CH 2 CF 2 Cl (CF 2) 10 CH 2 OCOCR 3 = CH 2
【００１８】本発明における含フッ素共重合オリゴマー
は、上記のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エ
ステルと、他の共重合し得る化合物を、共重合させてな
るものである。The fluorinated copolymer oligomer in the present invention is obtained by copolymerizing the above-mentioned unsaturated ester having a polyfluoroalkyl group with another copolymerizable compound.
【００１９】他の共重合し得る化合物としては、本発明
の作用効果を阻害しない限り、広範囲に選択可能であ
る。例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸とそのアル
キルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、
ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシ
アルキレン）メタクリレート、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化
ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビ
ニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イ
ソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、無水マレイン酸、アジリジニル
アクリレートまたはメタクリレート、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等である。Other copolymerizable compounds can be selected in a wide range as long as they do not impair the effects of the present invention. For example, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene halide, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid and its alkyl ester, methacrylic acid and its alkyl ester,
Poly (oxyalkylene) acrylate, poly (oxyalkylene) methacrylate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, methylol diacetone acrylamide, N-methylol acrylamide, vinyl alkyl ether, halogenated alkyl vinyl ether, vinyl alkyl ketone, butadiene, isoprene , Chloroprene, glycidyl acrylate, benzyl methacrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, maleic anhydride, aziridinyl acrylate or methacrylate, N-vinylcarbazole and the like.
【００２０】上記他の共重合し得る化合物は、含フッ素
共重合オリゴマーの構成単位として、一種または二種以
上を共重合させることが可能である。他の共重合し得る
化合物のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エス
テルに対する割合は、通常１〜７０重量％が好ましく、
特に１０〜５０重量％が適当である。The above-mentioned other copolymerizable compounds can be copolymerized with one kind or two or more kinds as a constitutional unit of the fluorine-containing copolymerization oligomer. The ratio of the other copolymerizable compound to the unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group is usually preferably 1 to 70% by weight,
Particularly, 10 to 50% by weight is suitable.
【００２１】本発明の含フッ素共重合オリゴマーを得る
ためには、上記の不飽和エステルおよび共重合し得る化
合物を、適当な有機溶媒に溶かし、重合開始源（使用す
る有機溶剤に溶ける過酸化物、アゾ化合物あるいは電離
性放射線など）の作用により、溶液重合させる方法が通
常採用される。溶液重合に好適な溶剤は、トルエン、酢
酸エチル、イソプロピルアルコール、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロ
ルジフルオロエタン、メチルクロロホルム等である。含
フッ素共重合オリゴマーは、数平均分子量が、ほぼ１，
０００〜５０，０００の範囲に入るものが採用され得
る。In order to obtain the fluorine-containing copolymer oligomer of the present invention, the above-mentioned unsaturated ester and the compound capable of copolymerization are dissolved in a suitable organic solvent to give a polymerization initiation source (a peroxide which is soluble in the organic solvent used). , Azo compounds, ionizing radiation, etc.) is usually employed. Suitable solvents for solution polymerization are toluene, ethyl acetate, isopropyl alcohol, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, tetrachlorodifluoroethane, methylchloroform and the like. The fluorine-containing copolymer oligomer has a number average molecular weight of about 1,
Those in the range of 000 to 50,000 can be adopted.
【００２２】上記の含フッ素共重合オリゴマーは、フッ
素樹脂製フィルムの片面に塗布することにより、防曇性
が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムとすること
ができる。フッ素樹脂製フィルムの材質としては、４フ
ッ化エチレン系樹脂、３フッ化エチレン系樹脂、２フッ
化エチレン系樹脂、１フッ化エチレン系樹脂およびこれ
らの樹脂の複合物であり、特に４フッ化エチレン系樹脂
が好ましい。本発明の含フッ素共重合オリゴマーの塗布
量は、０．０１〜５ｇ／ｍ2 程度、特に０．１〜１ｇ／
ｍ2 が好ましい。The above fluorine-containing copolymer oligomer can be applied to one side of a fluororesin film to obtain a fluororesin agricultural and horticultural film having antifogging properties. The material of the fluororesin film is a tetrafluoroethylene-based resin, a trifluoroethylene-based resin, a difluoroethylene-based resin, a monofluoroethylene-based resin, or a composite of these resins. Ethylene resins are preferred. The coating amount of the fluorinated copolymer oligomer of the present invention is about 0.01 to 5 g / m 2 , particularly 0.1 to 1 g / m 2.
m 2 is preferred.
【００２３】本発明においては、上記含フッ素共重合オ
リゴマーをフッ素樹脂製フィルムに少量塗布するだけ
で、防曇性および防霧性等の効果を付与できる。また、
含フッ素共重合オリゴマーは、フッ素樹脂製フィルムと
の密着性にも優れている。したがって、本発明のフッ素
樹脂製農園芸用フィルムは、長期間の野外で使用しても
効果が持続する点においても優れている。In the present invention, effects such as anti-fog property and anti-fog property can be imparted only by coating the fluororesin film with a small amount of the above fluorocopolymer oligomer. Also,
The fluorine-containing copolymer oligomer is also excellent in adhesiveness with the fluororesin film. Therefore, the fluororesin film for agricultural and horticultural use of the present invention is excellent in that the effect continues even when used outdoors for a long period of time.
【００２４】また、フッ素樹脂製フィルムは、巻いた状
態で貯蔵、運搬され、施工時にフィルムを巻きもどしな
がら使用することが多いため、フィルム同志が密着しな
いことが要求される。本発明の含フッ素共重合オリゴマ
ーを塗布したフッ素樹脂製フィルムは、フィルム同志が
密着しにくくなるため、施工時の作業性も向上する。Further, since the fluororesin film is stored and transported in a rolled state and is often used while unwinding the film at the time of construction, it is required that the films do not adhere to each other. In the fluororesin film coated with the fluorine-containing copolymer oligomer of the present invention, it becomes difficult for the films to adhere to each other, so that workability during construction is also improved.
【００２５】[0025]
【実施例】次に、本発明の実施例について具体的に説明
するが、かかる説明が本発明を何ら限定するものでない
ことは勿論である。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be specifically described, but it goes without saying that the description does not limit the present invention in any way.
【００２６】［製造例１］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、Ｃ18Ｈ37ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 の３０重量部、１，１，２−トリクロロ−１，
２，２−トリフルオロエタンの５０重量部、２，２′−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）の０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、５５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）を合成した。
（分子量約４０００）[Production Example 1] C 9 F 19 CH 2 CH 2 OCO
20 parts by weight of CH = CH 2 , C 18 H 37 CH 2 OCOCH
= 30 parts by weight of CH 2 , 1,1,2-trichloro-1,
50 parts by weight of 2,2-trifluoroethane, 2,2'-
Azobis 0.5 parts by weight of (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1.8 parts by weight of n-C 8 H 17 SH were charged into an autoclave, and reacted for 15 hours at 55 ° C., fluorinated The copolymerized oligomer (I) was synthesized.
(Molecular weight about 4000)
【００２７】［製造例２］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ
2 Ｈ5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｈ
Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の４０重
量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの
１．８重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１
５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（II）を合
成した。（分子量約４０００）[Production Example 2] C 8 F 17 SO 2 N (C
2 H 5 ) CH 2 CH 2 OCH = 10 parts by weight of CH 2 , H
O (C 3 H 6 O) 4 COC (CH 3) = 40 parts by weight of CH 2, 50 parts by weight of toluene, 0.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile, n-C 8 1.8 parts by weight of H 17 SH was charged into an autoclave and the temperature was adjusted to 1 at 85 ° C.
The reaction was carried out for 5 hours to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (II). (Molecular weight about 4000)
【００２８】［製造例３］Ｃ8 Ｆ17ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2Ｈ
4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の３０重量部、酢酸
エチルの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（III)を合成した。
（分子量約４０００）[Production Example 3] C 8 F 17 CONHCH 2 CH
20 parts by weight of 2 OCOCH = CH 2 , HO (C 2 H
4 O) 4 COC (CH 3 ) = CH 2 30 parts by weight, ethyl acetate 50 parts by weight, 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.5 parts by weight, n-C 8 H 17 SH 1.8 parts by weight were charged into an autoclave and reacted at 85 ° C. for 15 hours to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (III).
(Molecular weight about 4000)
【００２９】［製造例４］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ
4 Ｈ9 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、Ｃ
12Ｈ25ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）9 ＣＯＣ・ＣＨ3＝ＣＨ2 の２０重量部、トルエ
ンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリ
ルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部を
オートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応さ
せ、含フッ素共重合オリゴマー（IV）を合成した。（分
子量約４０００）[Production Example 4] C 8 F 17 SO 2 N (C
4 H 9 ) C 2 H 4 OCOCH = 10 parts by weight of CH 2 , C
20 parts by weight of 12 H 25 OCOCH = CH 2 , HO (C 3 H
6 O) 20 parts by weight of 9 COC.CH 3 = CH 2 , 50 parts by weight of toluene, 0.5 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile, and 1 of n-C 8 H 17 SH. 8 parts by weight were charged in an autoclave and reacted at 85 ° C. for 15 hours to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (IV). (Molecular weight about 4000)
【００３０】［製造例５］Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の５重量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ＨＯ（Ｃ2
Ｈ4 Ｏ）4 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 の２０重量部、ト
ルエンの５０重量部、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量
部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で１５時間反応
させ、含フッ素共重合オリゴマー（Ｖ）を合成した。
（分子量約４０００）[Production Example 5] C 8 F 17 CH 2 CH 2 OCO
5 parts by weight of C (CH 3 ) = CH 2 , HO (C 3 H 6 O)
20 parts by weight of 9 COC (CH 3 ) = CH 2 , HO (C 2
H 4 O) 4 COC (CH 3 ) = CH 2 20 parts by weight, toluene 50 parts by weight, 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.5 parts by weight, n-C 8 H 17 SH 1.8 parts by weight were charged into an autoclave and reacted at 85 ° C. for 15 hours to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (V).
(Molecular weight about 4000)
【００３１】［製造例６］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の１０重量部、ＣＨ2 ＝ＣＣｌ2 の２０重
量部、ＨＯ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）9 ＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2
の２０重量部、トルエンの５０重量部、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17
ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に仕込み、８５℃で
１５時間反応させ、含フッ素共重合オリゴマー（VI）を
合成した。（分子量約７０００）[Production Example 6] C 9 F 19 CH 2 CH 2 OCO
10 parts by weight of CH = CH 2 , 20 parts by weight of CH 2 = CCl 2 , HO (C 3 H 6 O) 9 COC (CH 3 ) = CH 2
20 parts by weight of toluene, 50 parts by weight of toluene, 0.5 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile, n-C 8 H 17
1 part by weight of SH was charged into an autoclave and reacted at 85 ° C. for 15 hours to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (VI). (Molecular weight about 7,000)
【００３２】［製造例７］Ｃ9 Ｆ19ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、（ＣＨ3 ）2 ＮＣＯＣＨ＝
ＣＨ2 の１５重量部、ＨＯＯＣＣＨ＝ＣＨ2 の１５重量
部、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオ
ロエタンの５０重量部、２，２′−アゾビス（４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）の０．５重量
部、ｎ−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１重量部をオートクレーブ中に
仕込み、５５℃で１５時間反応させ、含フッ素共重合オ
リゴマー（VII)を合成した。（分子量約７０００）[Production Example 7] C 9 F 19 CH 2 CH 2 OCO
20 parts by weight of CH = CH 2 , (CH 3 ) 2 NCOCH =
15 parts by weight of CH 2 , 15 parts by weight of HOOCCH = CH 2 , 50 parts by weight of 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 2,2′-azobis (4-methoxy-2) , 0.5 parts by weight of 4-dimethylvaleronitrile), 1 part by weight of n-C 8 H 17 SH were charged into an autoclave, and reacted for 15 hours at 55 ° C., was synthesized fluorocopolymer oligomer (VII) . (Molecular weight about 7,000)
【００３３】［製造例８］Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＣ（Ｃ2 Ｈ
5 ）ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の２０重量部、
（ＣＨ3 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ）2 ＮＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の３０
重量部、イソプロピルアルコールの５０重量部、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリルの０．５重量部、ｎ
−Ｃ8 Ｈ17ＳＨの１．８重量部をオートクレーブ中に仕
込み、８５℃で１５時間下記組成にて反応させ、含フッ
素共重合オリゴマー（VIII）を合成した。（分子量約４
０００）[Production Example 8] C 8 F 17 SO 2 NC (C 2 H
5 ) 20 parts by weight of CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 ,
30 of (CH 3 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCOCH = CH 2
Parts by weight, 50 parts by weight of isopropyl alcohol, 2,
0.5 parts by weight of 2'-azobisisobutyronitrile, n
1.8 parts by weight of —C 8 H 17 SH was charged into an autoclave and reacted at 85 ° C. for 15 hours with the following composition to synthesize a fluorinated copolymer oligomer (VIII). (Molecular weight about 4
000)
【００３４】［実施例１〜８］製造例１〜８で合成した
含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VIII）を、厚さ５
０μｍのエチレン・４フッ化エチレン共重合体フィルム
に固形分が０．５ｇ／ｍ2 になるように塗布したものを
試験用フィルムとし、以下の方法で曇り発生防止効果の
評価を行った。含フッ素共重合オリゴマー（Ｉ）〜（VI
II）それぞれを塗布した、試験用フィルム（Ｉ）〜（VI
II）について、その曇り発生防止効果を評価した結果を
表１に示す。[Examples 1 to 8] The fluorine-containing copolymer oligomers (I) to (VIII) synthesized in Production Examples 1 to 8 were used to prepare a film having a thickness of 5
A 0 μm ethylene / tetrafluoroethylene copolymer film coated so that the solid content was 0.5 g / m 2 was used as a test film, and the effect of preventing fogging was evaluated by the following method. Fluorine-containing copolymer oligomer (I) to (VI
II) Test films (I) to (VI
Table 1 shows the results of evaluation of the effect of preventing fogging of II).
【００３５】［比較例］実施例と同じエチレン・４フッ
化エチレン共重合体フィルムに、何も塗布しない状態
で、曇り発生防止効果の評価を行った。結果を表１に示
す。[Comparative Example] The same ethylene / tetrafluoroethylene copolymer film as in Example was evaluated for the effect of preventing fogging without coating anything. The results are shown in Table 1.
【００３６】［曇り発生防止効果の評価方法］四方が木
製の板、底面が水槽の水面、天井が傾斜して、試験用フ
ィルムが張られた、曇り観察用の箱を水温４０℃の水槽
上に、室温２５℃で４８時間放置する。水温を４０℃に
保持したまま室温を５℃に下げ、１時間後に水槽側のフ
ィルム表面の曇り発生状況を目視で観察した。なお、曇
り発生度合は下記のようにＡ〜Ｄで表わした。[Evaluation Method for Preventing Fogging Occurrence] A box for observing fog, which is a wooden plate on four sides, a bottom surface of the water tank, a ceiling inclined, and a test film, is placed on the water tank at a water temperature of 40 ° C. Then, it is left at room temperature of 25 ° C. for 48 hours. While keeping the water temperature at 40 ° C., the room temperature was lowered to 5 ° C., and 1 hour later, the occurrence of fogging on the film surface on the water tank side was visually observed. The degree of cloudiness was represented by A to D as described below.
【００３７】水槽側のフィルム表面付近における曇り発
生度 Ａ：全く曇りの発生が認められない。 Ｂ：極めて少量曇りの発生が認められる。 Ｃ：曇りの発生が認められる。 Ｄ：極めて多量に曇りの発生が認められる。Degree of haze around the surface of the film on the water tank side A: No haze was observed. B: An extremely small amount of cloudiness was observed. C: Haze is observed. D: Haze is observed in an extremely large amount.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明によれば、優れた防曇性および防
霧性が付与されたフッ素樹脂製農園芸用フィルムを得る
ことができる。また、本発明によれば、含フッ素共重合
オリゴマーの少量を塗布するだけで該性質を付与できる
ことから、簡単であり、かつ、フッ素樹脂製フィルムの
透明性を損なう心配もない。また、含フッ素共重合オリ
ゴマーはフッ素樹脂製フィルムとの密着性にも優れるこ
とから、本発明のフッ素樹脂製農園芸フィルムは長期の
野外使用に際しても防曇性、防霧性の効果を持続する点
においても優れている。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to obtain a fluororesin agricultural and horticultural film having excellent antifogging properties and antifog properties. Further, according to the present invention, since the property can be imparted only by coating a small amount of the fluorine-containing copolymer oligomer, it is simple and there is no fear of impairing the transparency of the fluororesin film. Further, since the fluorine-containing copolymer oligomer is also excellent in adhesion to the fluororesin film, the fluororesin agricultural and horticultural film of the present invention continues to have antifogging and fogproofing effects even during long-term field use. It is also excellent in terms.
Claims (3)
〜２０個のポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エ
ステルと他の共重合し得る化合物との含フッ素共重合オ
リゴマーが塗布されてなるフッ素樹脂製農園芸用フィル
ム。1. A fluorine resin film having 4 carbon atoms on one side.
A fluororesin agricultural and horticultural film obtained by coating a fluorine-containing copolymer oligomer of an unsaturated ester containing 20 to 20 polyfluoroalkyl groups and another copolymerizable compound.
エステルが、末端パーフルオロアルキル基を含有するア
クリレートまたはメタクリレートである請求項１のフッ
素樹脂製農園芸用フィルム。2. The fluororesin agricultural and horticultural film according to claim 1, wherein the unsaturated ester containing a polyfluoroalkyl group is an acrylate or a methacrylate containing a terminal perfluoroalkyl group.
系樹脂からなる請求項１または２のフッ素樹脂製農園芸
用フィルム。3. The fluororesin film for agricultural and horticultural use according to claim 1, wherein the fluororesin film is made of tetrafluoroethylene resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253352A JPH07102094A (en) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | Antifog fluororesin film for agriculture and horticulture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5253352A JPH07102094A (en) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | Antifog fluororesin film for agriculture and horticulture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102094A true JPH07102094A (en) | 1995-04-18 |
Family
ID=17250144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5253352A Pending JPH07102094A (en) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | Antifog fluororesin film for agriculture and horticulture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07102094A (en) |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP5253352A patent/JPH07102094A/en active Pending
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