JPH0680904A - Emulsified film-forming assistant - Google Patents

Emulsified film-forming assistant

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JPH0680904A
JPH0680904A JP4270703A JP27070392A JPH0680904A JP H0680904 A JPH0680904 A JP H0680904A JP 4270703 A JP4270703 A JP 4270703A JP 27070392 A JP27070392 A JP 27070392A JP H0680904 A JPH0680904 A JP H0680904A
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JP
Japan
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emulsion
film
resin
parts
aqueous
Prior art date
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Pending
Application number
JP4270703A
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Japanese (ja)
Inventor
Norio Fujii
範男 藤井
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication of JPH0680904A publication Critical patent/JPH0680904A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin emulsion excellent in safety, miscibility with water, film-forming properties and freeze-thaw stability. CONSTITUTION:The assistant comprises an aqueous resin emulsion comprising a compound of the general formula: R<1>-(AO)nH wherein R<1> is 1-6C alkyl or alkenyl; AO groups are 2-4C alkylene oxide groups and may be bonded together in a manner of block addition or random addition; and n is an integer of 1-10.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂水性エマルジョン
の造膜性を改良する造膜助剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film-forming aid which improves the film-forming property of an aqueous resin emulsion.

【0002】[0002]

【従来の技術】樹脂エマルジョンは、紙、金属、コンク
リート等の被覆組成物として使用されるが、近年安全性
や公害問題等の観点から、水系エマルジョンが用いられ
るようになってきている。しかし、塗布時の皮膜の接着
性や剥離性に問題があり、かかる欠点を改良するため
に、従来、有機溶剤やフタル酸エステル系の可塑剤等が
用いられていた。しかし、有機溶剤は引火点が低い上に
毒性が高く、作業環境等安全性の面で問題があった。ま
た、フタル酸エステル系等の可塑剤を使用した場合に
は、油溶性であるため、水性エマルジョンとの相溶性が
悪いという欠点があった。
2. Description of the Related Art A resin emulsion is used as a coating composition for paper, metal, concrete, etc., but in recent years, an aqueous emulsion has been used from the viewpoint of safety and pollution problems. However, there is a problem in the adhesiveness and releasability of the coating film at the time of application, and organic solvents, phthalic acid ester-based plasticizers and the like have hitherto been used to improve such defects. However, the organic solvent has a low flash point and is highly toxic, which causes a problem in safety such as working environment. Further, when a plasticizer such as a phthalate ester type is used, it is oil-soluble and therefore has a drawback of poor compatibility with an aqueous emulsion.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の欠点
を解消したものであって、安全性が高く、水性エマルジ
ョンとの相溶性に優れた造膜助剤を提供することを目的
とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the conventional drawbacks, and an object of the present invention is to provide a film-forming auxiliary having high safety and excellent compatibility with an aqueous emulsion. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、脂肪族
低級アルコールまたはこれらの誘導体とアルキレンオキ
シドとの反応生成物を使用することにより、溶剤類と比
較して引火点が高く、安全性に優れると同時に、樹脂水
性エマルジョンとの相溶性に優れた造膜助剤が提供され
る。また、造膜助剤の添加量を調節することによって、
樹脂エマルジョンの造膜温度の調整が容易にできるとい
う特徴をも有する。
According to the present invention, by using a reaction product of an aliphatic lower alcohol or a derivative thereof and an alkylene oxide, the flash point is higher than that of the solvent and the safety is high. And a film forming aid having excellent compatibility with an aqueous resin emulsion. Also, by adjusting the addition amount of the film-forming auxiliary,
It also has a feature that the film forming temperature of the resin emulsion can be easily adjusted.

【0005】すなわち、本発明は、化1で表わされる化
合物を必須成分として含有することを特徴とする造膜助
剤を提供することを目的とするものである。
That is, an object of the present invention is to provide a film-forming aid characterized by containing the compound represented by Chemical formula 1 as an essential component.

【化1】R1−(AO)nH (R1:炭素数1〜6のアルキル基またはアルケニル基 AO:炭素数2〜4のアルキレンオキシドを示し、これ
らはブロック付加していても、ランダム付加していても
良い n :1〜10の整数)
Embedded image R1- (AO) nH (R1: alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms AO: alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, which may be block-added or random-added May be n: integer of 1 to 10)

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0007】本発明において用いられる化1の化合物
は、炭素数1〜6の分岐叉は直鎖状のアルキル基叉はア
ルケニル基を有する脂肪族アルコール、または同様の炭
素数1〜6のポリアルキレングリコールモノアルキル
(アルケニル)エーテルにアルキレンオキシドを付加さ
せることによって製造することができる。
The compound of formula 1 used in the present invention is an aliphatic alcohol having a branched or linear alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or similar polyalkylene having 1 to 6 carbon atoms. It can be prepared by adding an alkylene oxide to a glycol monoalkyl (alkenyl) ether.

【0008】脂肪族低級アルコールの具体例としては、
メタノール、エタノール、1−プロパノール、1−ブタ
ノール、2−ブタノールイソブチルアルコール、ter
t−ブチルアルコール、1−ペンタノール、2−ペンタ
ノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノー
ル、イソペンチルアルコール、tert−ペンチルアル
コール、3−メチル−2−ブタノール、ネオペンチルア
ルコール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタ
ノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−
1−ブタノール、アリルアルコール等が挙げられる。
Specific examples of the aliphatic lower alcohol include
Methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 2-butanol isobutyl alcohol, ter
t-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1 -Hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-
1-Butanol, allyl alcohol and the like can be mentioned.

【0009】ポリアルキレングリコールモノアルキル
(アルケニル)エーテルの具体例としては、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。上記
化合物のうち、炭素数2〜4のアルキル基またはアルケ
ニルを有するものが好ましい。
Specific examples of the polyalkylene glycol monoalkyl (alkenyl) ether include diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, Examples include tripropylene glycol monomethyl ether and the like. Of the above compounds, those having an alkyl group or alkenyl having 2 to 4 carbon atoms are preferable.

【0010】これらのアルコール類は、単独または2種
以上使用することもできる。
These alcohols may be used alone or in combination of two or more.

【0011】アルキレンオキシドの具体例としては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、スチレンオキシド、グリシドール、テトラヒドロフ
ラン、エピクロルヒドリン等があげられるが、好ましく
はエチレンオキシド、プロピレンオキシドが使用され
る。
Specific examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, glycidol, tetrahydrofuran, epichlorohydrin and the like, but ethylene oxide and propylene oxide are preferably used.

【0012】アルキレンオキシドは単独でも2種以上併
用してもよく、後者の場合にはブロックでもランダム付
加でも、両者の混合系でもよい。
The alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more kinds, and in the latter case, they may be blocks, random addition, or a mixed system of both.

【0013】アルキレンオキシド付加モル数は、合計で
1〜10モル、より好ましくは2〜6モルである。中で
も、エチレンオキサイドが1〜4モル、プロピレンオキ
シドが1〜4モル付加したものが好ましい。
The total number of moles of alkylene oxide added is 1 to 10 moles, more preferably 2 to 6 moles. Among them, those obtained by adding 1 to 4 mol of ethylene oxide and 1 to 4 mol of propylene oxide are preferable.

【0014】本発明の造膜助剤は、炭素数1〜6、アル
キレンオキシド付加モル数1〜10であり、かかる範囲
外では、油溶性であったり、常温で固体状態であったり
するために、水に対する溶解性が劣る傾向がある。
The film-forming aid of the present invention has 1 to 6 carbon atoms and 1 to 10 moles of alkylene oxide added, and outside this range, it is oil-soluble or solid at room temperature. , The solubility in water tends to be poor.

【0015】前記アルキレンオキシド付加体の配合量
は、樹脂水性エマルジョン100重量部に対し、0.5
〜10重量部、好ましくは1〜7重量部である。0.5
重量部未満では十分な効果が認められず、10重量部以
上では樹脂のガラス転移点が低下して皮膜表面がべたつ
く等の欠点がある。
The blending amount of the alkylene oxide adduct is 0.5 with respect to 100 parts by weight of the resin aqueous emulsion.
10 to 10 parts by weight, preferably 1 to 7 parts by weight. 0.5
If it is less than 10 parts by weight, no sufficient effect is observed, and if it is more than 10 parts by weight, the glass transition point of the resin is lowered and the coating surface becomes sticky.

【0016】[0016]

【使用方法】本発明の造膜助剤が使用される樹脂水性エ
マルジョンは、ビニル系モノマーを乳化重合したもの
や、粉末樹脂を水ないしは少量の水性アルコールとの混
合物等からなる水性媒体に乳化分散させたもの等であっ
て、一般には樹脂濃度30〜60重量%である。中で
も、ビニル系モノマーを乳化重合したものが好ましい。
[Method of use] The resin aqueous emulsion in which the film-forming auxiliary of the present invention is used is an emulsion-dispersion product of a vinyl-based monomer and a powder resin in an aqueous medium consisting of water or a mixture with a small amount of aqueous alcohol. The resin concentration is generally 30 to 60% by weight. Among them, those obtained by emulsion-polymerizing vinyl monomers are preferable.

【0017】乳化重合に使用されるビニル系モノマーと
しては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリロニトリル等
のアクリル系モノマーや、スチレン、α−メチルスチレ
ン等のスチレン系モノマー、酢酸ビニル、アクリルアミ
ド、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等があげられ、
1種または2種以上が混合して使用される。これらのモ
ノマーを常法により乳化重合することによって上記樹脂
水性エマルジョンが製造される。
Examples of vinyl monomers used in emulsion polymerization include acrylic monomers such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylic acid, methacrylic acid and acrylonitrile, and styrene monomer such as styrene and α-methylstyrene. , Vinyl acetate, acrylamide, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.,
One kind or a mixture of two or more kinds is used. The above resin aqueous emulsion is produced by emulsion polymerization of these monomers by a conventional method.

【0018】また、樹脂水性エマルジョンには、被覆組
成物として使用する場合に添加されるクレー、炭酸カル
シウム、酸化チタン、タルク等の無機顔料や、着色顔
料、増粘剤、可塑剤、消泡剤、防腐剤、離型剤等を添加
したものでもさしつかえない。
The resin aqueous emulsion contains inorganic pigments such as clay, calcium carbonate, titanium oxide and talc, which are added when used as a coating composition, color pigments, thickeners, plasticizers and defoamers. It does not matter even if a preservative or a release agent is added.

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明の造膜助剤を使用することによ
り、製膜時のヒビ割れがなく、かつ表面が平滑な樹脂皮
膜が形成され、同時に樹脂水性エマルジョンの凍結融解
安定性が良好になる。
EFFECTS OF THE INVENTION By using the film-forming aid of the present invention, a resin film free from cracks during film formation and having a smooth surface is formed, and at the same time, the freeze-thaw stability of the resin aqueous emulsion is improved. Become.

【0020】[0020]

【実施例】本発明を実施例により具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例に示した「部」は「%」はいずれも重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these. The "parts" and "%" shown in the examples are based on weight.

【0021】参考例1(樹脂水性エマルジョンの製造方
法) メタアクリル酸メチル52部、スチレン27部、アクリ
ル酸n−ブチル18部、メタアクリル酸3部からなるモ
ノマー混合物を、乳化剤の存在下、過硫酸カリウムを開
始剤に用いて水中で乳化重合を行い、樹脂分40%のエ
マルジョンを得た(エマルジョン1)。
Reference Example 1 (Production Method of Aqueous Resin Emulsion) A monomer mixture consisting of 52 parts of methyl methacrylate, 27 parts of styrene, 18 parts of n-butyl acrylate and 3 parts of methacrylic acid was mixed with an emulsifier in the presence of an emulsifier. Emulsion polymerization was performed in water using potassium sulfate as an initiator to obtain an emulsion having a resin content of 40% (emulsion 1).

【0022】参考例2(樹脂水性エマルジョンの製造方
法) 参考例1と同様にして、メタアクリル酸メチル25部、
スチレン30部、アクリル酸エチル20部、アクリル酸
n−ブチル22部、アクリル酸3部からなるモノマー混
合物を乳化重合し、樹脂分40%のエマルジョンを得た
(エマルジョン2)。
Reference Example 2 (Production Method of Resin Aqueous Emulsion) In the same manner as in Reference Example 1, 25 parts of methyl methacrylate,
A monomer mixture consisting of 30 parts of styrene, 20 parts of ethyl acrylate, 22 parts of n-butyl acrylate and 3 parts of acrylic acid was emulsion polymerized to obtain an emulsion having a resin content of 40% (emulsion 2).

【0023】実施例1(No.1〜5)、比較例(N
o.6) 参考例1〜2で得られた樹脂エマルジョンに、表1に示
す化合物を樹脂エマルジョン100部に対して所定量
(有効成分換算)添加した後、下記の方法で皮膜のヒビ
割れの有無、エマルジョンの凍結安定性を評価した。評
価結果を表1に示した。
Example 1 (No. 1 to 5), Comparative example (N
o. 6) To the resin emulsions obtained in Reference Examples 1 and 2, the compounds shown in Table 1 were added to 100 parts of the resin emulsion in a predetermined amount (in terms of active ingredient), and then the presence or absence of cracks in the film was measured by the following method. The freeze stability of the emulsion was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

【0024】[皮膜のヒビ割れ]ガラス板上にエマルジ
ョンを塗布し、室温で乾燥して厚さ0.2mmの皮膜を
作成し、外観を判定した。 ○:ヒビ割れがない。 ×:ヒビ割れて皮膜にならない。
[Crack of film] The emulsion was applied on a glass plate and dried at room temperature to form a film having a thickness of 0.2 mm, and the appearance was judged. ○: There is no crack. X: Cracks do not form a film.

【0025】[エマルジョンの凍結安定性]エマルジョ
ンをポリ瓶に入れ、−30℃の恒温槽に16時間放置し
た後、室温に戻した時のエマルジョンの外観を観察し
た。 〇:凍結して融解した後、エマルジョンの状態に戻った
もの。 ×:凍結後室温に戻しても凝固して液状にならなっかた
もの。
[Freezing Stability of Emulsion] The emulsion was placed in a plastic bottle, allowed to stand in a constant temperature bath at -30 ° C. for 16 hours, and then the appearance of the emulsion when observed at room temperature was observed. ◯: A substance that returned to an emulsion state after being frozen and thawed. X: Those that did not solidify into a liquid even after returning to room temperature after freezing.

【0026】[0026]

【表1】 [Table 1]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】化1で表わされる化合物を必須成分として
含有することを特徴とする樹脂水性エマルジョンの造膜
助剤。 【化1】R1−(AO)nH (R1:炭素数1〜6のアルキル基またはアルケニル基 AO:炭素数2〜4のアルキレンオキシドを示し、これ
らはブロック付加していても、ランダム付加していても
良い n :1〜10の整数)
1. A film-forming aid for an aqueous resin emulsion, which comprises the compound represented by Chemical formula 1 as an essential component. Embedded image R1- (AO) nH (R1: alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms AO: alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, which may be block-added or random-added May be n: integer of 1 to 10)
【請求項2】樹脂水性エマルジョンが、ビニル系モノマ
ーを乳化重合したものであることを特徴とする請求項1
記載の造膜助剤。
2. The resin aqueous emulsion is obtained by emulsion-polymerizing a vinyl-based monomer.
The film-forming aid described.
JP4270703A 1992-08-28 1992-08-28 Emulsified film-forming assistant Pending JPH0680904A (en)

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