JPH0677143B2 - Photosensitive element for color diffusion transfer method - Google Patents

Photosensitive element for color diffusion transfer method

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JPH0677143B2
JPH0677143B2 JP59199713A JP19971384A JPH0677143B2 JP H0677143 B2 JPH0677143 B2 JP H0677143B2 JP 59199713 A JP59199713 A JP 59199713A JP 19971384 A JP19971384 A JP 19971384A JP H0677143 B2 JPH0677143 B2 JP H0677143B2
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純一 河野
啓二 荻
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はカラー拡散転写法用感光要素に関するものであ
り、更に詳しくは、最大濃度が高く、かつ最小濃度が低
い画像を得ることのできるカラー拡散転写法用感光要素
に関するものである。
The present invention relates to a photosensitive element for a color diffusion transfer method, and more specifically to a color capable of obtaining an image having a high maximum density and a low minimum density. The present invention relates to a photosensitive element for diffusion transfer method.

[縦来技術] 一般に非拡散性色素画像形成物質(以下DRR化合物とい
う)を用いたカラー拡散転写法は、既に当業界では広く
知られており、関連する技術については、例えば、米国
特許第3,928,312号、同第4,135,929号、同第4,053,312
号、同第4,198,235号、同第4,013,633号、同第3,954,47
6号、同第3,929,760号、同第4,013,635号、同第4,195,9
93号、英国特許第1,496,363号、リサーチディスクロジ
ャー13024(1975)、同15157(1976)、特開昭55-33141
号、同55-33142号、同56-16131号、同56-71032号、同56
-71060号、同56-71061号、同57-85055号、同57-105738
号、同58-37646号、同59-68739号の各公報明細書等に記
載されている。
[Technical Technique] Generally, a color diffusion transfer method using a non-diffusible dye image forming substance (hereinafter referred to as a DRR compound) is widely known in the art, and related techniques are described in, for example, US Pat. No. 3,928,312. No. 4,135,929, 4,053,312
No. 4,198,235, 4,013,633, 3,954,47
No. 6, No. 3,929,760, No. 4,013,635, No. 4,195,9
No. 93, British Patent No. 1,496,363, Research Disclosure 13024 (1975), No. 15157 (1976), JP-A-55-33141.
No. 55, No. 55-33142, No. 56-16131, No. 56-71032, No. 56
-71060, 56-71061, 57-85055, 57-105738
No. 58-37646 and No. 59-68739.

上記DRR化合物を用いた方式(以下DRR方式という)にお
いては、非拡散性色素画像形式物質すなわちDRR化合物
を含有する層、及び該DRR化合物層と組み合わされた感
光性ハロゲン化銀乳剤を含有する感光要素が像様露光さ
れることにより、感光性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が
形成せしめられ、次いでハロゲン化銀現像剤の存在下に
アルカリ性処理組成物で処理される。このアルカリ性処
理組成物による処理のとき、上記感光要素と受像層とが
重ね合わされた状態にあり、上記アルカリ性処理組成物
による処理の結果、ハロゲン化銀現像剤の酸化物が生成
し上記DRR化合物が酸化され、拡散性色素もしくはその
前駆体を放出する。このDRR化合物から放出された拡散
性色素もしくはその前駆体が拡散により上記受像層に転
写され、色素画像が形成される。
In the method using the above DRR compound (hereinafter referred to as DRR method), a non-diffusible dye image format material, that is, a layer containing a DRR compound, and a photosensitive silver halide emulsion combined with the DRR compound layer The element is imagewise exposed to form a latent image in the light sensitive silver halide emulsion layer and then processed with an alkaline processing composition in the presence of a silver halide developer. During the processing with this alkaline processing composition, the photosensitive element and the image-receiving layer are in a state of being superposed, and as a result of the processing with the alkaline processing composition, an oxide of a silver halide developer is formed and the DRR compound is It is oxidized to release the diffusible dye or its precursor. The diffusible dye or its precursor released from the DRR compound is transferred to the image-receiving layer by diffusion to form a dye image.

DRR方式を用いて、カラー転写画像を形成する場合は、D
RR化合物とこれに伴なった感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の組み合わせを3組有する写真感光要素を使用し、該DR
R化合物から放出され受像層上に転写した色素の吸収ス
ペクトルが、該DRR化合物と組み合わされたハロゲン化
銀乳剤の分光増感スペクトルと実質的に一致させること
が必要である。
When forming a color transfer image using the DRR method, D
A photographic light-sensitive element having three combinations of an RR compound and a light-sensitive silver halide emulsion layer accompanied therewith is used.
It is necessary that the absorption spectrum of the dye emitted from the R compound and transferred onto the image-receiving layer substantially coincides with the spectral sensitization spectrum of the silver halide emulsion combined with the DRR compound.

この時、混色のないカラー画像を得るためには、ハロゲ
ン化銀の現像によって生じる現像剤の酸化物が組み合わ
されたDRR化合物のみと反応する事が要求される。この
ためハロゲン化銀現像剤の酸化物が現像中に組み合わさ
れたDRR化合物以外のDRR化合物層へ拡散することを防止
する目的で、ハロゲン化銀現像剤の酸化物に対して、DR
R化合物と競争的に反応し得る物質として、例えば非拡
散性のジヒドロキシベンゼン系化合物を含有する中間層
を設けることがリサーチ・ディスクロージャー誌、第15
2巻,No.15162(1976年11月発行)などに記載されてい
る。
At this time, in order to obtain a color image having no color mixture, it is required to react only with the DRR compound in which the oxide of the developer generated by the development of silver halide is combined. Therefore, for the purpose of preventing the oxide of the silver halide developer from diffusing into the DRR compound layer other than the combined DRR compound during development, the oxide of the silver halide developer is not
Providing an intermediate layer containing a non-diffusible dihydroxybenzene compound as a substance capable of competitively reacting with the R compound, Research Disclosure, No. 15
Volume 2, No. 15162 (issued in November 1976).

しかしながら、DRR化合物と組み合わせられたハロゲン
化銀現乳剤層およびそれに隣接する還元剤たるジヒドロ
キシベンゼン系化合物含有の中間層を含む写真感光要素
を作成しても、混色防止には効果が見られるものの、混
色防止剤として使用するジヒドロキシベンゼン系化合物
が、本来DRR化合物と反応するべきハロゲン化銀現像剤
酸化物に対して競争的に働らく結果、しばしば最大色素
濃度(Dmax)の低下を引き起こしてしまうことがあっ
た。
However, even if a photographic light-sensitive element including an intermediate silver halide emulsion layer combined with a DRR compound and an intermediate layer containing a dihydroxybenzene-based compound as a reducing agent adjacent thereto is prepared, it is effective in preventing color mixing, The dihydroxybenzene compound used as an anti-color mixing agent works competitively with the silver halide developer oxide that should originally react with the DRR compound, often resulting in a decrease in the maximum dye density (Dmax). was there.

また上記ジヒドロキシベンゼン系化合物は、混色防止剤
として中間層に使用する他に、アルカリ性処理組成物に
浸漬されたあと、受像層と重ね合わされることによって
色素画像が転写される種類の感光要素においては、その
還元剤としての機能から、DRR化合物と組み合わせられ
たハロゲン化銀乳剤層に対してオーバーコートされた保
護層中に含有されて、現像処理中に、ハロゲン化銀現像
剤が空気酸化されて、その結果好ましくない最小濃度
(Dmin)の増加を来たすことを防止する目的で用いられ
ることが知られているが、この場合も前記中間層中に含
有された場合と同様の理由で最大濃度(Dmax)の低下を
引き起こしてしまった。
Further, the dihydroxybenzene compound is used in an intermediate layer as a color mixing inhibitor, and in a photosensitive element of a type in which a dye image is transferred by being superposed on an image receiving layer after being immersed in an alkaline processing composition. , Due to its function as a reducing agent, is contained in a protective layer overcoated with respect to a silver halide emulsion layer combined with a DRR compound, and during development processing, the silver halide developer is air-oxidized. , As a result, it is known that it is used for the purpose of preventing an undesirable increase in the minimum concentration (Dmin), but in this case also, the maximum concentration (Dmin) is increased for the same reason as when it is contained in the intermediate layer ( Has caused a decrease in Dmax).

これらの不都合を防ぐためには、ハロゲン化銀現像剤酸
化物との反応の程度が適当となるように上記還元剤とし
て、構造、組成その他について選んでやれば良い様に考
えられるが、種々の感光材料の構成に応じて選択する事
は容易でないばかりでなく、カラー拡散転写感光材料と
して様々な処理温度の条件下で処理される場合は、上記
還元剤の選択範囲が変化してしまい、所望の特性を得る
ことが実技上不可能であった。
In order to prevent these inconveniences, it is considered that the structure, composition, etc. may be selected as the reducing agent so that the degree of reaction with the silver halide developer oxide is appropriate. Not only is it not easy to select according to the composition of the material, but when it is processed as a color diffusion transfer light-sensitive material under various processing temperature conditions, the selection range of the reducing agent changes, and It was practically impossible to obtain the characteristics.

さらに、DRR化合物と組み合わせられたハロゲン化銀乳
剤層およびそれに隣接するジヒドロキシベンゼン系化合
物含有の中間層または保護層を含む写真感光要素のもう
一つの欠点は、中間層または保護層中にジヒドロキシベ
ンゼン系化合物を含有していない写真感光要素に比較し
て、現像処理によって発生する最小濃度(Dmin)が増加
してしまうことである。
Further, another drawback of a photographic light-sensitive element including a silver halide emulsion layer combined with a DRR compound and an adjacent intermediate layer or protective layer containing a dihydroxybenzene-based compound is a dihydroxybenzene-based compound in the intermediate layer or the protective layer. That is, the minimum density (Dmin) generated by the development process is increased as compared with the photographic element containing no compound.

この原因は明白ではないが、写真感光要素の製造時ない
し保存経時中、または現像中にジヒドロキシベンゼン系
化合物の他層への拡散が発生しハロゲン化銀乳剤層へジ
ヒドロキシベンゼン系化合物が混入してハロゲン化銀の
現像を促進する結果、最小濃度が増大することが考えら
れる。このようなジヒドロキシベンゼン系化合物のハロ
ゲン化銀に対する現像促進作用は、例えばフランス特許
第2,414,743号公報中に記載されている。また単に最小
濃度が増加するだけでなく、特性曲線上のいわゆる脚部
の軟調化も同時に起り、良好な色素画像を得るためには
甚だ好ましからざる挙動であった。
The cause of this is not clear, but during production of the photographic light-sensitive element or during storage, or during development, diffusion of the dihydroxybenzene-based compound into other layers occurs, and the dihydroxybenzene-based compound is mixed in the silver halide emulsion layer. It is believed that the minimum density is increased as a result of promoting silver halide development. The development promoting action of such a dihydroxybenzene compound on silver halide is described in, for example, French Patent No. 2,414,743. Further, not only the minimum density increases, but also so-called softening of the legs on the characteristic curve occurs at the same time, which is a behavior which is not very desirable for obtaining a good dye image.

[発明の目的] したがって本発明の目的は、上記欠点を解決し受像層中
に良好な色素画像を得ることのできるカラー拡散転写法
用感光要素を提供することにある。すなわち本発明の第
一の目的は、最大濃度が充分に高く、最小濃度が充分に
低い画像を得ることのできるカラー拡散転写法用感光要
素を提供することにある。
OBJECT OF THE INVENTION It is, therefore, an object of the present invention to provide a light-sensitive element for a color diffusion transfer method which can solve the above-mentioned drawbacks and can obtain a good dye image in an image receiving layer. That is, a first object of the present invention is to provide a light-sensitive element for a color diffusion transfer method which can obtain an image having a sufficiently high maximum density and a sufficiently low minimum density.

また、第二の目的は、最小濃度が充分に低くかつ特性曲
線の脚部の軟調化が見られないカラー拡散転写法用感光
要素を提供することにある。
A second object is to provide a light-sensitive element for the color diffusion transfer method, in which the minimum density is sufficiently low and no softening of the legs of the characteristic curve is observed.

[発明の構成] 以上述べた本発明の目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層
を少くとも1つ、該乳剤層と組み合わされた、アルカリ
性処理条件下でハロゲン化銀現像剤の酸化物によって酸
化され拡散性色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡
散性色素画像形成物質含有層を少なくとも1つ、および
現像剤酸化物スカベンジャーとして下記一般式で示され
るジヒドロキシベンゼン系化合物を含有する層を少なく
とも1つ含むカラー拡散転写法用感光要素において、前
記感光性ハロゲン化銀乳剤層とこれに最も近い現像剤酸
化物スカベンジャー含有層との間にゼラチンを含有する
非感光性の親水性コロイドを主要成分とする層を設ける
カラー拡散転写法用感光要素により達成される。
Structure of the Invention The above-mentioned object of the present invention is to oxidize at least one light-sensitive silver halide emulsion layer with an oxide of a silver halide developer under alkaline processing conditions in combination with the emulsion layer. At least one layer containing a non-diffusible dye image-forming substance capable of releasing a diffusible dye or its precursor, and at least one layer containing a dihydroxybenzene compound represented by the following general formula as a developer oxide scavenger: In a light-sensitive element for a color diffusion transfer method including two, a non-light-sensitive hydrophilic colloid containing gelatin as a main component is provided between the light-sensitive silver halide emulsion layer and a developer oxide scavenger-containing layer closest thereto. This is achieved by a light-sensitive element for a color diffusion transfer method provided with a layer.

一般式 式中、Rはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基ま
たはハロゲン原子を表わし、nは1〜4の整数を表わ
す。
General formula In the formula, R represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group, a sulfo group or a halogen atom, and n represents an integer of 1 to 4.

[発明の具体的構成] 本発明のカラー拡散転写法用感光要素(以下、本発明の
感光要素という)において、感光性ハロゲン化銀乳剤層
とこれに最も近い現像剤酸化物スカベンジャー含有層と
の間に設けられる非感光性の親水性コロイドを主要成分
とする層(以下、単に本発明の分離層という)に用いら
れる親水性コロイドとしては、好ましくはゼラチンが使
用されるがその他、例えば、アシル化剤等により改質化
されたゼラチン、ビニルポリマーによってグラフト化さ
れたゼラチン、カゼイン、アルブミンのごときタンパク
質、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロースの如きセルロース誘導体、ポリビニルアルコール
またはポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル
類、例えばポリメチルビニルエーテルのごとき高分子非
電界質、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドの部分加
水分解物、ビニルメチルエーテルとマレイン酸の共重合
物の如きアニオン性合成ポリマー等が使用できる。これ
ら親水性コロイドは単独または混合して使用することが
できる。さらにこれらの親水性コロイド層は、アルキル
アクリレート等の疎水性モノマーのラテックス状重合体
分散物を含有してもよい。
[Specific Structure of the Invention] In the light-sensitive element for color diffusion transfer method of the present invention (hereinafter referred to as "light-sensitive element of the present invention"), a photosensitive silver halide emulsion layer and a developer oxide scavenger-containing layer closest thereto are Gelatin is preferably used as the hydrophilic colloid used in the layer having a non-photosensitive hydrophilic colloid as a main component (hereinafter, simply referred to as the separation layer of the present invention) provided therebetween, but other examples include acyl. Gelatin modified with an agent, gelatin grafted with a vinyl polymer, casein, protein such as albumin, cellulose derivative such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate. Partial hydrolyzate, poly vinyl Polymeric non-electrolytes such as lupyrrolidone, polyacrylamide, polyvinyl ethers such as polymethyl vinyl ether, polyacrylic acid, partial hydrolysates of polyacrylamide, anionic synthetic polymers such as copolymers of vinyl methyl ether and maleic acid. Etc. can be used. These hydrophilic colloids can be used alone or in combination. Further, these hydrophilic colloid layers may contain a latex polymer dispersion of a hydrophobic monomer such as an alkyl acrylate.

これら親水性コロイド、特にアミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基の如き官能基をもつポリマーを各種
の硬化剤によって処理剤浸透性を失なわずに不溶化する
ことができる。特に有用な硬化剤としては、例えばホル
ムアルデヒド、ムコハロゲン酸の如きアルデヒド系化合
物N,N′−ビス(1−アジリジン−カルボニル)−ヘキ
サメチレンジアミン、β−ビス、ビニルスルホニルエタ
ン、テトラキス−(ビニルスルホニルメチル)メタンと
β−アミノエチルスルホン酸カリウムとの反応生成物、
N,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘキサヒドロ−S−
トリアジン、及びN,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘ
キサヒドロ−s−トリアジンとN,N′−ビス(1−アジ
リジン−カルボニル)−ヘキサメチレンジアミンとの併
用、N,N′,N″−トリ−アクリロイル−ヘキサヒドロ−
s−トリアジンとβ−ビス−ビニルスルホニルエタンと
の併用をあげることができる。さらにこれら親水性コロ
イド層は硬化剤の他に炭酸塩のような硬化促進剤を含有
していてもよい。
These hydrophilic colloids, particularly polymers having functional groups such as amino groups, hydroxyl groups and carboxyl groups, can be insolubilized by various curing agents without losing the penetrability of the treating agent. Particularly useful curing agents include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde and mucohalogen acid N, N'-bis (1-aziridine-carbonyl) -hexamethylenediamine, β-bis, vinylsulfonylethane, tetrakis- (vinylsulfonyl). Methyl) methane and the reaction product of potassium β-aminoethyl sulfonate,
N, N ', N "-tri-acryloyl-hexahydro-S-
Triazine and N, N ', N "-tri-acryloyl-hexahydro-s-triazine in combination with N, N'-bis (1-aziridine-carbonyl) -hexamethylenediamine, N, N', N"- Tri-acryloyl-hexahydro-
A combination of s-triazine and β-bis-vinylsulfonylethane can be mentioned. Further, these hydrophilic colloid layers may contain a curing accelerator such as carbonate in addition to the curing agent.

さらに本発明の親水性コロイドを主要成分とする分離層
には、一般的に塗布液中に添加することが知られている
成分、例えば塗布助剤としての界面活性剤、増粘剤、紫
外線吸収剤及びマット剤等を含ませることができる。
Further, in the separation layer containing the hydrophilic colloid of the present invention as a main component, components generally known to be added to the coating liquid, for example, a surfactant as a coating aid, a thickener, and an ultraviolet absorbing agent are used. Agents and matting agents can be included.

本発明の分離層に使用する親水性コロイドの量は使用す
る材料及び条件によって異なるが0〜2g/m2が好まし
く、より好ましくは0.2〜1g/m2である。
The amount of the hydrophilic colloid used in the separation layer of the present invention varies depending on the materials used and conditions, but is preferably 0 to 2 g / m 2 , and more preferably 0.2 to 1 g / m 2 .

本発明の分離層は固体顔料を用いることができ、用いら
れる固体顔料としては、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化ジルコニウム、鉛白、硫化亜鉛などの白色顔料の
他、カドミウム黄、コバルト緑、コバルト青、カドミウ
ム赤などのような有色顔料および、特公昭54-3406号公
報に記載されている如き真珠顔料を使用することができ
る。またハロゲン化銀乳剤層の10分の1以下の感度を有
し、実質的に、ハロゲン化銀乳剤層の性能に影響を与え
ないハロゲン化銀粒子(好ましくは平均粒径が0.2μ以
下)も用いることができる。必要に応じて用いられる固
体顔料の使用量は、使用する材料等によって異なるが、
好ましくは、0〜3g/m2である。
A solid pigment can be used for the separation layer of the present invention, and examples of the solid pigment used include titanium oxide, zinc oxide,
In addition to white pigments such as zirconium oxide, lead white, and zinc sulfide, colored pigments such as cadmium yellow, cobalt green, cobalt blue, and cadmium red, and pearl pigments such as those described in Japanese Patent Publication No. 54-3406. Can be used. Also, silver halide grains (preferably having an average grain size of 0.2 μ or less) that have a sensitivity that is one-tenth or less that of a silver halide emulsion layer and that do not substantially affect the performance of the silver halide emulsion layer. Can be used. The amount of solid pigment used, if necessary, varies depending on the materials used,
Preferably, it is 0 to 3 g / m 2 .

本発明の親水性コロイドを主要成分とする分離層には、
転写色素画像にとって望ましくない過剰の拡散性色素も
しくはその前駆体または不純物の受像層への拡散によ
り、転写画像の最小濃度が増大したり、ステインが生ず
るのを防止するためのスカベンジャーとして特開昭58-1
7435号、特公昭59-31699号、特願昭58-132400号、同58-
137293号などの明細書に記載の実質的に水に分散性の重
合体媒染剤を含有せしめることができる。この様な重合
体媒染剤の含有量は10〜500mg/m2、好ましくは20〜200m
g/m2である。
The separation layer containing the hydrophilic colloid of the present invention as a main component,
As a scavenger for preventing the increase of the minimum density of the transferred image or the formation of stain due to the diffusion of an excessive diffusible dye or its precursor or impurities into the image receiving layer which is not desirable for the transferred dye image. -1
No. 7435, Japanese Patent Publication No. 59-31699, Japanese Patent Application No. 58-132400, No. 58-
A substantially water dispersible polymeric mordant as described in the specification such as 137293 can be included. The content of such a polymer mordant is 10 to 500 mg / m 2 , preferably 20 to 200 m.
It is g / m 2 .

さらに、前述した最大濃度の低下もしくは最小濃度の増
加を伴なわない範囲で、後述する現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層に使用されるのと同様なジヒドロキシベン
ゼン系化合物を含有することができる。
Further, a dihydroxybenzene compound similar to that used in the developer oxide scavenger-containing layer described later can be contained in a range not accompanied by the decrease in the maximum density or the increase in the minimum density described above.

本発明の感光要素に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤
としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀、または、これらの混合物のコロイド状分散物の
いずれを用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン
化銀粒子の平均粒径は特に問わないが、約0.1μmから
約2μmの範囲にあるのが有用である。粒径分布は狭く
ても広くてもいずれでもよく、ハロゲン化銀粒子結晶形
としては立方体、八面体などのような規則的なものでも
良く、また球状、平板状などのような変則的なもの、あ
るいは複合的な結晶形でもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合から成っていてもよい。
The photosensitive silver halide emulsion used in the light-sensitive element of the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a colloidal dispersion of a mixture thereof. Any of these may be used. The average grain size of the silver halide grains in the silver halide emulsion is not particularly limited, but it is useful that it is in the range of about 0.1 μm to about 2 μm. The grain size distribution may be narrow or wide, and the silver halide grain crystal form may be regular such as cubic or octahedral, or irregular such as spherical or tabular. Alternatively, a complex crystal form may be used. It may also consist of a mixture of particles of various crystal forms.

又、実質的な感光性を表面に有する粒子でもよく、粒子
内部に有するようなハロゲン化銀粒子でもよい。本発明
の感光要素には、ネガ型乳剤、あるいは直接リバーサル
型乳剤のいずれも用いることができる。
Further, it may be a grain having substantial photosensitivity on the surface or a silver halide grain having inside the grain. For the light-sensitive element of the present invention, either a negative type emulsion or a direct reversal type emulsion can be used.

これらのハロゲン化銀乳剤は公知の任意の方法で調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
化物を反応させる形式としては、いわゆるシングルジェ
ット法、ダブルジェット法の他、反応液中のpAg、pHな
どを制御しながら行なう、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。
These silver halide emulsions can be prepared by any known method. That is, any of the acidic method, the neutral method, the ammonia method, etc. may be used, and as a format for reacting the soluble silver salt with the soluble halide, so-called single jet method, double jet method, pAg in the reaction solution, pH, etc. It is also possible to use a so-called controlled double jet method, which is performed while controlling the temperature.

ハロゲン化銀粒子の核形成または粒子成長の過程におい
て、多価金属イオンを共存させてもよいし、チオシアネ
ートまたはチオエーテルのようなハロゲン化銀溶剤を用
いて物理熟成させてもよい。
In the process of nucleation or grain growth of silver halide grains, polyvalent metal ions may be allowed to coexist, or a silver halide solvent such as thiocyanate or thioether may be used for physical ripening.

本発明に用いられるDRR化合物をネガ型ハロゲン化銀乳
剤層と組合わせて使用する場合には、受像層上に得られ
る色素画像はネガである。従って、DRR化合物を用いて
受像層上にポジの色素画像を得るには反転法が必要であ
り、各種の反転法を用いることにより、ポジの拡散転写
色素画像を得ることができる。
When the DRR compound used in the present invention is used in combination with a negative working silver halide emulsion layer, the dye image obtained on the image receiving layer is negative. Therefore, an inversion method is required to obtain a positive dye image on the image-receiving layer using the DRR compound, and a positive diffusion transfer dye image can be obtained by using various inversion methods.

例えば、米国特許第3,227,552号、同第2,592,250号、同
第2,005,837号、同第3,367,778号、同第3,761,276号、
英国特許第1,011,062号、特公昭41-17184号、特開昭50-
8524号等に記載されているような直接ポジ型ハロゲン化
銀乳剤を用いる方法、あるいは英国特許第904,364号、
特開昭47-325号等に記載の物理現像を利用する方法ある
いは特公昭43-21778号、米国特許第3,227,554号、同第
3,632,345号等に記載されている如く色画像形成物質を
カブラせた乳剤層中に添加し、隣接層として、現像主薬
の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含
有するネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使
用することができる。
For example, U.S. Pat.Nos. 3,227,552, 2,592,250, 2,005,837, 3,367,778, 3,761,276,
British Patent No. 1,011,062, Japanese Patent Publication No. 41-17184, Japanese Patent Laid-Open No. 50-
A method using a direct positive type silver halide emulsion as described in 8524 or the like, or British Patent 904,364,
Methods utilizing physical development as described in JP-A-47-325 or JP-B-43-21778, U.S. Pat.
Negative-type containing a compound that releases a development inhibitor by reacting with an oxidized product of a developing agent as an adjacent layer by adding a color image-forming substance to a fogged emulsion layer as described in 3,632,345 A method such as using a silver halide emulsion layer can be used.

以上、ポジの色素画像を得るためには各種の方法を用い
ることができるが、好ましくは直接ポジ型ハロゲン化銀
乳剤を用いる方法がよい。直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
としては、例えば予め露光あるいは化学的処理により全
面が現像可能な状態になっており、像様露光により像様
に現像不可能な状態になるハロゲン化銀乳剤があげられ
る。
As described above, various methods can be used to obtain a positive dye image, but a method using a direct positive type silver halide emulsion is preferable. The direct positive type silver halide emulsion includes, for example, a silver halide emulsion which is preliminarily exposed to light or chemically processed so that the entire surface can be developed, and which is not imagewise developable by imagewise exposure. .

又、別の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤としては、主とし
てハロゲン化銀粒子内部に感光性を有する直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤があげられる。
As another direct positive type silver halide emulsion, a direct positive type silver halide emulsion having photosensitivity mainly inside the silver halide grains can be mentioned.

本発明においては、米国特許第3,761,276号に記載の後
者の直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤が好ましい。この直接
ポジ型ハロゲン化銀乳剤は像様に露光されると、主とし
てハロゲン化銀粒子の内部に潜像が形成され、カブリ条
件下で表面現像するとポジの銀画像が形成されるもので
ある。
In the present invention, the latter direct positive type silver halide emulsion described in US Pat. No. 3,761,276 is preferred. When this direct positive type silver halide emulsion is imagewise exposed, a latent image is formed mainly inside the silver halide grains, and a positive silver image is formed when surface development is carried out under fog conditions.

このようなカブリ条件下での現像処理には種々の方法が
ある。例えば西独特許第850,383号や米国特許第2,497,8
75号等に記載されている。いわゆる空気カブリ現像液を
用いてもよいし、また現像の際に全面にフラッシュ露光
を与えてもよい。この方法については西独特許第854,88
8号、米国特許第2,592,298号、英国特許第1,150,553
号、同第1,195,838号および同第1,187,029号に記載され
ている。更にはカブリ剤の存在下に現像処理してもよ
い。これに使用出来るカブリ剤としてはヒドラジン系化
合物やN置換第四級アンモニウム塩等があり、これらを
単独あるいは併用することも出来る。これらカブリ剤と
しては1−[4−(2−ホルミルヒドラジノ)フエニ
ル]−3−フェニルチオ尿素及びβ−アセチルフェニル
ヒドラジンとt−ブチルアミノボランとの併用が好まし
く用いられる。カブリ剤の量は目的に応じて広く変える
ことができるが、一般には現像処理液中に添加する際
は、現像処理液1あたり0.1g〜2.0gであり、感光要素
中に添加する際は1m2あたり0.05mg〜0.1gである。
There are various methods for development processing under such fog conditions. For example, West German Patent No. 850,383 and US Patent No. 2,497,8
No. 75 etc. A so-called air fog developer may be used, or flash exposure may be applied to the entire surface during development. This method is described in West German Patent No. 854,88.
No. 8, U.S. Patent No. 2,592,298, British Patent No. 1,150,553
No. 1,195,838 and No. 1,187,029. Further, development processing may be carried out in the presence of a fogging agent. Fog agents that can be used for this include hydrazine compounds and N-substituted quaternary ammonium salts, which can be used alone or in combination. As these fogging agents, 1- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] -3-phenylthiourea and β-acetylphenylhydrazine in combination with t-butylaminoborane are preferably used. The amount of the fogging agent can be widely varied depending on the purpose, but when it is added to the development processing solution, it is generally 0.1 g to 2.0 g per development processing solution, and when it is added to the photosensitive element, it is 1 m. It is 0.05 mg to 0.1 g per 2 parts.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は感光増大性化合
物、例えば、ポリアルキレングリコール、カチオン性界
面活性剤およびチオエーテルまたはこれらの組合せを用
いることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳
剤はカブリの発生に対して保護することができるし、か
つ保存中の感度の低下に対して安定化することができ
る。単独または組合せで用いられる適当なカブリ防止剤
および安定剤としては、チアゾリウム塩、アザインデン
類、水銀塩、ウラゾール類、スルホカテコール、オキシ
ム類、ニトロン、ベンズトリアゾール類、ニトロインダ
ゾール類、メルカプトテトラゾール類、多価金属塩、チ
ウロニウム塩、バラジウム、白金および金塩等が挙げら
れ、これら化合物の中でも特に6−メチル−4−ヒドロ
キシ−1,3,3a,7−テトラザインデン及び2−メルカプト
ベンゾイミダゾール−5−スルフォン酸ナトリウムが好
ましい。
The silver halide emulsion used in the present invention may use a photosensitizing compound such as polyalkylene glycol, a cationic surfactant and a thioether or a combination thereof. The silver halide emulsion used in the present invention can be protected against generation of fog and can be stabilized against reduction in sensitivity during storage. Suitable antifoggants and stabilizers used alone or in combination include thiazolium salts, azaindenes, mercury salts, urazoles, sulfocatechols, oximes, nitrones, benztriazoles, nitroindazoles, mercaptotetrazoles, polysulfates. Examples thereof include valent metal salts, thiuronium salts, valadium, platinum and gold salts. Among these compounds, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene and 2-mercaptobenzimidazole-5 are particularly preferable. -Sodium sulfonate is preferred.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は追加的な感光性
を与える為に光学増感色素を用いることができる。例え
ば、ハロゲン化銀乳剤を増感色素の有機溶媒で処理し
て、あるいは色素を分散液の形で英国特許第1,154,781
号に記載の如く加えて、追加的な光学増感を達成するこ
とができる。最適な結果を得る為には、色素を最終工程
またはそれより幾分前の工程で乳剤に加えることが望ま
しい。かかるハロゲン化銀乳剤の増感に有用な増感色素
は、シアニン類、メロシアニン類、スチリル類、ヘミシ
アニン類、(例えば、エナミンヘミシアニン)、オキソ
ノールおよびヘミオキソノール類等が包含される。シア
ニン類の染料は、例えばチアゾリン、オキサゾリン、ピ
ロリン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナ
ゾールおよび、イミダゾールのような塩基性の核を含む
ことが望ましい。かかる核はアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、
アミノアルキル基またはエナミン基等を含むことがで
き、また炭素環式環または複素環式環に縮合していても
よく、これらの環はハロゲン原子、フェニル基、アルキ
ル基、ハロアルキル基、シアノ基またはアルコキシ基で
置換されていてもよい。これらの染料は、対称系または
非対称系でメチレンまたはポリメチレン鎖にアルキル
基、フェニル基、エナミン基または複素環式置換基をも
っていてもよい。メロシアニン染料は、上述の如き、塩
基性の核の他、例えばチオヒダントイン、ローダニン、
オキサゾリデンジオン、チアゾリデンジオン、バルビタ
ール酸、チアゾリンオン、マロノニトリルの如き酸性の
核を含む。この酸核はアルキル基、フェニル基、カルボ
キシアルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノ基または
複素環式核で置換されていてもよい。所望により上記染
料の組合わせを用いることもできる。
The silver halide emulsion used in the present invention may contain an optical sensitizing dye in order to impart additional photosensitivity. For example, a silver halide emulsion may be treated with an organic solvent for a sensitizing dye, or the dye may be in the form of a dispersion in British Patent 1,154,781.
In addition, additional optical sensitization can be achieved. For optimum results, it is desirable to add the dye to the emulsion at the final step or some step earlier. Sensitizing dyes useful for sensitizing such silver halide emulsions include cyanines, merocyanines, styryls, hemicyanines, (eg, enamine hemicyanine), oxonol and hemioxonols. The cyanine dye preferably contains a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, pyrroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole and imidazole. Such a nucleus is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group,
It may contain an aminoalkyl group or an enamine group, etc., and may be condensed with a carbocyclic ring or a heterocyclic ring, and these rings are a halogen atom, a phenyl group, an alkyl group, a haloalkyl group, a cyano group or It may be substituted with an alkoxy group. These dyes may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group or a heterocyclic substituent in the methylene or polymethylene chain in a symmetrical or asymmetrical system. The merocyanine dye is, in addition to the basic nucleus as described above, for example, thiohydantoin, rhodanine,
It contains acidic nuclei such as oxazolidenedione, thiazolidenedione, barbital acid, thiazolinone, malononitrile. The acid nucleus may be substituted with an alkyl group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamino group or a heterocyclic nucleus. Combinations of the above dyes can be used if desired.

本発明において特に好ましく用いられる増感色素として
は、3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′−ジフ
ェニル−9−エチルオキサカルボシアニンハイドロキシ
ド、3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−11−エチル
−4,5,4′,5′−ヂベンゾチアカルボシアニンハイドロ
キシド、3、3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,
5′−ジクロロ−9−エチルチアカルボシアニンハイド
ロキシド、3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′
−ジメチル−9−エチルチアカルボシアニンハイドロキ
シド、3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−9−エチ
ル−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイド
ロキシド、3−エチル−(3−スルホプロピル)−5,
5′−ジクロロ−9−エチルチアカルボシアニンハイド
ロキシド、5−(1−エチル−2−ピリジリデン)−3
−エチルローダニン、3,3′−ジ−(3−スルホプロピ
ル)セレナシアニンハイドロキシド、3−フエニル−5
−[(3−メチル−2−ベンツオキサゾリジン)エチリ
デン]−1−エチル−2−チオヒダントイン、3,3′−
ジエチル−5,6−ジメチル−5′−フエニル−9−メチ
ルオキサチアルボシアニンアイオダイド及び3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)−5,5′−ジフェニル−9−
エチルオキサカルボシアニンハイドロキシドと3,3′−
ジ−(3−スルホプロピル)−11−エチル−4,5,4′,
5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイドロキシドとの
併用、3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′−ジ
クロロ−9−エチルチアカルボシアニンハイドロキシド
と3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−9−エチル−
4,5,4′,5′−ジベンゾチアカルボシアニンハイドロキ
シドとの併用、3−エチル−1′−エチル−3′−(3
−スルホプロピル)−5′−トリフルオロメチル−ベン
ツイミダゾロ−4,5−ベンゾチアカルボシアニンハイド
ロキシドと3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−5,5′
−ジクロロ−9−エチルチアカルボシアニンハイドロキ
シドとの併用が挙げられる。
As the sensitizing dye particularly preferably used in the present invention, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,5'-diphenyl-9-ethyloxacarbocyanine hydroxide and 3,3'-di- (3-Sulfopropyl) -11-ethyl-4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,
5'-dichloro-9-ethylthiacarbocyanine hydroxide, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,5 '
-Dimethyl-9-ethylthiacarbocyanine hydroxide, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -9-ethyl-4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, 3-ethyl -(3-Sulfopropyl) -5,
5'-dichloro-9-ethylthiacarbocyanine hydroxide, 5- (1-ethyl-2-pyridylidene) -3
-Ethyl rhodanine, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) selenacyanine hydroxide, 3-phenyl-5
-[(3-Methyl-2-benzoxazolidine) ethylidene] -1-ethyl-2-thiohydantoin, 3,3'-
Diethyl-5,6-dimethyl-5'-phenyl-9-methyloxathiarbocyanine iodide and 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,5'-diphenyl-9-
Ethyloxacarbocyanine hydroxide and 3,3'-
Di- (3-sulfopropyl) -11-ethyl-4,5,4 ',
Combined use with 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,5'-dichloro-9-ethylthiacarbocyanine hydroxide and 3,3'-di- (3-Sulfopropyl) -9-ethyl-
Combined with 4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide, 3-ethyl-1'-ethyl-3'-(3
-Sulfopropyl) -5'-trifluoromethyl-benzimidazolo-4,5-benzothiacarbocyanine hydroxide and 3,3'-di- (3-sulfopropyl) -5,5 '
Combination use with -dichloro-9-ethylthiacarbocyanine hydroxide is mentioned.

本発明に係わるDRR化合物は、例えば、米国特許第3,92
8,312号、同第4,135,929号、同第4,053,312号、同第4,1
98,235号、同第4,013,633号、同第3,954,476号、同第3,
929,760号、同第4,013,635号、同第4,195,933号、英国
特許第1,496,363号、リサーチ・ディスクロジャー13024
(1975)、同15157(1976)、特開昭55-33141号、同55-
33142号、同56-16131、同56-71072号、同56-71060号、
同56-71061号、同57-85055号、同57-105738号、同58-37
646号、同59-68739号のなどの明細書中に記載されてい
るものが使用できる。
DRR compounds according to the present invention are disclosed, for example, in US Pat.
No.8,312, No.4,135,929, No.4,053,312, No.4,1
No. 98,235, No. 4,013,633, No. 3,954,476, No. 3,
929,760, 4,013,635, 4,195,933, British Patent 1,496,363, Research Disclosure 13024
(1975), 15157 (1976), JP-A-55-33141, 55-
33142, 56-16131, 56-71072, 56-71060,
56-71061, 57-85055, 57-105738, 58-37
Those described in the specification such as 646 and 59-68739 can be used.

上記DRR化合物を構成層中に分散させる方法としては、
各種の分散法が知られているが、代表的な分散方法とし
ては、以下に記載された方法を挙げることができる。
As a method of dispersing the DRR compound in the constituent layer,
Various dispersion methods are known, and typical dispersion methods include the methods described below.

非拡散性色素画像形成物質を実質的に水不溶性の高沸
点溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に微分散する方
法。特に有用な高沸点溶媒としては、N−n−ブチルア
セトアニリド、N,N−ジエチルラウリルアミド、ジブチ
ルラウリルアミド、ジブチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート、N−ドデシルピロリドン等を挙げること
ができる。上記溶解を助けるために、低沸点溶媒若しく
は水に溶解しやすい有機溶媒を使用することができる。
低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、シクロ
ヘキサノン、アセトン、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロフラン等又、水に溶解しやすい有機溶媒として
は、2−メトキシエタノール、ジメチルホルムアミド等
を用いることができる。これらの低沸点溶媒及び水に溶
解しやすい有機溶媒は水洗、若しくは塗布乾燥等により
除去することができる。
A method in which a non-diffusible dye image-forming substance is dissolved in a substantially water-insoluble high boiling point solvent and finely dispersed in a hydrophilic protective colloid. Particularly useful high-boiling point solvents include N-n-butylacetanilide, N, N-diethyllaurylamide, dibutyllaurylamide, dibutylphthalate, tricresyl phosphate, N-dodecylpyrrolidone and the like. In order to assist the above-mentioned dissolution, a low boiling point solvent or an organic solvent which is easily dissolved in water can be used.
As the low boiling point solvent, ethyl acetate, methyl acetate, cyclohexanone, acetone, methanol, ethanol, tetrahydrofuran, etc., and as the organic solvent which is easily dissolved in water, 2-methoxyethanol, dimethylformamide, etc. can be used. These low boiling point solvents and organic solvents that are easily dissolved in water can be removed by washing with water, coating and drying, or the like.

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
した溶液中に、充填可能なポリマーラテックス及び前記
溶液中の非拡散性色素画像形成物質が不溶性になるに充
分な水を徐々に加えることにより、非拡散性色素画像形
成物質を充填可能なポリマーラテックス粒子中に組み入
れる方法。
To a solution of a non-diffusible dye image-forming substance in a water-miscible organic solvent, slowly adding a fillable polymer latex and sufficient water to render the non-diffusible dye image-forming substance in the solution insoluble. By incorporating non-diffusible dye image-forming substances into the fillable polymer latex particles.

該水混和性有機溶媒及び該充填可能なポリマーラテック
スについては、特開昭51-59942号及び同51-59943号に詳
しく記載されている。
The water-miscible organic solvent and the fillable polymer latex are described in detail in JP-A-51-59942 and 51-59943.

非拡散性色素画像形成物質をサンドグラインダー若し
くはコロイドミル等を用いて機械的に微粒子化し、親水
性コロイド中に分散する方法。
A method in which a non-diffusible dye image-forming substance is mechanically atomized using a sand grinder or a colloid mill and then dispersed in a hydrophilic colloid.

非拡散性色素画像形成物質を水混和性有機溶媒に溶解
後、好ましくは界面活性剤の存在下に水中に沈殿させ、
その沈殿物を親水性コロイド中に分散する、例えば、特
開昭53-139532号に記載の如き方法。
After dissolving the non-diffusible dye image-forming substance in a water-miscible organic solvent, it is preferably precipitated in water in the presence of a surfactant,
A method in which the precipitate is dispersed in a hydrophilic colloid, for example, as described in JP-A-53-139532.

非拡散性色素画像形成物質をポリマーと共にアルカリ
性水溶液に溶解後、酸でpHを調整して非拡散性色素画像
形成物質を沈殿させ、親水性コロイド中に分散する方
法。
A method of dissolving a non-diffusible dye image-forming substance together with a polymer in an alkaline aqueous solution, adjusting the pH with an acid to precipitate the non-diffusible dye image-forming substance, and dispersing the non-diffusible dye image-forming substance in a hydrophilic colloid.

本発明に係る現像剤酸化物スカベンジャー含有層に使用
される現像剤酸化物スカベンジャーとしては、ハロゲン
化銀現像剤の酸化物と反応して固定し得る、非拡散性カ
プラー、アミドヒドラゾン化合物、ヒドラゾン化合物、
ジヒドロキシベンゼン系化合物等が挙げられる。これら
の内、好ましく用いられる現像剤酸化物スカベンジャー
としては、ジヒドロキシベンゼン系化合物であり、例え
ば、米国特許第2,360,290号、同第2,418,613号、同第2,
401,721号、同第3,960,570号、米国特許第3,700,453
号、西独特許出願(OLS)2,149,789号、特開昭50-15643
8号、同49-106329号、米国特許第2,728,659号、同第2,7
32,300号、同第3,243,294号、英国特許第752,146号、
「ケミカル・アブストラクト」誌56巻、6367h、米国特
許第3,700,453号、同第2,732,300号、同第3,243,294
号、特開昭50-156438号、同53-9528号、同54-29637号、
同第55-43521号、特公昭50-21249号、米国特許第2,701,
197号、同第2,710,801号、および同第2,704,713号等に
記載の化合物が挙げられる。
Examples of the developer oxide scavenger used in the developer oxide scavenger-containing layer according to the present invention include a non-diffusible coupler, an amidohydrazone compound, and a hydrazone compound which can be fixed by reacting with an oxide of a silver halide developer. ,
Examples thereof include dihydroxybenzene compounds. Of these, the developer oxide scavenger preferably used is a dihydroxybenzene compound, for example, U.S. Patent Nos. 2,360,290, 2,418,613, and 2,
401,721, 3,960,570, U.S. Pat.
No. 2, West German patent application (OLS) 2,149,789, JP-A-50-15643
No. 8, No. 49-106329, U.S. Patent Nos. 2,728,659, No. 2,7.
32,300, 3,243,294, British Patent 752,146,
"Chemical Abstracts", Vol. 56, 6367h, U.S. Patents 3,700,453, 2,732,300, 3,243,294.
No. 50-156438, No. 53-9528, No. 54-29637,
No. 55-43521, Japanese Patent Publication No. 50-21249, U.S. Patent No. 2,701,
The compounds described in No. 197, No. 2,710,801, No. 2,704,713 and the like can be mentioned.

また、特開昭57-17949号等に記載のポリマー化されたジ
ヒドロキシベンゼン系化合物も本発明に用いることがで
きる。
The polymerized dihydroxybenzene compounds described in JP-A-57-17949 can also be used in the present invention.

さらにまた、特開昭55-73048号、同55-73049号、同57-2
4941号、米国特許4,205,987号、リサーチディスクロー
ジャー17842、同19226に記載の非拡散性キャリア化合物
を本発明の非拡散性現像剤酸化物スカベンジャーとして
使用することもできる。
Furthermore, JP-A-55-73048, JP-A-55-73049, and JP-A-57-2.
The non-diffusible carrier compounds described in 4941, U.S. Pat. No. 4,205,987, Research Disclosure 17842 and 19226 can also be used as the non-diffusible developer oxide scavenger of the present invention.

本発明に好ましく用いられる現像剤酸化物スカベンジャ
ーとしてのジヒドロキシベンゼン系化合物は、下記一般
式で示される。
The dihydroxybenzene compound as a developer oxide scavenger preferably used in the present invention is represented by the following general formula.

一般式 式中、Rはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
シル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基ま
たはハロゲン原子を表わし、nは1〜4の整数を表わ
す。
General formula In the formula, R represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group, a sulfo group or a halogen atom, and n represents an integer of 1 to 4.

上記一般式で表わされるジヒドロキシベンゼン系化合物
において、好ましくは、Rで表わされる基が直鎖または
分岐のアルキル基であり、さらに好ましくは、上記直鎖
または分岐のアルキル基が1つまたは2つである場合で
ある。さらには、上記1つまたは2つの置換基の炭素原
子数の合計が8以上が好ましく、より好ましくは、15〜
36である。
In the dihydroxybenzene compound represented by the above general formula, the group represented by R is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably one or two linear or branched alkyl groups. In some cases. Further, the total number of carbon atoms of the one or two substituents is preferably 8 or more, more preferably 15 to
36.

以下に本発明に有利に使用できる前記一般式で示される
非拡散性現像剤酸化物スカベンジャーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the non-diffusible developer oxide scavenger represented by the above general formula that can be advantageously used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

例示化合物 上記ジヒドロキシベンゼン系化合物で代表される現像剤
酸化物スカベンジャーはその種類に応じて各種の方法で
本発明の感光要素の構成層中に分散、含有させることが
できる。
Exemplified compound The developer oxide scavenger typified by the above-mentioned dihydroxybenzene compound can be dispersed and contained in the constituent layer of the photosensitive element of the present invention by various methods depending on the kind thereof.

上記の親水性コロイドとしては前述した本発明の分離層
に使用したものと同じものを使用することができる。
As the hydrophilic colloid, the same ones as those used for the separation layer of the invention described above can be used.

ジヒドロキシベンゼン系化合物の含有量は5×10-5〜1
×10-2モル/m2、好ましくは5×10-4〜5×10-3モル/
m2である。
The content of dihydroxybenzene compound is 5 × 10 -5 -1
× 10 -2 mol / m 2 , preferably 5x10 -4 to 5x10 -3 mol /
m 2 .

本発明の感光要素においては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、該乳剤層と組み合せられたDRR化合物含有層、現像
剤酸化物スカベンジャー含有層および前記感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層と、これに最も近い現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層との間に設けられる本発明の分離層を有す
る構成であれば、任意の層構成を採り得るが、具体的に
は、例えば以下の順序で支持体側から設けることができ
る。即ち、シアンDRR化合物含有層、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、ジヒドロキシベンゼン系化合物含有中間層、
マゼンタDRR化合物含有層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、ジヒドロキシベンゼン系化合物含有中間層、イエロ
ーDRR化合物含有層、青感性ハロゲン化銀乳剤層、ジヒ
ドロキシベンゼン系化合物含有保護層を支持体上に設け
ることができる。
In the light-sensitive element of the present invention, the light-sensitive silver halide emulsion layer, the DRR compound-containing layer in combination with the emulsion layer, the developer oxide scavenger-containing layer and the light-sensitive silver halide emulsion layer, and the closest thereto. Any layer structure can be adopted as long as it has a separation layer of the present invention provided between the developer oxide scavenger-containing layer and, specifically, for example, it is provided from the support side in the following order. it can. That is, a cyan DRR compound-containing layer, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a dihydroxybenzene compound-containing intermediate layer,
Providing a magenta DRR compound-containing layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a dihydroxybenzene-based compound-containing intermediate layer, a yellow DRR compound-containing layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, and a dihydroxybenzene-based compound-containing protective layer on a support. You can

本発明の感光要素における親水性コロイドを主成分とす
る各層は、前述の分離層に用いたのと同様の任意の適当
な硬膜剤で硬化せしめることができる。
Each layer containing a hydrophilic colloid as a main component in the light-sensitive element of the present invention can be cured with any appropriate hardener similar to that used in the above-mentioned separation layer.

以上の各層を塗布するにあたって、塗布組成物中には塗
布を容易にするため塗布助剤を含有せしめることが有利
である。又、増粘剤を添加することもよい。
In coating each of the above layers, it is advantageous to include a coating aid in the coating composition in order to facilitate coating. It is also possible to add a thickener.

有用な塗布助剤としてはサポニン、アルキルエーテル化
したしょ糖、モノアルキルエーテル化したグリセリン、
p−ノニルフエノールのエトキシエチレン付加物、ドデ
シル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホサクシネートナ
トリウム塩、p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、英国特許第1,159,825号及び米国特許第3,441,413号
の各明細書に記載のベタイン系化合物、特公昭49-46733
号及び同51-32322号公報に記載のフッ素化合物等があげ
られる。
Useful coating aids include saponin, alkyl etherified sucrose, monoalkyl etherified glycerin,
Ethoxyethylene adduct of p-nonylphenol, sodium dodecylsulfate, sodium salt of dioctylsulfosuccinate, sodium p-dodecylbenzenesulfonate, betaine compounds described in British Patent 1,159,825 and U.S. Pat. No. 3,441,413. , Japanese Examined Sho 49-46733
And the fluorine compounds described in JP-A-51-32322.

増粘剤としてはポリ−p−スルホスチレンカリウム塩、
セルロース硫酸エステル、ポリアクリルアミド、米国特
許第3,655,407号明細書に記載のアクリル酸ポリマー等
を挙げることができる。
As a thickener, poly-p-sulfostyrene potassium salt,
Examples thereof include cellulose sulfate, polyacrylamide, acrylic acid polymers described in US Pat. No. 3,655,407, and the like.

上記塗布組成物を塗布する方法としては、スライドホッ
パー法、カーテン法の他、ディップ法、ローラー法、エ
アーナイフ法等種々の方法を用いることができるがスラ
イドホッパー法により他の層と同時に塗布することが好
ましい。
As a method for applying the above-mentioned coating composition, various methods such as a dipping method, a roller method, an air knife method can be used in addition to the slide hopper method and the curtain method, but they are applied simultaneously with other layers by the slide hopper method. It is preferable.

感光性ハロゲン化銀乳剤を含む層には他の添加物、特に
写真乳剤に有用なもの、例えば潤滑剤、カブリ防止剤、
安定化剤、増感剤、可塑剤などを添加することができ
る。
Other addenda to the layer containing the light sensitive silver halide emulsion, especially those useful in photographic emulsions, such as lubricants, antifoggants,
Stabilizers, sensitizers, plasticizers and the like can be added.

本発明の感光要素には各種の写真用支持体を用いること
ができるが、処理組成物による処理の時間中著しい寸度
変化を起さない平面状の物質であることが望ましい。目
的によってはガラスのような硬い支持体も使用できる
が、一般に可とう性の支持体が有用である。そして可と
う性支持体としては、一般の写真感光材料に用いられる
ものが使用でき、例えばセルロースナイトレートフイル
ム、セルロースアセテートフイルム、ポリビニルアセタ
ールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、バ
ライタ紙等が有利に使用される。また本発明にあっては
展開されたアルカリ性処理組成物中の水が、処理後に支
持体を通して発散するのを助けるために、水蒸気透過性
支持体を使用することが有利である。又、支持体が透明
であるか、不透明であるかは感光要素及び受像層の層構
成、露光の方向、あるいは明所で処理されるか暗所で処
理されるか等各種の条件により選択される。透明支持体
を用い、更に明所で処理される場合には、透明支持体の
端からハロゲン化銀乳剤層への光線もれを防止するため
に透明支持体は、露光と観察とは防げないが面方向の光
の透過を防止できる程度に着色されていることが望まし
い。
Although various photographic supports can be used in the light-sensitive element of the present invention, it is preferably a flat material which does not cause a significant dimensional change during the processing with the processing composition. Depending on the purpose, a hard support such as glass can be used, but a flexible support is generally useful. And as the flexible support, those used in general photographic light-sensitive materials can be used, and examples thereof include cellulose nitrate film, cellulose acetate film, polyvinyl acetal film, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, baryta paper and the like. Used to advantage. It is also advantageous in the present invention to use a water vapor permeable support to help the water in the developed alkaline treatment composition to wick through the support after treatment. Whether the support is transparent or opaque is selected depending on various conditions such as the layer structure of the light-sensitive element and the image receiving layer, the direction of exposure, and whether it is processed in a bright place or a dark place. It When a transparent support is used and further processed in the light, the transparent support cannot prevent exposure and observation in order to prevent light leakage from the edge of the transparent support to the silver halide emulsion layer. Is preferably colored to such an extent that light transmission in the surface direction can be prevented.

又遮光することを目的として、不透明支持体を使用する
場合には、例えばカーボンブラック、酸化チタンの如き
顔料等を支持体中に含有せしめてもよいし、支持体上に
必要に応じてバインダーを用いて塗布してもよい。
When an opaque support is used for the purpose of blocking light, a pigment such as carbon black or titanium oxide may be contained in the support, and a binder may be added on the support if necessary. You may use and apply.

支持体は所望により種々の写真用添加剤を含有してもよ
く、例えばリン酸エステル、フタル酸エステルの如き可
塑剤、2−(2′−ヒドロキシ−4−t−ブチルフエニ
ル)ベンズトリアゾールのような紫外線吸収剤、ヒンダ
ードフエノールの如き酸化防止剤を含有してもよい。支
持体とその上に塗設する層との接着を維持するために、
下塗層を設けるとか支持体表面をコロナ放電処理、紫外
線照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有利で
ある。支持体の厚さは限定的ではないが、通常2〜300
μの厚さをもつことが望ましい。
The support may optionally contain various photographic additives, such as plasticizers such as phosphates and phthalates, 2- (2'-hydroxy-4-t-butylphenyl) benztriazoles. It may contain an antioxidant such as a UV absorber and a hindered phenol. In order to maintain the adhesion between the support and the layer coated on it,
It is advantageous to provide an undercoat layer or to subject the surface of the support to a pretreatment such as a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment, and a flame treatment. The thickness of the support is not limited, but is usually 2 to 300.
It is desirable to have a thickness of μ.

上述の感光要素を像様感光後、アルカリ性処理組成物で
処理すると、像様露光に対応して拡散性色素が上記感光
要素と重ね合わされた関係に置かれた受像層まで拡散転
写し、しかる後、該層に染着され、カラー画像が形成さ
れる。受像層は媒染剤を含有することが好ましい。
When the above light-sensitive element is imagewise exposed and then treated with an alkaline processing composition, the diffusible dye is diffusion-transferred to the image-receiving layer placed in a superposed relationship with the above-mentioned light-sensitive element in response to imagewise exposure. Then, the layer is dyed and a color image is formed. The image receiving layer preferably contains a mordant.

受像層に適する媒染剤としては、拡散転写してくる拡散
性色素又はその前駆体に対して好ましい媒染効果を有す
るものであれば、任意のものが使用できるが、例えば、
ポリ−4−ビニルピリジン、ポリ−4−ビニル−N−ベ
ンジルピリジニウム−パラトルエンスルホネート、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド、特開昭54-1398
号に記載の化合物等が有用である。
As the mordant suitable for the image-receiving layer, any mordant can be used as long as it has a preferable mordant effect on the diffusible dye or its precursor which is diffused and transferred.
Poly-4-vinylpyridine, poly-4-vinyl-N-benzylpyridinium-paratoluenesulfonate, cetyltrimethylammonium bromide, JP-A-54-1398
Compounds and the like described in No. 1 are useful.

上記媒染剤は、通常のゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、完全に又は部分的に加水分
解されたセルロースエスエル等各種の分散剤中で使用さ
れるが、例えばポリ−n−メチル−2−ビニルピリジ
ン、n−メトキシ−メチル−ポリ−ヘキシルメチレンア
ジパミド、ビニルアルコールとビニルピロリドンの共重
合体又は重合体混合物、部分的に加水分解されたポリビ
ニルアセテート、アセチルセルロース、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコールのように、媒染効果を有する分散剤だ
けで受像層を構成することも可能である。
The above mordant is used in various dispersants such as ordinary gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and completely or partially hydrolyzed cellulose ester. For example, poly-n-methyl-2-vinylpyridine, mordant, such as n-methoxy-methyl-poly-hexylmethylene adipamide, copolymers or polymer mixtures of vinyl alcohol and vinylpyrrolidone, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, acetyl cellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, It is also possible to form the image receiving layer with only the dispersant having an effect.

受像層中の媒染剤の含有率は重量比で10〜100%の範囲
が好ましい。
The content ratio of the mordant in the image receiving layer is preferably in the range of 10 to 100% by weight.

又、特殊な例としては媒染剤をアルカリ性処理組成物中
に含有させることもできる。
Also, as a special example, a mordant can be included in the alkaline processing composition.

受像層は更に紫外線吸収剤、蛍光増白剤等、通常写真技
術に使用される各種添加剤を含有させることもできる。
The image-receiving layer may further contain various additives commonly used in the photographic art such as an ultraviolet absorber and a fluorescent brightening agent.

受像層へ拡散転写してくる拡散性色素が色素でなく、ロ
イコ色素等拡散性色素の前駆体である場合はこれらを色
素に変化させるために、例えば酸化剤、発色現像主薬あ
るいはジアゾニウム化合物等を含有させることが有利で
ある。
If the diffusible dye diffused and transferred to the image-receiving layer is not a dye but a precursor of a diffusible dye such as a leuco dye, in order to convert these into dyes, for example, an oxidizing agent, a color developing agent or a diazonium compound is used. It is advantageous to include.

上記受像層はアルカリ性処理組成物による処理の際に感
光要素と重ね合わされた関係にあればよく、処理以前は
隔たって依存していてもよく、また両者が一体に組み合
わされていてもよい。又、処理後、感光要素と受像層が
一体になっていても良く、又感光要素と受像層を引きは
がしてもよい。
The image-receiving layer may be in a superposed relationship with the light-sensitive element at the time of processing with the alkaline processing composition, may be dependent on each other before the processing, or may be a combination of both. Further, after the processing, the light-sensitive element and the image-receiving layer may be integrated, or the light-sensitive element and the image-receiving layer may be peeled off.

受像層は前述の感光要素の支持体と同様なものを使用す
ることができる。
The image receiving layer may be the same as the above-mentioned support of the photosensitive element.

アルカリ性処理組成物の適用によって受像層上に色素画
像の形成が実質的に終了した後は、感光要素および受像
層内のpHを中性付近に下げ、色素画像の安定性を増大す
るとともにそれ以上の像形成を事実上停止させ、高pHで
生起する画像の変色や汚染を防止することが好ましい。
このために系内のpHを低下させる中和剤を含有する中和
層を用いることが好ましい。中和剤として使用される素
材としては、1個以上のカルボキシル基、スルホン基又
は加水分解によりカルボキシル基を生成するような基を
有する皮膜形成性のポリマー酸が好ましい。
After the formation of the dye image on the image-receiving layer is substantially completed by the application of the alkaline processing composition, the pH in the light-sensitive element and the image-receiving layer is lowered to around neutral to increase the stability of the dye image and further. It is preferred to virtually stop the image formation of the above to prevent discoloration or contamination of the image that occurs at high pH.
For this reason, it is preferable to use a neutralization layer containing a neutralizing agent that lowers the pH in the system. The material used as the neutralizing agent is preferably a film-forming polymer acid having one or more carboxyl groups, sulfone groups or groups capable of generating a carboxyl group by hydrolysis.

本発明に使用されるポリマー酸は好ましくは約10,000〜
約100,000の分子量を有するものであり、例えば無水マ
レイン酸とエチレンの1:1共重合体のモノブチルエステ
ル、無水マレイン酸とメチルビニルエテールの1:1共重
合体のモノブチルエステルの他無水マレイン酸とエチレ
ンの1:1共重合体のモノエチルエステル、モノプロピル
エステル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシルエ
ステル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの1:1
共重合体のモノエチルエステル、モノプロピルエステ
ル、モノペンチルエステル並びにモノヘキシルエステ
ル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸の種々の比の共
重合体、アクリル酸やメタクリル酸の他のビニル系モノ
マーとの種々の比の共重合体、即ち、例えばアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル酸、ビニルエーテル
類など、少なくとも30モル%、好ましくは、50〜90モル
%のアクリル酸若しくはメタクリル酸を含有する共重合
体などを用いることができる。この他に、リサーチディ
スクロージャー12331号に記載されている金属塩類、モ
ノマー酸、バラスト化された有機酸、アルキルフオスフ
エート、ポリアクリルフオスフエート、ポリ(1−アク
リロイル−2,2,2−トリメチルヒドラジニウム、p−ト
ルエンスルホン酸塩)等も単独であるいは必要に応じて
バインダーポリマーと併用することにより用いることが
できる。また必要に応じてポリマー酸とモノマー酸、あ
るいはポリマー酸と有機アミン類とを併用してもよい。
これらのポリマー酸、モノマー酸、有機アミン類および
バインダーポリマーは、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノールのようなアルコール類、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのようなケトン類、例えば酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル
などのようなエステル類若しくはこれらの混合物などに
溶解され、塗設することができる。又、マイクロカプセ
ル化することもできる。
The polymeric acid used in the present invention is preferably about 10,000 to
It has a molecular weight of about 100,000, for example, a monobutyl ester of a 1: 1 copolymer of maleic anhydride and ethylene, and a monobutyl ester of a 1: 1 copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether. Monoethyl ester, monopropyl ester, monopentyl ester and monohexyl ester of 1: 1 copolymer of maleic acid and ethylene, 1: 1 of maleic anhydride and methyl vinyl ether.
Monoethyl ester, monopropyl ester, monopentyl ester as well as copolymers of monohexyl ester, polyacrylic acid, polymethacrylic acid in various ratios, and various vinyl monomers such as acrylic acid and methacrylic acid. Copolymers having a ratio of, for example, acrylic acid esters, methacrylic acid ester acids, vinyl ethers, etc., containing at least 30 mol%, preferably 50 to 90 mol% acrylic acid or methacrylic acid. Can be used. In addition to these, metal salts described in Research Disclosure 12331, monomeric acids, ballasted organic acids, alkyl phosphonates, polyacryl phosphonates, poly (1-acryloyl-2,2,2-trimethyl) (Hydrazinium, p-toluene sulfonate) and the like can be used alone or in combination with a binder polymer as the case requires. If necessary, a polymer acid and a monomer acid, or a polymer acid and an organic amine may be used in combination.
These polymeric acids, monomeric acids, organic amines and binder polymers include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol,
For example, it can be dissolved in a ketone such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, cyclohexanone, etc., an ester such as methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, etc., or a mixture thereof, and applied. It can also be microencapsulated.

中和層の厚さは使用されるアルカリ性処理組成物の組成
並びに使用される中和層に含有せしめた素材等によって
変化する為、一概に決定することはできないが一般的に
は5〜30μの範囲が適している。
The thickness of the neutralization layer varies depending on the composition of the alkaline treatment composition used, the material contained in the neutralization layer used, and the like, so it cannot be unconditionally determined, but it is generally 5 to 30 μm. Range is suitable.

上記中和層と共にpHの低下をコントロールするためのタ
イミング層(中和速度調節層)を設けることができる。
このタイミング層は、所望の環像と転写が行なわれる後
までpH低下を遅延させる働きをする。すなわち、ハロゲ
ン化銀の現像と拡散転写色素画像の形成が行なわれる前
に中和層によって系内のpHが早く低下することによる転
写色素画像の濃度の好ましくない低下を防止する。
A timing layer (neutralization rate control layer) for controlling the decrease in pH can be provided together with the neutralization layer.
This timing layer serves to delay the pH drop until after the desired image and transfer has taken place. That is, the neutralization layer prevents an undesired decrease in the density of the transfer dye image due to a rapid decrease in pH in the system before the development of silver halide and the formation of the diffusion transfer dye image.

このタイミング層としては、種々のものを用いることが
でき、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポ
リ酢酸ビニル、シアノエチル化ポリビニルアルコール、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、イソプロピルセ
ルロース、ポリビニルアミド類、ポリビニルアミドグラ
フト共重合体、ラテックス液とと浸透剤との組合わせが
有用である。
As this timing layer, various ones can be used, for example, gelatin, polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, cyanoethylated polyvinyl alcohol,
Combinations of hydroxypropylmethylcellulose, isopropylcellulose, polyvinylamides, polyvinylamide graft copolymers, latex liquids and penetrants are useful.

中和層及びタイミング層は前述の感光要素の支持体上に
塗設されてもよいし、受像層と共に感光要素の支持体と
は別の支持体上に塗設されてもよいし、更には、後述の
処理シート上に塗設されてもよい。
The neutralizing layer and the timing layer may be coated on the support of the photosensitive element described above, or may be coated on a support different from the support of the photosensitive element together with the image receiving layer, and further, Alternatively, it may be applied on a treatment sheet described later.

前述の受像層が処理以前は感光要素と一体に組み合わさ
れている場合には、アルカリ性処理組成物を均一に分布
させ良好な拡散を行なわせるために、処理シートを使用
することが好ましい。
Where the image-receiving layer described above is integrally combined with the light-sensitive element prior to processing, it is preferred to use processing sheets to evenly distribute the alkaline processing composition and provide good diffusion.

処理シートとしては、前記した感光要素の支持体と同様
のものを目的に応じて任意に使用することができ、目的
に応じて透明であっても不透明であってもよい。処理シ
ートにはスカベンジャーとして媒染剤を含む層を塗設し
てもよいし、中和層およびタイミング層を設けてもよ
い。
As the processing sheet, those similar to the above-mentioned support of the photosensitive element can be arbitrarily used according to the purpose, and may be transparent or opaque depending on the purpose. The treatment sheet may be coated with a layer containing a mordant as a scavenger, or may be provided with a neutralizing layer and a timing layer.

受像層が処理以前は感光要素と一体になっており、しか
も、処理後に感光要素と受像層とを剥離して画像を得る
場合、剥離剤を用いることが好ましい。剥離剤はハロゲ
ン化銀乳剤層の表面上か、媒染剤を含む受像層上か、あ
るいは処理剤中に含有せしめることができる。適当な剥
離剤としては、感光要素及び受像層中に用いられるバイ
ンダーとは異った組成をもつものが使用される。例えば
アルカリ浸透性ポリサツカライド、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、4,4′−ジヒドロキシフエノールグ
ルコース、しょ糖、ソルビトール、イノシトール、レゾ
ルシノール、フイチン酸ナトリウム塩、酸化亜鉛、微粒
子ポリエチレン、微粒子ポリ−4−フツ化エチレン、ポ
リビニルピロリドン/ポリビニルハイドロジエンフタレ
ート、エチレン−無水マレイン酸共重合体等が有用であ
る。
A peeling agent is preferably used when the image-receiving layer is integrated with the light-sensitive element before the treatment, and when the image is obtained by peeling the light-sensitive element and the image-receiving layer after the treatment. The releasing agent can be contained on the surface of the silver halide emulsion layer, on the image receiving layer containing a mordant, or in the processing agent. Suitable release agents are those having a different composition than the binder used in the light-sensitive element and the image-receiving layer. For example, alkali permeable polysaccharides, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, 4,4'-dihydroxyphenol glucose, sucrose, sorbitol, inositol, resorcinol, sodium phytate, zinc oxide, fine particle polyethylene, fine particle poly-4. -Fluorine ethylene, polyvinyl pyrrolidone / polyvinyl hydrogen phthalate, ethylene-maleic anhydride copolymer, etc. are useful.

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、ハロゲン
化銀乳剤の現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分
を含有した液状組成物であり、このアルカリ処理液の溶
媒は主として水であるが、メタノール、メチルセロソル
ブ等の如き親水性溶媒を付加的に用いることもできる。
アルカリ性処理組成物は乳剤層の現像及び色素画像形成
に必要な量のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム、ジエチルアミン等を用いる
ことができ、アルカリ性処理組成物は室温に於いて約pH
12以上有することが望ましい。アルカリ性処理組成物中
には増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシブロビルセル
ロースの如くアルカリ溶液に対して不活性な高分子増粘
剤を含ませることができる。増粘剤の濃度はアルカリ性
処理組成物の1〜10重量%程度であることが望ましく、
これによりアルカリ性処理組成物の粘度は約100〜300,0
00センチポアズになり処理時のアルカリ性処理組成物の
分布を均一にすることができる。更に処理中に非流動性
の膜を形成し、実質的な色素画像形成後の望ましくない
画像の変化を防止する効果をも有している。又、アルカ
リ性処理組成物はハロゲン化銀現像剤を含有しているこ
とが好ましい。
The alkaline processing composition used in the present invention is a liquid composition containing processing components necessary for developing a silver halide emulsion and forming a diffusion transfer image, and the solvent of the alkaline processing liquid is mainly water. It is also possible to additionally use a hydrophilic solvent such as methanol, methyl cellosolve or the like.
The alkaline processing composition contains the amount of alkaline agent required for development of the emulsion layer and dye image formation. As the alkaline agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, sodium phosphate, diethylamine or the like can be used, and the alkaline treatment composition has a pH value of about pH at room temperature.
It is desirable to have 12 or more. Thickening agents may be included in the alkaline processing composition, for example polymeric thickening agents which are inert to alkaline solutions such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxybrovyl cellulose. The concentration of the thickener is preferably about 1 to 10% by weight of the alkaline treatment composition,
This gives the alkaline treatment composition a viscosity of about 100-300,0.
It will be 00 centipoise and the distribution of the alkaline processing composition during processing can be made uniform. It also has the effect of forming a non-fluidic film during processing and preventing unwanted image changes after substantial dye image formation. Also, the alkaline processing composition preferably contains a silver halide developer.

本発明において使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤としては3−ピラゾリドン系化合物、例えば
1−フエニル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−m−トリル−3−
ピラゾリドン、1−フエニル−4−メチル−3−ピラゾ
リドン、1−フエニル−4−ヒドロキシメチル−4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5−メチル−
3−ピラゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリド
ン、1,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フエニル
−4,4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリド
ン、4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(3−クロロ
フエニル)−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−(4
−クロロフエニル)−4−メチル−3−ピラゾリドン、
1−(3−クロロフエニル)−3−ピラゾリドン、1−
(4−クロロフエニル)−3−ピラゾリドン、1−p−
トリル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−o−トリ
ル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−m−トリル−
4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−
ピラゾリドン、1−(2−トリフルオロエチル)−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン等、ハイドロキノン系化
合物、例えばハイドロキノン、2,5−ジクロロハイドロ
キノン、2−クロロハイドロキノン等、カテコール系化
合物、例えばカテコール、3−メトキシカテコール、4
−シクロヘキシルカテコール等、アミノフエノール系化
合物、例えば4−アミノフエノール、3−メチル−4−
アミノフエノール、N−メチルアミノフエノール、3,5
−ジブロモアミノフエノール等、フエニレンジアミン系
化合物、例えばN,N−ジエチル−p−フエニレンジアミ
ン、N,N−ジエチル−3−メチル−p−フエレンジアミ
ン、3−メトキシ−N−エチル−N−エトキシ−p−フ
エレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−p−フ
エニレンジアミン等々が挙げられる。
Typical silver halide developers that can be used in the present invention include 3-pyrazolidone compounds such as 1-phenyl-3-pyrazolidone and 1-phenyl-4,4.
-Dimethyl-3-pyrazolidone, 1-m-tolyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-methyl-
3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, 1,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-bis- (hydroxymethyl) -3-pyrazolidone, 4-methyl-3-pyrazolidone , 1- (3-chlorophenyl) -4-methyl-3-pyrazolidone, 1- (4
-Chlorophenyl) -4-methyl-3-pyrazolidone,
1- (3-chlorophenyl) -3-pyrazolidone, 1-
(4-Chlorophenyl) -3-pyrazolidone, 1-p-
Tolyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-o-tolyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 1-m-tolyl-
4,4-Dimethyl-3-pyrazolidone, 5-methyl-3-
Pyrazolidone, 1- (2-trifluoroethyl) -4,4
-Dimethyl-3-pyrazolidone and other hydroquinone compounds such as hydroquinone, 2,5-dichlorohydroquinone and 2-chlorohydroquinone, catechol compounds such as catechol and 3-methoxycatechol, 4
-Aminophenol compounds such as cyclohexylcatechol, such as 4-aminophenol, 3-methyl-4-
Aminophenol, N-methylaminophenol, 3,5
-Dibromoaminophenol and other phenylenediamine compounds such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, 3-methoxy-N-ethyl-N -Ethoxy-p-phenylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-p-phenylenediamine and the like.

ここに挙げたもののなかで一般には、形成される色素画
像部での汚染の発生を少なくするために、白黒用ハロゲ
ン化銀現像剤、特に3−ピラゾリドン系現像剤が好まし
い。
Of these, a black-and-white silver halide developer, particularly a 3-pyrazolidone-based developer, is generally preferred in order to reduce the occurrence of contamination in the dye image area to be formed.

又、例えば特開昭51-111334号明細書に記載れている如
く、2種以上のハロゲン化銀現像剤を併用することもで
きる。
Further, for example, as described in JP-A-51-111334, two or more kinds of silver halide developers can be used in combination.

上記ハロゲン化銀現像剤はアルカリ性処理組成物中に含
有せしめることが一般的ではあるが、予め感光要素中の
少なくとも一つの層中に含有せしめておくことも可能で
ある。更に、アルカリ性処理組成物中と、感光要素の両
方に含有せしめることもできる。感光要素中に予め含有
せしめる場合は前駆体の形で含有せしめることもよい。
The silver halide developer is generally contained in the alkaline processing composition, but it may be contained in advance in at least one layer in the light-sensitive element. Further, it can be contained both in the alkaline processing composition and in the light-sensitive element. When it is contained in the light-sensitive element in advance, it may be contained in the form of a precursor.

上記感光要素内の層とは本発明の分離層の他、例えばハ
ロゲン化銀乳剤層、色素画像形成物質含有層、中間層、
保護層等である。更にアルカリ性処理組成物中にはベン
ゾトリアゾール系化合物、例えば5−メチルベンゾトリ
アゾール、ベンツイミダゾール系化合物、例えば、5−
ニトロベンツイミダゾール、テトラザインデン系化合
物、例えば4−ヒドロキシ−5,6−シクロペンテン−1,
3,3a,7−テトラザインデン、亜硫酸塩、臭化カリウム等
を含有せしめることもできる。又、使用するハロゲン化
銀現像剤に応じてカブリ剤、ハロゲン化銀溶剤等を含有
せしめることもできる。
The layers in the photosensitive element include, in addition to the separation layer of the present invention, for example, a silver halide emulsion layer, a dye image-forming substance-containing layer, an intermediate layer,
For example, a protective layer. Further, in the alkaline treatment composition, a benzotriazole-based compound such as 5-methylbenzotriazole, a benzimidazole-based compound such as 5-methylbenzotriazole
Nitrobenzimidazole, tetrazaindene compounds, such as 4-hydroxy-5,6-cyclopentene-1,
It is also possible to add 3,3a, 7-tetrazaindene, sulfite, potassium bromide and the like. Further, a fog agent, a silver halide solvent and the like can be added depending on the silver halide developer used.

本発明に用いられるアルカリ性処理組成物は、破壊可能
な容器に収納されていることが好ましい。例えば液体お
よび空気を通さない物質のシートを折りたたみ、各端辺
をシールして作成された空洞状の容器中に処理剤を収納
し、フイルムユニットが加圧具を通過したときに、処理
剤に加えられる内部圧によって定められた箇所で破壊し
てアルカリ性処理液が放出されるようになっていること
が望ましい。
The alkaline treatment composition used in the present invention is preferably contained in a destructible container. For example, a sheet of liquid and air impermeable material is folded, and the treatment agent is stored in a hollow container created by sealing each edge, and when the film unit passes through the pressure tool, the treatment agent becomes It is desirable that the alkaline processing liquid is released by breaking at a location determined by the applied internal pressure.

上記容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフ
タレート/ポリビニルアルコール/ポリエチレンのラミ
ネート、鉛箔/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のラミ
ネート等の如き材料が有利に用いられる。またこれらの
容器は、感光要素の前縁にそって固定されており、収納
液を実質的に一方向に感光要素表面に展開するようにな
っていることが望ましい。
As the material forming the container, materials such as polyethylene terephthalate / polyvinyl alcohol / polyethylene laminate, lead foil / vinyl chloride-vinyl acetate copolymer laminate, etc. are advantageously used. Further, it is desirable that these containers are fixed along the front edge of the photosensitive element so that the stored liquid can be spread on the surface of the photosensitive element in substantially one direction.

形成画像の背景として、白色度の高い光反射剤層を受像
層に対し観察方向と反対側に設けるのがよい。光反射剤
層の位置は、特に限定されるものではないが、処理後、
感光要素と受像層を引きはがさない場合には、感光要素
と受像層との間に光反射剤層を設けるのがよい。光反射
剤層は予め層として設けておいてもよいし、アルカリ性
処理液中に光反射剤を含有せしめておいて処理時に光反
射剤層を形成せしめてもよい。光反射剤としては二酸化
チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、フレーク状銀、アル
ミナ、ステアリン酸バリウム、酸化ジルコニウム等を単
独あるいは2種以上混合して使用することができる。予
め層として設けておく場合には、アルカリ溶液浸透性の
例えばゼラチン、ポリビニルアルコールのような任意の
親水性コロイド中に分散させればよい。
As a background of the formed image, it is preferable to provide a light-reflecting agent layer having high whiteness on the side opposite to the viewing direction with respect to the image receiving layer. The position of the light reflector layer is not particularly limited, but after the treatment,
When the photosensitive element and the image receiving layer are not peeled off, it is preferable to provide a light reflecting agent layer between the photosensitive element and the image receiving layer. The light-reflecting agent layer may be provided as a layer in advance, or the light-reflecting agent layer may be contained in the alkaline treatment liquid to form the light-reflecting agent layer during the treatment. As the light reflecting agent, titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, flake silver, alumina, barium stearate, zirconium oxide and the like can be used alone or in combination of two or more. When it is provided as a layer in advance, it may be dispersed in any hydrophilic colloid permeable to an alkaline solution, such as gelatin or polyvinyl alcohol.

上記光反射剤層には、更に増白剤としてスチルベン、ク
マリン等を添加してもよい。露光後ハロゲン化銀乳剤の
現像を明所で行なう場合には、ハロゲン化銀乳剤を光か
ら保護するため、不透明化剤層を設けることが好まし
い。不透明化剤層は予め層として設けておいてもよい
し、処理時に形成せしめてもよい。不透明化剤としては
カーボンブラックや、インジケータ色素を添加すること
もできる。又減感剤を使用することも有利である。
Stilbene, coumarin or the like may be added as a whitening agent to the light reflector layer. When the silver halide emulsion is developed in the light after exposure, an opacifying layer is preferably provided in order to protect the silver halide emulsion from light. The opacifying agent layer may be provided as a layer in advance or may be formed at the time of treatment. Carbon black or an indicator dye may be added as an opacifying agent. It is also advantageous to use desensitizers.

前記、光反射剤層と、不透明化剤層は同一の層として存
在してもよいし、隣接した別々の層として存在してもよ
い。
The light-reflecting agent layer and the opacifying agent layer may be present as the same layer or may be present as separate layers adjacent to each other.

本発明に係る感光要素より構成されるフイルムユニット
としては種々のものが使用できるが、例えば米国特許第
3,415,644号、同3,415,645号、同3,415,646号、同3,47
3,925号、同3,573,042号、同3,573,043号、同3,594,164
号、同3,594,165号、同3,615,421号、同3,576,626号、
同3,658,524号、同3,635,707号、同3,672,890号、同3,7
30,718号、同3,701,656号、同3,689,262号、特開昭50-6
337号、ベルギー特許第757,959号、又は同第757,960号
の各明細書記載のフイルムユニットはいずれも本発明に
おいて使用することができる。
Various kinds of film units can be used as the film unit composed of the photosensitive element according to the present invention.
3,415,644, 3,415,645, 3,415,646, 3,47
3,925, 3,573,042, 3,573,043, 3,594,164
No., 3,594,165, 3,615,421, 3,576,626,
No. 3,658,524, No. 3,635,707, No. 3,672,890, No. 3,7
30,718, 3,701,656, 3,689,262, JP-A-50-6
Any of the film units described in each specification of 337, Belgian Patent No. 757,959, or No. 757,960 can be used in the present invention.

上記各種のフイルムユニットにおいて、ハロゲン化銀乳
剤に対して露光時の光の入射側のいずれかの位置に、必
要に応じて写真特性を改良するに適したフイルター色素
等を添加することもできる。フイルター色素としては通
常のpHでは安定であるが、アルカリ性処理液に接すると
分解等により無色化する色素を使用することもできる。
In each of the various film units described above, a filter dye or the like suitable for improving photographic characteristics may be added to any position on the light incident side of the silver halide emulsion at the time of exposure. As the filter dye, it is possible to use a dye that is stable at a normal pH but becomes colorless due to decomposition or the like when contacted with an alkaline treatment liquid.

又、受像層に色素画像が拡散転写した後、感光要素には
拡散転写画像に対応して、銀画像及び色素あるいはその
前駆体による画像が残留している。この残留した銀及び
ハロゲン化銀を漂白浴及び定着浴あるいは漂白定着浴で
処理して除去し、更に必要な場合には色素プレカーサを
色素へ変化させる処理をほどこせば、受像層上に形成さ
れた色素画像に対して反転した色素画像を得ることもで
きる。
In addition, after the dye image is diffuse-transferred to the image-receiving layer, the silver image and the image of the dye or its precursor remain on the photosensitive element in correspondence with the diffusion-transferred image. The residual silver and silver halide are removed by treatment with a bleaching bath and a fixing bath or a bleach-fixing bath, and if necessary, a treatment for converting a dye precursor into a dye is carried out to form on the image-receiving layer. It is also possible to obtain an inverted dye image with respect to the dye image.

以上述べた如く、本発明の感光要素においては、本発明
の範囲内において、種々の層構成、アルカリ処理組成物
および受像層を任意に採用し得るが、本発明の効果は特
に以下の場合に効果を発揮する。即ち、本発明の層構成
を有する感光要素をアルカリ処理組成物で処理する際
に、アルカリ処理組成物が拡散浸透する方向に対向し
て、ハロゲン化銀現像剤の酸化物により酸化された拡散
性色素が拡散移動し、受像層に転写される場合である。
As described above, in the light-sensitive element of the present invention, various layer constitutions, alkali treatment compositions and image-receiving layers can be arbitrarily adopted within the scope of the present invention, but the effects of the present invention are particularly exerted in the following cases. Be effective. That is, when a light-sensitive element having the layer structure of the present invention is processed with an alkali processing composition, it is opposed to the direction in which the alkali processing composition diffuses and penetrates, and the diffusibility oxidized by the oxide of the silver halide developing agent. This is the case where the dye diffuses and moves and is transferred to the image receiving layer.

(発明の具体的実施例) 以下、実施例をあげて本発明を例証するが、本発明は以
下の記載によって限定されるるものではない。
(Specific Examples of the Invention) Hereinafter, the present invention will be illustrated with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following description.

実施例1 厚さ150μの透明なポリエチレンテレフタレートフイル
ム支持体上に、下記の層を順次塗布することにより、本
発明の感光要素(I)を作成した。
Example 1 A photosensitive element (I) of the present invention was prepared by sequentially coating the following layers on a transparent polyethylene terephthalate film support having a thickness of 150 μm.

(1)下記構造のシアンDRR化合物(0.5g/m2)、N,N−
ジエチルラウリルアミド(0.5g/m2)ならびにゼラチン
(2.0g/m2)を含有するシアン色素画像形成物質層 (2)赤感性内部潜像型直接ポジ乳剤(銀に換算して0.
8g/m2)、2−sec−オクタデシルハイドロキノン−5−
スルホン酸カリウム(0.08g/m2)、1−[4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル]−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り25mg)およびゼラチン(1.2g/m2)を含
有する赤感性乳剤層。
(1) Cyan DRR compound (0.5g / m 2 ) with the following structure, N, N-
Cyan dye image-forming substance layer containing diethyl laurylamide (0.5 g / m 2 ) and gelatin (2.0 g / m 2 ). (2) Red-sensitive internal latent image type direct positive emulsion (converted to silver of 0.
8g / m 2 ), 2-sec-octadecylhydroquinone-5-
Red containing potassium sulfonate (0.08 g / m 2 ), 1- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] -3-phenylthiourea (25 mg per silver mole) and gelatin (1.2 g / m 2 ). Sensitive emulsion layer.

(3)本発明のゼラチン(0.5g/m2)を含む分離層。(3) A separation layer containing the gelatin (0.5 g / m 2 ) of the present invention.

(4)前記例示化合物(6)である2−アセチル−5−
sec−オクタデシルハイドロキノン(0.6g/m2)、トリク
レジルホスフェート(0.3g/m2)およびゼラチン(1.25g
/m2)を含有す中間層。
(4) 2-acetyl-5, which is the exemplified compound (6)
sec-Octadecyl hydroquinone (0.6g / m 2 ), tricresyl phosphate (0.3g / m 2 ) and gelatin (1.25g
/ m 2 ) containing intermediate layer.

(5)下記構造のマゼンタDRR化合物(0.6g/m2)、N,N
−ジエチルラウリルアミド(0.6g/m2)およびゼラチン
(2.0g/m2)を含有するマゼンタ色素画像形成物質層。
(5) Magenta DRR compound (0.6g / m 2 ) with the following structure, N, N
A magenta dye image-forming material layer containing diethyllaurylamide (0.6 g / m 2 ) and gelatin (2.0 g / m 2 ).

(6)緑感性内部潜像型直接ポジ乳剤(銀に換算して1.
0g/m2)、2−sec−オクタデシルハイドロキノン−5−
スルホン酸カリウム(0.1g/m2)、1−[4−(2−ホ
ルミルヒドラジノ)フエニル]−3−フエニルチオ尿素
(銀1モル当り25mg)およびゼラチン(1.2g/m2)を含
有する緑感性乳剤層。
(6) Green-sensitive internal latent image type direct positive emulsion (1.
0g / m 2 ), 2-sec-octadecylhydroquinone-5-
Green containing potassium sulfonate (0.1 g / m 2 ), 1- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] -3-phenylthiourea (25 mg per 1 mol of silver) and gelatin (1.2 g / m 2 ). Sensitive emulsion layer.

(7)本発明のゼラチン(0.5g/m2)を含む分離層。(7) A separation layer containing the gelatin of the present invention (0.5 g / m 2 ).

(8)前記例示化合物(6)である2−アセチル−5−
sec−オクタデシルハイドロキノン(0.6g/m2)、トリク
レジルホスフエート(0.3g/m2)およびゼラチン(1.25g
/m2)を含有す中間層。
(8) 2-Acetyl-5- which is the exemplified compound (6).
sec-Octadecyl hydroquinone (0.6g / m 2 ), tricresyl phosphate (0.3g / m 2 ) and gelatin (1.25g
/ m 2 ) containing intermediate layer.

(9)下記構造のイエローDRR化合物(1.0g/m2)、N,N
−ジエチルラウリルアミド(1.0g/m2)およびゼラチン
(2.0g/m2)を含有するイエロー色素画像形成物質層。
(9) Yellow DRR compound (1.0 g / m 2 ), N, N having the following structure
A yellow dye image-forming material layer containing diethyl laurylamide (1.0 g / m 2 ) and gelatin (2.0 g / m 2 ).

(10)青感性内部潜像型直接ポジ乳剤(銀に換算して1.
0g/m2)、2−sec−オクタデシルハイドロキノン−5−
スルホン酸カリウム((0.1g/m2)、1−[4−(2−
ホルミルヒドラジノ)フエニル]−3−フエニルチオ尿
素(銀1モル当り25mg)およびゼラチン(1.2g/m2)を
含有する青感性乳剤層。
(10) Blue-sensitive internal latent image type direct positive emulsion (1.
0g / m 2 ), 2-sec-octadecylhydroquinone-5-
Potassium sulfonate ((0.1 g / m 2 ), 1- [4- (2-
Formylhydrazino) phenyl] -3-phenylthiourea (25 mg per mole of silver) and gelatin (1.2 g / m 2 ) blue-sensitive emulsion layer.

(11)本発明のゼラチン(0.5g/m2)を含む分離層。(11) A separation layer containing the gelatin (0.5 g / m 2 ) of the present invention.

(12)ゼラチン(0.8g/m2)、前記例示化合物(6)で
ある2−アセチル−5−sec−オクタデシルハイドロキ
ノン(0.4g/m2)トリクレジルホスフェート(0.2g/m2
およびテトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
(0.1g/m2)を含む保護層。
(12) Gelatin (0.8 g / m 2 ), 2-acetyl-5-sec-octadecylhydroquinone (0.4 g / m 2 ) tricresyl phosphate (0.2 g / m 2 ) which is the exemplified compound (6)
And a protective layer containing tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane (0.1 g / m 2 ).

シアンDRR化合物 マゼンタDRR化合物 イエローDRR化合物 本発明の感光要素(I)に対する比較試料として感光要
素(I)より分離層(3)、(7)及び(12)を除去し
たこと以外は感光要素(I)と全く同一の比較用感光要
素(II)を作成した。
Cyan DRR compound Magenta DRR compound Yellow DRR compound As a comparative sample to the photosensitive element (I) of the present invention, a comparative photosensitive element identical to the photosensitive element (I) except that the separation layers (3), (7) and (12) were removed from the photosensitive element (I). Created (II).

また、別途に不透明な紙支持体上に、下記の層を順次塗
布することにより、色素画像受像シートを作成した。
Separately, the following layers were sequentially coated on an opaque paper support to prepare a dye image receiving sheet.

(1)スチレンとN,N−ジメチル−N−ベンジル−N−
p−(メタクリロイルアミノフエニル)メチルアンモニ
ウムクロリドとジビニルベンゼンの3元共重合体(モル
比で48/48/4)(2.7g/m2)、ゼラチン(2.7g/m2)およ
び4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フエニル−
3−ピラゾリジノン(0.33g/m2)を含有する受像層。
(1) Styrene and N, N-dimethyl-N-benzyl-N-
Terpolymer of p- (methacryloylaminophenyl) methylammonium chloride and divinylbenzene (molar ratio 48/48/4) (2.7g / m 2 ), gelatin (2.7g / m 2 ) and 4-hydroxy Methyl-4-methyl-1-phenyl-
An image receiving layer containing 3-pyrazolidinone (0.33 g / m 2 ).

(2)ゼラチン(1.2g/m2)、紫外線吸収剤として、2
−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−n−ブチ
ルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキ
シ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−6−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,
5−ジブチルフエニル)ベンゾトリアゾールおよび2−
(2−ヒドロキシ−5−n−ブチルフエニル)ベンゾト
リアゾールの混合物(0.8g/m2)を含有する中間層。
(2) Gelatin (1.2g / m 2 ), 2 as UV absorber
-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-n-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -6-chloro-benzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3,
5-dibutylphenyl) benzotriazole and 2-
An intermediate layer containing a mixture (0.8 g / m 2 ) of (2-hydroxy-5-n-butylphenyl) benzotriazole.

(3)ゼラチン(0.9g/m2)およびグリオキザール(0.0
6g/m2)を含む保護層。
(3) Gelatin (0.9 g / m 2 ) and glyoxal (0.0
Protective layer containing 6 g / m 2 ).

上記の感光要素(I)(II)を、1段の濃度差が0.15の
光楔を通して規定の露光を与え、その後、下記組成のア
クチベーター溶液中で20秒感浸漬し、次に一対の加圧ロ
ーラー間を通して上記の受像シートに重ね合わせた。処
理は24℃で行なった。
The above light-sensitive elements (I) and (II) were given a specified exposure through a light wedge having a density difference of 0.15 in one step, and then dipped in an activator solution having the following composition for 20 seconds, and then a pair of exposure elements were applied. The image receiving sheet was superposed on the above image receiving sheet through a pressure roller. The treatment was carried out at 24 ° C.

[アクチベーター溶液の組成] 水酸化カリウム 56.1g 5−メチルベンゾトリアゾール 7.2g 11−アミノウンデカン酸 2.0g 臭化カリウム 2.0g 水で、1,000mlに仕上げる。3分後、感光要素と受像シ
ートとを剥離した。
[Composition of activator solution] Potassium hydroxide 56.1 g 5-Methylbenzotriazole 7.2 g 11-Aminoundecanoic acid 2.0 g Potassium bromide 2.0 g Make up to 1,000 ml with water. After 3 minutes, the photosensitive element and the image receiving sheet were peeled off.

受像シート上に得られた転写色素画像の反射濃度を測定
し、第1表の結果を得た。
The reflection density of the transfer dye image obtained on the image receiving sheet was measured, and the results shown in Table 1 were obtained.

※γは特性曲線上の濃度0.3及び0.8の2点を、γ
特性曲線上の0.5及び1.5の2点を結ぶ直線の傾斜角の正
接値。
* Γ 1 is the tangent value of the inclination angle of the straight line connecting the two points of density 0.3 and 0.8 on the characteristic curve, and γ 2 is the line connecting the two points of 0.5 and 1.5 on the characteristic curve.

第1表の結果から、本発明の分離層を有する感光要素
(I)は比較の写真要素(II)に比べて、最大濃度が高
く、しかも最小濃度が低いことがわかる。従来、カラー
拡散転写法によるインスタント写真の欠点の一つとされ
ていた白地の改良が図られ、本発明の感光要素により、
色素濃度の表現域の広い良好な画像が得られた。
From the results in Table 1, it can be seen that the light-sensitive element (I) having the separation layer of the present invention has a higher maximum density and a lower minimum density than the comparative photographic element (II). Conventionally, the white background, which has been considered as one of the drawbacks of instant photography by the color diffusion transfer method, is improved, and by the photosensitive element of the present invention,
A good image with a wide expression range of dye density was obtained.

さらにまた、階調に関しても、γの値から明らかなよ
うに、いわゆる直線部から肩部へかけての階調が豊かで
あり、同時にγの値から明らかなように脚部の切れが
良く(硬調な)、階調表現が豊かでありながら、かつヌ
ケの良い画像が得られることが判る。
Furthermore, as for the gradation, as is clear from the value of γ 2 , the gradation from the so-called straight line portion to the shoulder is rich, and at the same time, as is clear from the value of γ 1 , there is a break in the legs. It can be seen that an image with good (high contrast), rich gradation expression, and good clarity can be obtained.

実施例2 実施例1の感光要素の内部潜像型直接ポジ乳剤を表面潜
像型ネガ乳剤に代え、1−[4−(2−ホルミルヒドラ
ジノ)フエニル]−3−フエニルチオ尿素(カブリ剤)
を感光要素から除いた写真要素IIIおよびIVを作成し、
実施例1と同様にして露光し、更に実施例1と同様な処
理シート及び処理組成物を用いて現像処理し、濃度測定
し第2表の結果を得た。
Example 2 1- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] -3-phenylthiourea (fogging agent) was used in place of the surface latent image type negative emulsion for the internal latent image type direct positive emulsion of the photosensitive element of Example 1.
To prepare photographic elements III and IV in which
Exposure was performed in the same manner as in Example 1, and development processing was performed using the same processing sheet and processing composition as in Example 1, and the density was measured, and the results in Table 2 were obtained.

第2表から表面潜像型ネガ乳剤を用いた写真要素(II
I)および(IV)においても、本発明の分離層を有する
感光要素(III)は、従来の層構成の写真要素(IV)に
比較して、最小濃度が低いにもかかわらず、最大濃度が
高いことが分る。すなわち、本発明の分離層は表面潜像
型ネガ乳剤を用いた場合も、優れた効果を有しているこ
とが明らかである。
From Table 2, a photographic element using a surface latent image type negative emulsion (II
Also in I) and (IV), the photosensitive element (III) having the separation layer of the present invention has a maximum density which is lower than that of the photographic element (IV) having a conventional layer structure. I find it expensive. That is, it is apparent that the separation layer of the present invention has an excellent effect even when the surface latent image type negative emulsion is used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】感光性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも1
つ、該乳剤層と組み合わされた、アルカリ性処理条件下
でハロゲン化銀現像剤の酸化物によって酸化され拡散性
色素もしくはその前駆体を放出し得る非拡散性色素画像
形成物質含有層を少なくとも1つ、および現像剤酸化物
スカベンジャーとして下記一般式で示されるジヒドロキ
シベンゼン系化合物を含有する層を少なくとも1つ含む
カラー拡散転写法用感光要素において、前記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とこれに最も近い現像剤酸化物スカベン
ジャー含有層との間にゼラチンを含有する非感光性の親
水性コロイドを主要成分とする層を設けることを特徴と
するカラー拡散転写法用感光要素。 一般式 [式中、Rはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アシル基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基
またはハロゲン原子を表わし、nは1〜4の整数を表わ
す。]
1. A light-sensitive silver halide emulsion layer of at least 1.
And at least one layer containing a non-diffusible dye image-forming substance which is capable of releasing a diffusible dye or a precursor thereof, which is oxidized by an oxide of a silver halide developer under alkaline processing conditions, in combination with the emulsion layer. , And a developing element closest to the photosensitive silver halide emulsion layer in a light-sensitive element for a color diffusion transfer method, which comprises at least one layer containing a dihydroxybenzene compound represented by the following general formula as a developer oxide scavenger: A photosensitive element for a color diffusion transfer method, comprising a layer containing a non-photosensitive gelatin-containing hydrophilic colloid as a main component between the agent oxide scavenger-containing layer. General formula [Wherein R is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
It represents an acyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group, a sulfo group or a halogen atom, and n represents an integer of 1 to 4. ]
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