JPH068073B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH068073B2 JPH068073B2 JP60075882A JP7588285A JPH068073B2 JP H068073 B2 JPH068073 B2 JP H068073B2 JP 60075882 A JP60075882 A JP 60075882A JP 7588285 A JP7588285 A JP 7588285A JP H068073 B2 JPH068073 B2 JP H068073B2
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 (A) 産業上の利用分野 本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、画像保存
性を向上させた感熱記録材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (A) Field of Industrial Application The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having improved thermal response and image storability.
(B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもので、特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等
に開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡
単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音
の発生がないことなどの利点があり、計測用記録計、フ
ァクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラ
ベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用され
ている。(B) Prior art A thermal recording material generally comprises a support and a thermal recording layer containing an electron-donating, usually colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting developer as main components. By heating with a head, a hot pen, a laser beam, etc., the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image. In Japanese Patent Publication No. 43-4160 and Japanese Patent Publication No. 45-14039, etc. It is disclosed. Such a thermal recording material has the advantages that it can be recorded with a relatively simple device, is easy to maintain, and does not generate noise. It is a terminal for measuring recorders, facsimiles, printers, and computer terminals. It is used in a wide range of fields such as automatic ticket vending machines such as labels and tickets.
感熱記録材料に要求される基本的性能としては、十分な
発色画像濃度及び感度をもつこと、経時による発色画像
の劣化がないことなどがある。また、近年、印字記録の
高速化が進められ記録装置自体の高速化と共にそれに対
応できる記録材料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度
の発色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材
料の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広く用
いられるようになるとともに整髪料、ハンドクリームや
皮膚の汗に含まれる油脂類などの油状物の付着による画
像の保存性（耐脂性）等の特性も要求されるようにな
り、熱応答性、画像保存性を十分満たすような感熱記録
材料が望まれるようになってきた。The basic performance required for a heat-sensitive recording material is that it has sufficient color image density and sensitivity and that the color image does not deteriorate with time. In addition, in recent years, the speed of printing and recording has been accelerated, and the recording material capable of coping with the increase in speed of the recording apparatus itself, that is, the development of a heat-sensitive recording material having excellent thermal response capable of obtaining a color image of high density with low heat energy Is desired. In addition to the widespread use of heat-sensitive recording materials, characteristics such as image storability (fat resistance) due to adhesion of oily substances such as hair styling products, hand creams and oils and fats contained in perspiration of skin are required. Therefore, a thermal recording material that sufficiently satisfies the thermal responsiveness and the image storability has been desired.
従来より高濃度の発色画像を得るために各種添加剤を記
録層中にに含有させる方法が知られている。例えば、特
公昭４３−４１６０号には尿素、無水フタル酸、アセト
アニリド等を、特公昭４８−１９２３１号には密ろう、
カルナウバろう、パラフィンワックス等の天然及び合成
ワックス類を、特公昭４９−１７７４８にはサリチル
酸、フタル酸モノベンジルエステル等を添加する方法が
開示されている。Conventionally, there is known a method of incorporating various additives into a recording layer in order to obtain a color image having a higher density. For example, Japanese Patent Publication No. 43-4160 has urea, phthalic anhydride, acetanilide, etc.
A method of adding natural and synthetic waxes such as carnauba wax and paraffin wax, and Japanese Patent Publication No. 49-17748 discloses a method of adding salicylic acid, phthalic acid monobenzyl ester and the like.
また、画像保存性を向上させるために、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンを顕色剤として用いる事が特
開昭５８−１１９８９３号に記載されている。Further, it is described in JP-A-58-119893 that bis (4-hydroxyphenyl) sulfone is used as a developer in order to improve image storability.
しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得られなか
ったり、高濃度の画像が得られても保存性が悪く、経時
的に劣化する等の欠点があり満足できるものは得られて
いない。However, satisfactory results have not been obtained due to drawbacks such as poor thermal responsiveness and insufficient density, and high-density images having poor storage stability and deterioration over time.
(C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性に優れた
感熱記録材料を得る事にある。(C) Object of the Invention The object of the present invention is to obtain a heat-sensitive recording material which is further excellent in thermal response and image storability.
(D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有する感熱記録材
料において、該顕色剤として一般式(1)で示される化合
物を含有させ、さらにＰ−ベンジルフェニルを含有させ
る事により、熱応答性、画像保存性に優れた感熱記録材
料を得る事ができた。(D) Usually a colorless or light-colored thermosensitive recording material containing a developer that reacts with a dye precursor to generate a color when heated by a general formula (1) as the developer. By containing the compound shown and further P-benzylphenyl, a heat-sensitive recording material excellent in heat response and image storability could be obtained.
一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基、４−イソプロピルオキシ基を
除くアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。） 顕色剤として一般式(1)で示される化合物を使用する事
により画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることがで
きるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加剤を種
々検討したところ、Ｐ−ベンジルビスフェニルを添加す
る事により、熱応答性が向上した。一般式(1)で示され
る化合物の具体例としては、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−クロロ−４′−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４′−ヒ
ドロキシジフェニルスルホン等が挙げられる。General formula (1) (In the formula, R represents an alkyl group, an alkyloxy group excluding 4-isopropyloxy group, an aralkyloxy group, or a halogen atom.) Image storage by using the compound represented by the general formula (1) as a developer Although a heat-sensitive recording material having good properties can be obtained, the thermal response was not satisfactory, and various additives were investigated. As a result, the thermal response was improved by adding P-benzylbisphenyl. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include 4-hydroxy-4′-methyldiphenyl sulfone, 4-chloro-4′-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone and the like. Can be mentioned.
本発明による一般式(1)で示される化合物およびＰ−ベ
ンジルビフェニルは通常染料前駆体に対して各々５重量
％以上添加される。The compound represented by the general formula (1) and P-benzylbiphenyl according to the present invention are usually added in an amount of 5% by weight or more based on the dye precursor.
好ましい量は１０−６００重量％であり、特に２０−５
００重量％が好ましい。添加量が５重量％未満では、熱
応答性、画像保存性が十分でなく、６００重量％より多
い添加では熱ヘッド等への熱可融物付着が増加し、印字
障害が生じる場合もある。A preferred amount is 10-600% by weight, especially 20-5.
00 wt% is preferred. If the addition amount is less than 5% by weight, the thermal response and the image storability are not sufficient, and if the addition amount is more than 600% by weight, the adhesion of the heat fusible material to the thermal head or the like increases, and printing defects may occur.
また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステ
アリン酸アミド等の融点８０℃〜１６０℃の熱可融物を
添加する事により熱応答性がさらに向上する。Further, the thermal response is further improved by adding a heat-fusible substance having a melting point of 80 ° C to 160 ° C, such as stearic acid amide or N-hydroxymethylstearic acid amide.
本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を以下に具
体的に説明する。The main components used in the heat-sensitive recording material of the present invention will be specifically described below.
染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピラン
系化合物などが挙げられる。例えば、クリスタルバイオ
レットラクトン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニ
リノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−３−メチル−７−アニリノフルオラン等がある。Examples of the dye precursor include triphenylmethane-based, fluorane-based, diphenylmethane-based, thiazine-based and spiropyran-based compounds. For example, crystal violet lactone, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7- Anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7-
(3-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Ethyl-P-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methylcyclohexylamino)
-3-Methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-3-methyl-7-anilinofluorane and the like.
バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶
性バインダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−
ブタジエン共重合体などのラテックス系水溶性バインダ
ーなどが挙げられる。As the binder, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble binder such as ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene -Butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl acrylate-
Examples include latex-based water-soluble binders such as butadiene copolymer.
顔料としては、ケイソウ士、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる。Examples of the pigment include diatomist, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, and urea-formalin resin.
その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに
界面活性剤、螢光染料などが挙げられる。In addition, for the purpose of preventing head wear and sticking, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, waxes such as paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, oxidized polyethylene, stearic acid amide, and castor wax, Examples thereof include dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, ultraviolet absorbers such as benzophenone and benzotriazole, and surfactants and fluorescent dyes.
本発明による感熱記録材に用いられる支持体としては紙
が主として用いられるが、各種不織布、プラスチックフ
イルム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組合わせた
複合シートを任意に用いることができる。Paper is mainly used as a support for the heat-sensitive recording material according to the present invention, but various non-woven fabrics, plastic films, synthetic papers, metal foils, etc., or a composite sheet in which these are combined can be optionally used.
(E) 実施例 実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。(E) Examples The present invention will be described in more detail by way of examples.
実施例１ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液３０ｇと
共にボールミルで２４時間分散した。Example 1 10 g of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane was dispersed in a ball mill for 24 hours together with 30 g of a 2% aqueous polyvinyl alcohol solution.
一方、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５ｇと共
にボールミルで２４時間分散し、さらにＰ−ベンジルビ
フェニル２５ｇを２％ポリビニルアルコール水溶液７５
ｇと共にボールミルで２４時間分散した。On the other hand, 25 g of 4-hydroxy-4′-methyldiphenyl sulfone was dispersed in a ball mill together with 75 g of a 2% polyvinyl alcohol aqueous solution for 24 hours, and 25 g of P-benzylbiphenyl was further added to a 2% polyvinyl alcohol aqueous solution 75 g.
It was dispersed in a ball mill together with g for 24 hours.
これら３種の分散液を混合した後、炭酸カルシウムの５
０％分散液８０ｇを加え、さらにステアリン酸亜鉛の２
０％分散液２５ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液
２００ｇを加え、十分撹拌して塗液とした。After mixing these three types of dispersions,
Add 80 g of 0% dispersion and add 2 parts of zinc stearate.
25 g of 0% dispersion liquid and 200 g of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were added and sufficiently stirred to obtain a coating liquid.
塗液を坪量５５ｇ／m2の原紙に固型分塗布量4.０ｇ／m2
になるように、塗布乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。The solid content of the coating liquid on a base paper of 55 g / m 2 basis weight 4.0 g / m 2
To obtain a heat-sensitive recording material.
実施例２ 実施例１の４−ヒドロキシ−４′−メチルジフｅニルス
ルホンのかわりに４−クロロ−４′−ヒドロキシジフェ
ニルスルホンを使用する以外は実施例１と同様にして感
熱記録材料を得た。Example 2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4-chloro-4'-hydroxydiphenyl sulfone was used instead of 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone of Example 1.
実施例３ 実施例１の４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに、４−ベンジルオキシ−４′−ヒドロ
キシジフェニルスルホンを使用する以外は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。Example 3 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenylsulfone was used instead of 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone of Example 1. .
比較例１ 実施例１の４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホンのかわりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンを使用、Ｐ−ベンジルビフェニルのかわり
にステアリン酸アミドを使用する以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 1 Except that 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was used in place of 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone and stearamide was used in place of P-benzylbiphenyl in Example 1. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
比較例２ 実施例１のＰ−ベンジルビフェニルを除く以外は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。Comparative Example 2 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that P-benzylbiphenyl in Example 1 was omitted.
以上のようにして得られた感熱記録材料を松下電子部品
（株）製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録し、発色濃
度をマクベス濃度計にて測定した。また、記録部につい
て耐可塑剤性についてテストした。結果を表−１に示
す。The thermal recording material obtained as described above was recorded by a thermal paper long-distance abrasion tester manufactured by Matsushita Electronic Parts Co., Ltd., and the color density was measured by a Macbeth densitometer. In addition, the recording portion was tested for plasticizer resistance. The results are shown in Table-1.
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食品用ラッ
プフィルムで被覆し、室温で放置し、一週間後の発色部
濃度をマクベス濃度計で測定した。 The surface of the plasticity test / recorded sample was covered with a food wrap film, allowed to stand at room temperature, and the density of the color-developed area after one week was measured by a Macbeth densitometer.
(F)効 果 表−１に示した結果から明らかな様に実施例１、２、３
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例１、２と
比して、熱応答性および画像安定性の優れたものであ
る。(F) Effect As is clear from the results shown in Table-1, Examples 1, 2, 3
The heat-sensitive recording material according to the present invention shown in 1) is superior in thermal response and image stability as compared with Comparative Examples 1 and 2.
Claims (1)
熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤とを含
有する感熱記録材料おいて、該顕色剤として一般式(1)
で示される化合物を含有し、さらにＰ−ベンジルビフェ
ニルを含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式(1) （式中、Ｒはアルキル基、４−イソプロピルオキシ基を
除くアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。）1. A heat-sensitive recording material containing a colorless or light-colored dye precursor and a developer that reacts when heated to develop the dye precursor, and a general formula (1) is used as the developer. )
A heat-sensitive recording material containing a compound represented by the formula (1) and further containing P-benzylbiphenyl. General formula (1) (In the formula, R represents an alkyl group, an alkyloxy group other than 4-isopropyloxy group, an aralkyloxy group or a halogen atom.)
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|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Thermal recording material |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60075882A JPH068073B2 (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Thermal recording material |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS61233584A JPS61233584A (en) | 1986-10-17 |
| JPH068073B2 true JPH068073B2 (en) | 1994-02-02 |
Family
ID=13589098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60075882A Expired - Lifetime JPH068073B2 (en) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH068073B2 (en) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153084A (en) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording paper |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60075882A patent/JPH068073B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233584A (en) | 1986-10-17 |
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