JPH0679969A - Color display member - Google Patents

Color display member

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Publication number
JPH0679969A
JPH0679969A JP4234342A JP23434292A JPH0679969A JP H0679969 A JPH0679969 A JP H0679969A JP 4234342 A JP4234342 A JP 4234342A JP 23434292 A JP23434292 A JP 23434292A JP H0679969 A JPH0679969 A JP H0679969A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thermochromic
color
layer
green
blue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4234342A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Kobu
真 小夫
Masaru Shimada
勝 島田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP4234342A priority Critical patent/JPH0679969A/en
Publication of JPH0679969A publication Critical patent/JPH0679969A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

PURPOSE:To make it possible to provide the clear contrast of colors, to make the thickness thin, to achieve light weight and to improve conveying property by constituting a thermochromic layer by regularly arranging thermochromic materials, which repeat the coloring and fading of blue, green and red, respectively. CONSTITUTION:A thermochromic layer 1, whose heating is controlled by the current conduction, is held between intersecting stripe electrodes 2 and 2'. which are provided so as to face each other. In the thermochromic layer 1, thermochromic materials 1B, 1G and 1R, which perform the coloring of blue (B), green (G) and red (R), are regularly arranged at the intersecting positions of the facing electrodes 2 and 2'. This state indicates the mosaic alignment. When the thermochromic materials 1B, 1G and 1R are made to be the round shape or the cylindrical shape and the colors are arranged, the part other than the round-shaped thermochromic material is the heat resisting, or colored or transparent resin or pneumatic layer. Especially, when the pneumatic layer is provided, the diffusion of heat between the thermochromic materials is prevented, and the bleeding of the colors is less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は温度により記録体の可視
色彩状態が変化するカラー記録体をシート状に形成し、
プリンタ、ファックスその他情報機器のフラットカラー
パネルのカラー表示部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention forms a color recording material in which the visible color state of the recording material changes with temperature in the form of a sheet.
The present invention relates to a color display member of a flat color panel for printers, fax machines and other information devices.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、数字、英字、かな、簡単な図形を
表示するフラットカラーパネルの表示装置は、発光ダイ
オード(LED)、プラズマ(PDP)、蛍光表示管
(VDF)、液晶(LCD)、強誘電液晶(FLCD)
などを用いたものが実用化、または実用化されようとし
ている。又、温度により白濁と透明の可視的変化をする
サーモクロミック材料を電極間に挾んでジュール熱によ
り可視的変化をおこさせる記録表示体にこの白濁と透明
の可視的変化をするサーモクロミック層の下部に着色層
を設けその白濁、透明に変化することによって着色部を
見る表示体が開示されている(特開平2-414438号公
報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, flat color panel display devices for displaying numbers, letters, kana, and simple figures include light emitting diodes (LED), plasma (PDP), fluorescent display tubes (VDF), liquid crystals (LCD), Ferroelectric liquid crystal (FLCD)
It is or is about to be put into practical use. In addition, a thermochromic material that visually changes between white turbidity and transparency depending on temperature is sandwiched between electrodes to cause visible change by Joule heat. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-414438 discloses a display body in which a colored layer is provided and the colored portion is changed to white turbidity or transparency.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術におい
て、LED,PDP,VDF,LCD,FLCDなどを
用いる表示装置は、部材、素子などを製造する際にクリ
ーンルームや結晶成長などの特別の設備が必要であり製
造上コスト高になるばかりでなく、商品としても、表示
部材がガラス板間PDPの場合は発光する気体、LC
D,FLCDの場合は発光する液体を封入してガラス板
の平行度を保持したり、VDFの場合は真空度を保持す
る必要がある。これらは、衝撃に対しての破損や表示の
特性を確保するのが容易ではなく、またガラス板を用い
るため重量の増加等にも問題があった。また、温度によ
る光透過性が可逆的に変化する感熱記録材料と着色層と
の組み合わせて発熱体によるジュール熱加熱による方法
は書き込み特性は一定であるが、感熱記録層の温度によ
る白濁、透明の層を通して色が表示されるのでカラーの
鮮やかさに欠ける欠点があった。
In the above-mentioned prior art, the display device using the LED, PDP, VDF, LCD, FLCD, etc. requires a special equipment such as a clean room and crystal growth when manufacturing members, elements and the like. Not only is it necessary and costly to manufacture, but also as a product, when the display member is a PDP between glass plates, a gas that emits light, LC
In the case of D and FLCD, it is necessary to enclose a liquid that emits light to maintain the parallelism of the glass plate, and in the case of VDF, it is necessary to maintain the degree of vacuum. It is not easy to secure the damage and display characteristics against impacts, and there is a problem in that the weight increases due to the use of the glass plate. In addition, the writing characteristics are constant in the method of Joule heating by a heating element in which a thermosensitive recording material whose light transmittance changes reversibly changes with temperature and a coloring layer, but the writing characteristics are constant, but the turbidity and the transparency of the thermosensitive recording layer vary depending on the temperature. Since the colors are displayed through the layers, the color lacks in vividness.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する目的
で、LED,PDP,VDF,LCD,FLCD等を用
いずに温度の変化により青、緑、赤の発色、消色を繰り
返すサーモクロミック材料よりなるサーモクロミック層
を用い、この青、緑、赤に発色、消色するサーモクロミ
ック材料を3色が横方向、縦方向に3列に配列、横、縦
に3色の1色ずつを繰り返す等の3色を規則的に配列し
て構成するか、このような3色の配列で各発色のサーモ
クロミック材料を丸形又は円筒形に形成し、残余の部分
を着色又は透明な耐熱性の樹脂で覆うか、空気層とした
サーモクロミック層の各発色サーモクロミック材料を互
いに対向して設けられた交叉するストライプ電極の交叉
位置又は互いに対向して設けられた平板電極と分割電極
群のこの分割電極群の下部に配置することによって、電
極間に制御された通電を行って、サーモクロミック層の
各色の発色、消色を繰り返し行い、熱効率がよい書き込
み、消去ができ、また青、緑、赤の規則的配置による発
色が鮮やかに顕出することができ本発明を完成した。
For the purpose of solving the above-mentioned problems, a thermochromic material in which blue, green, red coloring and decoloring are repeated by temperature changes without using LEDs, PDPs, VDFs, LCDs, FLCDs and the like. The thermochromic layer consisting of 3 colors is arranged in 3 rows in the horizontal direction and 3 rows in the vertical direction, and 3 colors in the horizontal and vertical directions are repeated one by one. Or the like, or the thermochromic material of each color is formed into a round shape or a cylindrical shape with such an arrangement of three colors, and the remaining portion is colored or is made of a transparent heat-resistant material. The color-developing thermochromic material of the thermochromic layer which is covered with a resin or is an air layer is provided at the intersecting positions of the intersecting striped electrodes which are provided so as to face each other, or this division of the flat electrode and the split electrode group which are provided so as to face each other electrode By arranging it underneath, controlled electric current is applied between the electrodes to repeatedly develop and decolor each color of the thermochromic layer, which enables writing and erasing with good thermal efficiency, and the rule of blue, green and red. The present invention has been completed because the color developed by the dynamic arrangement can be vividly revealed.

【0005】請求項1の発明は、サーモクロミック層が
充分な抵抗を有し、このサーモクロミック層を電極によ
る通電で発熱できる場合である。すなわち、互いに対向
して設けられた交叉するストライプ電極間又は互いに対
向して設けられた平板電極と分割電極群間に、制御装置
により前記電極間に通電を行うことにより発熱が制御さ
れるサーモクロミック層が挟持され、このサーモクロミ
ック層が青、緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り返すサ
ーモクロミック材料を規則的に配列して構成し、この各
色に発色するサーモクロミック材料を前記ストライプ電
極間の交叉位置又は分割電極群の下部に配置してなるこ
とを特徴とするカラー表示部材である。請求項2〜4の
発明はサーモクロミック層が抵抗体として機能しないよ
うな低抵抗体であるか、この材料を発熱するために消費
電力が大きい場合は、別に通電により発熱体を用いて、
この制御された発熱によってサーモクロミック層の発
色、消色を行う形式である。請求項2の発明は、互いに
対向して設けられた平板電極と分割電極群の間に制御装
置により発熱が制御される発熱体層とサーモクロミック
層が重ねて挟持され、このサーモクロミック層が青、
緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り返すサーモクロミッ
ク材料を規則的に配列して構成し、この各色に発色する
サーモクロミック材料を前記分割電極群の下部に配置し
てなることを特徴とするカラー表示部材である。請求項
3の発明は、互いに対向して設けられた交叉するストラ
イプ電極間又は互いに対向して設けられた平板電極と分
割電極群間に制御装置により発熱が制御される発熱体層
と挟持し、この発熱体層にストライプ電極又は分割電極
群を介してサーモクロミック層を設け、このサーモクロ
ミック層が青、緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り返す
サーモクロミック材料を規則的に配列して構成し、この
各色に発色するサーモクロミック材料を前記ストライプ
電極間の交叉位置又は分割電極群の上部に配置してなる
ことを特徴とするカラー表示部材である。請求項4の発
明は、互いに対向して設けられた交叉するストライプ電
極間又は互いに対向して設けられた平板電極と分割電極
群間に制御装置により発熱が制御される発熱体と青、
緑、赤に発色、消色を繰り返す各別に発色するサーモク
ロミック材料を胴体部に密着させた青、緑、赤に別々に
発色するサーモクロミック材料を前記ストライプ電極間
の交叉位置又は分割電極群の下部に配置してなることを
特徴とするカラー表示部材である。請求項5の発明は、
青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサーモクロミック材
料が発色剤と顕色剤を主構成材料とし、発色剤がトリフ
ェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、
インドリノフタリド系化合物から選択された化合物であ
り、顕色剤が長鎖アルキルホスホン酸、長鎖アルキルマ
ロン酸、長鎖アルキルリンゴ酸から選択された化合物で
ある請求項1〜4の何れか記載のカラー表示部材であ
る。請求項6の発明は、青、緑、赤に発色、消色を繰り
返すサーモクロミック材料の温度による発色、消色の温
度範囲が共通の温度領域を持つことを特徴とする請求項
1〜5の何れか記載のカラー表示部材である。請求項7
の発明は、各サーモクロミック材料の発色の温度範囲が
100℃〜180℃であり、消色の温度範囲が60℃〜90℃であ
ることを特徴とする請求項6記載のカラー表示部材であ
る。請求項8の発明は、青、緑、赤に発色、消色を繰り
返すサーモクロミック材料が消色の状態であるとき、各
色は白色の状態であり、反射濃度で0.10〜0.50である請
求項1〜7の何れか記載のカラー表示部材である。請求
項9の発明は、発熱体又はサーモクロミック材料を発熱
制御する手段がパルス印加時間内に複数のパルス電圧を
印加し、高温側の発熱制御は低温側の発熱制御に比べパ
ルス印加時間を短くパルス電圧を高くすることで行う請
求項1〜8の何れか記載のカラー表示部材である。
The invention of claim 1 is a case where the thermochromic layer has sufficient resistance and can generate heat by energization by the electrodes. That is, a thermochromic device in which heat generation is controlled by energizing the flat electrodes and the divided electrode groups, which are provided so as to be opposed to each other, or between the flat plate electrodes and the divided electrode groups, which are provided so as to be opposed to each other, by the control device. The layers are sandwiched, and this thermochromic layer is formed by regularly arranging thermochromic materials that repeat coloring and decoloring in blue, green, and red, respectively, and a thermochromic material that develops in each color is formed between the stripe electrodes. It is a color display member characterized by being arranged at a crossing position or below a divided electrode group. The invention of claims 2 to 4 is a low resistance body in which the thermochromic layer does not function as a resistance body, or when the power consumption is large to generate heat from this material, a heating body is separately energized for use,
This is a form in which the thermochromic layer is colored and decolored by the controlled heat generation. According to a second aspect of the present invention, a heating element layer whose heat generation is controlled by a control device and a thermochromic layer are superposed and sandwiched between the flat plate electrode and the divided electrode group which are provided so as to face each other, and the thermochromic layer is blue. ,
A color characterized in that a thermochromic material that repeats coloring and decoloring in green and red is arranged regularly, and the thermochromic material that develops in each color is arranged under the divided electrode group. It is a display member. According to a third aspect of the present invention, a heating element layer whose heat generation is controlled by a control device is sandwiched between intersecting striped electrodes provided to face each other or between flat plate electrodes and split electrode groups provided to face each other, This heating element layer is provided with a thermochromic layer via a stripe electrode or a group of divided electrodes, and this thermochromic layer is formed by regularly arranging thermochromic materials that repeat coloring and decoloring in blue, green and red, respectively. The color display member is characterized in that the thermochromic material that develops each color is arranged at the intersecting position between the stripe electrodes or above the divided electrode group. According to a fourth aspect of the invention, a heating element and blue whose heat is controlled by a control device are provided between intersecting stripe electrodes provided to face each other or between flat plate electrodes and split electrode groups provided to face each other.
Green and red are colored and decolored repeatedly.A thermochromic material that is colored separately is adhered to the body.Blue, green and red thermochromic materials that are colored separately are formed at the crossing positions between the striped electrodes or in the divided electrode group. It is a color display member characterized by being arranged at the bottom. The invention of claim 5 is
A thermochromic material that repeats coloring and decoloring in blue, green, and red is mainly composed of a color former and a developer, and the color former is a triphenylmethanephthalide compound, a fluoran compound,
Phenothiazine compounds, leuco auramine compounds,
5. The compound selected from indinophthalide compounds, wherein the developer is a compound selected from long-chain alkylphosphonic acid, long-chain alkylmalonic acid, and long-chain alkylmalic acid. Is a color display member. The invention of claim 6 is characterized in that the temperature range of coloring and erasing by temperature of the thermochromic material that repeats coloring and erasing in blue, green and red has a common temperature range. The color display member according to any one of the above. Claim 7
Invention, the temperature range of color development of each thermochromic material is
7. The color display member according to claim 6, wherein the temperature range is 100 ° C. to 180 ° C. and the erasing temperature range is 60 ° C. to 90 ° C. According to the invention of claim 8, when the thermochromic material that repeatedly develops and erases colors of blue, green and red is in a decolored state, each color is in a white state and the reflection density is 0.10 to 0.50. The color display member according to any one of items 1 to 7. According to the invention of claim 9, the means for controlling heat generation of the heating element or the thermochromic material applies a plurality of pulse voltages within the pulse application time, and the heat generation control on the high temperature side is shorter than the heat generation control on the low temperature side. It is a color display member in any one of Claims 1-8 performed by making a pulse voltage high.

【0006】本発明の青、緑、赤に発色、消色を繰り返
すサーモクロミック材料は、発色剤と顕色剤を主構成材
料とし、発色剤はトリフェニルメタンフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物
等から選択されるものである。そして、青色に発色する
発色剤は3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フ
タリド、3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-
6-ジメチルアミノフタリド、3,3-ビス(p-ジメチ
ルアミノフェニル)-6-ジエチルアミノフタリド等が挙
げられ、緑色に発色する発色剤は2-ジベンジルアミノ-
6-ジエチルアミノフルオラン、2-ジベンジルアミノ-
4-メチル-6-ジエチルアミノフルオラン、2-ジベンジ
ルアミノ-6-(ジ-n-ブチルアミノ)フルオラン、2-
アニリノ-6-(ジ-n-ヘキシルアミノ)フルオラン、2
-アニリノ-6-(N-エチル-p-トルイジノ)フルオラン
等が挙げられ、赤色に発色する発色剤は1-メチル-3-
メチル-6-(ジ-n-アミルアミノ)フルオラン、1-メ
チル-3-メチル-6-(ジ-n-ブチルアミノ)フルオラ
ン、2-メチル-6-(ジ-n-ブチルアミノ)フルオラ
ン、2-メチル-6-(N-シクロヘキシル-N-n-アミル
アミノ)フルオラン、2-メチル-6-(N-エチル-p-ト
ルイジノ)フルオラン、1,2-ベンゾ-6-(N-エチル
-N-イソアミルアミノ)フルオラン等が挙げられる。
The thermochromic material of the present invention, which repeats coloring and decoloring in blue, green and red, mainly comprises a color former and a developer, and the color former is a triphenylmethanephthalide compound, a fluoran compound, It is selected from phenothiazine compounds, leuco auramine compounds, indinophthalide compounds and the like. The color-developing agent that develops blue color is 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide and the like can be mentioned, and the color-developing agent that develops green color is 2-dibenzylamino-
6-diethylaminofluorane, 2-dibenzylamino-
4-methyl-6-diethylaminofluorane, 2-dibenzylamino-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-
Anilino-6- (di-n-hexylamino) fluorane, 2
-Anilino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane and the like can be mentioned, and the color developing agent which develops in red color is 1-methyl-3-
Methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane, 1-methyl-3-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2-methyl-6- (di-n-butylamino) fluorane, 2 -Methyl-6- (N-cyclohexyl-Nn-amylamino) fluorane, 2-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 1,2-benzo-6- (N-ethyl)
-N-isoamylamino) fluorane and the like.

【0007】顕色剤は長鎖アルキルホスホン酸、長鎖ア
ルキルリンゴ酸、長鎖アルキルマロン酸等から選択され
るものである。そして、長鎖アルキルホスホン酸はドデ
シルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシ
ルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホ
スホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン
酸、ヘキサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸
等が挙げられる。長鎖アルキルリンゴ酸は、ドデシルリ
ンゴ酸、テトラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ
酸、オクタデシルリンゴ酸、エイコデシルリンゴ酸、ド
コシルリンゴ酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオ
リンゴ酸、テトラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチ
オリンゴ酸、オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチ
オリンゴ酸、ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオ
リンゴ酸、ドデシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチ
オリンゴ酸、ヘキサデシルジチオリンゴ酸、オクタデシ
ルジチオリンゴ酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシ
ルジチオリンゴ酸、テトラコシルジチオリンゴ酸等が挙
げられる。長鎖アルキルマロン酸は、ドデシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オ
クタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマ
ロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、
ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジ
オクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコ
シルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエ
イコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテ
トラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エ
チルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エ
チルテトラコシルマロン酸等が挙げられる。これらの発
色剤及び顕色剤をその発色の青、緑、赤になるように適
宜選定し、これをポリエステル、ポリアミド、ポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、シリコ
ーン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニリデン-塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン-アクリロニトリル共重合体等の結着剤樹脂に
より構成されている。上記の材料で層状に構成される
と、結着剤樹脂によって抵抗値はほぼ決定される。この
ため低抵抗にするためのバインダーを樹脂中に分散させ
る。バインダーを樹脂層中に均一に分散させる方法や、
針状のバインダーを電極方向に配列させ、抵抗特性に異
方性のある層構成ができる。バインダーにはカーボン粒
子や針状の磁性金属材等が利用可能である。粒子や針状
のバインダーにも着色をほどこしてから結着剤樹脂に混
合し視覚的な特性を改良できる。
The color developer is selected from long-chain alkylphosphonic acid, long-chain alkylmalic acid, long-chain alkylmalonic acid and the like. And long-chain alkylphosphonic acid is dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetracosylphosphonic acid, hexacosylphosphonic acid, octacosylphosphonic acid. Luphosphonic acid and the like can be mentioned. Long-chain alkylmalic acid, dodecylmalic acid, tetradecylmalic acid, hexadecylmalic acid, octadecylmalic acid, eicodecylmalic acid, docosylmalic acid, tetracosylmalic acid, dodecylthiomalic acid, tetradecylthiomalic acid, Hexadecylthiomalic acid, octadecylthiomalic acid, eicosylthiomalic acid, docosylthiomalic acid, tetracosylthiomalic acid, dodecyldithiomalic acid, tetradecyldithiomalic acid, hexadecyldithiomalic acid, octadecyldithiomalic acid , Eicosyldithiomalic acid, docosyldithiomalic acid, tetracosyldithiomalic acid and the like. Long-chain alkylmalonic acid, dodecylmalonic acid, tetradecylmalonic acid, hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, eicosylmalonic acid, docosylmalonic acid, tetracosylmalonic acid, didodecylmalonic acid,
Ditetradecylmalonic acid, dihexadecylmalonic acid, dioctadecylmalonic acid, dieicosylmalonic acid, didocosylmalonic acid, methyloctadecylmalonic acid, methyleicosylmalonic acid, methyldocosylmalonic acid, methyltetracosylmalonic acid, Examples thereof include ethyl octadecyl malonic acid, ethyl eicosyl malonic acid, ethyl docosyl malonic acid and ethyl tetracosyl malonic acid. These color-developing agents and color-developing agents are appropriately selected so that the colors are blue, green and red, and these are selected from polyester, polyamide, polyacrylate, polymethacrylate, polystyrene, silicone resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride-acetic acid. It is composed of a binder resin such as a vinyl copolymer, a vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, or a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer. When the layer is formed of the above materials, the resistance value is almost determined by the binder resin. Therefore, a binder for reducing the resistance is dispersed in the resin. A method of uniformly dispersing the binder in the resin layer,
By arranging needle-shaped binders in the electrode direction, a layer structure having anisotropic resistance characteristics can be formed. Carbon particles, needle-shaped magnetic metal materials, and the like can be used as the binder. The particles and needle-shaped binders can be colored and then mixed with the binder resin to improve the visual characteristics.

【0008】このサーモクロミック材料は温度により発
色、消色を可逆的に繰り返すものである。図1はこのサ
ーモクロミック材料の消色、発色を示す図である。縦軸
は消色、発色の状態で、横軸はサーモクロミック材料を
加熱する温度を示す。最初に消色状態Dにある材料を、
室温から温度T1を通過してT2まで昇温すると、材料は
発色状態Bになる。この発色状態の材料を室温まで下げ
ても発色状態が保持され発色状態Cとなる。この発色状
態Cにある材料を温度T0以下で室温近傍から温度T0
通過し温度T1まで昇温すると、破線の状態で濃度が下
がり消色状態Dになる。この材料の温度を室温に下げる
と消色状態Dが保持され、温度を再度T1からT2に昇温
すると再び材料は発色状態Bとなり、この材料を室温に
下げても発色状態Cが保持される。このように、このサ
ーモクロミック材料は温度によって発色、消色が繰り返
される。本発明においては、この発色温度範囲が100〜1
80℃、消色温度範囲が60〜90℃であることが好適であ
る。そして、各サーモクロミック材料の発色、消色の温
度範囲が共通であることが好適である。
This thermochromic material reversibly repeats coloring and decoloring depending on temperature. FIG. 1 is a diagram showing decolorization and color development of this thermochromic material. The vertical axis represents the decolored and colored state, and the horizontal axis represents the temperature at which the thermochromic material is heated. First, the material in the decolored state D
When the temperature rises from room temperature to T 2 after passing through the temperature T 1 , the material is in the coloring state B. Even when the material in the color-developed state is cooled to room temperature, the color-developed state is maintained and the color-developed state C is obtained. When the material in the colored state C is heated from around room to temperatures T 1 passes through the temperature T 0 at a temperature T 0 or less, the decolorized state D lowers the concentration with a broken line state. When the temperature of this material is lowered to room temperature, the decolored state D is maintained, and when the temperature is raised from T 1 to T 2 again, the material becomes the colored state B again, and even when the temperature of this material is lowered to room temperature, the colored state C is maintained. To be done. Thus, the thermochromic material is repeatedly colored and decolored depending on the temperature. In the present invention, this coloring temperature range is 100 to 1
It is preferable that the temperature is 80 ° C and the erasing temperature range is 60 to 90 ° C. It is preferable that the thermochromic materials have the same temperature range for coloring and decoloring.

【0009】本発明のカラー表示部材は、上記のサーモ
クロミック材料を加熱によって同材料の青、緑、赤の発
色を行うか又は消色を繰り返す機構をとっている。この
場合の加熱手段として同材料を互いに対向して設けられ
た電極群間に挟持させ電極に制御された通電を行うこと
によって発熱し、同材料を所定の温度に制御する。この
発熱を制御するには、パルス印加時間内に複数のパルス
電圧を印加し、高温側の発熱制御は低温側の発熱制御に
比べパルス印加時間は短くパルス電圧を高くすることに
よって行う。本発明で使用する互いに対向した電極群
は、ストライプ電極を直交するように対向して設ける、
一方の電極を平板の電極とし、対向する電極を分割電極
群として設ける等の対向電極によって青、緑、赤に発
色、消色を繰り返すサーモクロミック材料の局所を直接
又は発熱体を通して発熱させる形状の電極であればよ
い。このサーモクロミック材料層は前述の発色剤、顕色
剤及び結着剤を主成分とする構成材料を溶剤で分散して
青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサーモクロミック材
料を各発色材料が互いに対向して設けられた交叉するス
トライプ電極の交叉又は位置又は分割電極群の下部に1
色ずつ規則的に配置するように電極群上や電極間にスク
リーン印刷法、スプレー法、ワイヤーバー法等の適宜の
方法により塗布して形成する。
The color display member of the present invention has a mechanism in which the above thermochromic material is heated to develop blue, green, or red of the same material or to repeat decoloring. In this case, as a heating means, the same material is sandwiched between electrode groups provided so as to face each other, and heat is generated by controlling the energization of the electrodes to control the material at a predetermined temperature. To control this heat generation, a plurality of pulse voltages are applied within the pulse application time, and the heat generation control on the high temperature side is performed by making the pulse application time shorter and increasing the pulse voltage than the heat generation control on the low temperature side. The electrode groups facing each other used in the present invention, stripe electrodes are provided so as to be orthogonal to each other,
One of the electrodes is a flat plate electrode, and the opposite electrodes are provided as a divided electrode group.By the opposing electrodes, blue, green, and red are repeatedly colored and decolored. The thermochromic material is heated locally or through a heating element. Any electrode will do. This thermochromic material layer is a thermochromic material in which the constituent materials containing the above-mentioned color former, developer and binder as main components are dispersed in a solvent to repeatedly develop and decolorize blue, green and red. 1 at the crossing or position of the intersecting striped electrodes provided to face each other or below the divided electrode group.
It is formed by applying an appropriate method such as a screen printing method, a spray method, or a wire bar method on the electrode group or between the electrodes so that they are regularly arranged color by color.

【0010】なお、上述のサーモクロミック材料層が抵
抗体として機能しないような低抵抗体であるか、または
この材料を発熱するために消費電力が大きい場合は、別
に通電により発熱体を用いてサーモクロミック材料層の
発熱を行う。この発熱体の通電発熱によりサーモクロミ
ック材料を発熱させる構造は種々の形が採用される。 1. 前述のサーモクロミック材料層と発熱体層を重ねて
対向電極群に挟持する構造(請求項2の発明)。 2. 発熱体層を対向電極群に挟持し、その上面にサーモ
クロミック材料層を設ける構造(請求項3の発明)。 3. サーモクロミック材料と発熱体を密着して、青、
緑、赤の発色、消色を繰り返すサーモクロミック材料と
発熱体の各別のサーモクロミック材料を形成し、これを
対向電極群に挟持する構造(請求項3の発明)。 の構造が採用される。前記のサーモクロミック材料層を
電極群間に挟持させた構成と上記1〜3の構成で、各色
の1発色面積が発熱する面積、即ち対向する電極群同志
の面積より大きくすることで通電時間の制御をして熱拡
散する面積が変わるため、可視的変化を起す面積が変わ
り、階調の表現が可能となる。
If the above-mentioned thermochromic material layer is a low resistance material that does not function as a resistance material, or if the power consumption is large to generate heat from this material, a thermoelectric material may be used by energizing separately. Generates heat in the chromic material layer. Various structures are adopted as the structure for causing the thermochromic material to generate heat by the heat generated by the heating of the heating element. 1. A structure in which the thermochromic material layer and the heating element layer described above are superposed and sandwiched between opposed electrode groups (the invention of claim 2). 2. A structure in which a heating element layer is sandwiched between opposed electrode groups and a thermochromic material layer is provided on the upper surface thereof (the invention of claim 3). 3. Adhere the thermochromic material and the heating element,
A structure in which a thermochromic material that repeats coloring and decoloring of green and red and another thermochromic material of a heating element are formed and sandwiched between opposing electrode groups (the invention of claim 3). The structure of is adopted. In the configuration in which the thermochromic material layer is sandwiched between the electrode groups and the configurations 1 to 3 described above, one coloring area of each color is larger than the area where heat is generated, that is, the area of the electrode groups facing each other, so that the energization time is increased. Since the area where heat is diffused by control is changed, the area that causes a visible change is changed, and gradation can be expressed.

【0011】本発明に使用される発熱体層の材料は、金
属のほう化物でランタン、バナジウム、クロム、モリブ
デン、チタン、タンタル、ハフニウム、ジルコニウム等
が挙げられる。その他、タンタル-SiO2の混合物、窒
化タンタル、ニクロム、銀-パラジウム合金、シリコン
半導体等がある。これらを蒸着やスパッタリングで所望
の形状に成形して発熱体層を製造する。また、樹脂にカ
ーボンを分散したものを薄層に塗布することで、発熱体
層にすることができる。その他に、酸化インジウム(I
TO)も透明な発熱体層として使用できる。ニッケルク
ロムやステンレスの金属を電着や金属箔で薄層の発熱体
層にしたり、微量の希土類元素を加え炉で焼き固めたセ
ラミック半導体を薄層の発熱体層にすることもできる。
The material of the heating element layer used in the present invention is a metal boride such as lanthanum, vanadium, chromium, molybdenum, titanium, tantalum, hafnium and zirconium. Other examples include tantalum-SiO 2 mixture, tantalum nitride, nichrome, silver-palladium alloy, and silicon semiconductor. These are formed into a desired shape by vapor deposition or sputtering to produce a heating element layer. Also, by coating a thin layer of resin in which carbon is dispersed, a heating element layer can be obtained. In addition, indium oxide (I
TO) can also be used as a transparent heating element layer. It is also possible to form a thin heating element layer by using metal such as nickel chrome or stainless steel by electrodeposition or a metal foil, or to use a ceramic semiconductor obtained by adding a trace amount of a rare earth element and baking it in a furnace as a thin heating element layer.

【0012】[0012]

【作用】前記の発明において、請求項1の発明は、互い
に対向して設けられ交叉するストライプ電極群又は平板
電極と分割電極群間にサーモクロミック層が挟持され、
その電極間に制御装置により通電されると、ストライプ
電極の対向する交叉位置又は分割電極群の当接位置のサ
ーモクロミック層の発熱が制御される。その場合対向し
て設けられた交叉したストライプ電極の交叉位置又は分
割電極群の当接位置に青、緑、赤に発色、消色を繰り返
すサーモクロミック材料が当該位置に1色ずつ当触して
いるから、電極の通電により当該部分が制御された温度
下で、それぞれ青、緑、赤に発色、消色され鮮やかなカ
ラー表示が行える。請求項2の発明は、互いに対向して
設けられた交叉するストライプ電極群又は平板電極と分
割電極群間にサーモクロミック層と発熱体層が重ねて挟
持されており、この電極間に制御装置により通電される
と、ストライプ電極の交叉位置又は分割電極群の当接す
る位置の発熱体層の発熱が制御されて、その発熱体層の
発熱部が接触しているサーモクロミック層の部分が青、
緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り返す。請求項3の発
明は、互いに対向して設けられた交叉するストライプ電
極群又は対向して設けられた平板電極と分割電極群間に
発熱体層が挟持され、電極群間に制御装置により通電さ
れると、そのストライプ電極群間の対向する交叉位置又
は分割電極が当接している部分で挟持されている発熱体
層の発熱が制御され、その電極群を挾み発熱体層の反対
側に設けられているサーモクロミック層の発熱体層の発
熱部に接触しているサーモクロミック層の部分が青、
緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り返す。請求項4の発
明は、互いに対向して設けられた交叉するストライプ電
極群又は平板電極と分割電極群間に発熱体の胴体部に各
発色別の青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサーモクロ
ミック層を密着したサーモクロミック材料を各電極対向
位置に挟持し、電極間に制御装置により通電されると、
各サーモクロミック材料の発熱体が発熱し、サーモクロ
ミック材料がそれぞれ青、緑、赤に発色、消色を繰り返
す。
In the above invention, the invention of claim 1 is such that a thermochromic layer is sandwiched between stripe electrode groups or flat plate electrodes and split electrode groups which are provided facing each other and intersect each other.
When electricity is applied between the electrodes by the control device, heat generation of the thermochromic layer at the intersecting position where the stripe electrodes face each other or the contact position of the divided electrode group is controlled. In that case, a thermochromic material that repeatedly develops and erases colors of blue, green, and red is applied to the intersecting positions of the intersecting striped electrodes or the contact positions of the divided electrode groups, which are provided facing each other, one color at a time. Therefore, it is possible to perform vivid color display by coloring and erasing blue, green, and red, respectively, under the temperature controlled by the energization of the electrodes. According to a second aspect of the present invention, a thermochromic layer and a heating element layer are overlapped and sandwiched between intersecting striped electrode groups or flat plate electrodes and divided electrode groups which are provided so as to face each other. When energized, the heat generation of the heating element layer at the intersecting position of the stripe electrodes or the contact position of the divided electrode group is controlled, and the portion of the thermochromic layer in contact with the heating portion of the heating element layer is blue,
Repeats coloring and erasing on green and red, respectively. According to a third aspect of the present invention, the heating element layer is sandwiched between the intersecting striped electrode groups that are provided to face each other or the flat plate electrodes and the split electrode groups that are provided to face each other, and electricity is energized by the control device between the electrode groups. Then, the heat generation of the heating element layer sandwiched between the intersecting positions of the striped electrode groups facing each other or the part where the divided electrodes are in contact is controlled, and the electrode group is sandwiched and provided on the opposite side of the heating element layer. The portion of the thermochromic layer that is in contact with the heat generating portion of the heating element layer of the thermochromic layer is blue,
Repeats coloring and erasing on green and red, respectively. According to a fourth aspect of the present invention, between the striped electrode groups or the flat plate electrodes and the divided electrode groups which are provided so as to face each other, the body portion of the heating element is repeatedly colored and erased in blue, green and red for each color. When the thermochromic material in which the thermochromic layer is adhered is sandwiched between the electrodes facing each other and the electrodes are energized by the control device,
The heating element of each thermochromic material generates heat, and the thermochromic material repeatedly develops and erases colors of blue, green, and red, respectively.

【0013】[0013]

【実施例】本発明の実施例を2〜9図に示す。本実施例
はこれらの図面によって説明する。
EXAMPLES Examples of the present invention are shown in FIGS. The present embodiment will be described with reference to these drawings.

【0014】実施例1 図2において図2a,bは本実施例の表示部材の基本的
な形状の概略を示す斜視図と断面図である。図2aは、
通電により発熱が制御されるサーモクロミック層1を互
いに対向して設けられた交叉するストライプ電極2,
2′の間に挾み込む。サーモクロミック層1は、対向す
る電極2,2′の交叉位置に青(B)、緑(G)、赤(R)に
発色するサーモクロミック材料1B,1G,1Rを規則
的に配置した。この状態は図3a,bで示されるように
モザイク配列を示す。図3cはサーモクロミック材料1
B,1G,1Rを丸形又は円筒形にして各色を配列した
例で、丸形のサーモクロミック材料以外の部分は耐熱性
あるいは着色されたまたは透明な樹脂かまたは空気層で
ある。特に空気層とするとサーモクロミック間の熱の拡
散を防げ、色の滲みが少ない。
Embodiment 1 In FIG. 2, FIGS. 2A and 2B are a perspective view and a sectional view showing the outline of the basic shape of the display member of this embodiment. Figure 2a shows
The intersecting stripe electrodes 2 provided so as to face each other with the thermochromic layers 1 whose heat generation is controlled by energization
Clap between 2 '. In the thermochromic layer 1, thermochromic materials 1B, 1G and 1R which develop blue (B), green (G) and red (R) are regularly arranged at the intersecting positions of the electrodes 2 and 2'which face each other. This state shows a mosaic arrangement as shown in Figures 3a and 3b. Figure 3c shows thermochromic material 1
In the example in which B, 1G, and 1R are formed in a round shape or a cylindrical shape and each color is arranged, a portion other than the round thermochromic material is a heat-resistant or colored or transparent resin or an air layer. In particular, if an air layer is used, heat diffusion between thermochromics can be prevented, and color bleeding is small.

【0015】以下の実施例はサーモクロミック層が抵抗
体として機能しないか、発熱のための消費電力が大きい
場合、通電で発熱する発熱体層によりサーモクロミック
層の発色、消色を繰り返し行う場合である。
In the following examples, when the thermochromic layer does not function as a resistor or the power consumption for heat generation is large, the thermochromic layer is repeatedly colored and decolored by the heating element layer which generates heat upon energization. is there.

【0016】実施例2 図4に示すように、サーモクロミック層1と発熱体層5
とを重ねて構成し、互いに対向して設けられた分割電極
群4と1枚板の電極3との間に挾んで設けた表示部材で
ある。この場合、サーモクロミック層1が電極として機
能してしまうので互いに対向する電極として1枚板の電
極3と分割電極群4を用いる。図4はこの表示部材の斜
視図である。図4において、通電で発熱する発熱体層5
と、青、緑、赤の各発色を図3a,b,cのように配列
したサーモクロミック材料よりなるサーモクロミック層
1を重ねて、サーモクロミック層1の青、緑、赤のサー
モクロミック材料1B,1G,1Rの各分割電極4に当
接するようにした表示部材である。この分割電極群4と
1枚板の電極3との間にパルス電源6により通電し、電
極4と発熱体層5との当接部分が発熱しそこに接してい
るサーモクロミック層1の各色の材料1B,1G,1R
が発色、消色の繰り返しを行う。
Example 2 As shown in FIG. 4, the thermochromic layer 1 and the heating element layer 5
Is a display member sandwiched between a divided electrode group 4 and a single-plate electrode 3 that are formed by overlapping. In this case, since the thermochromic layer 1 functions as an electrode, the one plate electrode 3 and the divided electrode group 4 are used as the electrodes facing each other. FIG. 4 is a perspective view of this display member. In FIG. 4, a heating element layer 5 that generates heat when energized
And a blue, green, and red color are arranged as shown in FIGS. 3a, 3b, and 3c, a thermochromic layer 1 made of a thermochromic material is overlaid, and the blue, green, and red thermochromic materials 1B of the thermochromic layer 1 are stacked. , 1G, 1R, the display member is in contact with each of the divided electrodes 4. A pulsed power supply 6 is energized between the divided electrode group 4 and the single-plate electrode 3 to generate heat at a contact portion between the electrode 4 and the heat generating layer 5, and to generate the color of the thermochromic layer 1 in contact therewith. Material 1B, 1G, 1R
Repeats coloring and erasing.

【0017】実施例3 図5に示すように、互いに対向して設けられた交叉する
ストライプ電極2,2′の間に通電により発熱する発熱
体層5を挟持し、いずれか一方の電極2′を挾み、発熱
体層5の反対側に青、緑、赤の各発色サーモクロミック
材料が図3a,3b,3cのように配置したサーモクロ
ミック層1を、各発色材料が対向ストライプ電極の交点
位置にこれらの発色、消色を繰り返すサーモクロミック
材料1B,1G,1Rを配置した表示部材である。
Embodiment 3 As shown in FIG. 5, a heating element layer 5 which generates heat when energized is sandwiched between intersecting striped electrodes 2 and 2'opposed to each other, and one of the electrodes 2 ' On the opposite side of the heating layer 5, the blue, green, and red coloring thermochromic materials are arranged on the thermochromic layer 1 as shown in FIGS. This is a display member in which thermochromic materials 1B, 1G, and 1R that repeat these coloring and decoloring are arranged at positions.

【0018】実施例4 図6に示すように、互いに対向しして設けられた交叉す
るストライプ電極2,2′の間に通電により発熱する発
熱体層5を挟持し、いずれか一方の電極2′を挾み、発
熱体層5の反対側に青、緑、赤の各発色サーモクロミッ
ク材料を図3a,3b,3cのように配置したサーモク
ロミック層1を各発色材料が対向ストライプ電極の交点
位置にこれらの発色サーモクロミック材料1B,1G,
1Rを配置し、更にサーモクロミック層1の下部に白色
または黒色の着色層7を設けた表示部材である。このよ
うに電極2とサーモクロミック層1との間に着色層を設
けると、サーモクロミック層の発色を鮮やかに見ること
ができる。
Embodiment 4 As shown in FIG. 6, a heating element layer 5 which generates heat by energization is sandwiched between intersecting striped electrodes 2 and 2 ′ provided so as to face each other, and either one of the electrodes 2 is provided. ', And each of the blue, green and red coloring thermochromic materials is arranged on the opposite side of the heating element layer 5 as shown in FIGS. 3a, 3b and 3c. These colored thermochromic materials 1B, 1G,
1R is arranged, and a white or black colored layer 7 is further provided below the thermochromic layer 1 to provide a display member. When the colored layer is provided between the electrode 2 and the thermochromic layer 1, the color development of the thermochromic layer can be clearly seen.

【0019】実施例5 図7に示すように、互いに対向して設けられた交叉する
ストライプ電極2,2′の間に通電により発熱する発熱
体層3とサーモクロミック材料1を同一の厚さに形成
し、発熱体層3の胴体部に密着して設けたものである。
そして、このサーモクロミック材料と発熱体層の密着体
は、1個につき青、緑、赤の何れかの発色、消色を繰り
返すサーモクロミック材料の1B,1G,1Rを用い、
ストライプ電極2,2′の交叉位置に1個ずつ図3a,
3b,3cのように配置する。
Embodiment 5 As shown in FIG. 7, the heating element layer 3 and the thermochromic material 1 which generate heat when energized are provided in the same thickness between the intersecting striped electrodes 2 and 2 ′ provided so as to face each other. It is formed and provided in close contact with the body portion of the heating element layer 3.
Then, the adhered body of the thermochromic material and the heating element layer uses 1B, 1G, 1R of the thermochromic material which repeats coloring, decoloring of any one of blue, green and red,
One at each crossing position of the stripe electrodes 2 and 2 ', FIG.
Arrange like 3b and 3c.

【0020】実施例6 図8に示すように、互いに対向して設けられた交叉する
ストライプ電極2,2′の間に通電により発熱する発熱
体層5の中心にサーモクロミック材料1を円筒形に成形
し、この成形体を1個につき青、緑、赤の何れかの発
色、消色を繰り返すサーモクロミック材料の1B,1
G,1Rを用い、ストライプ電極2,2′の交叉位置に
1個ずつ図3a,3b,3cのように配置する。
Embodiment 6 As shown in FIG. 8, the thermochromic material 1 is formed into a cylindrical shape at the center of the heating element layer 5 which generates heat by energization between the intersecting striped electrodes 2 and 2'provided to face each other. 1B, 1 of thermochromic material which is molded and repeats coloring, erasing of any one of blue, green and red
G and 1R are used and arranged one by one at the crossing positions of the stripe electrodes 2 and 2'as shown in FIGS. 3a, 3b and 3c.

【0021】実施例7 本実施例は本発明のカラー表示部材の制御装置によりカ
ラー表示を行う例を示す斜面図、断面図、制御ブロック
図である。図9において、互いに対向して設けられた交
叉するストライプ電極2,2′において、2はXアドレ
ス電極、2′はYアドレス電極で、この電極間に通電に
より発熱する発熱体層3を挟持し、Yアドレス電極2′
を挾み、図3aの配列のサーモクロミック層1を、各発
色サーモクロミック材料が電極2,2′の交点に1色ず
つ配置するように載置する。互いに対向して設けられた
直交するストライプ電極の2はXアドレス電極、2′は
Yアドレス電極で、出力回路、ROM、処理回路からな
るCPUからの制御信号をYアドレス選択回路を通して
Yアドレス電極2′に、Xアドレス選択回路を通してX
アドレス電極2に任意の電極交点間の発熱体層3の厚み
方向に電圧が印加され通電される。そして、その部分が
発熱する。発熱は通電の電流量や通電時間で制御でき
る。印加される電圧は、パルス電圧で複数のパルス数が
与えられる。サーモクロミック層の各色の消色させる温
度は発色する温度より低いが、消色の際、発色させるパ
ルス電圧より低い電圧で、かつパルス数を多く又は時間
を長く印加することで消色をより確実にすることができ
る。サーモクロミック材料面には温度検知器7が複数箇
所設けられ、検知された温度によって発熱体層への通電
の電流量や通電時間にフィードバックされ制御が行わ
れ、最適な発色、消色が行われる。
Embodiment 7 This embodiment is a perspective view, a sectional view, and a control block diagram showing an example in which color control is performed by a control device for a color display member of the present invention. In FIG. 9, crossing stripe electrodes 2 and 2'provided to face each other, 2 is an X address electrode, 2'is a Y address electrode, and a heating element layer 3 which generates heat by energization is sandwiched between these electrodes. , Y address electrode 2 '
Then, the thermochromic layer 1 having the arrangement shown in FIG. 3a is placed so that each color-developing thermochromic material is arranged in a color at the intersection of the electrodes 2 and 2 '. The orthogonal stripe electrodes 2 provided to face each other are X address electrodes, 2'is a Y address electrode, and a control signal from a CPU including an output circuit, a ROM and a processing circuit is passed through the Y address selection circuit to the Y address electrode 2 'To X through the X address selection circuit
A voltage is applied to the address electrode 2 in the thickness direction of the heating element layer 3 between the intersections of arbitrary electrodes, and electricity is applied. Then, that portion generates heat. The heat generation can be controlled by the amount of current for energization and the energization time. The applied voltage is a pulse voltage, and a plurality of pulses are given. The temperature at which each color of the thermochromic layer is decolorized is lower than the temperature at which it is colored, but at the time of decoloring, a voltage lower than the pulse voltage for color development, and applying a large number of pulses or a long period of time ensures more reliable decolorization. Can be A plurality of temperature detectors 7 are provided on the surface of the thermochromic material, and the temperature is fed back to the heating element layer for controlling the amount of current and the duration of current flow depending on the detected temperature, and optimal color development and decolorization are performed. .

【0022】以上の各実施例に用いられる青、緑、赤に
発色、消色を繰り返すサーモクロミック層は次のように
調製される。なお部は何れも重量部である。 1-メチル-3-メチル-6-(ジ-n-アミルアミノ)フルオラン 3部 オクタデシルホスホン酸 9部 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VYHH、ユニオンカーバイド社製) 10部 トルエン 45部 メチルエチルケトン 45部 の組成の液体を、ボールミルで粒径1μ〜4μに粉砕、
分散して赤色に発色と消色を繰り返すサーモクロミック
材料を得る。 3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)フタリド 3部 オクタデシルホスホン酸 9部 VYHH 10部 トルエン 45部 メチルエチルケトン 45部 を上記と同様にして青色に発色と消色を繰り返すサーモ
クロミック材料を得る。 2-ジベンジルアミノ-6-ジエチルアミノフルオラン 3部 オクタデシルホスホン酸 9部 VYHH 10部 トルエン 45部 メチルエチルケトン 45部 を上記と同様にして緑色に発色と消色を繰り返すサーモ
クロミック材料を得る。以上のようにして得られた各サ
ーモクロミック材料を各材料が図2aのように規則的に
配列するようスクリーン印刷法で塗布して5μ〜15μの
層厚に成膜する。このサーモクロミック層は、発色温度
は何れも100℃以上で発色を開始し、120〜180℃で最高
濃度が得られる。消色温度は何れも60〜90℃で、最低濃
度は70〜80℃である。各色の発色濃度は反射濃度計の測
定で、青色が1.0〜1.5、緑色が1.3〜1.8、赤色が1.5〜
2.0となる。消色時の各色の反射濃度は0.15〜0.5にな
り、消色のための加熱方法は実施例7の方法により濃度
を0.2〜0.3とすることができる。
The thermochromic layer used in each of the above examples, which repeatedly develops and erases colors of blue, green and red, is prepared as follows. All parts are parts by weight. 1-Methyl-3-methyl-6- (di-n-amylamino) fluorane 3 parts Octadecylphosphonic acid 9 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VYHH, Union Carbide) 10 parts Toluene 45 parts Methyl ethyl ketone 45 parts The composition liquid is pulverized with a ball mill to a particle size of 1 μ to 4 μ,
A thermochromic material that is dispersed and repeats coloring and erasing in red is obtained. 3,3-Bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide 3 parts Octadecylphosphonic acid 9 parts VYHH 10 parts Toluene 45 parts Methyl ethyl ketone 45 parts are obtained in the same manner as above to obtain a thermochromic material that repeatedly develops and disappears in blue. 2-Dibenzylamino-6-diethylaminofluorane 3 parts Octadecylphosphonic acid 9 parts VYHH 10 parts Toluene 45 parts Methyl ethyl ketone 45 parts are obtained in the same manner as described above to obtain a thermochromic material that repeatedly develops and disappears in green color. Each thermochromic material obtained as described above is applied by a screen printing method so that each material is regularly arranged as shown in FIG. 2A to form a film having a layer thickness of 5 μm to 15 μm. This thermochromic layer starts to develop color at a color development temperature of 100 ° C. or higher, and a maximum density is obtained at 120 to 180 ° C. The erasing temperature is 60 to 90 ° C, and the minimum density is 70 to 80 ° C. The color density of each color is measured by a reflection densitometer, blue is 1.0 to 1.5, green is 1.3 to 1.8, and red is 1.5 to 1.5.
It will be 2.0. The reflection density of each color at the time of erasing becomes 0.15 to 0.5, and the heating method for erasing can be made to be 0.2 to 0.3 by the method of Example 7.

【0023】[0023]

【発明の効果】本発明のカラー表示部材はサーモクロミ
ック層を青、緑、赤の3色に発色させ、しかもその色の
配列が規則的に構成され、各色の部分が発熱により発色
されるので色彩が鮮やかに対比される。請求項1,2の
発明においては、電極でサーモクロミック層を挟持し、
電極とサーモクロミック層を保持するためにガラス基板
等を使用しないため、厚みを薄く、軽量にでき、また落
しても破損することがなく搬送性に有利である。また電
極とサーモクロミック層の形成にはコストの低廉な製造
方法が採用できる。特に請求項1の発明においては、サ
ーモセラミック層を直接通電により加熱するから熱効率
がよく書き込みのための消費電力が少ない。更に書き込
まれた情報を保持するための消費電力は不要であり、一
層の省電力化を計るフラットカラーディスプレイができ
る。またサーモクロミックに書き込まれた情報は受光形
であるため発光形と異なり視覚的な疲労が少ない等の利
点を有する。請求項3,4の発明においては、発熱体層
とサーモクロミック層が分離されているから、両者の機
能が分離され、互いの機能に適合した最適な材料を選択
することができ、演色性や高速性に優れたフラットカラ
ーディスプレイができる利点がある。請求項5の発明に
おいては、サーモクロミック材料を青、緑、赤に発色す
る発色剤と特定の顕色剤を採用することによって演色性
に優れたフラットカラーディスプレイができる。請求項
6,7の発明においては、各色のサーモクロミック材料
の書き込みと消色の温度特性を揃えることにより、通電
での制御を単純化でき高速性に優れたフラットカラーデ
ィスプレイができる。請求項8,9の発明においては、
各色のサーモクロミック材料に記録された前の情報の残
像を残さないため、見易い画面になる。また、発熱体を
発熱制御するにパルス印加時間内に複数のパルス電圧を
印加し、高温側の発熱制御は低温側の発熱制御に比べパ
ルス印加時間は短くパルス電圧を高くすることで消色性
を向上し、保管温度、経過時間、繰り返し数等の発色濃
度を一定にして画質の高コントラストなカラーディスプ
レイができる。等の種々の工業的効果を有す。
In the color display member of the present invention, the thermochromic layer is made to develop into three colors of blue, green and red, and further, the arrangement of the colors is regularly constructed, and each color portion is colored by heat generation. The colors are vividly compared. In the inventions of claims 1 and 2, the electrodes sandwich the thermochromic layer,
Since a glass substrate or the like is not used to hold the electrode and the thermochromic layer, the thickness and thickness can be reduced, and even if dropped, it is not damaged and is advantageous in transportability. In addition, a low-cost manufacturing method can be adopted for forming the electrode and the thermochromic layer. Particularly, in the invention of claim 1, since the thermoceramic layer is heated by direct energization, the thermal efficiency is good and the power consumption for writing is small. Furthermore, power consumption for holding the written information is not necessary, and a flat color display can be achieved with further power saving. Further, since the information written in the thermochromic type is a light receiving type, it has an advantage that visual fatigue is small unlike the light emitting type. In the inventions of claims 3 and 4, since the heating element layer and the thermochromic layer are separated, the functions of both are separated, and it is possible to select the optimum materials that match each other's functions. There is an advantage that a flat color display excellent in high speed can be obtained. According to the invention of claim 5, a flat color display excellent in color rendering can be obtained by employing a thermochromic material with a color-developing agent that develops blue, green and red and a specific developer. According to the inventions of claims 6 and 7, by adjusting the temperature characteristics of writing and erasing of the thermochromic material of each color, control by energization can be simplified and a flat color display excellent in high speed can be obtained. In the inventions of claims 8 and 9,
Since the afterimage of the previous information recorded on the thermochromic material of each color is not left, the screen is easy to see. Also, in order to control the heat generation of the heating element, multiple pulse voltages are applied within the pulse application time, and the heat generation control on the high temperature side is shorter than the heat generation control on the low temperature side. And a constant color density such as storage temperature, elapsed time, and number of repetitions can be obtained to provide a high-contrast color display of image quality. It has various industrial effects such as.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に用いるサーモクロミック材料の消色、
発色を繰り返す温度に対する可視化度を示す図面であ
る。
FIG. 1 is a decolorization of a thermochromic material used in the present invention,
It is a figure which shows the visualization degree with respect to the temperature which repeats coloring.

【図2】aは本発明の実施例1を示す概略斜視図、bは
aの縦断面図である。
FIG. 2A is a schematic perspective view showing the first embodiment of the present invention, and b is a vertical sectional view of a.

【図3】本発明のサーモクロミック層の青、緑、赤の発
色、材料の配置を示した図面である。
FIG. 3 is a drawing showing blue, green, red color development and material arrangement of the thermochromic layer of the present invention.

【図4】本発明の実施例2を示す概略斜視図である。FIG. 4 is a schematic perspective view showing a second embodiment of the present invention.

【図5】本発明の実施例3を示す概略斜視図である。FIG. 5 is a schematic perspective view showing a third embodiment of the present invention.

【図6】本発明の実施例4を示す概略斜視図である。FIG. 6 is a schematic perspective view showing Embodiment 4 of the present invention.

【図7】本発明の実施例5のサーモクロミック材料の形
状を示す概略図である。
FIG. 7 is a schematic view showing the shape of a thermochromic material of Example 5 of the present invention.

【図8】本発明の実施例6のサーモクロミック材料の形
状を示す概略図である。
FIG. 8 is a schematic view showing the shape of a thermochromic material of Example 6 of the present invention.

【図9】本発明の実施例7を示す部分断面概略斜視及び
制御機構のブロック図である。
FIG. 9 is a schematic partial cross-sectional perspective view showing a seventh embodiment of the present invention and a block diagram of a control mechanism.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 サーモクロミック層 1R 赤に発色するサーモクロミック材料 1G 緑に発色するサーモクロミック材料 1B 青に発色するサーモクロミック材料 2,2′ ストライプ電極 3 板状電極 4 分割電極 5 発熱体層 6 パルス電源 7 着色層 8 温度検知器 9 基体 1 Thermochromic layer 1R Thermochromic material that develops red 1G Thermochromic material that develops green 1B Thermochromic material that develops blue 2 2'Stripe electrode 3 Plate electrode 4 Split electrode 5 Heating element layer 6 Pulse power supply 7 Coloring Layer 8 Temperature detector 9 Substrate

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 互いに対向して設けられた交叉するスト
ライプ電極間又は互いに対向して設けられた平板電極と
分割電極群間に、制御装置により前記電極間に通電を行
うことにより発熱が制御されるサーモクロミック層が挟
持され、このサーモクロミック層が青、緑、赤にそれぞ
れ発色、消色を繰り返すサーモクロミック材料を規則的
に配列して構成し、この各色に発色するサーモクロミッ
ク材料を前記ストライプ電極間の交叉位置又は分割電極
群の下部に配置してなることを特徴とするカラー表示部
材。
1. Heat generation is controlled by energizing the electrodes between a plurality of intersecting stripe electrodes provided facing each other or between the flat electrode and the split electrode group provided facing each other by the controller. The thermochromic layer is sandwiched, and the thermochromic layer is formed by regularly arranging thermochromic materials that repeat coloring and erasing in blue, green, and red, respectively, and the thermochromic material that develops in each color is striped. A color display member, which is arranged at a crossing position between electrodes or below a divided electrode group.
【請求項2】 互いに対向して設けられた平板電極と分
割電極群の間に制御装置により発熱が制御される発熱体
層とサーモクロミック層が重ねて挟持され、このサーモ
クロミック層が青、緑、赤にそれぞれ発色、消色を繰り
返すサーモクロミック材料を規則的に配列して構成し、
この各色に発色するサーモクロミック材料を前記分割電
極群の下部に配置してなることを特徴とするカラー表示
部材。
2. A heating element layer whose heat generation is controlled by a control device and a thermochromic layer are superposed and sandwiched between a flat plate electrode and a divided electrode group provided facing each other, and the thermochromic layer is blue and green. , Thermochromic materials that repeat coloring and erasing in red are arranged regularly,
A color display member, wherein a thermochromic material that develops each color is arranged below the divided electrode group.
【請求項3】 互いに対向して設けられた交叉するスト
ライプ電極間又は互いに対向して設けられた平板電極と
分割電極群間に制御装置により発熱が制御される発熱体
層と挟持し、一方のストライプ電極又は分割電極群を介
して前記発熱体層の反対側にサーモクロミック層を設
け、このサーモクロミック層が青、緑、赤にそれぞれ発
色、消色を繰り返すサーモクロミック材料を規則的に配
列して構成し、この各色に発色するサーモクロミック材
料を前記ストライプ電極間の交叉位置又は分割電極群の
上部に配置してなることを特徴とするカラー表示部材。
3. A heating element layer whose heat generation is controlled by a control device is sandwiched between intersecting stripe electrodes provided so as to face each other or between a flat plate electrode and a divided electrode group provided so as to face each other, and one of A thermochromic layer is provided on the opposite side of the heating element layer via a striped electrode or a divided electrode group, and this thermochromic layer regularly arranges thermochromic materials that repeat coloring and decoloring in blue, green and red, respectively. The color display member is characterized in that the thermochromic material that develops each color is arranged at the intersecting position between the stripe electrodes or above the divided electrode group.
【請求項4】 互いに対向して設けられた交叉するスト
ライプ電極間又は互いに対向して設けられた平板電極と
分割電極群間に制御装置により発熱が制御される発熱体
と青、緑、赤に発色、消色を繰り返す各別に発色するサ
ーモクロミック材料を胴体部に密着させた青、緑、赤に
別々に発色するサーモクロミック材料を前記ストライプ
電極間の交叉位置又は分割電極群の下部に配置してなる
ことを特徴とするカラー表示部材。
4. A heating element whose heat generation is controlled by a control device between crossing stripe electrodes provided to face each other or between flat plate electrodes and split electrode groups provided to face each other and blue, green and red. Adhesion of thermochromic material that develops color repeatedly and decoloring to each other is adhered to the body part.The thermochromic material that develops blue, green and red separately is arranged at the crossing position between the stripe electrodes or below the divided electrode group. A color display member characterized by the following.
【請求項5】 青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサー
モクロミック材料が発色剤と顕色剤を主構成材料とし、
発色剤がトリフェニルメタンフタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、インドリノフタリド系化合物から選択さ
れた化合物であり、顕色剤が長鎖アルキルホスホン酸、
長鎖アルキルマロン酸、長鎖アルキルリンゴ酸から選択
された化合物である請求項1〜4の何れか記載のカラー
表示部材。
5. A thermochromic material that repeats coloring and decoloring in blue, green, and red is mainly composed of a color former and a developer.
The color former is a compound selected from triphenylmethane phthalide compounds, fluoran compounds, phenothiazine compounds, leuco auramine compounds, and indinophthalide compounds, and the developer is a long-chain alkylphosphonic acid,
The color display member according to claim 1, wherein the color display member is a compound selected from long-chain alkylmalonic acid and long-chain alkylmalic acid.
【請求項6】 青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサー
モクロミック材料の温度による発色、消色の温度範囲が
共通の温度領域を持つことを特徴とする請求項1〜5の
何れか記載のカラー表示部材。
6. The temperature range of coloring and erasing depending on the temperature of the thermochromic material which repeats coloring and erasing in blue, green and red has a common temperature range. The described color display member.
【請求項7】 各サーモクロミック材料の発色の温度範
囲が100℃〜180℃であり、消色の温度範囲が60℃〜90℃
であることを特徴とする請求項6記載のカラー表示部
材。
7. The thermochromic material has a coloring temperature range of 100 ° C. to 180 ° C. and a decoloring temperature range of 60 ° C. to 90 ° C.
7. The color display member according to claim 6, wherein
【請求項8】 青、緑、赤に発色、消色を繰り返すサー
モクロミック材料が消色の状態であるとき、各色は白色
の状態であり、反射濃度で0.10〜0.50である請求項1〜
7の何れか記載のカラー表示部材。
8. When the thermochromic material that repeatedly develops and erases colors of blue, green and red is in a decolored state, each color is in a white state and has a reflection density of 0.10 to 0.50.
7. The color display member according to any one of 7.
【請求項9】 発熱体又はサーモクロミック材料を発熱
制御する手段がパルス印加時間内に複数のパルス電圧を
印加し、高温側の発熱制御は低温側の発熱制御に比べパ
ルス印加時間を短くパルス電圧を高くすることで行う請
求項1〜8の何れか記載のカラー表示部材。
9. A heating element or a means for controlling heat generation of a thermochromic material applies a plurality of pulse voltages within a pulse application time, and the high temperature side heat generation control has a shorter pulse application time than the low temperature side heat generation control. The color display member according to any one of claims 1 to 8, wherein the color display member is formed by increasing the height.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG90021A1 (en) * 1997-06-25 2002-07-23 Massachusetts Inst Technology Bistable, thermochromic recording medium for rendering color and gray scale and printing apparatus for use therewith

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