JPH0695320A - Image accepting material used in silver salt diffusion transfer method - Google Patents

Image accepting material used in silver salt diffusion transfer method

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Publication number
JPH0695320A
JPH0695320A JP19895093A JP19895093A JPH0695320A JP H0695320 A JPH0695320 A JP H0695320A JP 19895093 A JP19895093 A JP 19895093A JP 19895093 A JP19895093 A JP 19895093A JP H0695320 A JPH0695320 A JP H0695320A
Authority
JP
Japan
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image
layer
image receiving
receiving material
matting agent
Prior art date
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Pending
Application number
JP19895093A
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Japanese (ja)
Inventor
Jean-Pierre Tahon
ジャン−ピエール・タオン
Daniel Timmerman
ダニエル・ティンマーマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • GPHYSICS
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Abstract

PURPOSE: To provide an image receptive material for use in a silver salt diffu sion transfer method with which images having high quality, i.e., high density, sharpness and definition and having no or substantially no pinholes are formable and which may be stored without requiring an intermediate sheet between the two image receptive materials. CONSTITUTION: The image receptive material includes the image receptive layer contg. physical development nuclei and an upper layer without contg. the physical development nuclei thereon on a base. The solid coating amts. of both layers are 2.5g/m<2> at the most and the upper layer contains a matting agent having such solubility at which 0.2g matting agent is completely soluble in 10ml aq. soln. contg. 1mol/l sodium hydroxide at room temp. and within 10 seconds.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は銀錯塩拡散転写反転法に使用する
のに好適な像受容材料に関する。
This invention relates to image receiving materials suitable for use in silver complex diffusion transfer reversal processes.

【0002】銀錯塩拡散転写反転法(以後DTR法と称
する)の原理は、例えばUS−P2352014及びロ
ンドン及びニューヨークのThe Focal Press 1972
年発行、Andre Rott 及びEdith Weyde著、Photograph
ic Silver Halide Diffusion Processesに記載され
ている。
The principle of the silver complex salt diffusion transfer inversion method (hereinafter referred to as the DTR method) is described, for example, in US-P 2352014 and The Focal Press 1972 in London and New York.
Published by Andre Rott and Edith Weyde, Photograph
ic Silver Halide Diffusion Processes.

【0003】最初事務所での複写目的のみを意図してい
たDTR法は、今ではグラフィックアート分野、特に連
続色調原画からのスクリーン印刷の製造において広い用
途が見出されている。前記製造においては、フラフィッ
クアート露光法を用い、連続色調情報をハーフトーン情
報に変換している。スクリーングにおける必須要件は、
連続色調値の、異なる大きさ及び異なる網点被覆%(%
網点値とも称される)黒網点への変換にある。
Originally intended only for copying purposes in the office, the DTR method has now found wide application in the field of graphic arts, especially in the production of screen printing from continuous tone originals. In the above-mentioned manufacturing, the continuous tone information is converted into halftone information by using the graphic art exposure method. The essential requirements for screening are:
Continuous tone values of different sizes and different dot coverage% (%
(Also referred to as halftone dot value).

【0004】スクリーン網点明瞭度及び色調再生に関し
てスクリーンコピーの高品質の要求に合致させるため、
最上の像アキュータンス及び純(neutral )黒像濃度を
得るための測度を像受容材料(以後ポジ材料とも称す
る)に払わなければならない。
In order to meet the high quality requirements of screen copy in terms of screen halftone clarity and tone reproduction,
Measures to obtain top image acutance and neutral black image density must be paid to the image receiving material (hereinafter also referred to as positive material).

【0005】実施された多くの実験から、下記の要因が
像色調に影響を有する(前述したA.Rott 及びE. Weyde
の本の58頁参照):
From a number of experiments carried out, the following factors have an influence on the image tone (A. Rott and E. Weyde, mentioned above):
(See page 58 of this book):

【0006】 1.ポジ材料中の現像核の性質、数及び濃度、 2.ポジ材料と感光性材料が接触したままでいる時間、 3.像受容層中の結合剤の性質、 4.存在する錯化剤の品質、及び 5.像色調に影響を与える添加剤の存在。1. 1. The nature, number and concentration of development nuclei in the positive material. 2. The time that the positive and photosensitive materials remain in contact, 3. Properties of the binder in the image receiving layer, 4. The quality of the complexing agent present, and Presence of additives that affect image tone.

【0007】現在市場で入手しうるDTRポジ材料の殆
どは、二つ又は三つの層からなっている。かかる材料は
通常の核含有層の上に、それ自体は核有を含有せず、そ
の他の点では核含有層と同じ組成を有し、そして転写中
ネガ材料とポジ材料の間の良好な接触を確実にする作用
を主としてする層を含有する。更に乾燥後この層は、銀
像を含有する像受容層のための保護層を提供する。それ
は更に光沢銀鏡の形で像受容層から銀の突出するのを防
止することで黒像部域のフエロ焼けを防止する(前記本
の50頁参照)。
Most of the DTR positive materials currently available on the market consist of two or three layers. Such a material, on top of the usual nucleating layer, does not itself contain nucleating and otherwise has the same composition as the nucleating layer, and during transfer there is good contact between the negative and positive materials. It contains a layer whose main function is to ensure Further after drying, this layer provides a protective layer for the image receiving layer containing the silver image. It also prevents silver from protruding from the image-receiving layer in the form of a glossy silver mirror, thereby preventing ferroe burning in the black image area (see page 50 of the book).

【0008】錯化された銀の転写挙動は、像受容層の厚
さ、及び核含有層中で使用する結合の種類又は結合剤の
混合物に大きく依存している。高いスペクトル濃度を有
する鮮鋭な像を得るため、像受容層中に拡散する銀塩の
還元が、横方向拡散が実質的になる前に急速に生起しな
ければならない。従って核含有層及びその上の層の厚さ
は最小に保たれる。
The transfer behavior of complexed silver is highly dependent on the thickness of the image-receiving layer and the type of bond or mixture of binders used in the nucleus-containing layer. In order to obtain a sharp image with high spectral density, the reduction of the diffusing silver salt in the image-receiving layer must occur rapidly before lateral diffusion becomes substantial. Therefore, the thickness of the nuclei containing layer and the layers above it are kept to a minimum.

【0009】しかしながら貯蔵中及び取り扱い中に、こ
れらの像受容材料は容易に損傷を受ける。この問題は、
パッケージの形で二つの像受容シートの間に紙シートを
置くことによって解決できる。これの欠点は、追加の紙
廃物をもたらすこと及びパッケージのコストを増大させ
ることにある。或いは、パッケージの二つの像受容材料
間に一定の間隔を保つため、像受容層の上層中に艶消剤
を含有させることができる。
However, during storage and handling, these image receiving materials are easily damaged. This problem,
The solution is to put a paper sheet between the two image receiving sheets in the form of a package. The disadvantage of this is that it introduces additional paper waste and increases the cost of the package. Alternatively, a matting agent can be included in the top layer of the image-receiving layer to maintain a constant spacing between the two image-receiving materials of the package.

【0010】艶消剤として例えば無機艶消剤例えばシリ
カ、又は疎水性重合体粒子例えばポリメチルメタクリレ
ート粒子を使用することが知られている。これらの艶消
剤は、例えば濃度が低下する、ピンホールの数が増加す
る等の如き多くの点で像品質の極度の低下を生ぜしめ
る。
It is known to use as matting agents, for example, inorganic matting agents such as silica, or hydrophobic polymer particles such as polymethylmethacrylate particles. These matting agents cause an extreme reduction in image quality in many respects, such as reduced density, increased number of pinholes and the like.

【0011】特開昭61−45243及び特開昭61−
45244には、銀塩拡散転写法において使用するた
め、像受容材料中でアルカリ可溶性艶消剤の使用を記載
している。しかしながらそこに記載された艶消剤でさえ
も、像受容層と上層の薄い層パッケージを有する像受容
材料に使用するのには不適当であることが見出された。
JP-A-61-45243 and JP-A-61-
45244 describes the use of alkali soluble matting agents in image receiving materials for use in silver salt diffusion transfer processes. However, even the matting agents described therein have been found to be unsuitable for use in image-receiving materials having an image-receiving layer and an overlying thin layer package.

【0012】更に像受容層及び上層の厚さが、上層中の
艶消剤を含むことを最小に保つため、像受容層中への艶
消剤の侵入による被覆中での像受容層の乱れを生ぜしめ
る。その結果として、かかる像受容材料を用いて得られ
る像中にピンホールを生ずる、何故なら艶消剤が像受容
材料を侵入した場所で核がもはやなくなるか又は核が少
なくなるからである。
Furthermore, in order to keep the thickness of the image-receiving layer and the upper layer to contain the matting agent in the upper layer to a minimum, the disturbance of the image-receiving layer in the coating due to the penetration of the matting agent into the image-receiving layer. Give rise to. As a result, pinholes are created in the images obtained with such image-receiving materials, as nuclei are no longer present or depleted where the matting agent penetrates the image-receiving material.

【0013】本発明の目的は、高品質、即ち高い濃度、
鮮鋭性、解像性で、ピンホールがないか又は殆どない像
を生ぜしめることができ、二つの像受容材料の間に中間
シートを必要とせずに貯蔵できる銀塩拡散転写法に使用
するための像受容材料を提供することにある。
The object of the present invention is to achieve high quality, ie high concentration,
For use in a silver salt diffusion transfer process that is sharp, resolving, capable of producing an image with little or no pinholes, and can be stored without the need for an intermediate sheet between two image receiving materials. The present invention is to provide an image receiving material.

【0014】本発明の別の目的は、前述した性質を有す
る像受容材料を用いて高品質の像を得るための方法を提
供することにある。
Another object of the present invention is to provide a method for obtaining high quality images using an image receiving material having the properties described above.

【0015】本発明の更に別の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。
Further objects of the present invention will be apparent from the following description.

【0016】本発明によれば、支持体上に、物理現像核
を含有する像受容層及びその上の物理現像核を含まぬ上
層を含み、両層の全固体被覆量が多くても2.5g/m
2 である像受容材料を提供し、前記上層が、0.2gの
艶消剤が、水酸化ナトリウム1モル/lを含有する水性
溶液10ml中に、室温で10秒以内に完全に溶解でき
るような溶解度を有する艶消剤を含有することを特徴と
する。
According to the invention, the support comprises an image-receiving layer containing physical development nuclei and an upper layer without physical development nuclei thereon, the total solid coverage of both layers being at most 2. 5 g / m
2 to provide an image-receiving material, the upper layer of which 0.2 g of matting agent can be completely dissolved within 10 seconds at room temperature in 10 ml of an aqueous solution containing 1 mol / l of sodium hydroxide. It is characterized by containing a matting agent having a high solubility.

【0017】本発明によれば、(A)ハロゲン化銀乳剤
層を含有する像形成材料を像に従って露光する工程、
(B)前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
媒の存在下に前述した如き像受容材料と接触させている
間に現像する工程、及び(C)前記像形成材料を像受容
材料を相互から分離する工程を含む像を得るための方法
を提供する。
According to the present invention, the step of imagewise exposing (A) an imaging element containing a silver halide emulsion layer,
(B) developing the image-forming material in the presence of a developing agent and a silver halide solvent while contacting the image-receiving material as described above, and (C) developing the image-forming material with the image-receiving material. Provided is a method for obtaining images comprising the steps of separating from each other.

【0018】高濃度で実際上ピンホールのない像が、本
発明による像受容材料を用いるDTR法で得ることがで
きることを見出した。上層中に艶消剤を含有しない像受
容材料に対して、像の濃度における小さい低下があるの
みである。更に像受容材料は、アルカリ度を与えるため
の主成分としてアルカノールアミンを含有するアルカリ
性処理浴中で使用するのに特に好適である。
It has been found that high density, virtually pinhole-free images can be obtained with the DTR method using the image-receiving material according to the invention. There is only a small reduction in image density for image receiving materials that do not contain a matting agent in the upper layer. Furthermore, the image-receiving element is particularly suitable for use in an alkaline processing bath containing an alkanolamine as the main component for providing alkalinity.

【0019】本発明との関連において使用すべき艶消剤
は、1種以上の疎水性単量体及び1種以上の酸基を含有
する親水性単量体の共重合体であるのが好ましい。好適
な疎水性単量体には例えば(メタ)アクリレートエステ
ル例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ステアリルメタクリレート、
ステアリルアクリレート、ブチ(メタ)アクリレート、
スチレン、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド等
がある。好ましい親水性単量体にはカルボン酸基を有す
るもの例えばメタクリル酸又はアクリル酸がある。
The matting agent to be used in the context of the present invention is preferably a copolymer of one or more hydrophobic monomers and one or more hydrophilic monomers containing acid groups. . Suitable hydrophobic monomers include, for example, (meth) acrylate esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, stearyl methacrylate,
Stearyl acrylate, buty (meth) acrylate,
Examples include styrene, vinyl chloride and vinylidene chloride. Preferred hydrophilic monomers are those having a carboxylic acid group such as methacrylic acid or acrylic acid.

【0020】前記共重合体中の疎水性単量体対親水性単
量体のモル比は、1:1〜1:3の間であるのが好まし
く、1:1〜1:2の間が更に好ましく、1:1〜4:
5の間が最も好ましい。前記共重合体中の親水性単量体
の含有率を増大させることによって、アルカリ性処理浴
中での艶消剤の溶解速度を増大させることができる。
The molar ratio of hydrophobic monomer to hydrophilic monomer in the copolymer is preferably between 1: 1 and 1: 3, and between 1: 1 and 1: 2. More preferably, 1: 1 to 4:
Most preferred is between 5. By increasing the content of the hydrophilic monomer in the copolymer, the dissolution rate of the matting agent in the alkaline treatment bath can be increased.

【0021】艶消剤の容量平均直径(dmv )は上層の厚
さより大であるのが好ましい。容量平均直径により、艶
消剤の50容量%が中央値直径より小さい直径を有する
ことを表わす中央値直径と解する。好ましくは容量平均
直径は1.5〜6μmであり、1.8〜3.8μmであ
るのが更に好ましい。本発明との関連において最良の結
果は、艶消剤の大きさが均質分布に達するとき得られ
る。本発明との関連において均質分布とは、容量平均直
径(dmv )対数平均直径(dmn )の比が1〜1.1、更
に好ましくは1〜1.05にあることを意味する。数平
均直径(dmn )は中央値直径よりも小さい直径を有する
艶消剤の数で50%を表わす中央値直径である。
The volume average diameter (d mv ) of the matting agent is preferably larger than the thickness of the upper layer. By volume average diameter is taken the median diameter, which means that 50% by volume of the matting agent has a diameter smaller than the median diameter. The volume average diameter is preferably 1.5 to 6 μm, and more preferably 1.8 to 3.8 μm. The best results in the context of the present invention are obtained when the size of the matting agent reaches a homogeneous distribution. Homogeneous distribution in the context of the present invention means that the ratio of the volume average diameter (d mv ) to the number average diameter (d mn ) is 1 to 1.1, more preferably 1 to 1.05. The number average diameter (d mn ) is the median diameter which represents 50% by the number of matting agents having a diameter smaller than the median diameter.

【0022】本発明との関連において使用する艶消剤
は、DE−A3331542に記載された方法により製
造できる。
The matting agent used in the context of the present invention can be prepared by the method described in DE-A 3331542.

【0023】本発明との関連において像受容材料中に含
有させる艶消剤の量は、1mg/m2 〜100mg/m
2 であるのが好ましく、4mg/m2 〜40mg/m2
が更に好ましく、8mg/m2 〜20mg/m2 が最も
好ましい。
The amount of matting agent included in the image receiving material in the context of the present invention is from 1 mg / m 2 to 100 mg / m 2.
2 is preferred and 4 mg / m 2 to 40 mg / m 2
Is more preferable, and 8 mg / m 2 to 20 mg / m 2 is the most preferable.

【0024】像受容材料の支持体は、不透明又は透明で
あることができ、例えば紙支持体又は樹脂支持体である
ことができる。
The support of the image receiving material can be opaque or transparent and can be, for example, a paper support or a resin support.

【0025】像受容層は、最良の像形成結果のために
は、通常保護親水性コロイド、例えばゼラチン及び/又
はコロイドシリカの存在下に物理現像核を含有する。
The image-receiving layer contains physical development nuclei, usually in the presence of protective hydrophilic colloids such as gelatin and / or colloidal silica for best imaging results.

【0026】好ましい現像核には重金属の硫化物、例え
ばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、
ニッケル、パラジウム、白金、銀及び亜鉛の硫化物があ
る。特に好適な現像核はUS−P4563410に記載
されている如き NiS・AgS 核である。他の好適な現像核
には、例えばセレナイド、ポリセレナイド、ポリサルフ
ァイド、メルカプタン及び錫(II)ハロゲン化物の如き
塩がある。重金属又はその塩及びかぶらせたハロゲン化
銀も同様に好適である。鉛及び亜鉛硫化物の錯塩は単独
でも活性であり、チオアセトアミド、ジチオビウレット
及びジチオキサミドと混合したときでも活性である。重
金属、好ましくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀は
コロイドの形で使用できる。
Preferred development nuclei include heavy metal sulfides such as antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead,
There are sulfides of nickel, palladium, platinum, silver and zinc. Particularly preferred development nuclei are NiS.AgS nuclei as described in US-P 4,563,410. Other suitable development nuclei include salts such as selenides, polyselenides, polysulfides, mercaptans and tin (II) halides. Heavy metals or salts thereof and fogged silver halide are likewise suitable. The lead and zinc sulfide complex salts are active alone and when mixed with thioacetamide, dithiobiuret and dithioxamide. Heavy metals, preferably silver, gold, platinum, palladium and mercury can be used in colloidal form.

【0027】像受容材料は、例えばDE−P11243
54、US−P4013471、US−P407252
6及び公開されたヨーロッパ特許出願(EP−A)00
26520に記載されているものの如き現像核チオエー
テル化合物を作用的に接触して含有できる。
The image receiving material is, for example, DE-P11243.
54, US-P4031471, US-P407252.
6 and published European patent application (EP-A) 00
Development nucleus thioether compounds such as those described in 26520 may be included in operative contact.

【0028】錯化された銀の転写挙動は、核含有層で使
用される結合剤の種類もしくは結合剤混合物及び像受容
層の厚さに大きく依存する。高スペクトル濃度を有する
鮮鋭像を得るため、像受容層中に拡散する銀塩の還元
は、横方向拡散が実質的になる前に急速に生起しなけれ
ばならない。このため、像受容層及び上層の全固体含有
量は、2.5g/m2 以下であるのが好ましく、2g/
2 以下であるのが最も好ましい。
The transfer behavior of complexed silver is highly dependent on the type of binder or binder mixture used in the nuclei containing layer and the thickness of the image receiving layer. In order to obtain a sharp image with high spectral density, the reduction of silver salts diffusing into the image-receiving layer must occur rapidly before lateral diffusion becomes substantial. Therefore, the total solid content of the image receiving layer and the upper layer is preferably 2.5 g / m 2 or less, and 2 g / m 2 or less.
Most preferably it is m 2 or less.

【0029】本発明による像受容材料中に含有される上
層は親水性コロイドを含有する。上層の全固体含有量は
0.1g/m2 〜1.5g/m2 であるのが好ましい。
The upper layer contained in the image receiving material according to the present invention contains a hydrophilic colloid. Total solids content of the upper layer is preferably 0.1g / m 2 ~1.5g / m 2 .

【0030】本発明の好ましい例によれば、像受容材料
は、支持体上に、(1)水透過性結合剤中に分散した物
理現像核を含有する像受容層及び(2)現像核を含有せ
ず、親水性コロイドを含有する本発明による水透過性上
層を含有し、(i)前記二つの層(1)及び(2)の全
固体含有量は多くても2g/m2 である、(ii) 層
(1)において、前記核の被覆量は0.1〜10mg/
2 の範囲であり、結合剤の被覆量は0.4〜1.3g
/m2 の範囲である、(iii) 前記上層(2)において、
親水性コロイドの被覆量は0.1〜0.9g/m2 の範
囲である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the image receiving material comprises, on a support, (1) an image receiving layer containing physical development nuclei dispersed in a water-permeable binder and (2) development nuclei. Not containing, but containing a water-permeable upper layer according to the invention containing a hydrophilic colloid, (i) the total solids content of said two layers (1) and (2) is at most 2 g / m 2 . , (Ii) In the layer (1), the coating amount of the core is 0.1 to 10 mg /
m 2 range, binder coverage 0.4-1.3 g
/ M 2 range, (iii) in the upper layer (2),
The coating amount of the hydrophilic colloid is in the range of 0.1 to 0.9 g / m 2 .

【0031】特別の例によれば、核含有層(1)は、親
水性コロイドの0.1〜1g/m2の範囲の被覆量を有
する核不含の下にある親水性下塗層又は下塗層系上に存
在させる、下塗層と共に層(1)及び(2)の全固体被
覆量は多くても2.5g/m2 であるのが好ましい。
According to a particular example, the core-containing layer (1) is a hydrophilic subbing layer underneath the core which has a coverage of the hydrophilic colloid in the range from 0.1 to 1 g / m 2 or The total solids coverage of layers (1) and (2) together with the subbing layer present on the subbing layer system is preferably at most 2.5 g / m 2 .

【0032】下塗層には所望により像品質を改良する物
質を混入する、例えば像色調又は像背景の白さを改良す
る物質を混入する。例えば下塗層は、蛍光物質、銀錯化
剤及び/又は現像抑制剤放出化合物を像鮮鋭性を改良す
るため含有できる。
The subbing layer is optionally mixed with a substance that improves the image quality, for example, a substance that improves the image tone or the whiteness of the image background. For example, the subbing layer can contain fluorescent materials, silver complexing agents, and / or development inhibitor releasing compounds to improve image sharpness.

【0033】特別の例によれば、像受容層は、像受容層
のアルカリの中和のために作用する酸性層と組合せてタ
イミング層の役割を果たす下塗層上に付与する。タイミ
ング層により、中和が生起する前の時間が、タイミング
層を通って浸透すべきアルカリ性処理組成物のかかる時
間によって確立される。中和層及びタイミング層に好適
な材料は、Research Disclosure 1974年7月、it
em 12331及び1975年7月、item 13525
に記載されている。
According to a particular example, the image-receiving layer is applied on a subbing layer which acts as a timing layer in combination with an acidic layer which acts for the neutralization of the alkali of the image-receiving layer. The timing layer establishes the time before neutralization occurs by the time taken by the alkaline processing composition to penetrate through the timing layer. Suitable materials for the neutralization layer and timing layer are Research Disclosure, July 1974, it
em 12331 and July 1975, item 13525
It is described in.

【0034】像受容層(1)及び/又は前記上層(2)
及び/又は下塗層中で親水性コロイドとしてゼラチンを
使用するのが好ましい。層(1)中で、ゼラチンは少な
くとも60重量%存在するのが好ましく、所望により他
の親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体好ましくはカルボキシメチルセルロース、
デキストラン、ガラクトマンナン、アルギン酸誘導体、
例えばアルギン酸ナトリウム塩及び/又は水溶性ポリア
クリルアミドと組合せて使用する。前記他の親水性コロ
イドは、多くても10重量%で上層中にも使用でき、又
下塗層中でゼラチン含有量より少ない量で使用すること
もできる。
Image-receiving layer (1) and / or said upper layer (2)
And / or it is preferred to use gelatin as hydrophilic colloid in the subbing layer. In layer (1) gelatin is preferably present in at least 60% by weight, optionally other hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, preferably carboxymethylcellulose,
Dextran, galactomannan, alginic acid derivative,
For example, it is used in combination with alginic acid sodium salt and / or water-soluble polyacrylamide. The other hydrophilic colloid can be used in the upper layer in an amount of at most 10% by weight, and can also be used in the subbing layer in an amount smaller than the gelatin content.

【0035】像受容層及び/又はそれと水透過性関係に
ある親水性コロイド層は、ハロゲン化銀現像主薬及び/
又はハロゲン化銀溶媒、例えば1m2 について約0.1
g〜約4gの量でのチオ硫酸ナトリウムを含有できる。
The image-receiving layer and / or the hydrophilic colloid layer having a water-permeable relationship therewith are a silver halide developing agent and / or
Or a silver halide solvent, eg about 0.1 per 1 m 2.
Sodium thiosulfate can be included in an amount of g to about 4 g.

【0036】像受容層又はそれと水透過性関係にある親
水性コロイド層はコロイドシリカを含有できる。
The image-receiving layer or the hydrophilic colloid layer having a water-permeable relationship therewith can contain colloidal silica.

【0037】本発明の像受容材料の層の少なくとも一つ
中に、拡散転写銀像の色調の決定において役割を果たす
物質を含有させることができる。中性色調を与える物質
は、例えばGB−A561875及びBE−A5025
25に記載されている如く黒調色剤と称される。
At least one of the layers of the image receiving material of the present invention may contain a substance which plays a role in determining the tone of a diffusion transfer silver image. Substances imparting a neutral color tone are, for example, GB-A561875 and BE-A5025.
25, referred to as a black toning agent.

【0038】好ましい例によると、以下に詳述する処理
液及び/又は像受容材料は、少なくとも1種の調色剤を
含有する。前記の場合において、像調色剤は、前記像受
容材料から処理液中に拡散することによって徐々に転写
でき、その中で前記調色剤の濃度を殆ど一定に保つこと
ができる。実際にこれは、親水性水透過性コロイド層中
に1mg/m2 〜20mg/m2 の範囲の被覆量で銀像
調色剤を用いることによって実現できる。
According to a preferred embodiment, the processing liquids and / or image-receiving materials detailed below contain at least one toning agent. In the above case, the image toning agent can be gradually transferred from the image receiving material by diffusing into the processing liquid, in which the concentration of the toning agent can be kept almost constant. Indeed, this can be achieved by using a silver image toning agents in a hydrophilic water-permeable colloid layer at a coverage in the range of 1mg / m 2 ~20mg / m 2 .

【0039】好適な調色剤の調査は、前述したAndre R
ott 及びEdit Weyde の本の61〜65頁に与えられて
おり、好ましいのは1−フェニル−1H−テトラゾール
−5−チオール(1−フェニル−5−メルカプト−テト
ラゾールとも称される)及びその互変異性体及び誘導体
例えば1−(2,3−ジメチルフェニル)−5−メルカ
プト−テトラゾール、1−(3,4−ジメチルシクロヘ
キシル)−5−メルカプト−テトラゾール、1−(4−
メチルフェニル)−5−メルカプト−テトラゾール、1
−(3−クロロ−4−メチルフェニル)−5−メルカプ
ト−テトラゾール、1−(3,4−ジクロロフェニル)
−5−メルカプト−テトラゾールである。更に特に有用
な調色剤はチオヒダントイン又はフェニル置換メルカプ
ト−テトラゾールの群のものである。
A survey of suitable toning agents can be found in Andre R
ott and Edit Weyde, pp. 61-65, preferred is 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol (also called 1-phenyl-5-mercapto-tetrazole) and its tautomers. Properties and derivatives such as 1- (2,3-dimethylphenyl) -5-mercapto-tetrazole, 1- (3,4-dimethylcyclohexyl) -5-mercapto-tetrazole, 1- (4-
Methylphenyl) -5-mercapto-tetrazole, 1
-(3-chloro-4-methylphenyl) -5-mercapto-tetrazole, 1- (3,4-dichlorophenyl)
-5-mercapto-tetrazole. More particularly useful toning agents are those of the group of thiohydantoins or phenyl-substituted mercapto-tetrazoles.

【0040】本発明の好ましい例により使用するのに好
適である更に別の調色剤には、ヨーロッパ特許出願21
8752、208346、218753及びUS−P4
683189に記載された調色剤がある。
Still another toning agent suitable for use in accordance with the preferred embodiment of the present invention is European Patent Application 21
8752, 208346, 218753 and US-P4.
There are toning agents described in 683189.

【0041】像受容材料における実際の例によれば、現
像含有層及び/又は水透過性関係にある親水性コロイド
層又は像受容層を担持する側に対して反対の支持体の側
での裏塗層が少なくとも一部の銀像調色剤を含有する。
かかる方法は、処理液中の調色剤の自動補給を実際に生
ぜしめる。同じことが、現像主薬及びハロゲン化銀錯化
剤の補給のため少なくとも部分的に適用される。
According to a practical example in an image receiving material, the backing on the side of the support opposite to the side carrying the development containing layer and / or the hydrophilic colloid layer or the image receiving layer in water permeable relationship. The coating layer contains at least a part of a silver image toning agent.
Such a method actually causes an automatic replenishment of the toning agent in the processing liquid. The same applies at least in part for the replenishment of the developing agent and the silver halide complexing agent.

【0042】本発明の像受容材料に光学的増白剤を用い
るとき、その構造によって本来的に耐拡散性であるか、
又は溶解されるか又は吸着されたとき別の物質との関連
において使用することによって耐拡散性にされる光学的
増白剤が好ましい。
When an optical brightener is used in the image-receiving element of the present invention, is it inherently diffusion resistant depending on its structure?
Alternatively, optical brighteners that are rendered diffusion resistant by use in the context of another substance when dissolved or adsorbed are preferred.

【0043】例えば、光学的増白剤を耐拡散性にするた
め、下記の方法の一つを適用するとよい。
For example, in order to make the optical brightener resistant to diffusion, one of the following methods may be applied.

【0044】カラー写真から知れている第一の方法によ
れば、光学的増白剤を、耐拡散性カップラーの合成で知
られている如き長鎖脂肪族残基及びアイオノマー残基で
置換する。
According to a first method known from color photography, optical brighteners are replaced with long-chain aliphatic and ionomer residues as is known in the synthesis of diffusion resistant couplers.

【0045】第二の方法によれば、親油性型の光学的増
白剤を、水非混和性溶媒、いわゆるオイルフォーマー、
例えばジブチルフタレートの小滴中に混入する。
According to the second method, a lipophilic optical brightener is added to a water immiscible solvent, a so-called oil former,
For example, it is mixed in a small droplet of dibutyl phthalate.

【0046】第三の方法によれば、光学的増白剤を重合
体親水性コロイド吸着剤、いわゆる捕獲剤、例えばUS
−P3650752、US−P3666470及びUS
−P3860427及び公開されたヨーロッパ特許出願
0106690に記載されている如きポリ−N−ビニル
ピロリドンと組合せて使用する。
According to a third method, an optical brightener is added to the polymeric hydrophilic colloid adsorbent, a so-called scavenger, eg US
-P3650752, US-P3666470 and US
-P3860427 and poly-N-vinylpyrrolidone as described in published European patent application 0106690.

【0047】第四の方法によれば、ドイツ公開特許(D
E−OS)1597467及びUS−P4388403
に記載されている如く、光学増白剤をラテックス粒子に
充填した、即ち溶解及び/又は吸着された状態で含有す
るラテックス組成物を使用する。
According to the fourth method, the German published patent (D
E-OS) 1597467 and US-P4388403.
As described in (1), a latex composition containing an optical brightener loaded in latex particles, that is, in a dissolved and / or adsorbed state, is used.

【0048】本発明の像受容材料の像受容層及び/又は
親水性コロイド層は硬化して増強された機械的強度を達
成してもよい。像受容層中の天然及び/又は合成親水性
コロイド結合剤を硬化するために適切な硬化剤には、例
えばホルムアルデヒド、グリオキサール、ムコクロル
酸、及びクロム明ばんを含む。硬化は又像受容層中に硬
化剤プリカーサーを混入することによって行うこともで
き、その中の親水性コロイドの硬化はアルカリ性処理液
での処理によって開始させる。像受容層中の親水性コロ
イド結合剤を硬化するために好適な他の硬化剤には、例
えばResearch Disclosure 22057(1983年1
月)に記載されている如きビニルスルホニル硬化剤があ
る。
The image receiving layer and / or the hydrophilic colloid layer of the image receiving material of the present invention may be cured to achieve enhanced mechanical strength. Suitable hardening agents for hardening the natural and / or synthetic hydrophilic colloid binders in the image receiving layer include, for example, formaldehyde, glyoxal, mucochloric acid, and chromium alum. Curing can also be carried out by incorporating a curing agent precursor into the image-receiving layer, the curing of the hydrophilic colloid therein being initiated by treatment with an alkaline processing liquid. Other curing agents suitable for curing the hydrophilic colloid binder in the image receiving layer include, for example, Research Disclosure 22057 (1983, 1).
Mon.) and vinyl sulfonyl hardeners as described.

【0049】本発明による像受容材料はロールフィルム
もしくはシートフィルムの形で、又は例えばカメラ処理
のためのフィルムパックの形で使用できる。
The image-receiving element according to the invention can be used in the form of roll film or sheet film or in the form of film packs, for example for camera processing.

【0050】本発明の像受容材料は、拡散転写反転処理
において使用するのに好適である任意の種類の写真ハロ
ゲン化銀乳剤材料と組合せて使用でき、ハロゲン化銀が
主として塩化銀であるハロゲン化銀乳剤層が好ましい、
これはチオ硫酸イオンと比較的容易に錯化するためであ
る。ハロゲン化銀粒子は任意の大きさ又は形を有するこ
とができ、当業者に知られている任意の方法により、例
えば単一ジェット又は二重ジェット沈澱方法で製造でき
る。ネガ型又は直接ポジ型ハロゲン化銀粒子を使用でき
る。ネガ及びポジ作用型ハロゲン化銀乳剤は当業者に知
られており、例えばResearch Disclosure 、1976
年11月、item 15162に記載されている。
The image-receiving element of the present invention can be used in combination with any type of photographic silver halide emulsion material suitable for use in diffusion transfer reversal processing, wherein the silver halide is predominantly silver chloride. A silver emulsion layer is preferred,
This is because they complex with thiosulfate ion relatively easily. The silver halide grains can have any size or shape and can be prepared by any method known to those skilled in the art, for example by the single jet or double jet precipitation method. Negative or direct positive silver halide grains can be used. Negative and positive working silver halide emulsions are known to those skilled in the art, for example Research Disclosure, 1976.
No. 15162, November 2015.

【0051】写真材料における写真ハロゲン化銀乳剤層
の結合剤はゼラチンが好ましい。しかしゼラチンの代わ
りに又はゼラチンと共に、一種以上の他の天然及び/又
は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、
ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸もしくはそ
の塩、セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセルロ
ース、変性ゼラチン等を使用できる。感光性材料のハロ
ゲン化銀乳剤層中の、硝酸銀の当量として表示したハロ
ゲン化銀に対する親水性コロイドの重量比は通常1:1
〜10:1である。
The binder of the photographic silver halide emulsion layer in the photographic material is preferably gelatin. However, instead of or together with gelatin, one or more other natural and / or synthetic hydrophilic colloids such as albumin, casein,
Zein, polyvinyl alcohol, alginic acid or a salt thereof, cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, modified gelatin and the like can be used. The weight ratio of hydrophilic colloid to silver halide expressed as the equivalent of silver nitrate in the silver halide emulsion layer of the photosensitive material is usually 1: 1.
It is about 10: 1.

【0052】結合剤及びハロゲン化銀に加えて、感光性
材料は、写真ハロゲン化銀乳剤層及び/又はそれと水透
過性関係にある一つ以上の層中で、DTR法を行うため
かかる層中で普通に使用される任意の種類の化合物を含
有できる。かかる層は、例えば1種以上の現像主薬、被
覆助剤、安定剤又はかぶり防止剤例えばGB−A100
7020及び前述したResearch Disclosure 2423
6に記載されたもの、可塑剤、現像影響付与剤例えばU
S−P2938792、US−P3021215、US
−P3038805、US−P3046134、US−
P4013471、US−P4072523、US−P
4072523、US−P4072526、US−P4
292400及びDE−A1124354に記載されて
いる如きチオエーテル化合物、オニウム化合物及びポリ
オキシアルキレン化合物、例えばDE−A274926
0、DE−A1808685、DE−A2348194
及びResearch Disclosure 22507(1983年1
月)に記載されている如き硬化剤例えばビニルスルホニ
ル硬化剤、スペクトル増感剤を含有できる。
In addition to the binder and silver halide, the light-sensitive material may be incorporated in a photographic silver halide emulsion layer and / or one or more layers in water permeable relationship therewith for performing the DTR process. Can contain any type of compound commonly used in. Such layers may be, for example, one or more developing agents, coating aids, stabilizers or antifoggants such as GB-A100.
7020 and Research Disclosure 2423 described above
6, plasticizers, development influence imparting agents such as U
S-P2938792, US-P3021215, US
-P3038805, US-P3046134, US-
P4031471, US-P4072523, US-P
4072523, US-P 4072526, US-P4
292400 and DE-A 1124354 thioether compounds, onium compounds and polyoxyalkylene compounds, for example DE-A 2749926.
0, DE-A1808685, DE-A2348194
And Research Disclosure 22507 (1983, 1
May include hardeners such as those described in US Pat.

【0053】現像主薬をハロゲン化銀乳剤中に混入すべ
き場合には、それらは乳剤の洗浄に続く好ましくは化学
熟成段階後に乳剤組成物に加える。
If developing agents are to be incorporated into the silver halide emulsion, they are added to the emulsion composition, preferably after the emulsion rinsing, followed by a chemical ripening step.

【0054】銀錯塩拡散転写反転処理は、本来、感光性
材料の乳剤層中の露光されたハロゲン化銀の現像、残存
非現像ハロゲン化銀の錯化、及び銀錯塩の像受容材料中
への拡散転写、そしてその中で物理現像を生起させる湿
式処理である。
The silver complex salt diffusion transfer reversal process is essentially the development of exposed silver halide in the emulsion layer of the light-sensitive material, the complexation of residual undeveloped silver halide, and the formation of silver complex salt in the image receiving material. Diffusion transfer, and wet processing that causes physical development therein.

【0055】処理はアルカリ性水性媒体中で進行させ
る。
The treatment proceeds in an alkaline aqueous medium.

【0056】現像主薬又は現像主薬の混合物は、アルカ
リ性処理溶液及び/又は写真ハロゲン化銀乳剤層を含む
感光性材料中に混入できる。感光性材料中に混入すると
き、現像主薬は、ハロゲン化銀乳剤層中に存在させるこ
とができる、或いは好ましくはそれと水透過性関係にあ
る親水性コロイド層中に、例えば感光性材料のハロゲン
化銀乳剤層に隣接するハレイション防止層中に存在させ
る。現像主薬又は現像主薬の混合物が感光性材料中に含
有される場合、処理溶液は、現像を開始し、活性化する
単なるアルカリ性水性溶液である。
The developing agent or mixture of developing agents can be incorporated into a light-sensitive material containing an alkaline processing solution and / or a photographic silver halide emulsion layer. When incorporated in the light-sensitive material, the developing agent can be present in the silver halide emulsion layer, or preferably in the hydrophilic colloid layer in water-permeable relationship therewith, such as the halogenation of the light-sensitive material. It is present in the antihalation layer adjacent to the silver emulsion layer. When a developing agent or a mixture of developing agents is contained in the photosensitive material, the processing solution is simply an alkaline aqueous solution that initiates and activates development.

【0057】露光されたハロゲン化銀のために好適な現
像主薬には例えばハイドロキノン系及び1−フェニル−
3−ピラゾリドン系現像主薬及びp−モノメチルアミノ
フェノールがある。
Suitable developing agents for the exposed silver halide are, for example, hydroquinone-based and 1-phenyl-
There are 3-pyrazolidone developing agents and p-monomethylaminophenol.

【0058】ハロゲン化銀溶媒、好ましくはチオ硫酸ナ
トリウムは前述した如く非感光性像受容材料から供給で
きるが、それは通常少なくとも部分的にアルカリ性処理
溶液中に予め存在させる。アルカリ性処理溶液中に存在
するとき、ハロゲン化銀溶媒の量は例えば10g/l〜
50g/lの範囲である。
The silver halide solvent, preferably sodium thiosulfate, can be provided from a light-insensitive image receiving material as described above, but it is usually at least partially pre-existing in the alkaline processing solution. When present in the alkaline processing solution, the amount of silver halide solvent is, for example, 10 g / l to
It is in the range of 50 g / l.

【0059】アルカリ性処理溶液は通常アルカリ性物
質、保恒剤例えば亜硫酸ナトリウム、増粘剤例えばヒド
ロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロー
ス、かぶり防止剤例えば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶
媒例えばチオ硫酸ナトリウムもしくはカリウム、黒調色
剤特に複素環式メルカプト化合物を含有する。処理溶液
のpHは10〜14の範囲であるのが好ましい。
The alkaline processing solutions are usually alkaline substances, preservatives such as sodium sulfite, thickeners such as hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, antifoggants such as potassium bromide, silver halide solvents such as sodium or potassium thiosulfate, black toning. Agents, especially heterocyclic mercapto compounds. The pH of the treatment solution is preferably in the range of 10-14.

【0060】好ましいアルカリ性物質には無機アルカリ
例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又はアルカノー
ルアミン又はそれらの混合物がある。好ましく使用され
るアルカノールアミンは、EP−A397925、EP
−A397926、EP−A397927、EP−A3
98435及びUS−P4632896に記載されてい
るものの如き三級アルカノールアミンである。両者が9
より上のpKa 及び9より下のpKa を有するアルカノール
アミンの組合せ、又は少なくとも9より上のpKa を有
し、別のが9以下のpKa を有するアルカノールアミンの
組合せも、特開昭61−73949、61−7395
3、61−169841、60−212670、61−
73950、61−73952、61−102644、
63−226647、63−229453、US−P4
362811、US−P4568634等に記載されて
いる如く使用できる。これらのアルカノールアミンの濃
度は0.1モル/l〜0.9モル/lであるのが好まし
い。
Preferred alkaline substances are inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium carbonate or alkanolamines or mixtures thereof. Alkanolamines preferably used are EP-A397925, EP.
-A397926, EP-A397927, EP-A3
Tertiary alkanolamines such as those described in 98435 and US Pat. No. 4,632,896. Both are 9
Combinations of alkanolamines having a pKa above and a pKa below 9 or combinations of alkanolamines having a pKa above at least 9 and another pKa of 9 or less are also disclosed in JP-A-61-73949. 61-7395
3, 61-169841, 60-212670, 61-
73950, 61-73952, 61-102644,
63-226647, 63-229453, US-P4.
It can be used as described in 362811, US-P 4,568,634 and the like. The concentration of these alkanolamines is preferably 0.1 mol / l to 0.9 mol / l.

【0061】本発明によるDTR法で用いうる露光及び
現像装置についての詳細は、例えば前述したA. Rott及
びE. Weyde の本及びその中で引用された特許文献を参
照され度い。
For details of the exposure and development apparatus that can be used in the DTR method according to the present invention, refer to, for example, the above-mentioned book by A. Rott and E. Weyde and the patent documents cited therein.

【0062】本発明による像受容材料は特に線画及びス
クリーン像の製造に適している。それらはDTR法によ
る身分証明書の製造のために同様に使用できる。かかる
身分証明書は、水不透過性樹脂支持体、例えばポリビニ
ルクロライド樹脂支持体又はポリエチレン被覆紙支持体
上の像受容層中に拡散転写によって形成された識別デー
タ及び/又は写真を含有する、これは識別データ及び/
又は写真の変更による偽造を排除するため、透明保護カ
バーシートに積層される。透明保護カバーシートは通常
ポリエステルフィルムシート例えばポリエチレンテレフ
タレートフィルムシートの如き熱可塑性樹脂シートであ
り、これは識別データを担持する像受容層に対して積層
されるべき側でポリエチレンで被覆される。
The image-receiving element according to the invention is particularly suitable for producing line drawings and screen images. They can likewise be used for the production of identification by the DTR method. Such an identification card contains identification data and / or a photograph formed by diffusion transfer in an image-receiving layer on a water-impermeable resin support, such as a polyvinyl chloride resin support or a polyethylene-coated paper support, Is identification data and /
Or laminated to a transparent protective cover sheet to eliminate counterfeiting due to photo alteration. The transparent protective cover sheet is usually a thermoplastic resin sheet, such as a polyester film sheet, for example a polyethylene terephthalate film sheet, which is coated with polyethylene on the side to be laminated to the image receiving layer carrying the identification data.

【0063】本発明を下記実施例で説明するが、これに
限定するものではない。全ての百分率は他に特記せぬ限
り重量%である。
The present invention is illustrated by the following examples, but the invention is not limited thereto. All percentages are weight percentages unless otherwise stated.

【0064】実施例 艶消剤の製造Example Preparation of matting agent

【0065】下記反応混合物を、受器として作用する1
5l容器に導入し、一定撹拌した:
The following reaction mixture acts as a receiver 1
It was introduced into a 5 l container and stirred constantly:

【0066】1:下表1に示すメタノール、 2:6Kgからメタノールの量を減じた量に相当する電
解質不含水の量、 3:0.574dl/gの極限粘度数を有するスチレンと無
水マレイン酸の交互共重合体のナトリウム塩の10%を
含有する水性溶液450g(表1参照)、 4:表1に示す如きn−ラウリルメルカプタンの量、 5:電解質不含水の450g、 6:表1に示す単量体混合物1500g、 7:表1に示す過硫酸カリウムの量、 8:ポリエチレンオキサイド系湿潤剤(Hoechst から入
手したHostapal W )の単量体全量に対し2重量%、 9:アルカンスルホン酸ナトリウム系湿潤剤(Bayer A
G より入手したMersolatH )の単量体の全量に対し2重
量%。
1: Methanol shown in Table 1 below, 2: Amount of electrolyte-free water corresponding to the amount obtained by subtracting the amount of methanol from 6 Kg, 3: Styrene and maleic anhydride having an intrinsic viscosity of 0.574 dl / g 450 g of an aqueous solution containing 10% of the sodium salt of the alternating copolymer of (see Table 1), 4: the amount of n-lauryl mercaptan as shown in Table 1, 5: 450 g of electrolyte-free water, 6: 1,500 g of the monomer mixture shown, 7: the amount of potassium persulfate shown in Table 1, 8: 2% by weight based on the total amount of monomers of the polyethylene oxide wetting agent (Hostapal W obtained from Hoechst), 9: alkanesulfonic acid Sodium Wetting Agent (Bayer A
2% by weight, based on the total amount of monomers of Mersolat H) obtained from G.

【0067】2250gの前記混合物を、羽根撹拌機を
備えた12l鋼製オートクレーブ中に先ず導入した。次
にオートクレーブを閉じ、低い窒素過剰圧とし、65℃
の温度に加熱した。反応時間30分後、受器から残りの
反応混合物を、往復ポンプにより2時間にわたってオー
トクレーブ中に計量導入した。ポンプ操作完了後、混合
物を更に3時間75℃で、100rpmの速度で撹拌し
た。形成された懸濁液を室温に冷却した。
2250 g of the above mixture were initially introduced into a 12 l steel autoclave equipped with a blade stirrer. Then close the autoclave to a low nitrogen overpressure, 65 ° C
Heated to the temperature of. After a reaction time of 30 minutes, the remaining reaction mixture was metered from the receiver into the autoclave over 2 hours by means of a reciprocating pump. After completion of pumping, the mixture was stirred for an additional 3 hours at 75 ° C. at a speed of 100 rpm. The suspension formed was cooled to room temperature.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】I=スチレンと無水マレイン酸の交互共重
合体のナトリウ塩 MA=メタクリル酸 MMA =メチルメタクリレート STM =ステアリルメタクリレート LSH =ラウリルメルカプタン A/B =MAに対するMMA +STM のモル比 %M=単量体(MA+MMA +STM )の全量に対する重量
%。
I = Natri salt of alternating copolymer of styrene and maleic anhydride MA = methacrylic acid MMA = methyl methacrylate STM = stearyl methacrylate LSH = lauryl mercaptan A / B = molar ratio of MMA + STM to MA% M = monomer Weight% based on the total amount of body (MA + MMA + STM).

【0070】像受容材料の製造Production of Image Receiving Material

【0071】ポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体(親水性接着剤層を設けた)を、硫化銀ニッケル核及
びゼラチンを含有する像受容層で、2.0g/m2 の乾
燥被覆量で両側を被覆した。この層はスライドホッパー
被覆によって適用した、かくして核は、1m2 について
ゼラチン1.3gの最も下の被覆中にあるようになっ
た。上層は、上層中のゼラチンの量が1m2 についてゼ
ラチン0.7gに相当するよう後述する被覆溶液から設
けた。
A polyethylene terephthalate film support (provided with a hydrophilic adhesive layer) was coated on both sides with an image receiving layer containing silver nickel sulfide nuclei and gelatin at a dry coverage of 2.0 g / m 2 . This layer was applied by slide hopper coating, so that the nuclei were in the bottom coating of 1.3 g gelatin for 1 m 2 . The upper layer was provided from the coating solution described below such that the amount of gelatin in the upper layer corresponded to 0.7 g gelatin per 1 m 2 .

【0072】上層のための被覆溶液: (1)前述した如く作った艶消剤の1種7%(但し艶消
剤を含有しない対照試料を除く)、ゼラチン7%、メタ
ノール7%を含有する水性分散液17g/l、(2)ゼ
ラチン50g/l。
Coating solution for the upper layer: (1) 1% 7% of the matting agent prepared as described above (except for the control sample containing no matting agent), 7% gelatin, 7% methanol. Aqueous dispersion 17 g / l, (2) Gelatin 50 g / l.

【0073】像受容材料はホルムアルデヒドで硬化し
た、ホルムアルデヒドは像受容材料中に0.02mg/
2 の量で含有させた。
The image receiving material was hardened with formaldehyde, the formaldehyde being 0.02 mg / in the image receiving material.
It was included in an amount of m 2 .

【0074】像形成材料の製造Production of imaging materials

【0075】ポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体(親水性接着剤層を設けた)に、可視光に対する光学
濃度が0.6に相当するような量でのカーボンブラック
及び3.9g/m2 の量のゼラチンを含有するハレイシ
ョン防止層を被覆した。この層に、オーソ増感剤でスペ
クトル増感したゼラチン塩臭化銀乳剤(塩化銀98.2
モル%及び臭化銀1.8モル%)を、AgNO3 として表わ
したハロゲン化銀2.5g/m2 の被覆量で被覆した。
AgNO3 として表わしたハロゲン化銀に対するゼラチンの
重量比は1.2であった。ハロゲン化銀乳剤層は、更に
ハイドロキノン及び1−フェニル−4−メチル−ピラゾ
リドンをそれぞれ0.9g/m2 及び0.25g/m2
の被覆量で含有させた。次にハロゲン化銀層を、ゼラチ
ン0.5g/m2 を含有するゼラチン層で被覆した。
On a polyethylene terephthalate film support (provided with a hydrophilic adhesive layer) carbon black in an amount such that the optical density for visible light was 0.6 and gelatin in an amount of 3.9 g / m 2. Was coated with an antihalation layer. In this layer, a gelatin silver chlorobromide emulsion spectrally sensitized with an ortho sensitizer (silver chloride 98.2
Mol% and silver bromide 1.8 mol%) with a coverage of 2.5 g / m 2 of silver halide expressed as AgNO 3 .
The weight ratio of gelatin to silver halide, expressed as AgNO 3 , was 1.2. The silver halide emulsion layer further hydroquinone and 1-phenyl-4-methyl - pyrazolidone respectively 0.9 g / m 2 and 0.25 g / m 2
Was included in the coating amount. The silver halide layer was then coated with a gelatin layer containing 0.5 g / m 2 gelatin.

【0076】 処理液の組成: ヒドロキシエチルセルロース 1g EDTA 2g Na2SO3(無水) 45g Na2S2O3 (無水) 14g KBr 0.5g 1−フェニル−5−メルカプト−テトラゾール 0.08g 1-(3,4-シ゛クロロフェニル)-1H-テトラソ゛ール-5-チオール 0.04g DMEA 30ml MDEA 35ml 水で 1lにした。Composition of treatment liquid: Hydroxyethyl cellulose 1 g EDTA 2 g Na 2 SO 3 (anhydrous) 45 g Na 2 S 2 O 3 (anhydrous) 14 g KBr 0.5 g 1-phenyl-5-mercapto-tetrazole 0.08 g 1- ( 3,4-Dichlorophenyl) -1H-tetrazole-5-thiol 0.04 g DMEA 30 ml MDEA 35 ml Water was made up to 1 liter.

【0077】 EDTA=エチレンジアミン四酢酸4ナトリウム塩 DMEA=ジメチルエタノールアミン MDEA=メチルジエタノールアミンEDTA = ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt DMEA = dimethylethanolamine MDEA = methyldiethanolamine

【0078】像形成方法:表2に示した像受容材料の各
々を、前述した如き像に従って露光した像形成材料と接
触させ、前述した処理液を用いて転写処理機 Copyproof
CP380( Agfa − Gevaert N. V. より市場で入
手できる)で処理した。処理を行うため、転写接触時間
は60秒であり、22℃の温度を使用した。像形成材料
の像に従った露光は、その支持体の後から通して行っ
た。
Image Forming Method: Each of the image receiving materials shown in Table 2 is brought into contact with an image forming material which has been exposed according to an image as described above, and a transfer processor Copyproof using the processing liquid described above.
Treated with CP380 (commercially available from Agfa-Gevaert NV). For processing, the transfer contact time was 60 seconds and a temperature of 22 ° C was used. Image-wise exposure of the imaging element was carried out after the support.

【0079】評価 得られた像の各々の最高透過濃度を測定し、艶消剤を含
有しなかった対照試料の測定濃度との測定濃度の差を計
算した。
Evaluation The maximum transmission density of each of the images obtained was measured and the difference in the measured density from the measured density of the control sample containing no matting agent was calculated.

【0080】受容材料の各々の粘着性は、相対湿度80
%、35℃で、5日間、2Kgの重量の元にその二つの
シート(A4サイズ)を置いて評価した。次にそれらを
剥離し、粘着性を測定し、粘着性の程度を示すため0〜
10の数を付けた(大なる数字は粘着性の増大した程度
を示す、即ち5の値は既に許容し得ない程度を示す)。
The tackiness of each of the receiving materials is determined by the relative humidity of 80
%, At 35 ° C. for 5 days, the two sheets (A4 size) were placed under a weight of 2 kg and evaluated. Next, they are peeled off, the tackiness is measured, and 0 to show the degree of tackiness.
A number of 10 was assigned (higher numbers indicate an increased degree of tackiness, ie a value of 5 indicates an already unacceptable degree).

【0081】ピンホールの数は、拡大鏡により、光に対
して像受容材料を保持して目視評価した。ピンホールの
程度を示すため0〜10の数を付けた(大きい数はピン
ホールの程度の大きいことを示す)。
The number of pinholes was visually evaluated by holding the image receiving material against light with a magnifying glass. A number from 0 to 10 was added to indicate the degree of pinholes (a large number indicates a high degree of pinholes).

【0082】下表2に、表示した如き艶消剤を含む受容
材料の各々に対して得られた結果を示す:
Table 2 below shows the results obtained for each of the receiving materials containing a matting agent as indicated:

【0083】[0083]

【表2】 [Table 2]

【0084】可溶性=(+)は、0.2gの艶消剤が、
室温で10秒以内に1モル/lの水酸化ナトリウムを含
有する水性溶液10mlに溶解できたことを示し、
(−)は溶解できなかったことを示す。
Solubility = (+) means that 0.2 g of the matting agent
Indicating that it could be dissolved within 10 seconds at room temperature in 10 ml of an aqueous solution containing 1 mol / l sodium hydroxide,
(−) Indicates that it could not be dissolved.

【0085】dmn =数分率に基づいた平均直径(Coulte
r Multisizer で測定)。
D mn = average diameter based on fractional fraction (Coulte
r Measured with Multisizer).

【0086】dmv =容積分率に基づいた平均直径(Coul
ter Multisizer で測定)。
D mv = average diameter based on volume fraction (Coul
ter Multisizer).

【0087】粘着性=粘着の程度。Adhesiveness = degree of adhesion.

【0088】ピンホール=ピンホールの程度。Pinhole = degree of pinhole.

【0089】ΔDmax =試料のDmax から対照試料のD
max を引いた差。
ΔD max = D max of sample to D of control sample
The difference minus max .

【0090】前記表2から、艶消剤を含む全ての像受容
材料が、艶消剤を含まない対照像受容材料に対して最高
濃度の低下を示すことを知ることができる。しかしなが
ら、本発明による像受容材料は最高濃度の低下が小さい
ことを示している。更に本発明による像受容材料ではピ
ンホールがないか殆どないことが判る。
From Table 2 above it can be seen that all image-receiving elements containing a matting agent show the highest density loss relative to the control image-receiving material containing no matting agent. However, the image-receiving element according to the invention shows a small reduction in maximum density. Furthermore, it can be seen that the image receiving material according to the present invention has no or almost no pinholes.

フロントページの続き (72)発明者 ダニエル・ティンマーマン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内Front Page Continuation (72) Inventor Daniel Timmermann Septerrato, Mortzel, Belgium 27 Agfa Gewert Namrose Rose Bennault Chap

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、物理現像核を含有する像受
容層及びその上の物理現像核を含有しない上層を含み、
両層の全固体被覆量が多くても2.5g/m2 である像
受容材料において、前記上層が、0.2gの艶消剤が1
モル/lの水酸化ナトリウムを含有する水性溶液10m
lに、室温で10秒以内に完全に溶解できるような溶解
度を有する艶消剤を含有することを特徴とする像受容材
料。
1. A support comprising an image-receiving layer containing physical development nuclei and an upper layer containing no physical development nuclei thereon,
In an image-receiving material in which the total solids coverage of both layers is at most 2.5 g / m 2 , the upper layer comprises 0.2 g of matting agent
10 m aqueous solution containing mol / l sodium hydroxide
1. An image receiving material containing a matting agent having a solubility such that it can be completely dissolved within 10 seconds at room temperature.
【請求項2】 前記艶消剤が、1種以上の酸基を含有す
る親水性単量体及び1種以上の疎水性単量体の共重合体
であることを特徴とする請求項1の像受容材料。
2. The matting agent is a copolymer of a hydrophilic monomer containing one or more acid groups and one or more hydrophobic monomers, wherein the matting agent is a copolymer. Image receiving material.
【請求項3】 前記共重合体中の前記疎水性単量体対親
水性単量体のモル比が1:1〜1:2の間にあることを
特徴とする請求項2の像受容材料。
3. The image receiving material according to claim 2, wherein the molar ratio of the hydrophobic monomer to the hydrophilic monomer in the copolymer is between 1: 1 and 1: 2. .
【請求項4】 前記艶消剤が、前記上層の厚さより大で
ある容積分率に基づいた平均直径を有することを特徴と
する請求項1〜3の何れか1項の像受容材料。
4. The image receiving material according to claim 1, wherein the matting agent has an average diameter based on a volume fraction that is greater than the thickness of the upper layer.
【請求項5】 容積分率に基づいた前記平均直径が1.
8μm〜3.8μmの間にあることを特徴とする請求項
4の像受容材料。
5. The average diameter based on volume fraction is 1.
The image receiving material according to claim 4, wherein the image receiving material is between 8 μm and 3.8 μm.
【請求項6】 前記像受容層及び上層の全固体被覆量が
2g/m2 以下であることを特徴とする請求項1〜5の
何れか1項の像受容材料。
6. The image receiving material according to claim 1, wherein the total solid coating amount of the image receiving layer and the upper layer is 2 g / m 2 or less.
【請求項7】 容積分率に基づいた平均直径と数分率に
基づいた平均直径の比が、1.0〜1.1の間にあるこ
とを特徴とする請求項1〜6の何れか1項の像受容材
料。
7. The ratio of the average diameter based on the volume fraction to the average diameter based on the number fraction is between 1.0 and 1.1. The image receiving material according to item 1.
【請求項8】 (A)ハロゲン化銀乳剤層を含有する像
形成材料を像に従って露光する工程、 (B)前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
媒の存在下に請求項1〜7の何れか1項の像受容材料と
接触させている間に現像する工程、及び (C)前記像形成材料を像受容材料から分離する工程を
含むことを特徴とする像を得るための方法。
8. An image-wise exposure of an image-forming material containing (A) a silver halide emulsion layer, (B) said image-forming material in the presence of a developing agent and a silver halide solvent. 7. A method for obtaining an image, comprising: developing while in contact with the image receiving material of any one of 7), and (C) separating the image forming material from the image receiving material. .
JP19895093A 1992-08-27 1993-07-16 Image accepting material used in silver salt diffusion transfer method Pending JPH0695320A (en)

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DE92202602.6 1992-08-27
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DE69225222T2 (en) 1998-10-29
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DE69225222D1 (en) 1998-05-28

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