JPH068334B2 - UV curable organopolysiloxane composition - Google Patents
UV curable organopolysiloxane compositionInfo
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- JPH068334B2 JPH068334B2 JP62015414A JP1541487A JPH068334B2 JP H068334 B2 JPH068334 B2 JP H068334B2 JP 62015414 A JP62015414 A JP 62015414A JP 1541487 A JP1541487 A JP 1541487A JP H068334 B2 JPH068334 B2 JP H068334B2
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物、
特には非腐食性で無臭であり、エレクトロニクス用など
に有用とされる紫外線硬化性のオルガノポリシロキサン
組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an ultraviolet-curable organopolysiloxane composition,
In particular, the present invention relates to a UV-curable organopolysiloxane composition which is non-corrosive and odorless and is useful for electronics and the like.
(従来の技術) 液状シリコーンゴムその塗膜がすぐれた耐熱性、耐候
性、電気特性を示すことから電気、電子用品のポッテイ
ング材、シール材、コーティング材として多用されてお
り、この硬化性液状シリコーンゴムは縮合タイプの一液
型のものと付加反応タイプの一液型と二液型のものが知
られている。(Conventional technology) Liquid silicone rubber This curable liquid silicone is widely used as a potting material, sealing material, and coating material for electrical and electronic products because its coating film has excellent heat resistance, weather resistance, and electrical characteristics. It is known that the rubber is a condensation type one-pack type and an addition reaction type one-pack type or two-pack type.
しかし、縮合タイプのものは硬化に数時間〜数日要する
ために連続生産ラインに適さないという不利があり、付
加反応タイプのものは数分〜数時間の加熱で硬化するけ
れども、触媒として使用する白金系化合物が汗やハンダ
フラックス、硫黄、加硫ゴム、縮合タイプの一液シリコ
ーンゴムなどと接触することが被毒して硬化しなくなる
という欠点があり、加熱硬化時に硬化歪みが発生すると
いう不利がある。However, the condensation type has a disadvantage that it takes several hours to several days for curing and is not suitable for a continuous production line, and the addition reaction type is used as a catalyst although it is cured by heating for several minutes to several hours. When platinum compounds come into contact with sweat, solder flux, sulfur, vulcanized rubber, condensation type one-component silicone rubber, etc., they have the drawback of not being cured by poisoning, which is a disadvantage that curing strain occurs during heat curing. There is.
他方、このような不利を伴わない硬化性シリコーンゴム
として光硬化性のシリコーンゴムが提案されており、例
えばビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト基含有ポ
リシロキサンとを光ラジカル付加反応させて硬化させて
なるものが知られている(特公昭52−40334号公
報、特開昭60−104158号参照)が、これにはメ
ルカプト基の臭気と金属の腐食生に問題があるためにそ
の用途が限定されるという不利がある。また、光を照射
することによって硬化する組成物についてはアクリル基
含有ポリシロキサンと増感剤とからなる組成物が提案さ
れている(特公昭53−36515号公報、特開昭60
−215009号参照)が、ゴム状弾性体を得るために
は高分子量の線状ポリマーを用いる必要があるために末
端に位置するアクリル基量が相対的に非常に少なくなっ
て硬化性のわるいものとなるし、空気と接している表面
部分が酸素による硬化阻害によって殆ど硬化しないとい
う欠点があるために比較的アクリル基量の多いレジン状
のものしか実用化されておらず、満足すべきゴム状弾性
性体は得られていない。On the other hand, a photocurable silicone rubber has been proposed as a curable silicone rubber that does not have such disadvantages. For example, a vinyl radical-containing polysiloxane and a mercapto group-containing polysiloxane are cured by a photoradical addition reaction. Some of them are known (see Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 52-40334 and Japanese Patent Laid-Open No. 60-104158), but their use is limited due to problems of odor of mercapto group and corrosion of metal. There is a disadvantage that. Further, as a composition which is cured by irradiation with light, a composition comprising an acrylic group-containing polysiloxane and a sensitizer has been proposed (Japanese Patent Publication No. Sho.
No. 215509), it is necessary to use a high molecular weight linear polymer in order to obtain a rubber-like elastic body, and therefore the amount of acrylic groups at the ends is relatively very small and the curability is poor. However, since the surface part in contact with air hardly cures due to the inhibition of curing by oxygen, only resin-like products with a relatively large amount of acrylic groups have been put to practical use, and satisfactory rubber-like products are available. No elastic body is obtained.
(発明の構成) 本発明はこのような不利を解決した紫外線硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものであり、これは1)
一般式 (こゝにR1は水素原子またはメチル基、R2、R3、R4
は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素基、
a、bは1、2または3)で示される基を分子中に少な
くとも1個有するオルガノポリシロキサン100重量
部、2)光開始剤0.01〜10重量部とからなることを特
徴とするものである。(Structure of the Invention) The present invention relates to an ultraviolet-curable organopolysiloxane composition which has solved such disadvantages, and it is 1)
General formula (Here, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4
Is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group,
a and b are characterized by comprising 100 parts by weight of an organopolysiloxane having at least one group represented by 1, 2 or 3) in the molecule, and 2) 0.01 to 10 parts by weight of a photoinitiator. .
すなわち、本発明は前記したような不利、欠点を伴わな
い紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物の取得に
ついて種々検討した結果、上記した一般式(1)で示さ
れるアクリルオキシオルガノシリル基を分子中に少なく
とも1個有するオルガノポリシロキサンはこのアクリル
オキシオルガノシリル基が紫外線照射されたときの架橋
点となるので光開始剤の存在下に紫外線照射をすると予
想をはるかに超えた硬化性を示しえゴム状弾性体となる
ことを見出すと共に、このものは従来この種の組成物で
致命的な欠点とされていた酸素硬化阻害がほとんどない
ということを確認して本発明を完成させた。That is, according to the present invention, as a result of various studies on obtaining an ultraviolet-curable organopolysiloxane composition which does not have the above-mentioned disadvantages and drawbacks, the acryloxyorganosilyl group represented by the above general formula (1) is contained in the molecule. The organopolysiloxane having at least one of them serves as a cross-linking point when this acryloxyorganosilyl group is irradiated with ultraviolet rays, and therefore, when irradiated with ultraviolet rays in the presence of a photoinitiator, the curability far exceeds that expected and it is rubber-like. The present invention has been completed by finding out that it becomes an elastic body, and confirming that it has almost no inhibition of oxygen curing which has been a fatal defect in the conventional composition of this kind.
本発明の組成物を構成する第1成分としてのオルガノポ
リシロキサンは分子中に一般式 で示され、このR1は水素原子またはメチル基、R2、R
3、R4、はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基、などのシクロア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの
基の炭素原子に結合した水素原子の一部、または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択されるれる同一または異種の非置換または置換一価
炭化水素基、a、bはそれぞれ1、2または3でありア
クリルオキシオルガノシリル基を少なくとも1個有する
ものとされるが、このものは本発明者らによって見出さ
れた文献未載の新規な化合物であり、これには下記のも
のが例示される。The organopolysiloxane as the first component constituting the composition of the present invention has a general formula in the molecule. R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R
3 , R 4 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group and allyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group Or a hydrogen atom bonded to a carbon atom of these groups, some or all of which are the same or different, selected from a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, etc. An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, a and b are each 1, 2 or 3 and are supposed to have at least one acryloxyorganosilyl group, which was found by the present inventors. It is a novel compound that has not been published in the literature, and is exemplified by the following.
なお、このオルガノポリシロキサンは例えばつぎの方法
で得ることができる。すなわち、この合成はまず一般式 で示され、R5は二価炭化水素基、R6、R7はメチル基
またはフェニル基、Cは0または1である基を分子中に
少なくとも1個有するオルガノシロキサン、例えば のようなオルガノポリシロキサンと、一般式 で示され、dが0、1または2であるクロロシラン、例
えばCH3HSiC2、HSiC3などとを白金系
触媒、例えば塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
などの存在下に50〜80℃で付加反応させて一般式 で示される基を分子鎖末端に有するオルガノポリシロキ
サン、例えば下記のものを合成する。 The organopolysiloxane can be obtained, for example, by the following method. That is, this synthesis starts with the general formula Wherein R 5 is a divalent hydrocarbon group, R 6 and R 7 are methyl groups or phenyl groups, and C is 0 or 1, and an organosiloxane having at least one group in the molecule, for example, With an organopolysiloxane such as And an addition reaction of a chlorosilane having d of 0, 1 or 2 such as CH 3 HSiC 2 or HSiC 3 in the presence of a platinum catalyst such as a chloroplatinic acid solution in isopropyl alcohol at 50 to 80 ° C. Let the general formula An organopolysiloxane having a group represented by the following at the molecular chain end, for example, the following is synthesized.
つぎにこのオルガノポリシロキサンに一般式 で示され、R1、R2、R3、bは前記の通りであるアク
リルオキシオルガノシラノール、例えば を、上記したオルガノポリシロキサン中にクロル基とこ
のシラノール中のシラノール基とが等モルとなるように
混合してから、トリエチルアミンのような脱塩酸剤の存
在下に室温で反応させてから脱塩すれば目的とする上記
したようなオルガノポリシロキサンを容易に得ることが
できる。 Next, the general formula for this organopolysiloxane Wherein R 1 , R 2 , R 3 and b are as defined above for an acryloxyorganosilanol, eg Is mixed in the above-mentioned organopolysiloxane so that the chloro group and the silanol group in this silanol are equimolar, and then reacted at room temperature in the presence of a dehydrochlorinating agent such as triethylamine, and then desalted. By doing so, the desired organopolysiloxane as described above can be easily obtained.
また、この組成物における第2成分としての光開始剤は
上記した第1成分としてのオルガノポリシロキサン中の
アクリル基の光重合を促進させるためのものであるが、
これは当業界で良く知られているものでよく、これには
アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、
キサントン、フルオレン、ベンズアルデヒド、アンスラ
キノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチ
ルアセトフェノン、4−メチルアセトフェノン、3−ペ
ンチルアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノン、
3−ブロモアセトフェノン、4−アリルアセトフェノ
ン、p−ジアセチルベンゼン、3−メトキシベンゾフェ
ノン、4−メチルベンゾフェノン、4−クロロベンゾフ
ェノン、4、4′−ジメトキシベンゾフェノン、4−ク
ロロ−4′−ベンジルベンゾフェノン、3−クロロキサ
ントン、3,9−ジクロロキサントン、3−クロロ−8
−ノニルキサントン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス(4−ジメチ
ルアミノフェニル)ケトン、ベンジルメトキシケター
ル、2−クロロチオキサントン、ジエチルアセトフェノ
ン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2
−メチル〔4−メチルチオ)フェニル〕2−モルフォリ
ノ−1−プロパノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニ
ルアセトフェノンなどが例示される。なお、この配合量
は上気した第1成分としてのオルガノポリシロキサン1
00重量部に対して0.01重量部以下ではその添加効果が
なく、10重量部以上とするとこれから得られるシリコ
ーンゴムが強度の低いものとなって硬化物の物理特性が
わるくなるので、0.01〜10重量部の範囲とする必要が
ある。Further, the photoinitiator as the second component in this composition is for promoting the photopolymerization of the acrylic group in the organopolysiloxane as the above-mentioned first component,
This may be one that is well known in the art, including acetophenone, propiophenone, benzophenone,
Xanthone, fluorene, benzaldehyde, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-methylacetophenone, 3-pentylacetophenone, 4-methoxyacetophenone,
3-bromoacetophenone, 4-allylacetophenone, p-diacetylbenzene, 3-methoxybenzophenone, 4-methylbenzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4-chloro-4'-benzylbenzophenone, 3- Chloroxanthone, 3,9-dichloroxanthone, 3-chloro-8
-Nonylxanthone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin butyl ether, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, benzyl methoxy ketal, 2-chlorothioxanthone, diethyl acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2
Examples include -methyl [4-methylthio) phenyl] 2-morpholino-1-propanone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone. In addition, this compounding amount is the above-mentioned organopolysiloxane 1 as the first component.
If it is 0.01 part by weight or less with respect to 00 parts by weight, the addition effect will not be obtained, and if it is 10 parts by weight or more, the silicone rubber obtained from this will have low strength and the physical properties of the cured product will be deteriorated. It must be within the scope of the department.
本発明は組成物は上記した第1成分と第2成分の所定量
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には必要に応じて光硬化を阻害しないフュームドシリカ
系の充填剤を添加してもよい。In the present invention, the composition can be obtained by uniformly mixing the above-mentioned predetermined amounts of the first component and the second component, and if necessary, a fumed silica-based filler that does not inhibit photocuring is added. You may add.
このようにして得られた本発明の組成物はこの第1成分
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
をすると1〜20秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーゴムとなるが、このものは非腐食性で無臭であるの
でラインで製造される各種電気、電子部品のポッテイン
グ材、シール材、コーティング材として特に有用とされ
る。Since the organopolysiloxane as the first component contains a photopolymerizable acryloxyorganosilyl group, the composition of the present invention thus obtained can be irradiated with ultraviolet rays in a short time of 1 to 20 seconds. It easily cures to give silicone rubber, but since it is non-corrosive and odorless, it is particularly useful as a potting material, sealing material, coating material for various electric and electronic parts manufactured in a line.
つぎにこの第1成分としてのオルガノポリシロキサンの
合成例および本発明の実施例をあげるが、例中の部は重
量部を、また粘度は25℃での測定値を示したものであ
る。Next, examples of the synthesis of the organopolysiloxane as the first component and examples of the present invention will be described. In the examples, parts are parts by weight, and viscosities are measured values at 25 ° C.
合成例1 温度計、攪拌装置を取付けた1の反応フラスコに粘度
400cSのα,ω−ジビニルジメチルポリシロキサン
(ビニル価0,018モル/100g)500gを入れ、窒
素ガス気流下に120℃で2時間加熱して脱水し、冷却
後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(白
金量2重量%)0.1gとメチルジクロロシラン10gを
加え、50℃で1時間、さらに80℃で3時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のメチルジクロロシランを系外に除去した。Synthesis Example 1 500 g of α, ω-divinyldimethylpolysiloxane having a viscosity of 400 cS (vinyl value of 0.018 mol / 100 g) was placed in a reaction flask 1 equipped with a thermometer and a stirrer, and heated at 120 ° C. for 2 hours under a nitrogen gas stream. After dehydration, and after cooling, 0.1 g of isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (platinum content 2% by weight) and 10 g of methyldichlorosilane are added, and the mixture is reacted at 50 ° C. for 1 hour and further at 80 ° C. for 3 hours. At the same temperature, nitrogen gas was passed through this liquid to remove unreacted methyldichlorosilane out of the system.
ついで、こゝにトリエチルアミン36.4gと3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.1gを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール36.1gを
30分間で滴下し、60℃で2時間反応させたのち生成
した塩を別し、100℃/2mmHgの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が588cS、屈折率1.4080、比重0.978の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリマーAと
略記する)485gが得られた。Then, add 36.4 g of triethylamine and 3,5-di-t.
After adding 0.1 g of -butyl-4-hydroxytoluene, 36.1 g of α-acryloxymethyldimethylsilanol was added dropwise over 30 minutes, and after reacting at 60 ° C for 2 hours, the generated salt was separated and 100 ° C / 2 mmHg Stripped under conditions to remove excess triethylamine under reduced pressure, the following formula with physical properties of viscosity 588 cS, refractive index 1.4080, specific gravity 0.978 As a result, 485 g of organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as polymer A) represented by
合成例2 温度計、攪拌装置を取付けた1の反応フラスコに粘度
1,000cSのα,ω−ジビニルジメチルポリシロキサ
ン(ビニル価0,012モル/100g)500gを入れ、
窒素ガス気流下に120℃で2時間加熱して脱水し、冷
却後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
(白金量2重量%)0.1gとトリクロロシラン10.8gを
加え、50℃で1時間、さらに80℃で3時間反応させ
たのち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応
のトリクロロシランを系外に除去した。Synthesis Example 2 500 g of α, ω-divinyldimethylpolysiloxane (vinyl value 0.012 mol / 100 g) having a viscosity of 1,000 cS was placed in a reaction flask 1 equipped with a thermometer and a stirrer.
After dehydration by heating at 120 ° C for 2 hours in a nitrogen gas stream, after cooling, 0.1 g of an isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (2% by weight of platinum) and 10.8 g of trichlorosilane are added, and the mixture is heated at 50 ° C for 1 hour. After reacting for 3 hours at 80 ° C., nitrogen gas was allowed to flow into this solution at the same temperature to remove unreacted trichlorosilane out of the system.
ついで、こゝにトリエチルアミン36.4gと3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.1gを加えてから
α−アクリルオキシメチルジメチルシラノール28.9gを
30分間で滴下し、60℃で2時間反応させたのち生成
した塩を別し、100℃/2mmHgの条件下でストリ
ップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が1,230cS、屈折率1.4069、比重0.978の物性
をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリマーBと
略記する)460gが得られた。Then, add 36.4 g of triethylamine and 3,5-di-t.
After adding 0.1 g of -butyl-4-hydroxytoluene, 28.9 g of α-acryloxymethyldimethylsilanol was added dropwise over 30 minutes, and after reacting at 60 ° C for 2 hours, the formed salt was separated and 100 ° C / 2 mmHg Stripped under conditions to remove excess triethylamine under reduced pressure, the following formula with physical properties of viscosity 1,230 cS, refractive index 1.4069, specific gravity 0.978 As a result, 460 g of an organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as polymer B) represented by
合成例3 温度計、攪拌装置を取付けた0.5の反応フラスコに
粘度4,000cSのα,ω−ジビニルジメチルジフェニ
ルポリシロキサン(ビニル価0,018モル/100g、フ
ェニル基量30モル%)200gを入れ、窒素ガス気流
下に120℃で2時間加熱して脱水し、冷却後こゝに、
塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液(白金量2重
量%)0.1gとメチルジクロロシラン4.6gを加え、
50℃で1時間、さらに80℃で3時間反応させたの
ち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメ
チルジクロロシランを系外に除去した。Synthesis Example 3 200 g of α, ω-divinyldimethyldiphenylpolysiloxane having a viscosity of 4,000 cS (vinyl value of 0.018 mol / 100 g, phenyl group amount of 30 mol%) was placed in a 0.5 reaction flask equipped with a thermometer and a stirrer. After heating at 120 ° C for 2 hours under a stream of nitrogen gas to dehydrate and after cooling,
Add 0.1 g of chloroplatinic acid isopropyl alcohol solution (2% by weight of platinum) and 4.6 g of methyldichlorosilane,
After reacting at 50 ° C. for 1 hour and further at 80 ° C. for 3 hours, nitrogen gas was passed through this solution at the same temperature to remove unreacted methyldichlorosilane out of the system.
ついで、こゝにトリエチルアミン8gと3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシトルエン0.1gを加えてからα
−アクリルオキシメチルジメチルシラノール11.5gを3
0分間で滴下し、60℃で2時間反応させたのち生成し
た塩を別し、100℃/2mmHgの条件下でストリッ
プして過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したとこ
ろ、粘度が4,400cS、屈折率1.508、比重1.081の物
性をもつ次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリマーCと
略記する)196gが得られた。Then, add 8 g of triethylamine and 3,5-di-t-
Add butyl-4-hydroxytoluene 0.1 g and then α
-Acrylic oxymethyl dimethyl silanol 11.5g 3
After dropping for 0 minutes and reacting at 60 ° C for 2 hours, the formed salt was separated and stripped under the condition of 100 ° C / 2mmHg to remove excess triethylamine under reduced pressure. The viscosity was 4,400cS, The following formula with the physical properties of rate 1.508 and specific gravity 1.081 As a result, 196 g of an organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as polymer C) represented by
合成例4 温度計、攪拌装置を取付けた1の反応フラスコにビニ
ル基当量が0.036モル/100gのメチルフェニルシロ
キサンブロックポリマー(フェニル基量55モル%、2
官能性基/3官能性基モル比1.0)の50%トルエン溶
液500gを仕込み、トルエン還流下に2時間加熱脱水
し、冷却後これに塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液(白金量2重量%)0.05gとメチルジクロロシラン
15gを加え、80℃で1時間、さらに80℃で1時間
さらにトルエン還流下に3時間反応させたのち、減圧下
に100℃/2mmHgでトルエンおよび過剰のメチルジ
クロロシランを除去し、ついで再びこれにトルエン20
0g、トリエチルアミン40g、3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシトルエン0.1gを加え、こゝにα−ア
クリルオキシメチルジメチルシラノール31.8gを30分
間で滴下し、60℃で2時間反応させた、生成した塩を
別したところ、粘度が55cS、屈折率1.4785、比重1.
005、不揮発分(105℃/3時間)58.3%の物性をも
つ次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリマーDと
略記する)のトルエン溶液446gが得られた。Synthesis Example 4 In a reaction flask 1 equipped with a thermometer and a stirrer, a methylphenylsiloxane block polymer having a vinyl group equivalent of 0.036 mol / 100 g (phenyl group amount 55 mol%, 2
500 g of 50% toluene solution having a functional group / trifunctional group molar ratio of 1.0) was charged, heated and dehydrated under reflux of toluene for 2 hours, cooled and then isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (platinum amount 2% by weight) 0.05 g and 15 g of methyldichlorosilane were added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 1 hour, further at 80 ° C. for 1 hour and further under toluene reflux for 3 hours, and then toluene and excess methyldichlorosilane were removed at 100 ° C./2 mmHg under reduced pressure. Then, add toluene 20 to this again.
0 g, triethylamine 40 g, and 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene 0.1 g were added, and α-acryloxymethyldimethylsilanol 31.8 g was added dropwise thereto over 30 minutes, followed by reaction at 60 ° C. for 2 hours. Also, when the generated salt was separated, the viscosity was 55 cS, the refractive index was 1.4785, and the specific gravity was 1.
005, non-volatile content (105 ℃ / 3 hours) 58.3% with the following formula As a result, 446 g of a toluene solution of organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as polymer D) represented by
合成例5 合成例1におけるメチルジクロロシランをジメチルクロ
ロシラン8.3g、トルエチルアミンの添加量を18.2gと
し、α−アクリルオキシメチルジメチルシラノールをγ
−メタクリルオキシプロピルジメチルシラノール23.0g
としたほかは合成例1と同様に処理したところ、粘度4
80cS、屈折率1.4063、比重0.974の物性を有する淡黄
色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン(以下ポリマーEと
略記する)488gが得られた。Synthesis Example 5 The methyldichlorosilane in Synthesis Example 1 was 8.3 g of dimethylchlorosilane, the addition amount of toluethylamine was 18.2 g, and α-acryloxymethyldimethylsilanol was γ.
-Methacryloxypropyl dimethylsilanol 23.0g
When treated in the same manner as in Synthesis Example 1 except that
80cS, refractive index 1.4063, specific gravity 0.974 488 g of an organopolysiloxane (hereinafter abbreviated as polymer E) represented by
実施例1〜9 上記した合成例1〜3、5で得たポリマーA〜C、E1
00部に第1表に示した光開始剤を0.3〜5.0部加えて組
成物を調製し、この組成物を厚さ2mmのシート状金型に
流し込み風乾してシートを作り、これに80W/cmの紫
外線照射装置・UD−20−2〔日本電池(株)製商品
名〕2灯を用いて第1表に示した量の紫外線を照射した
ところ、これらは1〜8秒で完全に硬化し、この硬化物
は第1表に併記したとおりの物性を示した。Examples 1 to 9 Polymers A to C and E1 obtained in the above Synthesis Examples 1 to 5
A composition was prepared by adding 0.3 to 5.0 parts of the photoinitiator shown in Table 1 to 00 parts, and the composition was poured into a sheet-shaped mold having a thickness of 2 mm and air-dried to form a sheet. When the UV irradiation device of UD-20-2 [trade name of Nippon Battery Co., Ltd.] of 2 cm was used to irradiate the UV light of the amount shown in Table 1, these were completely cured in 1 to 8 seconds. However, this cured product exhibited the physical properties as also shown in Table 1.
実施例10 上記した合成例4で得たポリマーDのトルエン溶液10
0部に光開始剤としての式 で示される化合物1.2部を加えて組成物を調製し、これ
を厚さ2mmのシート状金型に流し込み風乾してシートを
作り、ついでこれに前記実施例で使用した紫外線照射器
から1.0J/cm2の紫外線を照射したところ、このものは
2秒間で硬化し、この弾性体は硬度(JIS−A)5
7、伸び60%、引張り強さ37kg/cm2の物性を示し
た。 Example 10 Toluene Solution 10 of Polymer D Obtained in Synthesis Example 4 Above
Formula as a photoinitiator in 0 part 1.2 parts of the compound of formula (1) was added to prepare a composition, which was poured into a sheet-shaped mold having a thickness of 2 mm and air-dried to form a sheet. Then, 1.0 J / When irradiated with cm 2 of ultraviolet rays, this cured in 2 seconds, and this elastic body had a hardness (JIS-A) of 5
7, the physical properties of elongation 60% and tensile strength 37 kg / cm 2 were exhibited.
また、この組成物はこれを市販のガラスエポキシプリン
ト基板に厚さ約0.1mmになるようにコーティングしてか
ら風乾し、これに1.0J/cm2の光エネルギーを照射した
ところ硬化し、この硬化物はプリント基板によく密着し
ており、このものは50℃×98%の高温多湿下に20
0時間放置しても皮膜特性、密着性に変化は見られなか
った。In addition, this composition was coated on a commercially available glass epoxy printed circuit board to a thickness of about 0.1 mm, air-dried, and then cured by irradiating with 1.0 J / cm 2 of light energy. The product adheres well to the printed circuit board. This product is kept at high temperature and humidity of 50 ° C x 98% for 20 minutes.
No change was observed in the film characteristics and the adhesion even if left for 0 hours.
Claims (1)
は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素基、
a、bは1、2または3)で示される基を分子中に少な
くとも1個有するオルガノポリシロキサン 1
00重量部、 2)光開始剤 0.01〜10重量部、 とからなることを特徴とする紫外線硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物。1. A general formula (Here, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 , R 3 , R 4
Is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group,
a, b are organopolysiloxanes having at least one group represented by 1, 2 or 3) in the molecule 1
00 parts by weight, 2) 0.01 to 10 parts by weight of a photoinitiator, and a UV-curable organopolysiloxane composition.
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