JPH0683000A - Novel photographic coupler - Google Patents

Novel photographic coupler

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JPH0683000A
JPH0683000A JP23490592A JP23490592A JPH0683000A JP H0683000 A JPH0683000 A JP H0683000A JP 23490592 A JP23490592 A JP 23490592A JP 23490592 A JP23490592 A JP 23490592A JP H0683000 A JPH0683000 A JP H0683000A
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JP
Japan
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group
coupler
color
light
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP23490592A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Ikesu
悟 池州
Yutaka Kaneko
金子  豊
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0683000A publication Critical patent/JPH0683000A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a magenta or cyan dye image not causing change of hue due to heat, moisture, and light by using a specified coupler as the element of the silver halide color photographic sensitive material. CONSTITUTION:The color photographic sensitive material contains as the element the novel photographic coupler represented by general formula in which each of R1-R3 and Y is H or a substituent, X is H or group to be released by the reaction with the oxydation product of a color developing agent, (n) is integer of 0-2. The substituents of R1-R3 are typified by alkyl, preferably, such as 1-32C alkyl optionally straight or branched, aryl, preferably, such as phenyl, or anilino, acylamino, sulfonamide, and the like: X is H or a group to be released by coupling with the oxidation product of a color developing agent, such as halogen like Cl or Br.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の素材として用いられる新規なカプラーに関
し、詳しくは熱・湿気および光に対する堅牢性が優れて
いる色素画像を形成できる新規な写真用カプラーに関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel coupler used as a material for a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically to a novel photographic material capable of forming a dye image having excellent fastness to heat, moisture and light. It is about couplers.

【0002】[0002]

【発明の背景】一般に、カラー写真を製造する場合に
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えた
後、これを発色現像処理すると、その露光領域におい
て、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素
形成カプラーとが反応して色素を生成し、色素画像が形
成されるが、このような写真方法においては減色法によ
る色再現法が使用され、それによってイエロー、マゼン
タおよびシアンの各色素画像が形成される。
BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, in the production of color photographs, a silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to light and then subjected to color development processing, whereby oxidized primary aromatic compounds are exposed in the exposed areas. Amine color developing agents and dye-forming couplers react to form dyes to form dye images, but in such photographic methods subtractive color reproduction is used, whereby yellow, magenta and cyan are used. Dye images are formed.

【0003】従来、上記のイエロー色素画像を形成させ
るために用いられる写真用カプラーとしては、例えばア
シルアセトアニリド系カプラーがあり、またマゼンタ色
素画像形成用のカプラーとしては、例えばピラゾロン、
ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールま
たはインダゾロン系カプラーが知られており、さらにシ
アン色素画像形成用のカプラーとしては、例えばフェノ
ールまたはナフトール系カプラーが一般的に用いられて
おり、これらのカプラーから得られる色素画像は、長時
間光に曝されても、また高温、高湿下に保存されても変
褪色しないことが望まれている。
Conventionally, examples of photographic couplers used for forming the above yellow dye image include acylacetanilide type couplers, and examples of magenta dye image forming couplers include pyrazolone,
Pyrazolobenzimidazole, pyrazolotriazole or indazolone type couplers are known, and as a coupler for forming a cyan dye image, for example, a phenol or naphthol type coupler is generally used and obtained from these couplers. It is desired that the dye image does not discolor even when it is exposed to light for a long time or stored at high temperature and high humidity.

【0004】しかしながら、シアン色素を形成するため
のカプラーとして、これまでに研究・実用化が進められ
てきた上記フェノール系カプラーおよびナフトール系カ
プラーは、形成されたシアン色素画像の分光吸収特性、
耐熱性および耐湿性等の点で今一つ不十分であり、した
がってこれの改良をめざして、カプラー中の置換基の選
択、探求をはじめとして、従来種々の提案がなされてい
るが、これらの特性に関するすべての要求を満足するよ
うなカプラーは未だ発見されていない。
However, the above-mentioned phenol-based couplers and naphthol-based couplers, which have been studied and put into practical use as couplers for forming cyan dyes, have the spectral absorption characteristics of the formed cyan dye image,
It is still insufficient in terms of heat resistance and moisture resistance, and therefore various proposals have been made in the past, including the selection and search of substituents in couplers, with the aim of improving this. No coupler has been found that satisfies all requirements.

【0005】一方、マゼンタ色素画像形成カプラーとし
て従来広く実用に供され、また研究されてきた5-ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色素は、熱および光に対
する堅牢性については優れているものの、黄色成分に色
濁りの原因となる不要吸収を有するので、これを解決す
るために、ピラゾロベンズイミダゾール、インダゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラ
ゾロピラゾール、ピラゾロテトラゾール系等のカプラー
が提案され、事実これらのカプラーは色再現性の点から
みると好ましいものであるけれども、そのカプラーから
形成される色素は光に対する堅牢性が著しく低く、変褪
色を起こし易いという問題がある。
On the other hand, a dye formed from a 5-pyrazolone type coupler, which has been widely put into practical use as a magenta dye image forming coupler and has been studied, has excellent fastness to heat and light, but has a yellow component. In order to solve this, there are proposed couplers such as pyrazolobenzimidazole, indazolone, pyrazolotriazole, imidazopyrazole, pyrazolopyrazole, and pyrazolotetrazole, because they have unnecessary absorption that causes color turbidity. These couplers are preferable from the viewpoint of color reproducibility, but the dye formed from the coupler has a problem that the fastness to light is extremely low and fading easily occurs.

【0006】そこで本発明者等は、このような状況に鑑
みてさらに研究を進めた結果、熱・湿気および光に対し
て色相変化を起こさない色素画像を形成できる写真用カ
プラーを見出した。
Therefore, as a result of further research in view of such circumstances, the present inventors have found a photographic coupler capable of forming a dye image which does not cause a hue change with respect to heat, humidity and light.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第一の目的はハロゲン化銀カラー写真感光材料の素材と
して用いられる新規な写真用カプラーを提供することに
あり、そして本発明の第二の目的は熱・湿気および光に
起因する色相の変化を起こさない色素画像を形成できる
カラー写真用カプラーを提供することにある。
Therefore, the first object of the present invention is to provide a novel photographic coupler used as a raw material of a silver halide color photographic light-sensitive material, and the second object of the present invention. It is an object of the present invention to provide a color photographic coupler capable of forming a dye image which does not cause a change in hue due to heat, humidity and light.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は一般
式[I]で表される写真用カプラーによって達成され
た。
The above objects of the present invention have been achieved by a photographic coupler represented by the general formula [I].

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】式中、R1,R2,R3およびYは、各々、
水素原子または置換基を表し、Xは水素原子または発色
現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表し、
nは0〜2の整数を表す。
Where R 1 , R 2 , R 3 and Y are each
Represents a hydrogen atom or a substituent, X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent,
n represents an integer of 0 to 2.

【0011】以下、より具体的に本発明を説明する。The present invention will be described in more detail below.

【0012】一般式[I]において、R1,R2およびR3
の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロ
ゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、
スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カル
バモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、
スルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシ
ル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホ等の各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。
In the general formula [I], R 1 , R 2 and R 3
The substituent represented by is not particularly limited, but typically,
Alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl,
Each group such as cycloalkyl can be mentioned. In addition to these, a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle,
Sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy,
Sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxy, mercapto, nitro, Each group such as sulfo, a spiro compound residue, a bridged hydrocarbon compound residue and the like are also included.

【0013】以下、R1,R2およびR3で表される各基
において、アルキル基としては、炭素数1〜32のものが
好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基として
は、フェニル基が好ましい。
Hereinafter, in each of the groups represented by R 1 , R 2 and R 3 , the alkyl group preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched. A phenyl group is preferred as the aryl group.

【0014】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

【0015】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

【0016】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Rで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。アルケニル基として
は、炭素数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭
素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル
基は直鎖でも分岐でもよい。
Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group include the alkyl group and aryl group represented by R above. The alkenyl group preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.

【0017】シクロアルケニル基としては、炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましい。スルホニル基として
はアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等;ス
ルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホ
スホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシ
ホスホニル基、アリールホスホニル基等;アシル基とし
てはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等;
カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等;スルファモイル基としてはアル
キルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等;
アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、
アリールカルボニルオキシ基等;スルホニルオキシ基と
しては、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキ
ルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ
基等;ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリー
ルウレイド基等;スルファモイルアミノ基としてはアル
キルスルファモイルアミノ基、アリールスルファモイル
アミノ基等;複素環基としては5〜7員のものが好まし
く、具体的には2-フリル基、2-チエニル基、2-ピリミジ
ニル基、2-ベンゾチアゾリル基、1-ピロリル基、1-テト
ラゾリル基等;複素環オキシ基としては5〜7員の複素
環を有するものが好ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒド
ロピラニル-2-オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オ
キシ基等;複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチ
アゾリルチオ基、2,4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾー
ル-6-チオ基等;シロキシ基としてはトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等;イミド基としてはコハク酸イミド基、3-ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等;スピロ化合物残基としてはスピロ [3,3] ヘプタン
-1-イル等;有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ
[2,2,1] ヘプタン-1-イル、トリシクロ [3,
3,1,13 7]デカン-1-イル、7,7-ジメチル−ビシクロ [2,
2,1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。
The cycloalkenyl group has 3 to 10 carbon atoms.
12, especially 5 to 7, are preferred. Alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, etc. as sulfonyl group; alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, etc. as sulfinyl group; alkylphosphonyl group, alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphonyl group, arylphosphonyl group as phosphonyl group Etc .; as the acyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc .;
The carbamoyl group is an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group or the like; the sulfamoyl group is an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group or the like;
An alkylcarbonyloxy group as the acyloxy group,
Arylcarbonyloxy group, etc .; Sulfonyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, etc .; Carbamoyloxy group, alkylcarbamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group, etc .; Ureido group, alkylureido group, arylureido group, etc. Etc .; as a sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, etc .; as a heterocyclic group, a 5- to 7-membered one is preferable, and specifically, a 2-furyl group, 2-thienyl group Group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-tetrazolyl group, etc .; The heterocyclic oxy group is preferably one having a 5- to 7-membered heterocycle, for example, 3,4,5,6 -Tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy group, etc .; as a heterocyclic thio group, 5 To 7-membered heterocyclic thio groups are preferable, for example, 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group, etc .; siloxy group is trimethyl. Siloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc .; succinimide group as imide group, 3-heptadecyl succinimide group, phthalimide group, glutarimide group, etc .; spiro compound residue as spiro [3,3 ] Heptane
-1-yl and the like; bridged hydrocarbon compound residues include bicyclo [2,2,1] heptan-1-yl, tricyclo [3,
3,1,1 3 7 ] Decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2,
2,1] heptan-1-yl and the like can be mentioned.

【0018】上記の基は、さらに長鎖炭化水素基やポリ
マー残基などの耐拡散性基等の置換基を有してもよい。
The above groups may further have a substituent such as a long chain hydrocarbon group or a diffusion resistant group such as a polymer residue.

【0019】Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子 (塩素
原子、臭素原子、弗素原子等) およびアルキレン、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキ
シ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリ
ールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニル
チオ、アシルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合し
た含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、
Examples of the group capable of splitting off upon reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by X include a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.) and alkylene, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy. , Sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy,
Aryloxy carbonyl, alkyl oxalyl oxy, alkoxy oxalyl oxy, alkyl thio, aryl thio, heterocyclic thio, alkyloxy thiocarbonyl thio, acylamino, sulfonamide, nitrogen atom-containing heterocyclic ring bonded by N atom, alkyloxy carbonylamino, aryloxy Carbonylamino, carboxyl,

【0020】[0020]

【化3】 [Chemical 3]

【0021】(R′1,R′2,R′3,Y′およびn′
は前記R1,R2,R3,Yおよびnと同義であり、Raお
よびRbは水素原子、アリール基、アルキル基または複
素環基を表す。) 等の各基が挙げられるが、好ましくは
ハロゲン原子である。
[0021] (R '1, R' 2 , R '3, Y' and n '
Has the same meaning as R 1 , R 2 , R 3 , Y and n, and Ra and Rb represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group. ) And other groups, but a halogen atom is preferable.

【0022】Yは水素原子または置換基を表すが、置換
基として好ましいものは、例えば現像主薬酸化体と反応
した後に脱離するもので、例えばYが表す置換基は、特
開昭61-228444号等に記載されているようなアルカリ条
件下で、離脱しうる基や特開昭56-133734号等に記載さ
れているような現像主薬酸化体との反応により、カップ
リング・オフする置換基等が挙げられるが、好ましくは
Yは水素原子である。従って、一般式[I]で表される
本発明の化合物の中でも、特により好ましくは、一般式
[II]で表される。
Y represents a hydrogen atom or a substituent, and a preferable substituent is, for example, one which is eliminated after reacting with an oxidized product of a developing agent. For example, the substituent represented by Y is described in JP-A-61-228444. Substituents that are coupled off by a group capable of splitting off under alkaline conditions such as those described in JP-A No. 2003-134, or by reaction with an oxidized product of a developing agent as described in JP-A-56-133734. Etc., but preferably Y is a hydrogen atom. Therefore, among the compounds of the present invention represented by the general formula [I], the compound represented by the general formula [II] is particularly preferable.

【0023】[0023]

【化4】 [Chemical 4]

【0024】式中、R1,R2,R3,Xおよびnは一般
式[I]におけるR1,R2,R3,Xおよびnと同義であ
る。
[0024] In the formula, R 1, R 2, R 3, X and n have the same meanings as R 1, R 2, R 3 , X and n in the general formula [I].

【0025】次に本発明の代表的化合物例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
Next, typical examples of the compound of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0026】[0026]

【化5】 [Chemical 5]

【0027】[0027]

【化6】 [Chemical 6]

【0028】[0028]

【化7】 [Chemical 7]

【0029】[0029]

【化8】 [Chemical 8]

【0030】[0030]

【化9】 [Chemical 9]

【0031】前記本発明のカプラーは、公知の例えばJo
urnal of Chem.Resarch(M)(ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・リサーチ)1989年,第1501頁〜1523頁記載の化
合物を含み、記載されている合成法に準じて合成するこ
とができる。
The above-mentioned coupler of the present invention is a known compound such as Jo
urnal of Chem.Resarch (M) (Journal of Chemical Research), 1989, including compounds described on pages 1501 to 1523, and can be synthesized according to the described synthesis method.

【0032】なお、上記引用文献には、該文献に記載さ
れた化合物が、カラー写真用のカプラーとして有用であ
ることは全く記載されていない。
The above cited document does not describe that the compound described in the document is useful as a coupler for color photography.

【0033】(合成例)例示化合物(4)は以下の合成
スキームに従って合成した。
(Synthesis Example) Exemplified compound (4) was synthesized according to the following synthetic scheme.

【0034】[0034]

【化10】 [Chemical 10]

【0035】i)中間体(4bの合成) 中間体(4a)5gをクロロホルム20mlとトリエチルア
ミン20mlに溶解し、0℃で2-メトキシカルボニルアセチ
ルクロライド5gのクロロホルム溶液20mlを滴下する。
その後室温にて20分間反応させる。反応終了後、水洗
し、乾燥後、減圧乾固し、エタノール水で再結晶すると
中間体(4b)が5g(収率62%)得られる。
I) Intermediate (Synthesis of 4b ) 5 g of the intermediate (4a) is dissolved in 20 ml of chloroform and 20 ml of triethylamine, and 20 ml of a chloroform solution of 5 g of 2-methoxycarbonylacetyl chloride is added dropwise at 0 ° C.
Then react at room temperature for 20 minutes. After completion of the reaction, the product is washed with water, dried, dried under reduced pressure, and recrystallized with ethanol water to obtain 5 g of intermediate (4b) (yield 62%).

【0036】ii)例示化合物(4)の合成 中間体(4b)5.2gをメタノールメトキサイドのメタ
ノール溶液30ml(ナトリウム1gをメタノール30mlと反
応させ調製した)中で3時間加熱還流下反応させる。反
応終了後、酢酸−水(3g−30ml)に反応液を注ぎ、生
成した結晶をろ取する。その後アセトン−メタノールで
再結晶すると目的とする例示化合物(4)が3.9g(収
率87%)得られる。
Ii) A synthetic intermediate (4b ) of Exemplified Compound (4) (5.2 g) is reacted in 30 ml of a methanol solution of methanol methoxide (prepared by reacting 1 g of sodium with 30 ml of methanol) under heating under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is poured into acetic acid-water (3 g-30 ml), and the formed crystals are collected by filtration. After that, recrystallization from acetone-methanol gives 3.9 g (yield 87%) of the target compound (4).

【0037】なお、構造は1H−NMR,MASSスペ
クトルにより確認した。
The structure was confirmed by 1 H-NMR and MASS spectrum.

【0038】本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モ
ル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2
ル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The coupler of the present invention can be used usually in the range of 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1 mol per mol of silver halide.

【0039】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーおよびマゼンタカプラーと併用することもでき
る。 本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラー
において用いられる方法および技術が、同様に適用され
る。
The coupler of the present invention can also be used in combination with other types of cyan couplers and magenta couplers. The methods and techniques used in conventional dye-forming couplers are likewise applied to the couplers of this invention.

【0040】本発明のカプラーには、いかなる発色法に
よるカラー写真形成用素材としても用いることができる
が、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げら
れる。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプ
ラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒(例えばアルコ
ールなど)に溶解して、現像処理液中に添加し使用する
ことができる。
The coupler of the present invention can be used as a material for forming a color photograph by any coloring method, and specific examples thereof include an external coloring method and an internal coloring method. When used as an external color-developing method, the coupler of the present invention can be dissolved in an aqueous alkali solution or an organic solvent (eg alcohol) and added to the developing solution for use.

【0041】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。
When the coupler of the present invention is used as a material for color photographic formation by the internal color forming method, the coupler of the present invention is used by incorporating it in a photographic light-sensitive material.

【0042】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。
Typically, a method in which the coupler of the present invention is blended with a silver halide emulsion and the emulsion is coated on a support to form a color light-sensitive material is preferably used.

【0043】本発明のカプラーは、例えばカラーのネガ
およびポジフィルムならびにカラー印画紙などのカラー
写真感光材料に用いられる。
The coupler of the present invention is used in color photographic light-sensitive materials such as color negative and positive films and color photographic paper.

【0044】このカラー印画紙を初めとする本発明のカ
プラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用の
ものでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラー
はいかなる層に含有させてもよいが、通常は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層または/および赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペクトルの3
原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画像形成構成
単位を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定領
域に対して感光性を有する単層または多層乳剤層から成
ることができる。画像形成構成単位の層を含めて感光材
料の構成層は、当業界で知られているように種々の順序
で配列することができる。
The light-sensitive material using the coupler of the present invention, such as this color photographic paper, may be monochromatic or multicolor. In the multi-color light-sensitive material, the coupler of the present invention may be contained in any layer, but it is usually contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and / or the red-sensitive silver halide emulsion layer. Multicolor photosensitive material has a spectrum of 3
Each of the primary color regions has a photosensitive dye image-forming constituent unit. Each building block can consist of a single layer or multiple emulsion layers sensitive to certain regions of the spectrum. The constituent layers of the light-sensitive material, including the layers of the image-forming constituent units, can be arranged in various orders as known in the art.

【0045】典型的な多色用感光材料は、少なくとも一
つのシアンカプラーを含有する少なくとも一つの赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成
単位、少なくとも一つのマゼンタカプラーを含有する少
なくとも一つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、(シアンカプラーまたは
/およびマゼンタカプラーの少なくとも一つは本発明の
カプラーである。)少なくとも一つのイエローカプラー
を含有する少なくとも一つの青感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に
担持させたものからなる。
A typical multicolor light-sensitive material contains at least one cyan dye image-forming structural unit consisting of at least one red-sensitive silver halide emulsion layer containing at least one cyan coupler, and at least one magenta coupler. At least one magenta dye image-forming structural unit comprising one green-sensitive silver halide emulsion layer, (at least one of cyan coupler and / or magenta coupler is a coupler of the present invention) and at least one yellow coupler. A yellow dye image-forming structural unit consisting of two blue-sensitive silver halide emulsion layers supported on a support.

【0046】感光材料は、追加の層例えばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができ
る。
The light-sensitive material can have additional layers such as filter layers, intermediate layers, protective layers, subbing layers and the like.

【0047】本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるに
は、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジル
ホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点が175℃以
上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じ
てそれらの混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併
用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することができる。
In order to incorporate the coupler of the present invention into an emulsion, a conventionally known method may be used. For example, tricresyl phosphate, a high boiling point organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher such as dibutyl phthalate or a low boiling point solvent such as butyl acetate or butyl propionate, alone or as necessary in a mixed solution thereof, the coupler of the present invention. Is dissolved alone or in combination, then mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, then emulsified with a high-speed rotating mixer or colloid mill, and then added to silver halide to be used in the present invention. Emulsions can be prepared.

【0048】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀またはハ塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と
臭化銀の混合物等の組み合せ混合物であってもよい。即
ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場
合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化
銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも1%の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化
銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。
The silver halide composition preferably used for the light-sensitive material using the coupler of the present invention is silver chloride, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide. Further, it may be a combination mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide. That is, when the silver halide emulsion is used for color photographic paper, particularly fast developing property is required. Therefore, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and at least 1% of silver chloride is contained. Particularly preferred is silver chloride, silver chlorobromide or silver chloroiodobromide.

【0049】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。
The silver halide emulsion is chemically sensitized by a conventional method. Further, it can be optically sensitized to a desired wavelength range.

【0050】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、およ
び/または写真性能を安定に保つことを目的として写真
業界においてカブリ防止剤または安定剤として知られて
いる化合物を加えることができる。
The silver halide emulsion contains an antifoggant or stabilizer in the photographic industry for the purpose of preventing fog during the manufacturing process of the light-sensitive material, storage or photographic processing, and / or keeping the photographic performance stable. Compounds known as can be added.

【0051】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。
The color light-sensitive material using the coupler of the present invention includes a color fog-preventing agent, a dye image stabilizer, an anti-UV agent, an antistatic agent, a matting agent, which are usually used in light-sensitive materials.
A surfactant or the like can be used.

【0052】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosure)176巻、22〜31
頁(1978年12月)の記載を参考にすることができる。
Regarding these, for example, Research Disclosure Vol. 176, 22-31
The description on page (December 1978) can be referred to.

【0053】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。
The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention can form an image by performing color development processing known in the art.

【0054】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像
主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーとして
含有し、アルカリ性の活性化浴により処理することもで
きる。
The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention may contain a color developing agent in the hydrophilic colloid layer as the color developing agent itself or as a precursor thereof, and can be processed with an alkaline activating bath. .

【0055】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。
The color photographic light-sensitive material using the coupler of the present invention is subjected to bleaching treatment and fixing treatment after color development.
The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process.

【0056】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。
After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, a stabilizing treatment may be performed as an alternative to the water washing treatment, or both may be used in combination.

【0057】[0057]

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0058】実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感
光材料試料1を作製した。尚、化合物の添加量は特に断
りのない限り1m2当たりを示す(ハロゲン化銀は銀換
算値)。
Example 1 A red light-sensitive color light-sensitive material sample 1 was prepared by sequentially coating the following layers from the support side on a paper support laminated on both sides with polyethylene. In addition, the addition amount of a compound is per 1 m 2 unless otherwise specified (silver halide is a silver conversion value).

【0059】第1層:乳剤層 ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モル%含
有)0.30gおよびジオクチルホスフェート1.35gに溶解
した比較シアンカプラーa 9.1×10-4モルからなる赤感
性乳剤層。
First Layer: Emulsion Layer 1.2 g of gelatin, 0.30 g of red-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 96 mol% of silver chloride) and comparative cyan coupler a 9.1 × 10 -4 mol dissolved in 1.35 g of dioctyl phosphate. Red-sensitive emulsion layer.

【0060】第2層:保護層 ゼラチン0.50gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジ
クロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラ
チン1g当たり0.017gになるよう添加した。
Second layer: protective layer A protective layer containing 0.50 g of gelatin. As a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added so that the amount was 0.017 g per 1 g of gelatin.

【0061】次に、試料1において比較カプラーaを表
1に示すカプラー(添加量は比較カプラーaと同モル
量)に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料2
〜8を作製した。
Next, in the same manner as in Sample 1 of the present invention, except that the comparative coupler a in Sample 1 was replaced by the coupler shown in Table 1 (the addition amount was the same molar amount as that of Comparative coupler a).
~ 8 were produced.

【0062】上記で得た試料1〜8は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。
The samples 1 to 8 obtained above were subjected to wedge exposure according to a conventional method, and then developed in the next step.

【0063】 (現像処理工程) 発色現像 38℃ 3分30秒 漂白定着 38℃ 1分30秒 安定化処理/または水洗処理 25℃〜30℃ 3分 乾 燥 75〜80℃ 2分 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。
(Development processing step) Color development 38 ° C. 3 minutes 30 seconds Bleach fixing 38 ° C. 1 minute 30 seconds Stabilization treatment / or water washing treatment 25 ° C.-30 ° C. 3 minutes Drying 75-80 ° C. 2 minutes In each processing step The composition of the treatment liquid used is as follows.

【0064】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml エチレングリコール 15.0ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリ燐酸(TPPS) 2.5g 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル) アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.20に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸鉄第二鉄アンモニウム二水塩 60.0g エチレンジアミン四酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100.0ml 亜硫酸アンモニウム (40%水溶液) 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。
(Color developer) Benzyl alcohol 15.0 ml Ethylene glycol 15.0 ml Potassium sulfite 2.0 g Potassium bromide 0.7 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 30.0 g Hydroxylamine sulfate 3.0 g Polyphosphoric acid (TPPS) 2.5 g 3-Methyl- 4-Amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 5.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Add water Adjust the total volume to 1000 ml and the pH to 10.20. (Bleach-fixing solution) ethylenediaminetetraacetate ferric ammonium dihydrate 60.0g ethylenediaminetetraacetic acid 3.0g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100.0ml ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml pH 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid And add water to bring the total volume to 1000 ml.

【0065】 (安定化液) 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0g エチレングリコール 10.0g 水を加えて1000mlとする。(Stabilizing Solution) 5-Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g Ethylene glycol 10.0 g Water is added to make 1000 ml.

【0066】上記で処理された試料1〜8について、濃
度計(コニカ株式会社製KD-7型)を用いて濃度を測定
し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿(60℃,80
%RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。
The concentrations of the above-treated samples 1 to 8 were measured using a densitometer (KD-7 type manufactured by Konica Corporation), and the treated samples were subjected to high temperature and high humidity (60 ° C, 80
% RH) and left for 14 days to examine the heat and humidity resistance of the dye image.

【0067】結果を表1に示す。但し色素画像の耐熱
性、耐湿性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿試験後の色
素残留パーセントで表す。
The results are shown in Table 1. However, the heat resistance and humidity resistance of the dye image are expressed by the percentage of dye residue after the heat and humidity resistance test with respect to the initial density of 1.0.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【化11】 [Chemical 11]

【0070】表1の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べていずれも色素残存率が高く、高熱・高湿におかれ
ても褪色が起こり難いことがわかる。
As is clear from the results in Table 1, the samples using the couplers of the present invention have a higher dye residual rate than the samples using the comparative couplers, and the color fading occurs even when exposed to high heat and high humidity. It turns out that is unlikely to occur.

【0071】実施例2 実施例1の試料1における赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀
96モル%含有)0.30gに代えて緑感性塩臭化銀乳剤(臭
化銀85モル%含有)0.35gを使用し、比較シアンカプラ
ーa9.1×10-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー
(11)、(16)および(24)を、それぞれ5.1×10-4
ル使用した以外は実施例1と同様にして試料9、10およ
び11を作製し、実施例1と同様の露光および現像処理を
行った。上記各処理済試料について、実施例1と同様に
して耐熱・耐湿性を調べた。また、各試料をキセノンフ
ェードメーターで3日間照射した後、濃度を測定し初濃
度1.0に対する耐光試験後の色素残存率から色素画像の
耐光性を調べた。
Example 2 The red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride) in Sample 1 of Example 1 was used.
96 mol%) 0.30 g was used in place of 0.35 g of a green-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 85 mol% of silver bromide), and a cyan cyan coupler a of the present invention was used instead of 9.1 × 10 -4 mol. Samples 9, 10 and 11 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the couplers (11), (16) and (24) were used in an amount of 5.1 × 10 −4 mol, respectively. Development processing was performed. With respect to each of the treated samples, heat resistance and humidity resistance were examined in the same manner as in Example 1. After irradiating each sample with a xenon fade meter for 3 days, the density was measured and the light fastness of the dye image was examined from the residual ratio of the dye after the light fastness test for an initial density of 1.0.

【0072】その結果、得られたマゼンタ色素画像は熱
および湿度に極めて強く、更に光に対しても比較的堅牢
であり、本発明の効果を有することがわかった。
As a result, it was found that the magenta dye image obtained was extremely resistant to heat and humidity and relatively fast to light, and had the effect of the present invention.

【0073】実施例3 トリアセチルセルロースフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、表2に示すカプラーを含有する
赤感性カラー反転写真感光材料12〜16を作製した。
Example 3 The following layers were sequentially coated on the triacetyl cellulose film from the support side to prepare red-sensitive color reversal photographic light-sensitive materials 12 to 16 containing the couplers shown in Table 2.

【0074】第1層:乳剤層 ゼラチン1.4g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モル%含
有)0.5gおよびジブチルフタレート1.5gに溶解した表2
に示すカプラー9.1×10-4モルからなる赤感性乳剤層。
First layer: Emulsion layer 1.4 g of gelatin, 0.5 g of red-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 96 mol% of silver chloride) and 1.5 g of dibutyl phthalate dissolved in Table 2
A red-sensitive emulsion layer consisting of 9.1 × 10 −4 mol of the coupler shown in FIG.

【0075】第2層:保護層 ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,4-ジク
ロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナトリウム塩をゼラチ
ン1g当たり、0.017gになるよう添加した。
Second layer: protective layer A protective layer containing 0.5 g of gelatin. As a hardening agent, 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt was added to 0.017 g per 1 g of gelatin.

【0076】 [反転処理工程] 工程 処理温度 処理時間 第1現像 38℃ 3分 水 洗 38℃ 2分 反 転 38℃ 2分 発色現像 38℃ 6分 調 整 38℃ 2分 漂 白 38℃ 6分 定 着 38℃ 4分 水 洗 38℃ 4分 安 定 38℃ 1分 乾 燥 常温 処理液の組成は以下のものを用いる。[Reversal Treatment Process] Process Treatment temperature Treatment time First development 38 ° C. 3 minutes Water washing 38 ° C. 2 minutes Inversion 38 ° C. 2 minutes Color development 38 ° C. 6 minutes Adjustment 38 ° C. 2 minutes Bleach 38 ° C. 6 minutes Settled at 38 ℃ for 4 minutes Washed at 38 ℃ for 4 minutes Stabilized at 38 ℃ for 1 minute Dry at room temperature Use the following composition of the processing solution.

【0077】 [第1現像液] テトラポリ燐酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 20.0g ハイドロキノン・モノスルホネート 30.0g 炭酸ナトリウム(一水塩) 30.0g 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム(0.1%溶液) 2ml 水を加えて 1000ml [反転液] ニトリロトリメチレンホスホン酸・六ナトリウム塩 3.0g 塩化第一錫(二水塩) 1.0g p-アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 5.0g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml [発色現像液] テトラポリ燐酸ナトリウム 3.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 第三燐酸ナトリウム(十二水塩) 36.0g 臭化カリウム 1.0g 沃化カリウム(0.1%溶液) 90ml 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル-4- アミノアニリン・硫酸塩 11.0g エチレンジアミン 3.0g 水を加えて 1000ml [調整液] 亜硫酸ナトリウム 12.0g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 8.0g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3.0ml 水を加えて 1000ml [漂白液] エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(二水塩) 2.0g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム(二水塩) 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1000ml [定着液] チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ml [安定液] ホルマリン(37重量%) 5ml コニダックス(コニカ株式会社製) 5ml 水を加えて 1000ml 上記で処理された各試料について、実施例1と同様に色
素画像の耐熱・耐湿性を調べた。その結果を表2に示
す。
[First developer] sodium tetrapolyphosphate 2.0 g sodium sulfite 20.0 g hydroquinone monosulfonate 30.0 g sodium carbonate (monohydrate) 30.0 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g Potassium bromide 2.5g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium iodide (0.1% solution) 2ml Add water 1000ml [Reversal liquid] Nitrilotrimethylenephosphonic acid hexasodium salt 3.0g Stannous chloride (dihydrate) 1.0g p-Aminophenol 0.1 g Sodium hydroxide 5.0 g Glacial acetic acid 15 ml Water added 1000 ml [Color developer] Sodium tetrapolyphosphate 3.0 g Sodium sulfite 7.0 g Sodium triphosphate (decahydrate) 36.0 g Potassium bromide 1.0 g Potassium iodide (0.1% solution) 90 ml Sodium hydroxide 3.0 g Citrazine acid 1.5 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoanili・ Sulfate 11.0g Ethylenediamine 3.0g Water added 1000ml [Solution] Sodium sulfite 12.0g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8.0g Thioglycerine 0.4ml Glacial acetic acid 3.0ml Water added 1000ml [Blend] Ethylenediamine Sodium tetraacetate (dihydrate) 2.0g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium (dihydrate) 120.0g Potassium bromide 100.0g Add water 1000ml [Fixer] Ammonium thiosulfate 80.0g Sodium sulfite 5.0g Sodium bisulfite 5.0g Water added 1000ml [Stabilizer] Formalin (37% by weight) 5ml Conidax (Konica Corporation) 5ml Water added 1000ml For each sample treated above, heat resistance of dye image as in Example 1 -The moisture resistance was examined. The results are shown in Table 2.

【0078】ただし、本実施例においては、前記KD−
7R型濃度計を用いて透過濃度を測定した。
However, in this embodiment, the KD-
The transmission density was measured using a 7R type densitometer.

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】表2の結果から明らかなように、本発明の
カプラーを用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に
比べて、いずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優
れていることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 2, the samples using the coupler of the present invention have a higher residual ratio of dye and excellent heat and humidity resistance than the samples using the comparative coupler. I understand.

【0081】実施例4 実施例3の試料12における赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀
96モル%含有)0.5gに代えて緑感性塩臭化銀乳剤(臭化
銀85モル%含有)0.58gを使用し、比較シアンカプラー
a9.1×10-4モルに代えて本発明のマゼンタカプラー(1
2)および(21)を、それぞれ5.1×10-4モル使用した以
外は実施例3と同様にして試料17および試料18を作製
し、実施例3と同様の露光および現像処理を行った。
Example 4 A red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver chloride) in Sample 12 of Example 3 was used.
0.5 g of green-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 85 mol% of silver bromide) was used in place of 0.5 g of 96 mol%), and magenta of the present invention was used in place of the comparative cyan coupler a9.1 × 10 -4 mol. Coupler (1
Samples 17 and 18 were prepared in the same manner as in Example 3 except that 5.1 × 10 −4 mol of 2) and (21) were used, and the same exposure and development processes as in Example 3 were performed.

【0082】処理済試料について、実施例2と同様にし
て耐熱・耐湿性および耐光性を調べたところ、得られた
マゼンタ色素画像は熱・湿度および光に対して堅牢であ
り、本発明の効果を有することがわかった。
The processed sample was examined for heat resistance, humidity resistance and light resistance in the same manner as in Example 2. The obtained magenta dye image was fast against heat, humidity and light, and the effect of the present invention was obtained. Found to have.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明の新規な写真用カプラーから形成
されたシアンまたはマゼンタ色画像は、熱、湿度および
光に対して堅牢であり、カラー写真感光材料に有用であ
った。
The cyan or magenta color image formed from the novel photographic coupler of the present invention is fast against heat, humidity and light and is useful for a color photographic light-sensitive material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式[I]で表される写真用カプラー 【化1】 [式中、R1,R2,R3およびYは、各々、水素原子ま
たは置換基を表し、Xは水素原子または発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基を表し、nは0〜2
の整数を表す。]
1. A photographic coupler represented by the general formula [I]: [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and Y each represent a hydrogen atom or a substituent, X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidant of a color developing agent, and n represents 0-2
Represents the integer. ]
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