JPH0689219B2 - Phenolic resin molding material - Google Patents
Phenolic resin molding materialInfo
- Publication number
- JPH0689219B2 JPH0689219B2 JP24752588A JP24752588A JPH0689219B2 JP H0689219 B2 JPH0689219 B2 JP H0689219B2 JP 24752588 A JP24752588 A JP 24752588A JP 24752588 A JP24752588 A JP 24752588A JP H0689219 B2 JPH0689219 B2 JP H0689219B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- phenolic resin
- molding material
- weight
- resin molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は機械的強度、特に曲げ強度の優れたフェノール
系樹脂成形材料に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a phenolic resin molding material excellent in mechanical strength, particularly bending strength.
フェノール樹脂は、耐熱性および物理的特性に優れてい
るため、従来から種々の分野で利用されているが、成形
材料としては電気機器部品、自動車用部品、通信機用部
品等に広く利用されている。Phenolic resin has been used in various fields since it has excellent heat resistance and physical properties, but it is widely used as a molding material in electric equipment parts, automobile parts, communication equipment parts, etc. There is.
近年、自動車に用いられている各種金属部品の軽量化お
よび一体化を推進するため、プラスチックへの切替検討
が盛んに行われており、特に機械的強度、耐熱性、寸法
安定性等が要求されるキャブレターボディ、コンミテー
ター、オイルポンプインペラー等の部品に対して、フェ
ノール樹脂成形材料が利用されるようになった。In recent years, in order to promote the weight reduction and integration of various metal parts used in automobiles, switching to plastic has been actively studied, and in particular, mechanical strength, heat resistance, dimensional stability, etc. are required. Phenolic resin molding materials have come to be used for parts such as carburetor bodies, commutators, and oil pump impellers.
従来、上記特性を満足させるために、アスベストを主体
とするフェノール樹脂成形材料が使用されていたが、安
全性の面からアスベスト使用の規制が厳しくなり使用が
困難となった。そのため、高い強度が得られるガラス繊
維を主体とするフェノール樹脂成形材料が使用されるよ
うになったわけであるが、さらに満足すべき特性を得る
ために当業者間ではガラス繊維を中心とした種々の検討
が進められており、その一例が特開昭61−151260号公報
等に開示されている。該公報には、ガラス繊維を主体と
し金属水酸化物を添加することを特徴とするフェノール
樹脂成形材料が開示されている。Conventionally, in order to satisfy the above characteristics, a phenol resin molding material mainly containing asbestos has been used. However, from the viewpoint of safety, asbestos use is strictly regulated, which makes it difficult to use. Therefore, a phenol resin molding material mainly composed of glass fiber, which can obtain high strength, has come to be used. Investigations are in progress, and an example thereof is disclosed in JP-A-61-151260. This publication discloses a phenol resin molding material which is mainly composed of glass fibers and to which a metal hydroxide is added.
該公報におけるフェノール樹脂成形材料は優れた特性を
有し、曲げ強度においては17.0〜18.0kg f/mm2の値が得
られている。本発明者等は特にこの曲げ強度に着目し、
市販のフェノール樹脂成形材料を多数入手して、その曲
げ強度を測定してみたところ最高値として20〜23kg f/m
m2の材料が見いだされた。しかしながら、自動車メーカ
ーは安全性の点から上記値よりももっと高い強度値を要
求しているのが実情である。The phenolic resin molding material in the publication has excellent properties, and a bending strength of 17.0 to 18.0 kg f / mm 2 is obtained. The present inventors pay particular attention to this bending strength,
We obtained a large number of commercially available phenolic resin molding materials and measured their bending strength. The highest value was 20-23 kg f / m.
m 2 of the material has been found. However, in reality, automobile manufacturers demand higher strength values than the above values in terms of safety.
本発明は以上のような問題点に鑑みなされたもので、従
来品よりさらに高い曲げ強度(特に熱時強度)を有する
フェノール樹脂成形材料を得ることを目的としたもので
ある。The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to obtain a phenol resin molding material having higher bending strength (especially strength at the time of heating) than conventional products.
本発明者等は、前記目的を達成するために種々検討を重
ねた結果、フェノール系樹脂、ガラス繊維に加えて、グ
リセリンを材料配合時に使用すると、従来品よりもさら
に優れた常温及び熱時の曲げ強度を有する成形材料が得
られることを見いだし、本発明をなすに至った。The present inventors have conducted various studies in order to achieve the above-mentioned object, and in addition to phenolic resin and glass fiber, when glycerin is used at the time of compounding, at room temperature and at the time of heating, which is even better than conventional products, It was found that a molding material having bending strength can be obtained, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、フェノール系樹脂100重量部、ガ
ラス繊維40〜300重量部およびグリセリン0.5〜10重量部
を含有してなるフェノール樹脂成形材料に関するもので
ある。That is, the present invention relates to a phenol resin molding material containing 100 parts by weight of a phenolic resin, 40 to 300 parts by weight of glass fiber and 0.5 to 10 parts by weight of glycerin.
本発明に用いられるフェノール系樹脂は、フェノール類
とアルデヒド類を触媒の存在下又は不存在下に反応させ
て得られるノボラック型フェノール樹脂、レゾール(ア
ルカリレゾール、アンモニアレゾール)型フェノール樹
脂、ベンジリックエーテル型フェノール樹脂等の無変性
フェノール樹脂、又はこれら無変性フェノール樹脂の製
造時に、必要に応じて任意の変性剤を添加し、反応又は
混合して得られる変性フェノール樹脂等が例示される。
これらの樹脂は単独又は混合して使用できる。The phenolic resin used in the present invention is a novolac type phenol resin obtained by reacting phenols and aldehydes in the presence or absence of a catalyst, a resole (alkaline resole, ammonia resol) type phenol resin, a benzylic ether. Examples include unmodified phenolic resins such as type phenolic resins, and modified phenolic resins obtained by reacting or mixing with an optional modifying agent as needed during the production of these unmodified phenolic resins.
These resins can be used alone or in combination.
本発明に用いられるガラス繊維としては径6〜20μm、
長さ1〜10mmのものが好適なものとして挙げられ、単独
又は混合して使用できる。また、その形状は、短繊維チ
ップ状等いずれでもよい。これらのガラス繊維はシラン
カップリング剤で処理されたものを使用すると強度的に
良好な結果が得られる。The glass fiber used in the present invention has a diameter of 6 to 20 μm,
One having a length of 1 to 10 mm is mentioned as a suitable one, and it can be used alone or in a mixture. The shape thereof may be a short fiber chip shape or the like. When these glass fibers treated with a silane coupling agent are used, good strength results can be obtained.
ガラス繊維の配合量は、フェノール系樹脂100重量部に
対して、40〜300重量部、より好ましくは50〜250重量部
の範囲が良い。40重量部未満では目的とする曲げ強度が
得られず、250重量部を超える混練時の作業性が悪くな
り、材料製造の能率が低下するほか、フェノール系樹脂
量が少なくなり、強度も逆に低下する傾向になる。The glass fiber content is preferably 40 to 300 parts by weight, more preferably 50 to 250 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phenolic resin. If the amount is less than 40 parts by weight, the desired bending strength cannot be obtained, the workability at the time of kneading exceeding 250 parts by weight is deteriorated, the efficiency of material production is lowered, the amount of phenolic resin is decreased, and the strength is also reversed. Tends to decline.
また、本発明で使用されるグリセリンの配合量は、フェ
ノール系樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部、より好
ましくは2〜8重量部の範囲が良い。0.5重量部未満で
は曲げ強度の向上が見られず、10重量部を超えると混練
時の作業性が悪くなり、好ましくない。The amount of glycerin used in the present invention is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phenolic resin. If it is less than 0.5 part by weight, the bending strength is not improved, and if it exceeds 10 parts by weight, workability during kneading is deteriorated, which is not preferable.
該グリセリンは、単独で配合してもよく、また、メタノ
ールやアセトン等の溶剤に溶解して使用してもよい。原
料混合時における該グリセリンの配合時期については、
特に限定されないがシランカップリング剤で処理された
ガラス繊維とフェノール樹脂及びその他の添加剤とを配
合する前に、まずグリセリンを先に配合してガラス繊維
とよく両者を混合し、ガラス繊維の表面をグリセリンで
被覆する方法を採用すると良好な結果が得られる。The glycerin may be blended alone or may be dissolved in a solvent such as methanol or acetone before use. Regarding the blending time of the glycerin when mixing the raw materials,
Although not particularly limited, before blending the glass fiber treated with the silane coupling agent and the phenol resin and other additives, first, glycerin is blended first and the both are well mixed with the glass fiber, and the surface of the glass fiber Good results are obtained by adopting the method of coating glycerol with glycerin.
本発明のフェノール樹脂成形材料は、上記各主要原料の
他に必要に応じ硬化剤、硬化促進剤、着色剤、離型剤、
又は可塑剤等の添加剤を配合することができる。Phenolic resin molding material of the present invention, a curing agent, a curing accelerator, a coloring agent, a release agent, if necessary, in addition to the above-mentioned main raw materials.
Alternatively, additives such as a plasticizer can be blended.
本発明のフェノール樹脂成形材料は、一般に行われてい
る通常の方法で製造することができ、また、得られた成
形材料は、射出成形、トランスファー成形、及び圧縮成
形の各成形方法で成形することができる。The phenolic resin molding material of the present invention can be produced by a commonly used ordinary method, and the obtained molding material is molded by injection molding, transfer molding, and compression molding. You can
本発明のフェノール樹脂成形材料に使用される重要な原
料であるグリセリンの作用については明確ではないが、
以下のように推測される。Although the action of glycerin, which is an important raw material used for the phenolic resin molding material of the present invention, is not clear,
It is estimated as follows.
グリセリンはシランカップリング剤と反応性を有し、
又、フェノール系樹脂との相溶性が良いため、ガラス繊
維とグリセリンを添加混合することにより、ガラス繊維
に付着している収束剤を除去し、さらに、シランカップ
リング剤を介在させたフェノール系樹脂とガラス繊維と
の接着力を助長する役目を果していると考えられる。そ
の結果として、フェノール樹脂成形材料の機械的強度、
特に曲げ強度が大幅に高められるものと考えられる。Glycerin has reactivity with silane coupling agents,
Also, since it has good compatibility with the phenolic resin, the sizing agent adhering to the glass fiber is removed by adding and mixing the glass fiber and glycerin, and the phenolic resin with the silane coupling agent intervening. It is thought that it plays a role of promoting the adhesive force between the glass fiber and the glass fiber. As a result, the mechanical strength of the phenolic resin molding material,
In particular, it is considered that the bending strength is significantly increased.
また、製造時にも揮発せず、高流動性を成形材料に付与
できるため、高分子化したフェノール系樹脂が使用でき
るため耐熱強度も向上すると考えられる。In addition, since it does not volatilize during manufacturing and can impart high fluidity to the molding material, it is considered that heat resistance is improved because a polymerized phenolic resin can be used.
つぎに本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。なお、本実施例および比較例において、「部」とは
「重量部」を意味する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The invention is not limited by these examples. In the examples and comparative examples, “part” means “part by weight”.
実施例1 ノボラック型フェノール樹脂(分子量700) 40部 ガラス繊維(シラン処理品、6μmφ、3mm) 60部 ヘキサメチレンテトラミン 6.4部 グリセリン 0.8部 酸化マグネシウム 2.8部 消石灰 1.2部 ステアリン酸カルシウム 1.2部 染 料 1.0部 上記各原料のうち、ガラス繊維とグリセリンをミキサー
中でまず混合し、つぎにその他の原料及び必要量の有機
溶剤を投入しさらに混合を続ける。得られた混合物を加
熱されたロールで充分混練し、シート状になった材料を
取り出し冷却する。つぎに該シート状材料を粉砕機で粉
砕し、粒状の成形材料を得た。該材料のスパイラルフロ
ーは460mmであった。Example 1 Novolak type phenol resin (molecular weight 700) 40 parts Glass fiber (silane treated product, 6 μmφ, 3 mm) 60 parts Hexamethylenetetramine 6.4 parts Glycerin 0.8 parts Magnesium oxide 2.8 parts Slaked lime 1.2 parts Calcium stearate 1.2 parts Dye 1.0 part Above Among the respective raw materials, glass fiber and glycerin are first mixed in a mixer, then the other raw materials and a necessary amount of organic solvent are added and the mixing is further continued. The obtained mixture is sufficiently kneaded with a heated roll, and a sheet-shaped material is taken out and cooled. Next, the sheet material was crushed by a crusher to obtain a granular molding material. The spiral flow of the material was 460 mm.
実施例2〜3 表−1に示された配合にて実施例1と同様にして成形材
料を得た。該材料のスパイラルフローは各々600mmおよ
び740mmであった。Examples 2 to 3 Molding materials were obtained in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Table 1. The spiral flow of the material was 600 mm and 740 mm, respectively.
比較例1 表−1に示されたグリセリンを除いた配合にて実施例1
と同様にして成形材料を得た。該材料のスパイラルフロ
ーは390mmであった。Comparative Example 1 Example 1 with a composition excluding glycerin shown in Table-1
A molding material was obtained in the same manner as in. The spiral flow of the material was 390 mm.
実施例1〜3および比較例1で得られた成形材料を用い
て、曲げ片および衝撃片を成形し、JIS K6911にもとづ
き、常温および熱時曲げ強度、およびシャルピー衝撃強
度を測定した。得られた結果は表−1に示すとおりであ
る。Bending pieces and impact pieces were formed using the molding materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and bending strength at room temperature and heat and Charpy impact strength were measured based on JIS K6911. The obtained results are as shown in Table-1.
尚、熱時の曲げ強度値は、各温度雰囲気中に一時間放置
後すぐに該温度で測定した値である。The bending strength value during heating is a value measured at the temperature immediately after standing for 1 hour in each temperature atmosphere.
表−1からもわかるごとく実施例1〜3で得られた本発
明の成形材料は従来品と同等クラスの比較例材料と比較
して常温および熱時曲げ強度が格段に優れていることが
わかる。シャルピー衝撃強度においてもやや高い値を示
している。また、各材料のスパイラルフローをみると、
グリセリン使用材料は流動性が良くなることがわかる。 As can be seen from Table-1, the molding materials of the present invention obtained in Examples 1 to 3 are remarkably excellent in bending strength at room temperature and heat as compared with the comparative example material of the same class as the conventional product. . The Charpy impact strength also shows a slightly high value. Also, looking at the spiral flow of each material,
It can be seen that the material using glycerin has better fluidity.
以上、説明したように、本発明のフェノール樹脂成形材
料は、従来品に比較して、特に曲げ強度において常温で
は30〜50%優れ、また、熱時では200℃以下では常温と
上昇率は変わらないが250℃、300℃においては90〜120
%も優れた材料となっており、前記した自動車用部品等
に好適な材料であることがわかる。また、グリセリンが
材料中に揮発せずに残存することから従来品より低圧成
形ができるという効果も得られている。As explained above, the phenolic resin molding material of the present invention is excellent in bending strength by 30 to 50% at room temperature, especially when compared with the conventional product, and when heated, the rate of increase at room temperature is 200 ° C. or less, which is different from the room temperature. 90 to 120 at 250 ℃ and 300 ℃
% Is also an excellent material, and it is understood that it is a material suitable for the above-mentioned automobile parts and the like. In addition, since glycerin remains in the material without volatilizing, it is possible to obtain an effect that low-pressure molding can be performed as compared with the conventional product.
Claims (1)
0〜300重量部およびグリセリン0.5〜10重量部を含有し
てなるフェノール樹脂成形材料。1. A phenolic resin 100 parts by weight and a glass fiber 4
A phenol resin molding material containing 0 to 300 parts by weight and glycerin 0.5 to 10 parts by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24752588A JPH0689219B2 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Phenolic resin molding material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24752588A JPH0689219B2 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Phenolic resin molding material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0297551A JPH0297551A (en) | 1990-04-10 |
JPH0689219B2 true JPH0689219B2 (en) | 1994-11-09 |
Family
ID=17164792
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24752588A Expired - Fee Related JPH0689219B2 (en) | 1988-10-03 | 1988-10-03 | Phenolic resin molding material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0689219B2 (en) |
-
1988
- 1988-10-03 JP JP24752588A patent/JPH0689219B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0297551A (en) | 1990-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS60212453A (en) | Curable resin composition | |
JP3029443B2 (en) | Phenolic resin composition | |
JPH0689219B2 (en) | Phenolic resin molding material | |
JP3969506B2 (en) | Method for producing glass fiber-containing phenolic resin molding material, and glass fiber-containing phenolic resin molding product | |
JPH0912840A (en) | Phenol resin molding material | |
JP3375110B2 (en) | Phenolic resin molding materials | |
JP3545800B2 (en) | Method for producing phenolic resin composition | |
JP5552897B2 (en) | Interfacial strengthened glass filler and phenolic resin molding material | |
JPH11323081A (en) | Phenolic resin molding material | |
JP3519774B2 (en) | Method for producing phenolic resin composition | |
JPH1171497A (en) | Phenol resin composition | |
JP3437031B2 (en) | Phenolic resin molding materials | |
JPH1149930A (en) | Thermal-shock-resistant phenolic resin molding material composition | |
JPH10176098A (en) | Phenol resin molding material | |
JPH0349935B2 (en) | ||
JP3824398B2 (en) | Phenolic resin molding material | |
JPH05171007A (en) | Phenol resin composition | |
JP2000219796A (en) | Impact-resistant phenolic resin molding material composition | |
JP2003026899A (en) | Phenolic resin molding material for commutator | |
WO1997001604A1 (en) | Binder | |
JPS628457B2 (en) | ||
JP2001200138A (en) | High-strength glass fiber-filled phenol resin molding material | |
JP2005239794A (en) | Phenol resin molding material and method for producing the same | |
JP5644471B2 (en) | Method for producing phenolic resin molding material | |
JP2008291190A (en) | Melamine resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |