JPH0678429B2 - Method for producing molding material for optical molded article - Google Patents
Method for producing molding material for optical molded articleInfo
- Publication number
- JPH0678429B2 JPH0678429B2 JP9612691A JP9612691A JPH0678429B2 JP H0678429 B2 JPH0678429 B2 JP H0678429B2 JP 9612691 A JP9612691 A JP 9612691A JP 9612691 A JP9612691 A JP 9612691A JP H0678429 B2 JPH0678429 B2 JP H0678429B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetone
- powder
- extraction
- polycarbonate
- methylene chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 74
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 55
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 33
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 33
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 238000003811 acetone extraction Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 241001076195 Lampsilis ovata Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートよりな
る光学成形品用成形材料の製造方法に関し、特に光学的
に情報の記録・再生を行なう例えばコンパクトディス
ク、ビデオディスク、追記型や書換型情報記録媒体の基
板、各種レンズやプリズム及び光ファイバー等に有用な
成形材料の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a molding material for optical molded articles, which is made of polycarbonate, and more particularly to a compact disc, a video disc, a write-once type or a rewritable type information recording medium for optically recording and reproducing information. The present invention relates to a method for producing a molding material useful for substrates, various lenses, prisms, optical fibers and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネートは、その透明性、耐熱
性、寸法安定性等の特徴を生かして光情報ディスク用基
板材料、レンズ、ファイバー等の光学部品の成形材料と
して使用されている。特に、光情報記録材料としては、
記録膜の耐久性、ポリカーボネート基板自身の耐久性、
基板作成時のスタンパー汚れ防止等の面から高純度のポ
リカーボネートが要求されている。例えば特開昭６３−
９７６２７号公報、特開昭６４−２４８２９号公報、特
開昭６４−３１６９０号公報に記載されているように塩
素成分を低減すること、特開昭６３−２７８９２９号公
報、特開昭６４−６０２０号公報、特開昭６３−３１６
３１３号公報、特開平１−１４６９２６号公報に記載さ
れているように低分子量体（以下オリゴマーという）や
未反応の二価フェノール（以下モノマーという）を低減
することが提案されている。2. Description of the Related Art Polycarbonate is used as a substrate material for optical information discs and a molding material for optical components such as lenses and fibers by taking advantage of its characteristics such as transparency, heat resistance and dimensional stability. In particular, as an optical information recording material,
Durability of recording film, durability of polycarbonate substrate itself,
High-purity polycarbonate is required from the standpoint of preventing stamper stains when making substrates. For example, JP-A-63-
Reducing the chlorine component as described in JP-A-97627, JP-A-64-24829, and JP-A-64-31690, JP-A-63-278929, and JP-A-60-6020. JP-A-63-316
As described in JP-A No. 313 and JP-A No. 1-146926, it has been proposed to reduce low molecular weight compounds (hereinafter referred to as oligomers) and unreacted dihydric phenols (hereinafter referred to as monomers).
【０００３】特にアセトンによってポリカーボネートか
ら不純物を抽出する方法は、残留するハロゲン化溶媒、
モノマー類、オリゴマー類等を著しく低減できる優れた
方法である。アセトン抽出は、原料パウダー中に存在す
る溶媒類、モノマー類、オリゴマー類等をアセトン中に
溶出し、更に固体と液体を分離し、パウダーを１００〜
１４０℃で乾燥した後、押出機によりペレット状にす
る。抽出に使用し、分離したアセトンは、通常工業的に
は蒸溜して溶出物を除去した後、繰返し再使用される。In particular, the method of extracting impurities from a polycarbonate by means of acetone involves the use of residual halogenated solvents,
It is an excellent method that can significantly reduce monomers and oligomers. In the acetone extraction, the solvents, monomers, oligomers, etc. present in the raw material powder are eluted into acetone, and the solid and liquid are separated, and the powder is 100-
After drying at 140 ° C., it is pelletized by an extruder. The acetone used for the extraction and separated is usually industrially distilled to remove the eluate, and then reused repeatedly.
【０００４】アセトンによって抽出する方法は、特開昭
６３−２７８９２９号公報、特開昭６４−６０２０号公
報に紹介されている。これらの方法は、いずれも回分式
の装置であり、ポリカーボネートパウダーとアセトンと
を容器内に入れ、攪拌した後固体と液体を分離するもの
である。しかしながら、これらの方法は、工業的に採用
するには著しく非能率であり、また長時間攪拌するため
にポリカーボネートの微粉が発生して固液分離効率を大
きく阻害する欠点がある。更に驚くべきことには、分離
回収したアセトンの再使用を繰返すと、アセトン抽出し
て得られる乾燥パウダー中に、残留塩化メチレン量が次
第に増加することが確認された。かかる事実はアセトン
抽出法を紹介している前記二例では何等触れられていな
いことである。The method of extracting with acetone is introduced in JP-A-63-278929 and JP-A-64-6020. Each of these methods is a batch type apparatus, in which polycarbonate powder and acetone are put in a container, and after stirring, a solid and a liquid are separated. However, these methods are extremely inefficient for industrial use, and there is a drawback that fine powder of polycarbonate is generated due to stirring for a long time and the solid-liquid separation efficiency is greatly impaired. More surprisingly, it was confirmed that the amount of residual methylene chloride in the dry powder obtained by extraction with acetone was gradually increased when the reuse of separated and recovered acetone was repeated. This fact is that nothing is touched upon in the above two examples introducing the acetone extraction method.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、常に高純度
のポリカーボネートを効率よく製造することのできる抽
出方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an extraction method capable of always efficiently producing high-purity polycarbonate.
【０００６】本発明者は、前記のアセトン抽出して得ら
れた乾燥パウダー中に残留塩化メチレン量が次第に増加
する原因を追及した結果、回収使用するアセトン中に塩
化メチレンが蒸溜除去されずに蓄積することを見出し
た。即ち、蒸溜工程においてモノマー類、オリゴマー類
は単蒸溜で除去できるが、塩化メチレンは、溶剤ポケッ
トブック（有機合成化学協会編）１９６頁に記載されて
いるように、アセトンと共沸混合物をつくり、この共沸
混合物の沸点がアセトンの沸点と近似するため、通常の
工業的規模の蒸溜では除去し難く、アセトンの循環使用
回数が増すに従って、アセトン中の塩化メチレン濃度が
上昇し、抽出パウダー中の塩化メチレン量も必然的に増
加し、初期の高品質を維持し得なくなることを見出し
た。これを解決するには短期間で使用中のアセトンを新
しく入れ替えればよいが、このようにすることは工業的
には極めて不利である。The present inventor has investigated the cause of the gradual increase in the amount of residual methylene chloride in the dry powder obtained by the above-mentioned acetone extraction, and as a result, methylene chloride was accumulated in the acetone used for recovery without being distilled off. I found that That is, in the distillation process, monomers and oligomers can be removed by simple distillation, but methylene chloride forms an azeotropic mixture with acetone as described in Solvent Pocket Book (Organic Synthetic Chemistry Society), page 196, Since the boiling point of this azeotrope is similar to the boiling point of acetone, it is difficult to remove by ordinary industrial scale distillation, and the methylene chloride concentration in acetone increases as the number of cycles of acetone circulation increases, and It was found that the amount of methylene chloride also inevitably increased, and the initial high quality could not be maintained. To solve this, it is sufficient to replace the acetone in use with a new one in a short period of time, but this is extremely disadvantageous industrially.
【０００７】本発明者等は前記知見に基づいて、アセト
ン抽出方法について鋭意研究を重ねた結果、原料ポリカ
ーボネートパウダーとして特定の嵩密度のものを使用
し、向流式の連続向流方法で抽出すれば、たとえアセト
ン中に塩化メチレンが蓄積されても、パウダー中への残
留が少なく、連続運転が可能で、抽出時間も短時間です
み、微粉の発生もなく、抽出後の品質もオリゴマー類が
非常に少なく、モノマー類にいたっては検出されない程
の高品質のポリカーボネートパウダーが得られることを
究明し、本発明に到達した。Based on the above findings, the inventors of the present invention have conducted extensive studies on an acetone extraction method. As a result, a raw material polycarbonate powder having a specific bulk density is used and extraction is carried out by a countercurrent continuous countercurrent method. For example, even if methylene chloride accumulates in acetone, there is little residue in the powder, continuous operation is possible, extraction time is short, no fine powder is generated, and the quality after extraction is oligomeric. The present invention has been completed by researching that a polycarbonate powder having a very low quality and a high quality that cannot be detected in monomers can be obtained.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、アセトンによ
ってポリカーボネートパウダーから不純物を抽出する際
に、（イ）該ポリカーボネートパウダーとして嵩密度が
０．２〜０．６の範囲のものを使用し、（ロ）抽出容器
の上方から該ポリカーボネートパウダーを投入すると共
に抽出容器の下方からアセトンを導入して連続向流接触
させながらアセトンを抽出容器の上方から排出し、
（ハ）該ポリカーボネートパウダーをアセトン中におい
て攪拌することなく自然沈降させてスラリー状として抽
出容器の下方から取出し、（ニ）固液分離した後乾燥す
ることを特徴とする光学成形品用成形材料の製造方法で
ある。The present invention uses (a) a polycarbonate powder having a bulk density in the range of 0.2 to 0.6 when impurities are extracted from the polycarbonate powder with acetone. (B) while discharging the acetone from above the extraction container while introducing the polycarbonate powder from above the extraction container and introducing acetone from below the extraction container to make continuous countercurrent contact,
(C) A molding material for an optical molded article, characterized in that the polycarbonate powder is allowed to spontaneously settle in acetone without stirring to form a slurry, which is taken out from below the extraction container, and (D) solid-liquid separated and then dried. It is a manufacturing method.
【０００９】本発明で使用する不純物を含有するポリカ
ーボネートパウダーは、任意の方法によって得られるも
のでよいが、通常はホスゲン法、特にビスフェノールＡ
等の二価フェノ―ル類とホスゲンを原料とし、塩化メチ
レンを溶媒とする界面重合法によって製造されたものが
好適である。ポリカーボネートの平均分子量としてはデ
ィスク基板材料として使用する場合は１３，０００〜１
８，０００のものが一般的であり、その他レンズや光フ
ァイバー等に使用する場合は１６，０００〜４０，００
０のものが一般的である。また、上記ポリカーボネート
パウダーとは厳密な意味の粉末状に限定するものではな
く、ビーズ状、フレークス状等も含まれる。The impurity-containing polycarbonate powder used in the present invention may be obtained by any method, but is usually a phosgene method, especially bisphenol A.
Those produced by an interfacial polymerization method using a divalent phenol and the like such as phosgene as a raw material and methylene chloride as a solvent are preferable. The average molecular weight of polycarbonate is 13,000 to 1 when used as a disk substrate material.
8,000 is generally used, and when used for other lenses, optical fibers, etc., 16,000-40,000.
0 is common. Further, the polycarbonate powder is not limited to the powder form in the strict sense, and may be beads, flakes, or the like.
【００１０】ポリカーボネートパウダー中に含有される
不純物としては、オリゴマー類、モノマー類があるが、
これらは本発明方法を用いれば極限まで除去可能であ
り、特に制限する必要はないが、１〜３量体のオリゴマ
ーはＧＰＣ分析法において２重量％以下、モノマー類は
ＬＣ分析法において１５０ppm 以下が好ましく、また、
残留塩化メチレンは、アセトンへの蓄積性を考えれば低
濃度ほど好ましく、具体的には５０ppm 以下が好まし
く、１０ppm 以下が特に好ましい。Impurities contained in the polycarbonate powder include oligomers and monomers,
These can be removed to the limit by using the method of the present invention, and it is not particularly limited, but the oligomer of 1 to 3 mer is 2% by weight or less in the GPC analysis method, and the monomer is 150 ppm or less in the LC analysis method. Preferably and
Considering the accumulating property in acetone, residual methylene chloride is preferably as low as possible, specifically 50 ppm or less is preferable, and 10 ppm or less is particularly preferable.
【００１１】本発明は、使用するパウダーの嵩密度を特
定する点に一つの特徴がある。即ち、原料パウダー中に
は塩化メチレンが含まれており、これがアセトンを蒸溜
して循環使用するに従ってアセトン中に蓄積し、ある比
率で抽出後のパウダー中に蓄積する。前記した通り、ア
セトンを蒸溜や吸着によって完全に精製することは工業
的に不利である。この矛盾を、パウダーの嵩密度を制限
することで解決した。パウダーの嵩密度とパウダーの多
孔質度とは反比例であり、多孔質のパウダーを使用する
ことにより、抽出後の乾燥における脱溶媒を容易にし、
塩化メチレンの残留量を著しく少くすることができる。
このため、アセトン中に塩化メチレンの蓄積があっても
何等問題にならなくなり、またアセトンの更新時期を著
しく延長させることができる。このことは工業的には大
きな意義がある。更に、アセトンの回収は単蒸溜のみで
よく、過大な精製工程を必要としなくなり、簡素な設備
が可能になる。パウダーの嵩密度は、特に０．２〜０．
６の範囲であり、特に０．３〜０．４５が好ましい。嵩
密度が０．２に達しないパウダーでは、抽出容積が著し
く増大し、且つ内部気孔が多いためにアセトン中で自然
沈降し難くなる。嵩密度が０．６を越えるパウダーで
は、内部気孔が不充分なためにアセトンによる抽出効率
が劣り、また乾燥による塩化メチレン等のハロゲン化物
の除去が著しく困難になる。One feature of the present invention is that the bulk density of the powder used is specified. That is, the raw material powder contains methylene chloride, which accumulates in acetone as it is distilled and circulated for use, and accumulates in the powder after extraction at a certain ratio. As mentioned above, it is industrially disadvantageous to completely purify acetone by distillation or adsorption. This contradiction was resolved by limiting the bulk density of the powder. The bulk density of the powder and the porosity of the powder are inversely proportional, and by using the porous powder, it is easy to remove the solvent in the drying after the extraction,
The residual amount of methylene chloride can be significantly reduced.
Therefore, accumulation of methylene chloride in acetone does not cause any problem, and the time for renewing acetone can be remarkably extended. This has great significance industrially. Furthermore, acetone can be recovered only by a single distillation, which does not require an excessive purification step and enables simple equipment. The bulk density of the powder is, in particular, 0.2-0.
The range is 6, and 0.3 to 0.45 is particularly preferable. With a powder having a bulk density of less than 0.2, the extraction volume is remarkably increased, and it is difficult for the powder to spontaneously settle in acetone because it has many internal pores. With a powder having a bulk density of more than 0.6, the extraction efficiency with acetone is poor due to insufficient internal pores, and it is extremely difficult to remove halides such as methylene chloride by drying.
【００１２】かかる嵩密度の多孔質パウダーを製造する
には任意の方法が採用される。例えばポリカーボネート
の溶液を乱流熱水中に噴射する方法（特公昭４０−３５
３３号公報）、ポリカーボネートの溶液を７０℃前後の
温水中に噴射する方法（特公昭４６−３７４２４号公
報）、ポリカーボネートの溶液を水蒸気と共にポリカー
ボネート粒状体に供給する方法（特公昭６０−５４３２
９号公報）、濃度が２５〜４０重量％のポリカーボネー
トの溶液を６０〜８０℃の温水中に添加する方法（特開
昭６０−５４３２９号公報）、ポリカーボネートの溶液
に低沸点の非溶剤類を添加する方法（特公昭４２−１４
３５号公報、特公昭４６−３１４６８号公報）等があげ
られる。Any method may be used to produce the porous powder having such a bulk density. For example, a method of injecting a polycarbonate solution into turbulent hot water (Japanese Patent Publication No. 40-35).
No. 33), a method of injecting a solution of polycarbonate into warm water of about 70 ° C. (Japanese Patent Publication No. 46-37424), and a method of supplying the polycarbonate solution together with water vapor to the granular polycarbonate (Japanese Patent Publication No. 60-5432).
No. 9), a method of adding a polycarbonate solution having a concentration of 25 to 40% by weight to warm water of 60 to 80 ° C. (JP-A-60-54329), and a low boiling non-solvent is added to the polycarbonate solution. Method of addition (Japanese Patent Publication No.
35, Japanese Patent Publication No. 46-31468) and the like.
【００１３】かかる多孔質のパウダーは、従来の回分式
のアセトン抽出法では多孔質中にオリゴマー類を含有し
たアセトンガ残留し、そのままアセトンのみが乾燥除去
されるので、結果としてオリゴマー抽出効率を阻害する
という重大な欠点があった。この点については、向流抽
出することによって解決した。In the conventional batch-type acetone extraction method, such a porous powder remains an acetone gas containing oligomers in the porous material, and only acetone is directly removed as it is, resulting in impairing the oligomer extraction efficiency. There was a serious drawback. This point was solved by countercurrent extraction.
【００１４】図１は、本発明を説明するための抽出装置
の簡略図であり、図中１は抽出装置本体、２は原料パウ
ダー投入管、３はアセトン排出管、４はアセトン導入
管、５はロータリーバルブである。かかる向流抽出装置
では、アセトンは抽出装置下部に設けた導入管４から連
続的に導入され、上部に設けた排出管３からオーバーフ
ローにて排出される。原料パウダーは上部に設けた投入
管２から連続的に投入され、アセトンと向流的に連続接
触しながら、不純物を抽出されて下部に設けたロータリ
ーバルブ５から連続的にスラリー状として取出される。
かかる抽出装置は不連続的に使用してもよい。また、抽
出装置は円筒状でも角型状でもよく、垂直に設置しても
又は角度をもたせて設置してもよい。更には抽出補助と
して抽出装置又はアセトン液を微振動させる器具を付与
してもよい。FIG. 1 is a simplified diagram of an extraction device for explaining the present invention. In the drawing, 1 is an extraction device main body, 2 is a raw material powder feeding pipe, 3 is an acetone discharge pipe, 4 is an acetone introduction pipe, 5 Is a rotary valve. In such a countercurrent extraction device, acetone is continuously introduced from the introduction pipe 4 provided at the lower part of the extraction device, and is discharged by overflow from the discharge pipe 3 provided at the upper part. The raw material powder is continuously charged through the charging pipe 2 provided at the upper part, and while continuously contacting with acetone countercurrently, impurities are extracted and continuously taken out as a slurry from the rotary valve 5 provided at the lower part. .
Such an extraction device may be used discontinuously. The extraction device may be cylindrical or rectangular, and may be installed vertically or at an angle. Further, as an extraction aid, an extraction device or an instrument for slightly vibrating the acetone solution may be provided.
【００１５】本発明の他の特徴は、抽出装置の下部から
取出されるスラリー中のアセトンはオリゴマー類やモノ
マー類を殆んど含有しない点である。このため、前記し
たように多孔質パウダー中にオリゴマー類やモノマー類
を含んだアセトンが残留するという欠点は解消される。
また、このスラリーは不純物を含有しないために、固液
分離後のアセトンは蒸溜する必要はなく、そのまま再使
用可能であり、経済的にも非常に有利である。Another feature of the present invention is that the acetone in the slurry taken out from the lower part of the extractor contains almost no oligomers or monomers. Therefore, as described above, the drawback that acetone containing oligomers and monomers remains in the porous powder is eliminated.
Further, since this slurry does not contain impurities, acetone after solid-liquid separation does not need to be distilled and can be reused as it is, which is very economically advantageous.
【００１６】下方より導入されるアセトンの大部分はス
ラリーとして取出され、抽出に実質的に寄与するのは、
抽出装置の上部から排出されるアセトンである（以下こ
の上部から排出されるアセトンの量をアセトン量とい
う）。上部から排出されるアセトン中には、抽出された
不純物の他に投入されたパウダー中の微粉末及び抽出中
に発生した微粉末が含まれている。アセトン量が著しく
少ないと抽出効率が不安定になるばかりでなく微粉末が
排出され難くなる。また、あまりに多いと原料パウダー
の一部が浮遊排出されてロスになったり、更に抽出効率
があまり変らないのに蒸溜回収を要するアセトンの量が
増えるようになる。アセトン量は、投入するパウダー１
００重量部に対して０．１〜５重量部が適当であり、
０．２〜２重量部が好ましい。このアセトン量は再使用
するために蒸溜する必要があるが、従来のアセトン抽出
法として開示された前記二例の回分法に比べて著しく少
量であり、経済的に極めて有利な方法である。Most of the acetone introduced from below is taken out as a slurry and contributes substantially to the extraction.
It is acetone discharged from the upper part of the extraction device (hereinafter, the amount of acetone discharged from this upper part is referred to as the acetone amount). In addition to the extracted impurities, the acetone discharged from the upper portion contains the fine powder in the introduced powder and the fine powder generated during the extraction. If the amount of acetone is extremely small, not only the extraction efficiency becomes unstable but also the fine powder becomes difficult to be discharged. On the other hand, if the amount is too large, a part of the raw material powder is suspended and discharged, resulting in loss, and the amount of acetone that needs to be collected by distillation without increasing the extraction efficiency is increased. The amount of acetone is 1 powder
0.1 to 5 parts by weight is suitable for 100 parts by weight,
0.2 to 2 parts by weight is preferable. This amount of acetone needs to be distilled for reuse, but it is significantly smaller than the batch method of the above two examples disclosed as the conventional acetone extraction method, which is an economically extremely advantageous method.
【００１７】導入するアセトンの温度は、抽出効率に大
きな影響を与えるものであり、通常１０〜５５℃、好ま
しくは３０〜５０℃であり、抽出装置にジャケット又は
保温機構を備えることが好ましい。抽出時間は通常５〜
６０分、好ましくは１０〜４０分と、極めて短時間で終
了するので、抽出装置を大幅に小型化することが可能で
あり、この点からも工業的に有利な方法である。The temperature of the introduced acetone has a great influence on the extraction efficiency, and is usually 10 to 55 ° C., preferably 30 to 50 ° C., and it is preferable that the extraction device is equipped with a jacket or a heat retaining mechanism. Extraction time is usually 5
Since the process is completed in an extremely short time of 60 minutes, preferably 10 to 40 minutes, the extraction device can be significantly downsized, which is also an industrially advantageous method.
【００１８】使用する多孔質パウダーは、場合によって
は非晶性のものもあり、アセトンと接触すると瞬時に融
着することがある。このような場合及び抽出装置内にパ
ウダーを均一に配分するために、パウダーを投入する前
に、予めパウダーとアセトンを攪拌混合した後抽出装置
内に投入するか、又は抽出装置上部のみを若干撹拌しな
がらパウダーを投入することができ、こうすることは好
ましいことでもある。しかしながら、抽出中は、パウダ
ーはアセトン中を自然沈降させるのがよい。アセトン抽
出中に長時間撹拌を続けると、パウダーが衝突を繰返し
てミクロンサイズの微粒子が多数発生するようになり、
後の固液分離工程を阻害し、固液分離に長時間を要し、
更に微粉漏れ等の現象によって著しく効率を悪化させる
ようになる。本発明では静置抽出しているので、粒度分
布は実質的に変化せず、更に原料パウダー中の微粉末は
アセトン抽出液と共に排出され、別途回収することがで
きる。従ってコンパクトな固液分離装置の採用が可能で
あり、パウダー収率も大幅に向上し、この点でも工業的
に有利な方法といえる。The porous powder used may be amorphous in some cases and may be instantly fused upon contact with acetone. In such a case and in order to evenly distribute the powder in the extractor, before mixing the powder, mix the powder and acetone with stirring and then add the mixture into the extractor, or slightly mix only the upper part of the extractor. While powder can be added, this is also preferable. However, during extraction, the powder should spontaneously settle in acetone. If stirring is continued for a long time during acetone extraction, the powder will repeatedly collide and many micron-sized particles will be generated.
It hinders the subsequent solid-liquid separation process and requires a long time for solid-liquid separation,
Further, the phenomenon such as leakage of fine powder causes a remarkable deterioration in efficiency. Since static extraction is performed in the present invention, the particle size distribution does not substantially change, and the fine powder in the raw material powder is discharged together with the acetone extract and can be collected separately. Therefore, a compact solid-liquid separation device can be adopted, and the powder yield is significantly improved, which is also an industrially advantageous method.
【００１９】本発明の抽出処理して得られるポリカーボ
ネートパウダーは、単に経済的に効率がよいのみでな
く、パウダーが抽出処理において、最後に新しいアセト
ンと接触するため、不純物の含有が極めて少ない、従来
にない新しい高品質のものとなる。例えば不純物として
オリゴマー類を２重量％、モノマー類を５０ppm 、塩化
メチレンを５０ppm 含有するポリカーボネートパウダー
を、本発明によって抽出処理すると、得られるポリカー
ボネートパウダーには不純物としてオリゴマー類０．３
重量％以下、モノマー類不検出、塩化メチレン１ppm 以
下しか含んでおらず、極めて純度の高いものである。The polycarbonate powder obtained by the extraction treatment of the present invention is not only economically efficient, but also has a very low content of impurities because the powder finally comes into contact with fresh acetone in the extraction treatment. It will be a new high-quality product that is not available. For example, when a polycarbonate powder containing 2% by weight of oligomers as impurities, 50 ppm of monomers and 50 ppm of methylene chloride is subjected to extraction treatment according to the present invention, the obtained polycarbonate powder has oligomers of 0.3% as impurities.
It has a very high purity because it contains less than 1% by weight, no monomers are detected, and less than 1 ppm of methylene chloride is contained.
【００２０】[0020]
【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。オリゴ
マー類の量はＴＯＨＳＯＨＸＬ−２０００とＨＸＬ−３
０００を直列に配列させたカラムを使用したＧＰＣ分析
におけるｎ＝１〜３量体の面積比（％）で求めた。モノ
マー類の量はメタノール沈殿処理によるＴＯＨＳＯカラ
ムＯＤＳ１２０Ｔを使用した液クロ分析(ppm）により求
めた。塩化メチレンの量は三菱化成（株）製ＴＳＸ−１
０による電位差滴定法(ppm）により求めた。微粉量は８
０メッシュ篩を通過したものの重量比（％）により求め
た。嵩密度はＪＩＳ Ｋ−６７２１に準じて求めた。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. The amount of oligomers is TOHSOHXL-2000 and HXL-3.
Was determined by the area ratio (%) of n = 1 to 3 mer in the GPC analysis using a column in which 000 were arranged in series. The amount of monomers was determined by liquid chromatography analysis (ppm) using a TOHSO column ODS120T by methanol precipitation treatment. The amount of methylene chloride is TSX-1 manufactured by Mitsubishi Kasei.
It was determined by a potentiometric titration method (ppm) of 0. Fine powder amount is 8
It was determined by the weight ratio (%) of the material that passed through a 0 mesh sieve. The bulk density was determined according to JIS K-6721.
【００２１】[0021]
【実施例１】アセトン中に含まれている塩化メチレンを
除去するために、塩化メチレン４００ppm を含有するア
セトン４０g を回転バンド式精密分留装置［大科工業
（株）製ＴＳ−ＳＢ１型、理段段数３０段］により還流
比６０：１で精留してアセトン中の塩化メチレンをＧＣ
法で分析した。その結果を表１に示した。Example 1 In order to remove methylene chloride contained in acetone, 40 g of acetone containing 400 ppm of methylene chloride was used as a rotary band precision fractionation apparatus [TS-SB1 type manufactured by Daishin Kogyo Co., Ltd. Fractionation is carried out at a reflux ratio of 60: 1 by means of 30 stages] and methylene chloride in acetone is subjected to GC.
Analyzed by law. The results are shown in Table 1.
【００２２】[0022]
【表１】 表より明らかなように、殆ど精留効果はなかった。[Table 1] As is clear from the table, there was almost no rectification effect.
【００２３】[0023]
【実施例２】内径１０cm、長さ５０cm（内容積４リット
ル）の図１に示すようなガラス製抽出装置に、下方から
３０℃のアセトンを導入し、上部からアセトンを排出さ
せながら不純物としてオリゴマー類１．５重量％、モノ
マー類３０ppm 、塩化メチレン１０ppm 、微粉量０．２
重量％を含む嵩密度０．３０のパウダーを１kg／時で投
入し、同時に下部からアセトン中のパウダー粉面が一定
になるようにロータリーバルブでスラリー液を連続排出
した。パウダー粉面を２０cmで一定にすると、抽出時間
３０分、アセトン量は上部から１リットル／時（０．８
重量比）に下部の流管を調整して抽出した。スラリー液
を固液分離した後得られたパウダーをロータリーエバポ
レーターにより窒素ガスを０．５Nm3 ／H.kgpcで吹き込
みながら１４０℃で４時間乾燥し、結果を表２に示し
た。Example 2 Acetone at 30 ° C. was introduced from below into a glass extraction apparatus having an inner diameter of 10 cm and a length of 50 cm (internal volume of 4 liters) as shown in FIG. 1.5% by weight, monomers 30 ppm, methylene chloride 10 ppm, fine powder 0.2
A powder having a bulk density of 0.30 containing 1% by weight was charged at 1 kg / hour, and at the same time, the slurry liquid was continuously discharged from the lower portion by a rotary valve so that the powder powder surface in acetone became constant. When the powder surface is kept constant at 20 cm, the extraction time is 30 minutes and the amount of acetone is 1 liter / hour (0.8
The lower flow tube was adjusted to the weight ratio) for extraction. The powder obtained after solid-liquid separation of the slurry liquid was dried at 140 ° C. for 4 hours while blowing nitrogen gas at 0.5 Nm 3 /H.kgpc by a rotary evaporator, and the results are shown in Table 2.
【００２４】[0024]
【実施例３】実施例２において、抽出時間を１０分にす
る以外は実施例２と同様に抽出し、結果を表２に示し
た。Example 3 Extraction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the extraction time was 10 minutes, and the results are shown in Table 2.
【００２５】[0025]
【実施例４】実施例２において、導入するアセトンの温
度を５０℃にする以外は実施例２と同様に抽出し、結果
を表２に示した。Example 4 Extraction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the temperature of the introduced acetone was 50 ° C., and the results are shown in Table 2.
【００２６】[0026]
【実施例５】実施例２において、アセトン量を０．４重
量比にする以外は実施例２と同様に抽出し、結果を表２
に示した。[Example 5] In Example 2, extraction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the amount of acetone was adjusted to 0.4 weight ratio, and the results are shown in Table 2.
It was shown to.
【００２７】[0027]
【実施例６】実施例２において、アセトンとして塩化メ
チレンを５００ppm含有するものを使用する以外は実施
例２と同様に抽出し、結果を表２に示した。Example 6 Extraction was performed in the same manner as in Example 2 except that the acetone containing 500 ppm of methylene chloride was used, and the results are shown in Table 2.
【００２８】[0028]
【比較例１】実施例２で使用したパウダー１kgとアセト
ン４リットルを１０リットルの円筒型フラスコに入れ、
３０℃で３時間攪拌して抽出した。その後、固液分離を
行いロータリーエバポレーターにより窒素ガスを０．５
Nm3 ／H.kgpcで吹き込みながら１４０℃で４時間乾燥
し、結果を表２に示した。Comparative Example 1 1 kg of the powder used in Example 2 and 4 liters of acetone were placed in a 10 liter cylindrical flask,
It was extracted by stirring at 30 ° C. for 3 hours. After that, solid-liquid separation is performed and nitrogen gas is added to 0.5 with a rotary evaporator.
It was dried at 140 ° C. for 4 hours while blowing with Nm 3 /H.kgpc, and the results are shown in Table 2.
【００２９】[0029]
【比較例２】不純物としてオリゴマー類１．５重量％、
モノマー類３０ppm、塩化メチレン５０ppm 、微粉量
０．２重量％を含む嵩密度０．６２のパウダーを使用す
る以外は比較例１と同様に抽出し、結果を表２に示し
た。Comparative Example 2 1.5% by weight of oligomers as impurities,
Extraction was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that a powder having a bulk density of 0.62 containing 30 ppm of monomers, 50 ppm of methylene chloride and 0.2% by weight of fine powder was used, and the results are shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【比較例３】実施例６において、不純物としてオリゴマ
ー類１．５重量％、モノマー類３０ppm 、塩化メチレン
５０ppm 、微粉量０．２重量％を含む嵩密度０．６２の
パウダーを使用する以外は実施例２と同様に抽出し、結
果を表２に示した。なお、表中の“ＮＤ”は検出限界以
下を示す。COMPARATIVE EXAMPLE 3 The procedure of Example 6 was repeated except that 1.5% by weight of oligomers, 30 ppm of monomers, 50 ppm of methylene chloride as impurities and 0.2% by weight of fine powder having a bulk density of 0.62 were used. Extraction was performed in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 2. In addition, "ND" in the table indicates below the detection limit.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明は［Ａ］多孔質のポリカーボネー
トパウダーを用いるので乾燥し易く、循環使用するアセ
トンを精留する必要がない、［Ｂ］連続式交流抽出法で
あるので（イ）使用するアセトン量がパウダーに対して
極めて少量ですむ、（ロ）抽出時間が極めて短時間です
む、（ハ）不純物の極めて少ない高品質のポリカーボネ
ートが得られる、［Ｃ］静置抽出法であるので微粉の発
生が少く、脱液が容易である等従来にない高品質のもの
が、極めて経済的に且つ容易に安定して得られるという
極めて優れた効果を奏するものである。EFFECTS OF THE INVENTION The present invention is a continuous AC extraction method [B] which uses [A] a porous polycarbonate powder so that it is easy to dry and it is not necessary to rectify acetone to be used in circulation. The amount of acetone used is extremely small compared to the powder, (b) the extraction time is extremely short, and (c) high quality polycarbonate with very few impurities is obtained. An unprecedentedly high quality product, such as less generation of fine powder and easy liquid removal, has an extremely excellent effect of being economically and easily and stably obtained.
【図１】本発明を説明するための抽出装置の簡略図であ
る。FIG. 1 is a simplified diagram of an extraction device for explaining the present invention.
１ 抽出装置本体 ２ 原料パウダー投入管 ３ アセトン排出管 ４ アセトン導入管 ５ ロータリーバルブ 1 Extractor main body 2 Raw material powder input pipe 3 Acetone discharge pipe 4 Acetone introduction pipe 5 Rotary valve
Claims (1)
ダーから不純物を抽出する際に、（イ）該ポリカーボネ
ートパウダーとして嵩密度が０．２〜０．６の範囲のも
のを使用し、（ロ）抽出容器の上方から該ポリカーボネ
ートパウダーを投入すると共に抽出容器の下方からアセ
トンを導入して連続向流接触させながらアセトンを抽出
容器の上方から排出し、（ハ）該ポリカーボネートパウ
ダーをアセトン中において攪拌することなく自然沈降さ
せてスラリー状として抽出容器の下方から取出し、
（ニ）固液分離した後乾燥することを特徴とする光学成
形品用成形材料の製造方法。1. When extracting impurities from a polycarbonate powder with acetone, (a) the polycarbonate powder having a bulk density in the range of 0.2 to 0.6 is used, and (b) from above the extraction container. While introducing the polycarbonate powder, acetone was introduced from the lower side of the extraction container to discharge acetone from the upper side of the extraction container while being in continuous countercurrent contact, and (c) the polycarbonate powder was allowed to spontaneously settle in the acetone without stirring. And take it out as a slurry from below the extraction container,
(D) A method for producing a molding material for an optical molded article, which comprises solid-liquid separation and drying.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9612691A JPH0678429B2 (en) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | Method for producing molding material for optical molded article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9612691A JPH0678429B2 (en) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | Method for producing molding material for optical molded article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04306227A JPH04306227A (en) | 1992-10-29 |
| JPH0678429B2 true JPH0678429B2 (en) | 1994-10-05 |
Family
ID=14156693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9612691A Expired - Fee Related JPH0678429B2 (en) | 1991-04-03 | 1991-04-03 | Method for producing molding material for optical molded article |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678429B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW354793B (en) * | 1995-11-27 | 1999-03-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polycarbonate resin with high flowability and process for producing the same |
| DE19952852A1 (en) * | 1999-11-03 | 2001-05-10 | Bayer Ag | High-purity polymer granules and process for their production |
| KR100416172B1 (en) | 2000-02-28 | 2004-01-24 | 도카이 고무 고교 가부시키가이샤 | Vibration-damping device for vehicles |
| JP6976717B2 (en) * | 2017-05-23 | 2021-12-08 | 本州化学工業株式会社 | Aromatic polycarbonate oligomer solid |
-
1991
- 1991-04-03 JP JP9612691A patent/JPH0678429B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04306227A (en) | 1992-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3956455A (en) | Recovery of solid selectively constituted high purity aluminum chloride from hot gaseous effluent | |
| US4880896A (en) | Polycarbonate for disc substrate having low bisphenol content | |
| JP2618574B2 (en) | Purification of polycarbonate, polyester carbonate and polyester waste | |
| US4500499A (en) | Production of high purity stable ferrate salts | |
| JPH0678429B2 (en) | Method for producing molding material for optical molded article | |
| JPH04305414A (en) | Refining of polycarbonate and polyester carbonate waste | |
| JPH03273006A (en) | Purification of polymer | |
| US4469561A (en) | Azeotropic recovery of BPA and phenol from aqueous effluent streams | |
| US3410823A (en) | Method of removing contaminants from polycarbonates | |
| US3330809A (en) | Fluidized powder polymerization process for polyesters | |
| US7317071B2 (en) | Process for producing fluoromonomer | |
| JP3709014B2 (en) | Method for recovering monomer from waste acrylic resin | |
| JPS63268736A (en) | Production of polycarbonate | |
| JPH07268092A (en) | Production of polycarbonate | |
| US3562227A (en) | Process for separating polymerization solvent media from elastomeric polymer | |
| CA1206697A (en) | Method for the purification of propylene polymers | |
| JP4364747B2 (en) | Process for obtaining aromatic dihydroxy compounds from waste aromatic polycarbonates | |
| JPH083304A (en) | Polycarbonate for molded optical part | |
| JPH0725873B2 (en) | Method for purifying powder of polycarbonate | |
| CN1203038C (en) | Process for producing fluoroalcohol compound | |
| JP3799311B2 (en) | Organic solvent recovery method | |
| JPH0639524B2 (en) | Method for purifying polycarbonate | |
| JPH0959012A (en) | Production of phosgene | |
| GB2098611A (en) | Treatment of mixtures of organic liquids containing methanol | |
| JP3808904B2 (en) | Molding material for optical moldings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |