JPH0673376A - Red-or infrared-emitting phosphor and liquid crystal light bulb crt using the same - Google Patents

Red-or infrared-emitting phosphor and liquid crystal light bulb crt using the same

Info

Publication number
JPH0673376A
JPH0673376A JP16255793A JP16255793A JPH0673376A JP H0673376 A JPH0673376 A JP H0673376A JP 16255793 A JP16255793 A JP 16255793A JP 16255793 A JP16255793 A JP 16255793A JP H0673376 A JPH0673376 A JP H0673376A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
red
infrared
alkaline earth
earth metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP16255793A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2770708B2 (en
Inventor
Koji Morimoto
浩司 森本
Mitsusachi Sumitomo
三幸 住友
Katsunori Uchimura
勝典 内村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nichia Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Nichia Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nichia Chemical Industries Ltd filed Critical Nichia Chemical Industries Ltd
Priority to JP5162557A priority Critical patent/JP2770708B2/en
Publication of JPH0673376A publication Critical patent/JPH0673376A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2770708B2 publication Critical patent/JP2770708B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the luminance and life of a phosphor by forming a red- or infrared-emitting phosphor represented by a specific formula. CONSTITUTION:Y2O3, Gd2O3, Cr2O3, Al2O3, and Ga2O3 in a specified ratio, if necessary together with one or more kinds of alkaline earth metal, are mixed, baked in air at a specified temp., ground, washed with water, and dried to give a red- or infrared-emitting phosphor, which is represented by the formula: (Y1-x-yCrxGdy)3(Al1-zGaz)5O12 (wherein 0.0005<=x<=0.05, 0<=y<=1, and 0<=z<=1), contains 10ppm to 0.5% alkaline earth metal, emits in a wavelength range of 600-800nm, and has an emission peak in a range of 707-730nm. A liq. crystal light bulb CRT with a high resolution is obtd. by combining a liq. crystal light bulb having a photosensitive layer comprising a hydrogenated alpha-silicon photoconductor with a cathode ray tube having a fluorescent panel contg. this red- or infrared-emitting phosphor.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、主発光波長が650n
m以上にあり、電子線により励起されて主に赤外帯域に
発光する陰極線管用蛍光体に係り、特にイットリウムア
ルミニウムガーネット(以下、YAGという)系蛍光
体、ガドリニウムガリウムガーネット(以下、GGGと
いう)系蛍光体、及びイットリウムガリウムガーネット
(以下、YGGという)系蛍光体及びこれを用いた液晶
ライトバルブCRTに関するものである。
The present invention has a main emission wavelength of 650n.
More specifically, the present invention relates to a phosphor for a cathode ray tube which is excited by an electron beam and emits light mainly in an infrared band, particularly yttrium aluminum garnet (hereinafter referred to as YAG) -based phosphor, gadolinium gallium garnet (hereinafter referred to as GGG) -based phosphor. The present invention relates to a phosphor, a yttrium gallium garnet (hereinafter referred to as YGG) -based phosphor, and a liquid crystal light valve CRT using the phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】650nm以上の赤色帯域で発光する陰
極線管用蛍光体として、銀で付活された硫化カドミウム
蛍光体(CdS:Ag)が古くから知られている。この
蛍光体は、710〜740nm付近の赤外帯域に主発光
ピークを有するが、実用的な赤色帯域である610nm
付近における発光効率は低い。このため、一般テレビジ
ョンの赤色発光蛍光体として使用されることはなかっ
た。
2. Description of the Related Art A silver-activated cadmium sulfide phosphor (CdS: Ag) has long been known as a phosphor for a cathode ray tube that emits light in the red band of 650 nm or more. Although this phosphor has a main emission peak in the infrared band around 710 to 740 nm, it has a practical red band of 610 nm.
Luminous efficiency in the vicinity is low. Therefore, it has never been used as a red-emitting phosphor for general television.

【0003】このような赤色発光蛍光体は、例えば特開
昭60−190488号公報に記載されるように、ライ
トペンと共に使用する陰極線管に、他の赤色発光蛍光体
と混合して使用することができる。このライトペンは、
表示制御ユニットにフィードバック信号を与える能力を
有する。このライトペンの使用に際し、重要な事は、任
意の時間にライトペンが指定する表示像の光照射部分に
応答してトリガ信号を与えることである。このようなラ
イトペンを信頼をもってトリガーするためには早い過渡
応答を示すことが必要である。このことは特に赤色発光
蛍光体にとっては重要な問題である。なぜならば、通常
の赤色発光蛍光体例えばP22Rの発光強度は、PIN
ダイオードの早い応答を行うには十分ではないからであ
る。CdS:Ag蛍光体は、610nm付近における発
光効率は高くないけれども、全体的な発光効率は他の赤
色発光蛍光体例えばP22R蛍光体よりも2倍以上高
い。特開昭61−190488号公報には、このCd
S:Ag蛍光体を610nm付近に赤色帯域に主発光波
長を有する赤色発光蛍光体と混合することにより、陰極
線管の赤色発光蛍光体層の輝度の減少を許容できる範囲
内に抑え、かつ放射線感度を増加させることができるこ
とが記載されている。
Such a red-emitting phosphor should be used as a mixture with other red-emitting phosphors in a cathode ray tube used with a light pen, as described in, for example, JP-A-60-190488. You can This light pen is
It has the ability to provide a feedback signal to the display control unit. When using the light pen, what is important is to give a trigger signal in response to a light irradiation portion of a display image designated by the light pen at an arbitrary time. To reliably trigger such a light pen, it is necessary to have a fast transient response. This is an important problem especially for red light emitting phosphors. This is because the emission intensity of a normal red light emitting phosphor such as P22R is
It is not enough to give the diode a fast response. Although the CdS: Ag phosphor does not have high luminous efficiency near 610 nm, the overall luminous efficiency is more than twice as high as other red-emitting phosphors such as P22R phosphor. Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-190488 discloses that this Cd
By mixing the S: Ag phosphor with a red-emitting phosphor having a main emission wavelength in the red band near 610 nm, the decrease in the brightness of the red-emitting phosphor layer of the cathode ray tube can be suppressed within an allowable range, and the radiation sensitivity can be reduced. It is stated that can be increased.

【0004】また、このCdS:Agは、液晶ライトバ
ルブ(以下、LCLVという)と共に用いられる陰極線
管に利用され得る。この液晶ライトバルブは、基本的
に、液晶パネルと、そのパネルの一方のガラス面上に設
けられた、光導電体層、光遮断層、及び誘電体ミラーか
らなる多重層とから構成され得る。この多重層は光情報
を増幅する役割を有するものである。この多重層に光を
あてると、光導電体層の光を当てられた部分の抵抗が下
がり、液晶層に電圧がかかる。このことにより、この部
分はON状態になる。この場合、光を当てることを、光
で書き込むともいう。この書き込みのための光源とし
て、この陰極線管が用いられる。
The CdS: Ag can be used in a cathode ray tube used together with a liquid crystal light valve (hereinafter referred to as LCLV). This liquid crystal light valve can basically be composed of a liquid crystal panel and a multi-layer provided on one glass surface of the panel, the photoconductive layer, a light blocking layer, and a dielectric mirror. This multi-layer has a role of amplifying optical information. When light is applied to this multi-layer, the resistance of the light-exposed portion of the photoconductor layer decreases, and a voltage is applied to the liquid crystal layer. As a result, this portion is turned on. In this case, applying light is also referred to as writing with light. This cathode ray tube is used as a light source for this writing.

【0005】このパネルのもう一方の面から偏光方向を
揃えられた光を入射すると、ON状態の部分とOFF状
態の部分とで反射する光の偏光状態が変わる。この反射
光を偏光ビームスプリッタにとおした後、スクリーンに
投写することにより画像を表示することができる。
When light whose polarization direction is aligned is incident from the other surface of this panel, the polarization state of the reflected light changes between the ON state portion and the OFF state portion. An image can be displayed by projecting this reflected light on a screen after passing through the polarized beam splitter.

【0006】このLCLVにおいて、この光導電体層と
して通常シリコンアモルファスが使用される。このシリ
コンアモルファスついて光の波長に対する感度をグラフ
化したとき、このシリコンアモルファスの感度曲線は約
650〜800nmの範囲内でブロードなピークを有す
る。そのピークの最高値は約740nm付近にある。こ
のため、この範囲に発光するCdS:Ag蛍光体が使用
できる。
In this LCLV, silicon amorphous is usually used as the photoconductor layer. When the sensitivity of the silicon amorphous to the wavelength of light is graphed, the sensitivity curve of the silicon amorphous has a broad peak in the range of about 650 to 800 nm. The maximum value of the peak is around 740 nm. Therefore, a CdS: Ag phosphor that emits light in this range can be used.

【0007】しかしながら、CdS:Ag蛍光体は、長
時間の電子線励起によって劣化し、輝度低下を発生しや
すいという欠点がある。また、電流密度の増加に従い、
その発光波長が変化するという欠点がある。図8は、C
dS:Ag蛍光体を18kVの加速電圧のもとで、電流
密度を変化させて順次励起した場合に、その発光スペク
トルが変化する様子を示した図である。図8において、
曲線101、102、103、及び104は、各々電流
密度が、0.05、0.5、5.0、及び50μA/c
2 のときの発光波長を示す。この図に示すようにCd
S:Ag蛍光体は電流密度の増加に従い、その主発光波
長が短波長側にずれる。この現象はもちろん加速電圧を
増加した場合も同様である。このため、CdS:Ag蛍
光体は、高電流密度領域では650nm以上の波長域に
主発光ピークを有する蛍光体として実用的ではない。
However, the CdS: Ag phosphor has a drawback that it is easily deteriorated by electron beam excitation for a long period of time and a decrease in luminance is likely to occur. Also, as the current density increases,
There is a drawback that the emission wavelength changes. FIG. 8 shows C
It is the figure which showed a mode that the emission spectrum of dS: Ag fluorescent substance was changed, when current density was changed and it excited sequentially under the acceleration voltage of 18 kV. In FIG.
Curves 101, 102, 103, and 104 have current densities of 0.05, 0.5, 5.0, and 50 μA / c, respectively.
The emission wavelength at m 2 is shown. Cd as shown in this figure
The main emission wavelength of the S: Ag phosphor shifts to the short wavelength side as the current density increases. This phenomenon is of course the same when the acceleration voltage is increased. Therefore, the CdS: Ag phosphor is not practical as a phosphor having a main emission peak in the wavelength region of 650 nm or more in the high current density region.

【0008】さらに、環境汚染の見地から、CdS:A
g蛍光体に含まれるカドミウムは有害な物質であること
から、この蛍光体の使用は、好ましくない。また、近年
LCLVの書き込み源として、YAG:Eu,Cr蛍光
体(Eu1〜5%,Cr0.1〜1%)を用いる陰極線
管が提案されているが、この蛍光体の発光スペクトル
は、700及び705nm付近に2つのピークを有する
もので、シリコンアモルファスの感度曲線に十分に相応
するものではない。このため、シリコンアモルファスの
感度に対して十分な発光輝度が得られない。また、全体
的な発光輝度及び740nm付近の発光輝度も十分では
ない。
Further, from the viewpoint of environmental pollution, CdS: A
Since the cadmium contained in the g phosphor is a harmful substance, the use of this phosphor is not preferable. In addition, a cathode ray tube using YAG: Eu, Cr phosphors (Eu 1 to 5%, Cr 0.1 to 1%) has been proposed as a writing source for LCLV in recent years. The emission spectrum of this phosphor is 700 or It has two peaks in the vicinity of 705 nm and does not sufficiently correspond to the sensitivity curve of silicon amorphous. Therefore, sufficient emission brightness cannot be obtained with respect to the sensitivity of silicon amorphous. Also, the overall emission brightness and the emission brightness around 740 nm are not sufficient.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情を鑑みてなされたものであり、電流密度あるいは加
速電圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共
に、劣化しにくく、また有害な物質を含まない、650
nm以上の帯域に発光する蛍光体及びこれを用いた表示
装置を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and there is no change in the emission wavelength even when the current density or the accelerating voltage is increased, and the deterioration is less likely to occur. Also, it contains no harmful substances, 650
An object of the present invention is to provide a phosphor that emits light in the band of nm or more and a display device using the phosphor.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、650n
m以上の主発光波長を有し、有害なカドミウムを含まな
いmatrixを含有する蛍光体について、数々の実験
を重ねた。その結果、蛍光体として、イットリウム及び
ガドリニウムのうち少なくとも1つを含むガーネットタ
イプ組成物を使用し、この組成物中のイットリウムまた
はガドリニウムを、特定量のクロムで置換することによ
って従来技術の欠点を克服できることを新規に見いだ
し、本発明をなすに至った。
The present inventors have found that 650n
A number of experiments were repeated on a phosphor containing a matrix having a main emission wavelength of m or more and containing no harmful cadmium. As a result, the garnet-type composition containing at least one of yttrium and gadolinium is used as the phosphor, and by replacing the yttrium or gadolinium in the composition with a specific amount of chromium, the drawbacks of the prior art are overcome. The inventors have newly discovered what can be done and have completed the present invention.

【0011】本発明の蛍光体は、電子線により励起さ
れ、赤色発光の波長領域から赤外波長領域にかけて発光
し、一般式(Y1-x-y Crx Gdy3 (Al1-z Ga
z512(但し、MはGd、La及びLuからなる群
から選択され、0.0005≦x≦0.05、0≦y≦
1、0≦z≦1の範囲である)で表されることを特徴と
する。
The phosphor of the present invention is excited by an electron beam, emits light in the wavelength range of red emission to the infrared wavelength range, and has the general formula (Y 1-xy Cr x Gd y ) 3 (Al 1-z Ga
z ) 5 O 12 (where M is selected from the group consisting of Gd, La and Lu, and 0.0005 ≦ x ≦ 0.05, 0 ≦ y ≦
1, 0 ≦ z ≦ 1).

【0012】この蛍光体は、単一相のガ―ネット構造で
あり、その体色は白色ないし薄緑色である。ガーネット
構造の組成物の単一相を得るには、例えば、原料とし
て、イットリウム、ガドリニウム、アルミニウム、クロ
ム等の各成分元素の酸化物を、所定の組成比で混合し、
その後、空気雰囲気中、1500℃以上の温度で20時
間以上焼成することによって得ることができる。
This phosphor has a single-phase garnet structure, and its body color is white to light green. To obtain a single phase of the composition of the garnet structure, for example, as a raw material, yttrium, gadolinium, aluminum, oxides of the respective component elements such as chromium, are mixed in a predetermined composition ratio,
Then, it can be obtained by firing in an air atmosphere at a temperature of 1500 ° C. or higher for 20 hours or longer.

【0013】また、所定の組成比で混合した上記各成分
元素の水酸化物、塩化物等を、1500℃前後の温度で
十数時間焼成してもよい。また、本発明の液晶ライトバ
ルブCRTは、水素化されたα−シリコンフォトコンダ
クタから実質的になる感光層を含む液晶ライトバルブ
と、一般式(Y1-x-y Crx Gdy3 (Al1-z Ga
z512(但し、0.0005≦x≦0.05、0≦
y≦1、0≦z≦1の範囲である)で表される赤色ない
し赤外発光蛍光体を含む蛍光面を有する陰極線管とを具
備することを特徴する。
Further, the hydroxides, chlorides and the like of the above-mentioned respective component elements mixed in a predetermined composition ratio may be fired at a temperature of around 1500 ° C. for ten hours or more. The liquid crystal light valve CRT of the present invention includes a liquid crystal light valve comprising a photosensitive layer consisting essentially of hydrogenated α- silicon photoconductor, the general formula (Y 1-xy Cr x Gd y) 3 (Al 1 -z Ga
z ) 5 O 12 (however, 0.0005 ≦ x ≦ 0.05, 0 ≦
y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1), and a cathode ray tube having a phosphor screen containing a red or infrared emitting phosphor.

【0014】[0014]

【作用】次に、本発明に蛍光体の特性について説明す
る。本発明の蛍光体は、前述の一般式に示すように、そ
のX値が0.0005〜0.05の範囲に限定される。
図2に、本発明にかかる(Y1-X CrX3 Al512
蛍光体におけるX値と蛍光体の輝度との関係を表すグラ
フ図を示す。この相対輝度は、(Y1-X CrX3 Al
512蛍光体をガラス板に塗布し、加速電圧18kV、
電流密度0.5μAで励起した場合の主発光ピークを示
す約708nmの波長における発光強度を、CdS:A
g蛍光体を100として表したものである。
Next, the characteristics of the phosphor of the present invention will be described. The X value of the phosphor of the present invention is limited to the range of 0.0005 to 0.05 as shown in the above general formula.
FIG. 2 shows (Y 1-X Cr X ) 3 Al 5 O 12 according to the present invention.
The graph which shows the relationship between the X value in a fluorescent substance and the luminance of a fluorescent substance is shown. This relative brightness is (Y 1-X Cr X ) 3 Al
5 O 12 phosphor is applied to a glass plate and the acceleration voltage is 18 kV,
The emission intensity at a wavelength of about 708 nm, which shows the main emission peak when excited at a current density of 0.5 μA, was measured by CdS: A
The g phosphor is represented as 100.

【0015】この図に示すように、(Y1-X CrX3
Al512蛍光体のX値が0.0005〜0.05の範
囲であるとき、その輝度は従来のCdS:Ag蛍光体よ
り優れる。X値は、好ましくは0.001〜0.03の
範囲であり、このとき相対輝度は120%以上、さらに
好ましくは0.003〜0.015の範囲であり、この
とき相対輝度は145%以上である。
As shown in this figure, (Y 1-X Cr X ) 3
When the X value of the Al 5 O 12 phosphor is in the range of 0.0005 to 0.05, its brightness is superior to that of the conventional CdS: Ag phosphor. The X value is preferably in the range of 0.001 to 0.03, at this time the relative luminance is 120% or more, more preferably in the range of 0.003 to 0.015, and at this time, the relative luminance is 145% or more. Is.

【0016】図1に(Y1-X CrX3 Al512蛍光
体(x=0.0065)の発光スペクトルを示す。この
蛍光体は、約707nm主発光ピ―クを有し、約650
nmないし800nmの波長に亘って発光し、その半値
幅は約35nmであった。このような発光特性は、例え
ばシリコンアモルファスを用いたフォトコンダクタ等に
適する。この蛍光体は、電流密度を上げて蛍光体を励起
しても、CdS:Ag蛍光体と異なり、劣化により発光
ピ―クがずれることがない。また、上記範囲内でYをC
rで置換しても同じく劣化により発光ピ―クがずれるこ
とがない。しかし、この蛍光体がYAG単一相となって
いない場合、例えばペロブスカイト構造であるYAPを
含む場合、750nm付近にも発光ピ―クが現れる。
FIG. 1 shows an emission spectrum of the (Y 1-X Cr X ) 3 Al 5 O 12 phosphor (x = 0.0065). This phosphor has a main emission peak of about 707 nm and a peak of about 650 nm.
It emitted over a wavelength range of nm to 800 nm and had a half-value width of about 35 nm. Such light emitting characteristics are suitable for a photoconductor using silicon amorphous, for example. Unlike the CdS: Ag phosphor, even if the phosphor is excited by increasing the current density, the phosphor does not shift its emission peak due to deterioration. Also, within the above range, Y is C
Even if it is replaced with r, the light emitting peak does not shift due to deterioration. However, when this phosphor does not have a YAG single phase, for example, when it contains YAP having a perovskite structure, a light emission peak appears near 750 nm.

【0017】この蛍光体において、所望の赤色発光領域
を得るために、Yの一部または全部をGdで、Alの一
部をGaで、各々所定の範囲内で置換することができ
る。これらの置換を行なっても、上述の相対輝度、及び
高電流密度における蛍光体特性に支障はない。
In this phosphor, in order to obtain a desired red light emitting region, part or all of Y can be replaced with Gd and part of Al can be replaced with Ga within respective predetermined ranges. Even if these substitutions are performed, there is no problem with the above-mentioned relative luminance and phosphor characteristics at high current densities.

【0018】Gdの組成比y及びGaの組成比zは、各
々0≦y≦1、0≦z≦1である。好ましくは、各々0
または1である。yが0より高いかまたは1より低い
と、輝度が低下する傾向がある。zについても同様の傾
向がある。
The composition ratio y of Gd and the composition ratio z of Ga are 0 ≦ y ≦ 1 and 0 ≦ z ≦ 1, respectively. Preferably 0 for each
Or 1. When y is higher than 0 or lower than 1, the brightness tends to decrease. There is a similar tendency for z.

【0019】図3及び図4に、置換された蛍光体の例と
して、各々(Y1-X CrX3 Ga512蛍光体、及び
(Gd1-X CrX3 Ga512蛍光体の発光スペクト
ルを示す。どの蛍光体も約707〜730nm付近に主
発光ピ―クを有し、約650nmないし800nmの波
長域に亘って発光する。また、その半値幅は、各々約7
5nm、110nmである。
3 and 4, as examples of substituted phosphors, (Y 1-X Cr X ) 3 Ga 5 O 12 phosphors and (Gd 1-X Cr X ) 3 Ga 5 O 12 phosphors, respectively. The emission spectrum of a fluorescent substance is shown. Each phosphor has a main light emission peak in the vicinity of about 707 to 730 nm, and emits light in the wavelength range of about 650 nm to 800 nm. In addition, the half-width is about 7 each.
5 nm and 110 nm.

【0020】また、これらの蛍光体のX値と蛍光体の輝
度との関係は、図2のグラフとほぼ同様である。このよ
うに、本発明の蛍光体は、電流密度あるいは加速電圧の
増加に対しても、発光波長の変化がないと共に、劣化し
にくく、また650〜800nmの波長域で十分に発光
する。また、発光スペクトルの主発光ピークの半値幅
は、35nm以上好ましくは35〜110nmである。
The relationship between the X value of these phosphors and the brightness of the phosphors is almost the same as in the graph of FIG. As described above, the phosphor of the present invention does not change the emission wavelength even when the current density or the accelerating voltage is increased, is not easily deteriorated, and sufficiently emits light in the wavelength range of 650 to 800 nm. The full width at half maximum of the main emission peak of the emission spectrum is 35 nm or more, preferably 35 to 110 nm.

【0021】また、本発明にかかる蛍光体には、好まし
くは、Ba、Sr、Mg、及びCaからなる群から選択
される少なくとも1種の添加物を蛍光体全量に対し10
ppm〜0.5%の範囲で含有させることができる。
Further, the phosphor according to the present invention preferably contains at least one additive selected from the group consisting of Ba, Sr, Mg and Ca based on the total amount of the phosphor.
It can be contained in the range of ppm to 0.5%.

【0022】これらの元素を含有させることにより、蛍
光体における電流密度の増加に対する輝度の増加の特性
(γ特性)をさらに向上させることができる。蛍光体の
焼けを防ぐために、蛍光体に、このアルカリ土類金属を
0.5%より多く添加しても、0.5%添加されたもの
を越える大きなγ特性の改良はみられない。それどころ
か、むしろ0.5%より多く添加されたアルカリ土類金
属は、蛍光体のキラーとして作用し、蛍光体自体の輝度
を低下せしめる傾向がある。
By including these elements, it is possible to further improve the characteristic (γ characteristic) of increase in luminance with respect to increase in current density in the phosphor. Even if more than 0.5% of the alkaline earth metal is added to the phosphor in order to prevent the phosphor from burning, no significant improvement in γ characteristics over that of the phosphor containing 0.5% is observed. On the contrary, the alkaline earth metal added in an amount of more than 0.5% tends to act as a killer for the phosphor and reduce the brightness of the phosphor itself.

【0023】図5は、アルカリ土類金属の含有量と蛍光
体の相対輝度との関係を示すグラフ図である。この相対
輝度では、アルカリ土類金属を含まない、本発明にかか
る蛍光体の輝度を100%とした。図5において、曲線
601、602、603及び604は、各々、添加成分
としてBa、Sr、Mg、及びCaを含有する蛍光体に
関するグラフである。図5から明らかなように、アルカ
リ土類金属を添加した場合、添加量が約0.5%を越え
ると、相対輝度が80%前後まで低下する。約80%未
満の相対輝度を有する蛍光体は、実用的に好ましくない
ことから、アルカリ土類金属の含有量は0.5%以下で
あることが好ましい。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the content of alkaline earth metal and the relative brightness of the phosphor. In this relative luminance, the luminance of the phosphor according to the present invention containing no alkaline earth metal was set to 100%. In FIG. 5, curves 601, 602, 603 and 604 are graphs relating to phosphors containing Ba, Sr, Mg and Ca as additive components, respectively. As is clear from FIG. 5, when the alkaline earth metal is added and the added amount exceeds about 0.5%, the relative luminance decreases to around 80%. Phosphors having a relative brightness of less than about 80% are not preferable in practice, and therefore the content of alkaline earth metal is preferably 0.5% or less.

【0024】また、図5から、添加物としてBaを用い
た場合、特に輝度の低下が少ないことがわかる。このこ
とから、特に好ましい添加物はBaである。また、この
添加物の含有量が0.5%より多い場合の別の不利な点
は、長時間の電子線励起により、蛍光体にド―プされて
いるアルカリ土類金属が蛍光体外部に出てきて、電子銃
に付着することにより陰極線管に悪影響を及ぼす傾向が
あるということにある。
Further, it can be seen from FIG. 5 that when Ba is used as an additive, the decrease in brightness is particularly small. From this, a particularly preferable additive is Ba. Another disadvantage when the content of this additive is more than 0.5% is that the alkaline earth metal doped in the phosphor is exposed to the outside of the phosphor by long-time electron beam excitation. There is a tendency that the cathode ray tube is adversely affected by coming out and adhering to the electron gun.

【0025】アルカリ土類金属は、好ましくはそのハロ
ゲン化物を融剤として作用させて蛍光体に導入される。
このため、アルカリ土類金属の含有量の下限値は、その
ハロゲン化物が融剤として作用するに十分な下限値によ
って限定される。以下に、アルカリ土類金属の添加方法
及びその下限値について簡単に説明する。
The alkaline earth metal is preferably introduced into the phosphor by using its halide as a flux.
For this reason, the lower limit of the content of alkaline earth metal is limited by the lower limit which is sufficient for the halide to act as a flux. The method of adding an alkaline earth metal and the lower limit thereof will be briefly described below.

【0026】アルカリ土類金属は、例えばそのハロゲン
化物を焼成時に蛍光体原料と共に添加することにより、
蛍光体中にド―プすることができる。添加されたハロゲ
ン化アルカリ土類金属は融剤として作用し、蛍光体の焼
結を助け、焼成温度を低温にできるという利点を有す
る。焼成時は、その焼成温度が1400℃以上と高く、
これにより蛍光体に添加されたハロゲン化アルカリ土類
金属が輝散してしまう。これを防ぐために、焼成は密閉
した坩堝内で行われることが好ましい。ドープされずに
蛍光体表面に付着したハロゲン化アルカリ土類金属は、
通常、焼成終了後に得られた蛍光体を酸洗浄することに
より除去できる。もし、表面にアルカリ土類金属の酸化
物が付着したまま蛍光体を陰極線管に使用すると、陰極
線管の真空度を低下させたり、電子線の照射によってア
ルカリ土類金属が輝散して電子銃に付着する等の悪影響
を及ぼす。
The alkaline earth metal is added, for example, by adding its halide together with the phosphor raw material at the time of firing.
It can be doped into the phosphor. The added alkaline earth metal halide has an advantage that it acts as a flux, assists in the sintering of the phosphor, and can lower the firing temperature. During firing, the firing temperature is as high as 1400 ° C or higher,
This causes the alkaline earth metal halide added to the phosphor to scatter. In order to prevent this, the firing is preferably performed in a closed crucible. Alkaline earth metal halides that are attached to the surface of the phosphor without being doped are
Usually, the phosphor obtained after the completion of firing can be removed by washing with acid. If the phosphor is used for the cathode ray tube with the oxide of the alkaline earth metal adhered to the surface, the vacuum degree of the cathode ray tube is lowered, or the alkaline earth metal scatters due to the irradiation of the electron beam and the electron gun. Adverse effects such as adherence to.

【0027】このハロゲン化アルカリ土類金属の添加量
は、通常、蛍光体原料に対しおよそ0.5%〜20%の
範囲に調節される。このハロゲン化アルカリ土類金属
は、その添加量が0.5%より少ないと、融剤として作
用しにくい傾向がある。ハロゲン化アルカリ土類金属を
0.5%添加した場合、酸洗浄により除去される量を考
慮すると、最終的な蛍光体中のアルカリ土類金属含有量
は、おおむね10ppmとなる。以上のように、アルカ
リ土類金属の添加量は、10ppm〜0.5%が好まし
いことがわかる。また、この添加量の特に好ましい範囲
は、輝度特性とγ特性の関係を考慮して550ppmな
いし0.1%である。
The amount of the alkaline earth metal halide added is usually adjusted to the range of about 0.5% to 20% with respect to the phosphor raw material. If the amount of the alkaline earth metal halide added is less than 0.5%, it tends to be difficult to act as a flux. When 0.5% of the alkaline earth metal halide is added, the alkaline earth metal content in the final phosphor will be about 10 ppm, considering the amount removed by acid washing. As described above, it is understood that the addition amount of the alkaline earth metal is preferably 10 ppm to 0.5%. Further, a particularly preferable range of this addition amount is 550 ppm to 0.1% in consideration of the relationship between the luminance characteristic and the γ characteristic.

【0028】また、本発明の蛍光体においては、Y及び
/またはGdと、Alとの比を変化させるか、あるいは
Y及び/またはGdと、Crとの比を変化させることに
より、蛍光体の残光を調整することができる。例えば、
Y及び/またはGdとAlとの比においてAlを量を多
くすることにより残光を長くすることができ、Y及び/
またはGdと、Crとの比においてCrの量を多くする
ことにより同じく残光を長くすることができる。このよ
うにして、本発明の蛍光体によれば、所望の残光時間を
それらの組成比で調整できるという利点を有する。
In the phosphor of the present invention, the ratio of Y and / or Gd to Al is changed, or the ratio of Y and / or Gd to Cr is changed to change the ratio of the phosphor. Afterglow can be adjusted. For example,
The afterglow can be lengthened by increasing the amount of Al in the ratio of Y and / or Gd to Al.
Alternatively, the afterglow can be similarly lengthened by increasing the amount of Cr in the ratio of Gd and Cr. Thus, the phosphor of the present invention has an advantage that a desired afterglow time can be adjusted by their composition ratio.

【0029】以上説明したように、本発明の蛍光体は高
電流密度域で励起しても、発光ピ―クがずれることはな
く、また電流密度の増加に対し、輝度が向上する。この
ような蛍光体をプロジェクション用の陰極線管に使用す
ると、優れた寿命、輝度を達成することが出きる。ま
た、従来のCdS:Ag蛍光体を用いた陰極線管より
も、はるかに劣化しにくく、長時間、特性を維持するこ
とができる。
As explained above, even if the phosphor of the present invention is excited in a high current density region, the emission peak does not shift, and the brightness is improved as the current density is increased. When such a phosphor is used in a cathode ray tube for projection, it is possible to achieve excellent life and brightness. Further, it is much less likely to deteriorate than a cathode ray tube using a conventional CdS: Ag phosphor, and the characteristics can be maintained for a long time.

【0030】[0030]

【実施例】以下、図面を参照し、本発明を具体的に説明
する。本発明の蛍光体は、単独でまたは他の赤色発光蛍
光体と混合して陰極線管に適用することができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to the drawings. The phosphor of the present invention can be applied to a cathode ray tube alone or in combination with other red-emitting phosphors.

【0031】このような陰極線管は、例えば次のような
構成を有する。図6は、本発明の蛍光体を用いた陰極線
管の一例を示す。図6に示すように、陰極線管1は、真
空ガラスバルブ製の密閉された真空外囲器2を有する。
真空外囲器2は、一体化されたネック3とコーン4を有
する。外囲器2は、フリットガラスにより、コーン4に
密閉して取り付けられたフェースプレート5を有する。
防爆金属テンションバンド6がフェースプレート5の側
壁周囲に設けられている。電子ビームを照射する電子銃
7がネック3に設けられている。蛍光面8がフェースプ
レート5の内面に形成されている。蛍光面8は、所定の
形状を有し、規則正しく配列された蛍光体層を有し、こ
の蛍光体層は、一般式(Y1-x-y Crx Gdy3 (A
1-z Gaz512(但し、0.0005≦x≦0.
05、0≦y≦1、0≦z≦1の範囲である)で表され
る蛍光体を含む。コーン4の外側には、反射層が設けら
れている(図示せず)。
Such a cathode ray tube has, for example, the following structure. FIG. 6 shows an example of a cathode ray tube using the phosphor of the present invention. As shown in FIG. 6, the cathode ray tube 1 has a sealed vacuum envelope 2 made of a vacuum glass bulb.
The vacuum envelope 2 has an integrated neck 3 and cone 4. The envelope 2 has a face plate 5 hermetically attached to the cone 4 with frit glass.
An explosion-proof metal tension band 6 is provided around the side wall of the face plate 5. An electron gun 7 for irradiating an electron beam is provided on the neck 3. The fluorescent screen 8 is formed on the inner surface of the face plate 5. The phosphor screen 8 has a phosphor layer having a predetermined shape and regularly arranged. This phosphor layer has the general formula (Y 1-xy Cr x Gd y ) 3 (A
l 1-z Ga z) 5 O 12 ( where, 0.0005 ≦ x ≦ 0.
05, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1). A reflective layer is provided outside the cone 4 (not shown).

【0032】この陰極線管では、その蛍光面に使用され
ている蛍光体が、高い発光効率を有し、長時間の使用に
よっても劣化しにくく、かつ電流密度あるいは加速電圧
の増加に対しても、蛍光体の発光波長が変化しない。
In this cathode ray tube, the phosphor used for the phosphor screen has a high luminous efficiency, is not easily deteriorated even if it is used for a long time, and is resistant to an increase in current density or accelerating voltage. The emission wavelength of the phosphor does not change.

【0033】図7は、本発明にかかるLCLV CRT
の一例を示す概略図である。このLCLV CRT 1
0は、陰極線管(CRT)12を有し、このCRT 1
2は、LCVC 14と組み合わされて、通常、ガラス
ファイバー光学フェースプレート(図示しない)を通し
て入力像を提供する。キセノンアークランプ16は、出
力光を提供し、この出力光を、UVフィルター18にと
おし、液晶ライトバルブ14に到達する前に、予備偏光
フィルター20により直線偏光される。この像は、その
後偏光ミラー22をとおり、プリズムウェッヂウィンド
ウ及びその後プロジェクションレンズ26をとおし、こ
こでスクリーン(図示せず)に投写される。
FIG. 7 shows an LCLV CRT according to the present invention.
It is a schematic diagram showing an example. This LCLV CRT 1
0 has a cathode ray tube (CRT) 12 and this CRT 1
2 is combined with the LCVC 14 to provide the input image, typically through a glass fiber optic face plate (not shown). The xenon arc lamp 16 provides output light, which is linearly polarized by the pre-polarization filter 20 through the UV filter 18 and before reaching the liquid crystal light valve 14. This image is then projected through polarizing mirror 22, through a prism wedge window and then projection lens 26, where it is projected onto a screen (not shown).

【0034】このLCLVは、水素化されたα−シリコ
ンフォトコンダクタを使用している。フェースプレート
の内面は、本発明にかかる蛍光体で塗布され、蛍光面
(図示せず)を形成している。
This LCLV uses a hydrogenated α-silicon photoconductor. The inner surface of the face plate is coated with the phosphor according to the present invention to form a phosphor surface (not shown).

【0035】好ましくは、LCLVに使用される蛍光体
は、650ないし800nmの範囲に発光し、その主発
光ピークは707〜730nmに現れる。以下、本発明
にかかる蛍光体の実施例を示す。 [実施例1] Y23 ……200g Al23 …150.4g Cr23 … 0.177g 以上の原料を十分に混合して、アルミナ坩堝に充填し、
蓋をして、1800℃で30時間焼成する。
Preferably, the phosphor used for LCLV emits light in the range of 650 to 800 nm, and its main emission peak appears at 707 to 730 nm. Examples of the phosphor according to the present invention will be shown below. [Example 1] Y 2 O 3 ... 200 g Al 2 O 3 ... 150.4 g Cr 2 O 3 ... 0.177 g The above raw materials were sufficiently mixed and filled in an alumina crucible,
Cover and bake at 1800 ° C. for 30 hours.

【0036】焼成後、焼成物を取り出し、ボ―ルミルで
ミリングして粉砕する。粉砕後、蛍光体を十分水洗して
乾燥することにより、(Y 0.9987 Cr 0.00133
512蛍光体を得た。 [実施例2] Y23 ……200g Al23 …150.4g Cr23 … 0.885g 原料を以上の量とする他は、実施例1と同様にして、
(Y 0.9935 Cr 0.00653 Al512蛍光体を得
た。 [実施例3] Y23 ……200g Al23 …150.4g Cr23 … 1.15g 原料を以上の量とする他は、実施例1と同様にして、
(Y 0.9915 Cr 0.00853 Al512蛍光体を得
た。 [実施例4] Y23 ……200g Al23 …150.4g Cr23 … 1.15g BaF2 …… 14g 以上の原料を十分に混合して、アルミナ坩堝に充填し、
蓋をして、蓋の隙間をセラミック接着剤で接着した後、
1450℃で3時間焼成する。
After firing, the fired product is taken out, milled with a ball mill and crushed. After crushing, the phosphor is sufficiently washed with water and dried to obtain (Y 0.9987 Cr 0.0013 ) 3 A
An l 5 O 12 phosphor was obtained. [Example 2] Y 2 O 3 ... 200 g Al 2 O 3 ... 150.4 g Cr 2 O 3 ... 0.885 g The same as in Example 1 except that the above raw materials were used.
A (Y 0.9935 Cr 0.0065 ) 3 Al 5 O 12 phosphor was obtained. [Example 3] Y 2 O 3 ... 200 g Al 2 O 3 ... 150.4 g Cr 2 O 3 ... 1.15 g In the same manner as in Example 1 except that the above raw materials were used.
A (Y 0.9915 Cr 0.0085 ) 3 Al 5 O 12 phosphor was obtained. [Example 4] Y 2 O 3 ... 200 g Al 2 O 3 ... 150.4 g Cr 2 O 3 ... 1.15 g BaF 2 ... 14 g The above raw materials were sufficiently mixed and filled into an alumina crucible,
After covering the lid and bonding the gap of the lid with ceramic adhesive,
Bake at 1450 ° C. for 3 hours.

【0037】焼成後、焼成物を取り出し、ボ―ルミルで
ミリングして粉砕する。粉砕後、10%硝酸で蛍光体を
酸洗浄して表面に残留する融剤を除去し、十分水洗して
乾燥することにより、本発明の(Y 0.9915 Cr
0.00853 Al512蛍光体を得た。この蛍光体を酸
溶解し、蛍光体中に残留するBaをICP−AESで分
析したところ250ppmであった。 [実施例5] Y23 ……200g Al23 …150.4g Cr23 … 1.15g MgCl2 … 2g BaF2 …… 14g 原料を以上の量とする他は実施例4と同様にして、Mg
を200ppm、Baを250ppm含有する(Y
0.9915 Cr 0.00853 Al512蛍光体を得た。 [実施例6] Y23 ……200g Ga23 …285.2g Cr23 … 1.36g BaF2 … 14g NH4 Cl… 1.8g 原料を以上の量とし、1375℃で3時間焼成する他は
実施例4と同様にして、Baを250ppm含有する
(Y 0.9900 Cr 0.01003 Ga512蛍光体を得
た。 [実施例7] Gd23 ……108.7g Ga23 … 93.7g Cr(NO33 9H2 O…1.6g MgF2 … 3.0g NH4 Cl… 0.5g 原料を以上の量とする他は実施例6と同様にして、Mg
を250ppm含有する(Gd 0.9933 Cr 0.0067
3 Ga512蛍光体を得た。 [実施例8] Gd23 …200.0g Ga23 …177.7g Cr23 … 0.85g SrF2 … 7.0g CaF2 … 7.0g NH4 Cl… 1.8g 原料を以上の量とする他は実施例6と同様にして、Sr
を180ppm、Caを180ppm含有する(Gd
0.9900 Cr 0.01003 Ga512蛍光体を得た。
After firing, the fired product is taken out, milled with a ball mill and crushed. After crushing, the phosphor was washed with 10% nitric acid to remove the flux remaining on the surface, sufficiently washed with water and dried to obtain (Y 0.9915 Cr) of the present invention.
A 0.0085 ) 3 Al 5 O 12 phosphor was obtained. When this phosphor was dissolved in acid and the Ba remaining in the phosphor was analyzed by ICP-AES, it was 250 ppm. [Example 5] Y 2 O 3 ... 200 g Al 2 O 3 ... 150.4 g Cr 2 O 3 ... 1.15 g MgCl 2 ... 2 g BaF 2 ... 14 g Example 4 except that the above raw materials were used. Similarly, Mg
Of 200 ppm and Ba of 250 ppm (Y
A 0.9915 Cr 0.0085 ) 3 Al 5 O 12 phosphor was obtained. [Example 6] Y 2 O 3 ...... 200 g Ga 2 O 3・ ・ ・ 285.2 g Cr 2 O 3・ ・ ・ 1.36 g BaF 2・ ・ ・ 14 g NH 4 Cl ・ ・ ・ 1.8 g A (Y 0.9900 Cr 0.0100 ) 3 Ga 5 O 12 phosphor containing 250 ppm of Ba was obtained in the same manner as in Example 4 except that the calcination was carried out for a period of time. [Example 7] Gd 2 O 3 ...... 108.7g Ga 2 O 3 ... 93.7g Cr (NO 3) 3 9H 2 O ... 1.6g MgF 2 ... 3.0g NH 4 Cl ... 0.5g material In the same manner as in Example 6 except that the above amounts were used, Mg
Of 250 ppm (Gd 0.9933 Cr 0.0067 )
A 3 Ga 5 O 12 phosphor was obtained. [Example 8] Gd 2 O 3 ... 200.0 g Ga 2 O 3 ... 177.7 g Cr 2 O 3 ... 0.85 g SrF 2 ... 7.0 g CaF 2 ... 7.0 g NH 4 Cl ... 1.8 g Sr is the same as in Example 6 except that the above amounts are used.
Containing 180 ppm of Ca and 180 ppm of Ca (Gd
A 0.9900 Cr 0.0100 ) 3 Ga 5 O 12 phosphor was obtained.

【0038】以上実施例1〜8で得られた蛍光体をガラ
ス板に塗布して蛍光膜を作成し、以下のようにして蛍光
体の特性を測定し、その結果を表1に示す。 1) 電子線劣化 蛍光膜を加速電圧27kV、電流密度50μA/cm2
で1時間、連続励起し、輝度維持率を測定する。 2) γ特性 蛍光膜を加速電圧27kV、電流密度0.05、0.
5、5、50μA/cm2 でそれぞれ励起し、0.05
μA/cm2 で励起したときの輝度を100%として、
それぞれの相対輝度を示す。 3) 残光 蛍光膜を加速電圧10kV、電流密度0.5μA/cm
2 で励起し、励起停止後、輝度が10%まで低下する時
間を測定する。単位はミリ秒である。
The phosphors obtained in Examples 1 to 8 were coated on a glass plate to form a phosphor film, and the characteristics of the phosphor were measured as follows. The results are shown in Table 1. 1) Electron beam deterioration Acceleration voltage of 27 kV, current density of 50 μA / cm 2
Continuous excitation is performed for 1 hour, and the luminance retention rate is measured. 2) γ characteristic The fluorescent film was accelerated at an acceleration voltage of 27 kV, a current density of 0.05,
Excitation at 5, 5 and 50 μA / cm 2 respectively, 0.05
Assuming that the brightness when excited with μA / cm 2 is 100%,
The relative brightness of each is shown. 3) Afterglow Fluorescent film with acceleration voltage 10 kV, current density 0.5 μA / cm
Excitation is performed at 2 , and after the excitation is stopped, the time when the brightness is reduced to 10% is measured. The unit is millisecond.

【0039】 表1 実施例 1)劣化 2)γ特性 3)残光 (%) 0.05 0.5 5.0 50 1 98.1 100 113.6 147.2 171.5 6 2 98.3 100 116.8 152.3 180.5 18 3 98.0 100 117.2 153.7 183.2 72 4 99.2 100 130.3 162.4 198.3 72 5 99.0 100 132.6 165.5 200.7 72 6 97.1 100 119.7 162.2 240.8 8 7 96.9 100 117.1 164.0 260.9 8 8 96.0 100 121.2 169.7 270.9 15 また、いずれの蛍光体も加速電圧、電流密度を増加して
もその主発光波長は全く変化することはなかった。
Table 1 Example 1) Deterioration 2) γ characteristic 3) Afterglow (%) 0.05 0.5 5.0 50 1 98.1 100 113.6 147.2 171.5 6 2 98.3 100 116.8 152.3 180.5 18 3 98.0 100 117.2 153.7 183.2 72 4 99.2 100 130.3 162.4 198.3 72 5 99.0 100 132.6 165.5 200.7 72 6 97.1 100 119.7 162.2 240.8 8 7 96.9 100 117.1 164.0 260.9 8 8 96.0 100 121.2 169.7 270.9 15 In addition, any of the phosphors will increase its accelerating voltage and current density. The emission wavelength did not change at all.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の蛍光体は、電流密度あるいは加
速電圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共
に、劣化しにくく、また650〜800nmの波長域で
十分に発光する。
EFFECTS OF THE INVENTION The phosphor of the present invention does not change the emission wavelength even when the current density or the acceleration voltage is increased, is not easily deteriorated, and sufficiently emits light in the wavelength range of 650 to 800 nm.

【0041】また、このような蛍光体を用いた陰極線管
は、使用されている蛍光体が、電流密度あるいは加速電
圧の増加に対しても、発光波長の変化がないと共に、劣
化しにくく、また650〜800nmの波長域で十分に
発光するので、経時変化のない良好な画像がえられる。
In the cathode ray tube using such a phosphor, the phosphor used does not change its emission wavelength even when the current density or the accelerating voltage is increased, and is not easily deteriorated. Since sufficient light emission is performed in the wavelength range of 650 to 800 nm, a good image that does not change with time can be obtained.

【0042】さらに、この陰極線管は、液晶ライトバル
ブの書き込み光源として十分に使用でき、光導電体層の
応答速度を向上させ、かつ解像度を向上させることがで
きる。
Further, this cathode ray tube can be sufficiently used as a writing light source of a liquid crystal light valve, and it is possible to improve the response speed of the photoconductor layer and the resolution.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明にかかる蛍光体の発光スペクトルを表す
グラフ図。
FIG. 1 is a graph showing an emission spectrum of a phosphor according to the present invention.

【図2】本発明にかかる蛍光体のCr組成比と相対輝度
との関係を示すグラフ図。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the Cr composition ratio and the relative luminance of the phosphor according to the present invention.

【図3】本発明にかかる他の蛍光体の発光スペクトルを
表すグラフ図。
FIG. 3 is a graph showing an emission spectrum of another phosphor according to the present invention.

【図4】本発明にかかるさらに他の蛍光体の発光スペク
トルを表すグラフ図。
FIG. 4 is a graph showing an emission spectrum of still another phosphor according to the present invention.

【図5】アルカリ土類金属の含有量と蛍光体の相対輝度
との関係を示すグラフ図。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the content of alkaline earth metal and the relative brightness of the phosphor.

【図6】本発明にかかる陰極線管の一例を示す一部切欠
概略図。
FIG. 6 is a partially cutaway schematic view showing an example of a cathode ray tube according to the present invention.

【図7】本発明にかかる液晶ライトバルブCRTの部切
欠概略図。
FIG. 7 is a schematic cutaway view of a liquid crystal light valve CRT according to the present invention.

【図8】従来の蛍光体の発光スペクトルを表すグラフ
図。
FIG. 8 is a graph showing an emission spectrum of a conventional phosphor.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…陰極線管,8…蛍光面,10…LCLV CRT,
12…陰極線管,14…LCLV,16…キセノンアー
クランプ
1 ... Cathode ray tube, 8 ... Phosphor screen, 10 ... LCLV CRT,
12 ... Cathode ray tube, 14 ... LCLV, 16 ... Xenon arc lamp

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(Y1-x-y Crx Gdy3 (A
1-z Gaz512(但し、0.0005≦x≦0.
05、0≦y≦1、0≦z≦1の範囲である)で表され
る赤色ないし赤外発光蛍光体。
1. The general formula (Y 1-xy Cr x Gd y ) 3 (A
l 1-z Ga z) 5 O 12 ( where, 0.0005 ≦ x ≦ 0.
05, 0 ≦ y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1)).
【請求項2】 Ba、Sr、Mg、及びCaからなる群
から選択される少なくとも1つのアルカリ土類金属を、
蛍光体全量に対し10ppm〜0.5%の範囲でさらに
含有する請求項1に記載の蛍光体。
2. At least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, Mg, and Ca,
The phosphor according to claim 1, further containing 10 ppm to 0.5% of the total amount of the phosphor.
【請求項3】 650〜800nmの波長領域で発光
し、その主発光ピークが707〜730nmの範囲内に
ある請求項1に記載の蛍光体。
3. The phosphor according to claim 1, which emits light in the wavelength region of 650 to 800 nm and has a main emission peak in the range of 707 to 730 nm.
【請求項4】 水素化されたα−シリコンフォトコンダ
クタから実質的になる感光層を含む液晶ライトバルブ
と、一般式(Y1-x-y Crx Gdy3 (Al1-z Ga
z512(但し、0.0005≦x≦0.05、0≦
y≦1、0≦z≦1の範囲である)で表される赤色ない
し赤外発光蛍光体を含む蛍光面を有する陰極線管とを具
備する液晶ライトバルブCRT。
And the liquid crystal light valve comprising a photosensitive layer consisting essentially of wherein hydrogenated α- silicon photoconductor, the general formula (Y 1-xy Cr x Gd y) 3 (Al 1-z Ga
z ) 5 O 12 (however, 0.0005 ≦ x ≦ 0.05, 0 ≦
y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1), and a cathode ray tube having a phosphor screen containing a red or infrared emitting phosphor, represented by the formula: y ≦ 1, 0 ≦ z ≦ 1.
JP5162557A 1992-06-30 1993-06-30 Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same Expired - Fee Related JP2770708B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5162557A JP2770708B2 (en) 1992-06-30 1993-06-30 Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19789492 1992-06-30
JP4-197894 1992-06-30
JP5162557A JP2770708B2 (en) 1992-06-30 1993-06-30 Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0673376A true JPH0673376A (en) 1994-03-15
JP2770708B2 JP2770708B2 (en) 1998-07-02

Family

ID=26488307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5162557A Expired - Fee Related JP2770708B2 (en) 1992-06-30 1993-06-30 Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2770708B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012531043A (en) * 2009-06-19 2012-12-06 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Phosphor conversion infrared LED related applications
JP2013535531A (en) * 2010-07-14 2013-09-12 インテマティックス・コーポレーション Green-emitting garnet phosphors for general use and backlighting applications
US8877094B2 (en) 2006-10-20 2014-11-04 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on halogenated-aluminates
US9120975B2 (en) 2006-10-20 2015-09-01 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on terbium-containing aluminates
US9428690B2 (en) 2006-10-20 2016-08-30 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on terbium-containing aluminates
KR20210003720A (en) 2018-04-23 2021-01-12 다이덴 가부시키가이샤 Near-infrared light emitting phosphor, phosphor mixture, light emitting element, and light emitting device

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102453484B (en) * 2010-10-15 2015-03-25 奇美实业股份有限公司 Phosphor and luminescence device

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02290518A (en) * 1989-01-24 1990-11-30 Degussa Ag Temperature measuring method using fluorescent material and manufacturing method of fluorescent material
EP0467044A2 (en) * 1990-06-29 1992-01-22 General Electric Company Hole-trap-compensated scintillator material
JPH05156246A (en) * 1991-05-31 1993-06-22 Hughes Aircraft Co Far infrared emitting phosphor for cathode-ray tube

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02290518A (en) * 1989-01-24 1990-11-30 Degussa Ag Temperature measuring method using fluorescent material and manufacturing method of fluorescent material
EP0467044A2 (en) * 1990-06-29 1992-01-22 General Electric Company Hole-trap-compensated scintillator material
JPH05156246A (en) * 1991-05-31 1993-06-22 Hughes Aircraft Co Far infrared emitting phosphor for cathode-ray tube

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877094B2 (en) 2006-10-20 2014-11-04 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on halogenated-aluminates
US9023242B2 (en) 2006-10-20 2015-05-05 Intematix Corporation Green-emitting, garnet-based phosphors in general and backlighting applications
US9120975B2 (en) 2006-10-20 2015-09-01 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on terbium-containing aluminates
US9359550B2 (en) 2006-10-20 2016-06-07 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on halogenated-aluminates
US9428690B2 (en) 2006-10-20 2016-08-30 Intematix Corporation Yellow-green to yellow-emitting phosphors based on terbium-containing aluminates
US9458378B2 (en) 2006-10-20 2016-10-04 Intermatix Corporation Green-emitting, garnet-based phosphors in general and backlighting applications
US10190047B2 (en) 2006-10-20 2019-01-29 Intematix Corporation Green-emitting, garnet-based phosphors in general and backlighting applications
JP2012531043A (en) * 2009-06-19 2012-12-06 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド Phosphor conversion infrared LED related applications
JP2013535531A (en) * 2010-07-14 2013-09-12 インテマティックス・コーポレーション Green-emitting garnet phosphors for general use and backlighting applications
JP2015180741A (en) * 2010-07-14 2015-10-15 インテマティックス・コーポレーションIntematix Corporation Green-emitting, garnet-based phosphors for general and backlighting applications
KR20210003720A (en) 2018-04-23 2021-01-12 다이덴 가부시키가이샤 Near-infrared light emitting phosphor, phosphor mixture, light emitting element, and light emitting device
US11578267B2 (en) 2018-04-23 2023-02-14 Dyden Corporation Near-infrared light-emitting phosphor, phosphor mixture, light-emitting element, and light-emitting device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2770708B2 (en) 1998-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5808409A (en) Phosphor, cathode-ray tube, fluorescent lamp and radiation intensifying screen
US6210605B1 (en) Mn2+ activated green emitting SrAL12O19 luminiscent material
US4208611A (en) Fluorescent lamp containing a green emitting rare earth silicate coactivated phosphor
US4551397A (en) Zinc silicate phosphor and electron excited fluorescent display device using the phosphor
US4314910A (en) Luminiscent materials
US5343316A (en) Phosphor for use in a cathode-ray tube and display device using one
US20020041145A1 (en) Phosphor excited by vacuum ultraviolet ray and light emitting apparatus using thereof
JP2770708B2 (en) Red or infrared emitting phosphor and liquid crystal light valve CRT using the same
US3742277A (en) Flying spot scanner having screen of strontium thiogallte coactivatedby trivalent cerium and divalent lead
GB2171112A (en) Blue fluorescent materials
US5162930A (en) Liquid-crystal light valve in combination with a cathode ray tube containing a far-red emitting phosphor
US3360674A (en) Europium and bismuth activated yttrium vanadate phosphor
US5140449A (en) Liquid crystal light valve in combination with a cathode ray tube containing a far-red emitting double-activated yttrium aluminum garnet phosphor
JPH05156246A (en) Far infrared emitting phosphor for cathode-ray tube
US5312560A (en) Rare earth phosphor
JPS632314B2 (en)
JP2001335777A (en) Vacuum ultraviolet ray-excited fluorophor and light emitting device using the same
US3943400A (en) Cathode-ray tube provided with a luminescent silicate
JP3475565B2 (en) Phosphor
JP2854635B2 (en) Phosphor and cathode ray tube using the same
JP3232540B2 (en) Rare earth phosphor for monochrome CRT
CA1226891A (en) Blue luminescent cathode ray tube device with improved color filtering system
JPH06100860A (en) Blue-emitting phosphor
US4845403A (en) Projection type color picture display system having green picture and blue picture producing CRTs with γ coefficients
JP3232539B2 (en) Rare earth phosphor for monochrome CRT

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees