JPH0672311B2 - Zinc phosphate chemical conversion treatment method - Google Patents
Zinc phosphate chemical conversion treatment methodInfo
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- JPH0672311B2 JPH0672311B2 JP62086459A JP8645987A JPH0672311B2 JP H0672311 B2 JPH0672311 B2 JP H0672311B2 JP 62086459 A JP62086459 A JP 62086459A JP 8645987 A JP8645987 A JP 8645987A JP H0672311 B2 JPH0672311 B2 JP H0672311B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は油の付着する金属部品を特にショックアブソー
バー短時間で脱脂、リン酸亜鉛化成処理を行うリン酸亜
鉛化成処理方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a zinc phosphate chemical conversion treatment method for degreasing a metal part to which oil adheres, particularly for a shock absorber in a short time, and zinc phosphate chemical conversion treatment.
［従来の技術］ 従来金属部品例えばショックアブソーバーのリン酸亜鉛
化成処理方法はアルカリ脱脂工程、水洗工程、リン酸亜
鉛化成処理工程、水洗工程、強制乾燥工程を順次行って
いる。このリン酸亜鉛化成処理方法を効率よく行うため
に種々の提案がなされている。例えばアルカリ脱脂工程
での改良としてアルカリ脱脂液中にアルキルジメチルオ
キサイドを添加し効率を上げる提案がある（特開昭60-1
69583号公報）。またリン酸亜鉛化成処理工程前にチタ
ンおよびピロリン酸イオンを含む表面調整用水溶液にマ
グネシウムイオンを含有させる方法が提案されている
（特開昭60-39170号公報）。さらにリン酸亜鉛化成処理
方法としては亜鉛イオン0.5〜1.5g/l、リン酸イオン５
〜30g/l、マンガンイオン0.6〜3g/l、フッ素イオン0.05
g/lを主成分とするリン酸亜鉛化成処理液でもって処理
する旨の開示がある（特公昭61-36588号公報）。[Prior Art] A conventional zinc phosphate conversion treatment method for metal parts, such as a shock absorber, sequentially performs an alkali degreasing step, a water washing step, a zinc phosphate conversion step, a water washing step, and a forced drying step. Various proposals have been made in order to efficiently carry out this zinc phosphate chemical conversion treatment method. For example, as an improvement in the alkaline degreasing step, there is a proposal to increase the efficiency by adding alkyldimethyl oxide to the alkaline degreasing solution (Japanese Patent Laid-Open No. 60-1).
69583 bulletin). In addition, a method has been proposed in which magnesium ions are contained in a surface conditioning aqueous solution containing titanium and pyrophosphate ions before the zinc phosphate chemical conversion treatment step (JP-A-60-39170). Further, as a zinc phosphate chemical conversion treatment method, zinc ion 0.5 to 1.5 g / l, phosphate ion 5
~ 30g / l, manganese ion 0.6 ~ 3g / l, fluorine ion 0.05
There is a disclosure that a zinc phosphate conversion treatment solution containing g / l as a main component is used for treatment (Japanese Patent Publication No. 61-36588).
［発明が解決しようとする問題点］ リン酸亜鉛化成処理方法は通常以下の工程で行われてい
る。アルカリ脱脂（コロイドチタン表面調整剤含有、pH
9.5〜10.4の処理液、50〜70℃、90〜120秒、スプレー方
式）、水洗、リン酸亜鉛化成処理（処理液の酸比８〜12
ポイント、45〜60℃、90〜120秒、スプレー方式）、水
洗、強制乾燥の工程からなり、アルカリ脱脂工程、リン
酸亜鉛化成処理工程ともに90秒以上の時間を要して処理
を行っている。[Problems to be Solved by the Invention] The zinc phosphate chemical conversion treatment method is usually performed in the following steps. Alkaline degreasing (containing colloidal titanium surface conditioner, pH
9.5 to 10.4 treatment liquid, 50 to 70 ℃, 90 to 120 seconds, spray method), water washing, zinc phosphate chemical conversion treatment (acid ratio of treatment liquid 8 to 12)
Point, 45-60 ° C, 90-120 seconds, spray method), washing with water, forced drying process, both alkali degreasing process and zinc phosphate chemical conversion treatment process take 90 seconds or more. .
アルカリ脱脂液には通常コロイドチタン系のリン酸亜鉛
用表面調整剤が添加されており、この表面調整効果を引
き出すためと、脱脂性をも考慮してpH9.5〜10.4の範囲
のものが用いられている。Alkaline degreasing liquid usually contains a colloidal titanium-based surface modifier for zinc phosphate, and in order to bring out this surface conditioning effect and in consideration of degreasing property, a pH range of 9.5 to 10.4 is used. Has been.
リン酸亜鉛化成処理はスプレー法の方が短時間で皮膜化
成処理がおこなわれるので、亜硝酸塩を促進剤として添
加してスプレー法で通常実施されている。またリン酸亜
鉛化成処理液の酸比（全酸度／遊離酸度）は45〜60℃の
温度では８〜12ポイントに維持されている。酸比は通常
高い方が化成性が向上するが前記酸比の８〜12ポイント
以上にすると亜鉛イオン等の金属イオンが沈澱として生
成し、処理液組成のバランスをくずすので酸比を変更す
ることは困難である。よって酸比を上げて処理時間を短
縮することは困難である。したがってこの化成処理の所
要時間の短縮について検討を行った。すなわち上記の処
理液組成、処理条件のまま所要時間を短縮すると目的と
する充分なリン酸亜鉛化成処理皮膜の形成が達成されな
い。Since the zinc phosphate conversion treatment is performed in a shorter time by the spray method, it is usually performed by the spray method by adding nitrite as an accelerator. Further, the acid ratio (total acidity / free acidity) of the zinc phosphate chemical conversion treatment liquid is maintained at 8 to 12 points at a temperature of 45 to 60 ° C. Generally, the higher the acid ratio is, the better the chemical conversion is. However, when the acid ratio is 8 to 12 points or more, metal ions such as zinc ions are generated as a precipitate, and the balance of the composition of the treatment liquid is disturbed. It is difficult. Therefore, it is difficult to increase the acid ratio and shorten the processing time. Therefore, we examined how to shorten the time required for this chemical conversion treatment. That is, if the required time is shortened while maintaining the above composition of the treatment liquid and the treatment conditions, the desired sufficient formation of the zinc phosphate chemical conversion treatment film cannot be achieved.
本願発明は、リン酸亜鉛化成処理の設備の小型化、仕掛
りのリードタイムの短縮のために短時間処理システムを
検討した結果脱脂、リン酸亜鉛化成処理工程共に15〜60
秒以内で良好なリン酸亜鉛皮膜を形成させる処理方法を
提供することを目的とする。The invention of the present application, as a result of studying a short-time treatment system for downsizing of equipment for zinc phosphate chemical conversion treatment and shortening of lead time of work in progress, degreasing and zinc phosphate chemical conversion treatment steps are both 15 to 60
It is an object of the present invention to provide a treatment method for forming a good zinc phosphate film within seconds.
［問題点を解決するための手段］ 脱脂工程、水洗工程、表面調整工程、リン酸亜鉛化成処
理工程、水洗乾燥工程を順次実施するリン酸亜鉛化成処
理方法において、 該脱脂工程で用いる脱脂液は、10〜50g/lの珪酸ナトリ
ウム含有アルカリビルダー、0.1〜5g/lの有機キレート
剤および0.1〜5g/lの界面活性剤とを含有しpH10.5以上
の水溶液であり、 該リン酸亜鉛化成処理工程で用いるリン酸亜鉛化成液は
５〜25ppmの３価鉄イオンおよび有機キレート剤0.1〜3g
/lを含むものであり、 そのリン酸亜鉛化成処理は浸漬法であることを特徴とす
る。[Means for Solving Problems] In a zinc phosphate chemical conversion treatment method in which a degreasing step, a water washing step, a surface conditioning step, a zinc phosphate chemical conversion treatment step, and a water washing drying step are sequentially performed, the degreasing liquid used in the degreasing step is , A sodium silicate-containing alkali builder at 10 to 50 g / l, an organic chelating agent at 0.1 to 5 g / l and a surfactant at 0.1 to 5 g / l and having a pH of 10.5 or more. The zinc phosphate chemical conversion liquid used in the treatment process is 5 to 25 ppm of ferric ion and 0.1 to 3 g of organic chelating agent.
It is characterized in that the zinc phosphate conversion treatment is an immersion method.
上記脱脂液は、珪酸ナトリウム含有アルカリビルダー、
有機キレート剤および界面活性剤を含有する水溶液でpH
が10.5以上のアルカリ性水溶液である。The degreasing liquid is a sodium silicate-containing alkali builder,
PH in aqueous solution containing organic chelating agent and surfactant
Is an alkaline aqueous solution of 10.5 or more.
アルカリビルダーとは水溶液中でアルカリ性を呈する塩
のことで例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素三ナトリウム、ピ
ロリン酸ナトリウム、などが挙げられる。Alkali builder is a salt that exhibits alkalinity in an aqueous solution, such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate,
And disodium hydrogen phosphate, trisodium hydrogen phosphate, sodium pyrophosphate, and the like.
アルカリビルダーには珪酸ナトリウムを含有することが
脱脂性向上のため必要である。前記珪酸ナトリウムを含
有するアルカリビルダーは10〜50g/l用いる。脱脂には
珪酸ナトリウムを含有するアルカリビルダーが脱脂作用
するため少なくとも10g/lは必要であり50g/lを越えると
脱脂液が不安定となり好ましくない。It is necessary that the alkali builder contains sodium silicate to improve degreasing property. The alkali builder containing sodium silicate is used in an amount of 10 to 50 g / l. At least 10 g / l is necessary for degreasing since an alkali builder containing sodium silicate performs degreasing action, and if it exceeds 50 g / l, the degreasing solution becomes unstable, which is not preferable.
有機キレート剤とはグリコン酸、ニトリロトリ醋酸、ク
エン酸、酒石酸、又はそのアルカリ塩、EDTA、エチレン
ジアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。Examples of the organic chelating agent include glyconic acid, nitrilotriacetic acid, citric acid, tartaric acid, or an alkali salt thereof, EDTA, ethylenediamine, triethanolamine and the like.
有機キレート剤は0.1〜5g/l、好ましくは0.3〜4g/l量脱
脂性効率化のために必要であり、0.1g/l未満では被処理
物表面に水はじきを生じリン酸亜鉛化成処理後に錆が発
生する場合がある。また5g/lを越えると排水処理性を損
うこととなるので好ましくない。The organic chelating agent is 0.1 to 5 g / l, preferably 0.3 to 4 g / l for the purpose of improving the efficiency of degreasing.If it is less than 0.1 g / l, water repelling occurs on the surface of the object to be treated and after zinc phosphate conversion treatment. Rust may occur. Further, if it exceeds 5 g / l, the wastewater treatment property is deteriorated, which is not preferable.
界面活性剤はノニオン系界面活性剤又アニオン系界面活
性剤および両者の併用も可能である。好ましくはノニオ
ン系界面活性剤であり例えばポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル、脂肪酸多価アルコールエステル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステルなどが挙げられなかでもポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルが好ましい。The surfactant may be a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or a combination of both. Nonionic surfactants are preferable, and polyoxyethylene nonylphenyl ether is preferable among polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, fatty acid polyhydric alcohol ester, polyoxyethylene fatty acid ester and the like.
界面活性剤は0.1〜5g/l用いる。界面活性剤の量が0.1g/
l以下では洗浄効果が得られず5g/lを越えると水洗廃水
の発泡性が大きくなるので好ましくない。The surfactant is used in an amount of 0.1 to 5 g / l. The amount of surfactant is 0.1 g /
If it is less than 1 l, the cleaning effect cannot be obtained, and if it exceeds 5 g / l, the washing wastewater has a large foaming property, which is not preferable.
脱脂液のpHは10.5以上であることが必要である。pHが1
0.5未満であると有機キレート剤及び珪酸ナトリウムが
金属表面に析出して皮膜化成を妨害し、又脱脂効果が低
下するためである。The pH of the degreasing solution must be 10.5 or higher. pH is 1
If it is less than 0.5, the organic chelating agent and sodium silicate are deposited on the metal surface to hinder the film formation, and the degreasing effect is reduced.
したがって脱脂液は10〜50g/lの珪酸ナトリウム含有ア
ルカリビルダーと有機キレート剤0.1〜5g/lおよび界面
活性剤0.1〜5g/lを含有し、pH10.5以上の水溶液であ
る。例えば、炭酸ソーダ５〜30g/l、メタケイ酸ソーダ
２〜10g/l、リン酸ソーダ０〜5g/l、オルソケイ酸ソー
ダ0.3〜10g/l、有機キレート剤0.1〜5g/l、界面活性剤
0.1〜5g/l、pH10.5〜13.5からなる水溶液で、前記アル
カリビルダーの合計量が10〜50g/lになる量である。水
洗工程は、通常の水洗工程のようにスプレー法または浸
漬水洗することにより金属表面の脱脂が行われる。Therefore, the degreasing solution is an aqueous solution containing 10 to 50 g / l sodium silicate-containing alkali builder, 0.1 to 5 g / l organic chelating agent and 0.1 to 5 g / l surfactant, and having a pH of 10.5 or more. For example, sodium carbonate 5-30 g / l, sodium metasilicate 2-10 g / l, sodium phosphate 0-5 g / l, sodium orthosilicate 0.3-10 g / l, organic chelating agent 0.1-5 g / l, surfactant
It is an aqueous solution containing 0.1 to 5 g / l and pH 10.5 to 13.5, and the total amount of the alkali builder is 10 to 50 g / l. In the water washing step, the metal surface is degreased by a spray method or immersion water washing as in a normal water washing step.
表面調整工程は、次にリン酸亜鉛化成処理を短時間で有
効に行うためにコロイドチタン表面調整剤により常法に
もとづき表面調整処理を行う。従来は脱脂液中に含有さ
せて実施したが短時間で処理するために単独の工程とし
能率向上を図った。In the surface conditioning step, in order to effectively carry out the zinc phosphate chemical conversion treatment in a short time, the surface conditioning treatment is carried out by a colloidal titanium surface conditioning agent according to a conventional method. Conventionally, it was contained in the degreasing liquid, but since it was processed in a short time, it was made as a single process to improve the efficiency.
リン酸亜鉛化成処理工程で使用するリン酸亜鉛化成液
は、リン酸亜鉛を主成分としさらに３価の鉄イオンを含
有する。３価の鉄イオンはリン酸亜鉛の液の沈澱平衡pH
を上昇させエッチング力を増加させると共に、リン酸亜
鉛化成処理皮膜の形成に先立って鋼板表面に析出し、結
晶核として皮膜形成を促進すると考えられる。３価の鉄
イオンは５〜25ppm、好ましくは10〜20ppm使用するのが
良い。5ppm未満では沈澱平衡pHをほとんど上昇させな
い。一方25ppmを越えるとFePO4（リン酸鉄）として沈澱
しやすくなるので３価の鉄イオンとしては安定に保持で
きず好ましくない。ショックアブソーバーをこうせして
いる素材表面はJIS-G-3445によるSTKM11〜13相当のもの
で、本リン酸亜鉛化成処理にて良くエッチングされるよ
うになり、Fe の溶出量も増加し、本温度、酸化の範囲
で安定化させることが可能になった。３価鉄イオンは、
有機キレート剤を0.1〜3g/l含有させることにより多く
含有させることができる。有機キレート剤としては、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸、EDTA、グルコン酸、安息香
酸等がある。有機キレート剤の添加量は余り少ないと添
加の効果が弱く、逆に多過ぎると化成皮膜に影響が出る
ので、前記添加量が適当である。またリン酸亜鉛化成処
理液には亜硝酸塩を添加するのが好ましい。亜硝酸塩は
強い酸素酸で鉄を３価の鉄イオンへ酸化し、発生する水
素を酸化により水に変え皮膜形成反応を早める。Zinc phosphate chemical conversion liquid used in zinc phosphate chemical conversion treatment process
Contains zinc phosphate as a main component and further contains trivalent iron ions.
Have. Trivalent iron ion is the precipitation equilibrium pH of zinc phosphate solution.
Increase the etching power and increase the
Prior to the formation of the lead chemical conversion coating, it deposits on the steel plate surface
It is considered to promote film formation as crystal nuclei. Trivalent iron
Ions should be used at 5 to 25 ppm, preferably 10 to 20 ppm
good. Below 5 ppm, the precipitation equilibrium pH hardly increases.
Yes. On the other hand, if it exceeds 25ppm, FePOFourPrecipitated as (iron phosphate)
Since it is easier to do, it can be stably maintained as trivalent iron ions.
Not bad. Do the shock absorber like this
Material surface is equivalent to STKM 11 to 13 according to JIS-G-3445
Therefore, it is well etched by this zinc phosphate chemical conversion treatment.
Growling, Fe The elution amount of
Now it is possible to stabilize. Trivalent iron ion,
More by adding 0.1 to 3 g / l of organic chelating agent
Can be included. As an organic chelating agent,
Enolic acid, tartaric acid, malic acid, EDTA, gluconic acid, benzoin
Acid etc. If the amount of organic chelating agent added is too small,
The effect of addition is weak, on the contrary, if it is too much, it will affect the chemical conversion film
Therefore, the addition amount is appropriate. In addition, zinc phosphate chemical treatment
It is preferable to add nitrite to the liquid. Nitrite
Water generated by oxidizing iron to trivalent iron ions with strong oxygen acid
The element is oxidized to water to accelerate the film formation reaction.
本発明のおけるリン酸亜鉛化成処理を浸漬法で行なうこ
とにより、３価鉄イオンが安定に維持される。By performing the zinc phosphate chemical conversion treatment in the present invention by the dipping method, the trivalent iron ions are stably maintained.
リン酸亜鉛化成処理液には上記以外に他の通常用いられ
る添加剤を加えてもよい。In addition to the above, other commonly used additives may be added to the zinc phosphate chemical conversion treatment liquid.
リン酸亜鉛化成処理液の酸比はリン酸亜鉛の解離平衡で
成り立っているため温度により、解離平衡が変わるので
成分イオン量に大差がなければ温度により決まる。酸比
が13ポイント未満では化成皮膜の生成がうまくいかず酸
比が17ポイントを越えると処理液は沈澱を生じて系の安
定化が困難となる。即ち、亜鉛イオンはリン酸亜鉛化成
処理液中で溶解度を越えれば沈澱するが、酸比を上げる
とpHが上り沈澱平衡pHに達して亜鉛イオンが沈澱する。
従って液温は45〜60℃で酸比が13〜17ポイントでかつ全
酸度が25〜45ポイントであることが好ましい。The acid ratio of the zinc phosphate chemical conversion treatment solution is determined by the temperature because the dissociation equilibrium of zinc phosphate is established, and the dissociation equilibrium changes depending on the temperature. If the acid ratio is less than 13 points, the formation of the chemical conversion film will not be successful, and if the acid ratio exceeds 17 points, the treatment solution will precipitate and it will be difficult to stabilize the system. That is, zinc ions will precipitate if they exceed the solubility in the zinc phosphate chemical conversion treatment solution, but if the acid ratio is increased, the pH rises to reach the precipitation equilibrium pH and zinc ions precipitate.
Therefore, it is preferable that the liquid temperature is 45 to 60 ° C., the acid ratio is 13 to 17 points, and the total acidity is 25 to 45 points.
さらにリン酸亜鉛化成処理後の水洗乾燥工程が湯水洗ま
たは常温水洗‐湯水洗‐エアブロー乾燥とすれば工程に
要する時間が短縮でき、黄錆の防止ができる。Further, if the washing and drying step after zinc phosphate conversion treatment is washing with hot water or washing with room temperature-washing with hot water-air blow drying, the time required for the step can be shortened and yellow rust can be prevented.
［発明の効果］ 本発明のリン酸亜鉛化成処理方法は、脱脂工程で脱脂液
として界面活性剤と珪酸ナトリウムを含有するアルカリ
ビルダーおよび有機キレート剤を含み水溶液のpHが10.5
以上の処理液を用い表面調整剤のコロイドチタン表面調
整剤を含めないことで脱脂工程の所要時間が短縮出来
る。水洗工程後にリン酸亜鉛化成処理性を向上させるコ
ロイドチタン表面調整剤で処理した後、３価の鉄イオン
を含有するリン酸亜鉛化成液で処理することでリン酸亜
鉛化成処理時間が短縮出来る。即ち、３価の鉄イオンに
より酸比を大きくすることができ、化成処理時間が短縮
できる。さらに亜硝酸イオンの存在下で酸比が13〜17ポ
イント、化成液の温度が45〜60℃で行うのが好ましく化
成処理時間が短縮される。またリン酸亜鉛化成処理をス
プレー法から浸漬法に変更することにより、鉄イオンの
含有量を多く維持することが可能となり、これによって
化成皮膜の向上が図れる。また化成処理後の乾燥は強制
乾燥でなくエアブロー乾燥を行なえば黄錆を生じないリ
ン酸亜鉛化成皮膜が形成できる。[Effects of the Invention] The zinc phosphate chemical conversion treatment method of the present invention contains a surfactant and an alkali builder containing sodium silicate as a degreasing solution and an organic chelating agent in the degreasing step, and the pH of the aqueous solution is 10.5
The time required for the degreasing step can be shortened by using the above treatment liquid and not including the colloidal titanium surface conditioner as the surface conditioner. The zinc phosphate chemical conversion treatment time can be shortened by treating the surface with a colloidal titanium surface conditioner for improving zinc phosphate chemical conversion treatment after the washing step and then treating with a zinc phosphate chemical conversion liquid containing trivalent iron ions. That is, the acid ratio can be increased by the trivalent iron ions, and the chemical conversion treatment time can be shortened. Further, it is preferable that the acid ratio is 13 to 17 points and the temperature of the chemical conversion liquid is 45 to 60 ° C. in the presence of nitrite ion, and the chemical conversion treatment time is shortened. Further, by changing the zinc phosphate chemical conversion treatment from the spray method to the dipping method, it becomes possible to maintain a high iron ion content, which can improve the chemical conversion coating. Further, if the drying after the chemical conversion treatment is not forced drying but air blow drying, a zinc phosphate chemical conversion film that does not cause yellow rust can be formed.
［実施例］ 以下実施例により本発明を説明する。[Examples] The present invention will be described below with reference to Examples.
（実施例１） 冷間加工されて潤滑油の付着したショックアブソーバー
材を脱脂液（炭酸ナトリウム10g/l、メタ珪酸ナトリウ
ム7g/l、リン酸３ナトリウム2g/l、オルソ珪酸ナトリウ
ム3g/l…以上アルカリビルダー、消泡剤1g/l、ポリオキ
シエチレンノニルフェノールエーテル1g/l…界面活性
剤、グルコン酸ナトリウム2g/l…有機キレート剤を含有
PH11.5）を46〜54℃に加熱して30秒間スプレー脱脂し、
ついでスプレー水洗した後、コロイドチタン表面調整剤
水溶液（プレパレンＺ日本パーカライジング株式会社製
1.0g/l）に常温で３秒間浸漬した。つぎにリン酸亜鉛化
成処理液（パルポンドL3144、日本パーカライジング
（株）社製80g/l、促進剤亜硝酸塩６〜８ポイント、３
価鉄イオン5ppm、酸比13〜14ポイント、全酸度28〜32ポ
イント、クエン酸0.5g/l添加）温度48〜53℃に浸漬処理
し、スプレー水洗し80〜100℃で乾燥した。60秒の化成
処理時間で錆のない外観良好なリン酸亜鉛化成は皮膜を
形成していた。Example 1 A shock absorber material that had been cold-worked and had lubricating oil adhered thereto was subjected to degreasing liquid (sodium carbonate 10 g / l, sodium metasilicate 7 g / l, trisodium phosphate 2 g / l, sodium orthosilicate 3 g / l ... Alkali builder, antifoaming agent 1g / l, polyoxyethylene nonylphenol ether 1g / l ... Surfactant, sodium gluconate 2g / l ... Organic chelating agent
PH11.5) to 46-54 ℃ and spray degreasing for 30 seconds,
Then, after washing with spray water, an aqueous solution of colloidal titanium surface conditioner (Preparene Z, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.
1.0 g / l) at room temperature for 3 seconds. Next, zinc phosphate chemical conversion treatment liquid (Palpond L3144, 80 g / l manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., accelerator nitrite 6 to 8 points, 3
Divalent iron ion 5ppm, acid ratio 13-14 points, total acidity 28-32 points, citric acid 0.5g / l added) Immersion treatment at a temperature of 48-53 ° C, spray water washing, and drying at 80-100 ° C. With a conversion treatment time of 60 seconds, rust-free zinc phosphate chemical conversion with a good appearance formed a film.
（実施例２） リン酸亜鉛化成処理液に３価の鉄イオンを15ppm添加し
酸比を15〜17とし、その化成処理法は浸漬にした以外は
実施例１と同様の方法で行った。その結果40秒の化成処
理時間で錆の無い外観良好なリン酸塩皮膜が形成され
た。(Example 2) 15 ppm of trivalent iron ions were added to the zinc phosphate chemical conversion treatment solution to adjust the acid ratio to 15 to 17, and the chemical conversion treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that immersion was performed. As a result, a rust-free phosphate film having a good appearance was formed in a conversion treatment time of 40 seconds.
（実施例３） リン酸亜鉛化成処理後の工程をスプレー水洗、スプレー
湯洗エアブロー乾燥とした以外は実施例２と同様の方法
で行った。その結果30秒の化成処理時間で錆の無い外観
良好なリン酸塩皮膜が形成された。(Example 3) The same procedure as in Example 2 was carried out except that the step after the zinc phosphate chemical conversion treatment was changed to spray water washing and spray hot water washing and air blow drying. As a result, a phosphate film having a good rust-free appearance was formed with a chemical conversion treatment time of 30 seconds.
（比較例１） 脱脂液中の有機キレート剤のグルコン酸ナトリウムを除
いた以外は、実施例１と同様の方法で行った。その結果
脱脂水洗後被処理物表面に水はじきを生じ、その後のリ
ン酸亜鉛化成処理後の外観も黄錆を生じていた。Comparative Example 1 The same method as in Example 1 was performed except that the organic chelating agent sodium gluconate in the degreasing liquid was removed. As a result, water repellency was generated on the surface of the object to be treated after washing with degreasing water, and yellow rust was also generated on the appearance after the subsequent zinc phosphate conversion treatment.
（比較例２） 実施例１の脱脂液をリン酸亜鉛化成処理用脱脂剤である
ファインクリーナー4326TA（日本パーカライジング
（株）社製）（珪酸ナトリウムを含まない）30g/l、pH1
0、液温46〜54℃で脱脂時間を50秒にした以外は実施例
１と同様に行った。(Comparative Example 2) Fine cleaner 4326TA (manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd.), which is a degreasing agent for zinc phosphate chemical conversion treatment, was added to the degreasing solution of Example 1 at 30 g / l, pH 1
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the degreasing time was 50 seconds at a liquid temperature of 46 to 54 ° C.
その結果リン酸亜鉛化成処理後も水はじきをした。As a result, water was repelled even after the zinc phosphate conversion treatment.
（比較例３） 比較例２の脱脂液に有機キレート剤のグルコン酸ナトリ
ウムを2g/l添加した以外は比較例２と同様の方法で行っ
た。その結果脱脂性の向上が認められず、またその後の
リン酸亜鉛皮膜重量が低下した皮膜層が薄かった。(Comparative Example 3) The same procedure as in Comparative Example 2 was carried out except that 2 g / l of sodium gluconate as an organic chelating agent was added to the degreasing liquid of Comparative Example 2. As a result, no improvement in degreasing property was observed, and the coating layer after which the zinc phosphate coating weight decreased was thin.
（比較例４） 実施例１のリン酸亜鉛化成処理液に３価の鉄イオンを含
まず酸化が11〜12に、化成処理時間を90秒にした以外は
実施例１と同様の方法で行った。結果は良好な化成皮膜
が得られなかった。(Comparative Example 4) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the zinc phosphate chemical conversion treatment solution of Example 1 did not contain trivalent iron ions, the oxidation was 11 to 12, and the chemical conversion treatment time was 90 seconds. It was As a result, a good conversion coating was not obtained.
（比較例５） 比較例４において３価の鉄イオンを13ppm添加した以外
は比較例４と同様の方法で化成処理を行なった。結果は
良好な化成皮膜が得られなかった。(Comparative Example 5) A chemical conversion treatment was performed in the same manner as in Comparative Example 4 except that 13 ppm of trivalent iron ions was added in Comparative Example 4. As a result, a good conversion coating was not obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 和久 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内 (72)発明者 羽立 圭爾 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内 (72)発明者 佐藤 乾太郎 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内 (72)発明者 宮崎 康 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuhisa Naito 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Co., Ltd. (72) Inventor Kei Hatate 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Co., Ltd. (72) Inventor Kentaro Sato 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Co., Ltd. (72) Yasushi Miyazaki 1-15-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Japan Parkerizing Co., Ltd. Within
Claims (4)
酸亜鉛化成処理工程、水洗乾燥工程を順次実施するリン
酸亜鉛化成処理方法において、 該脱脂工程で用いる脱脂液は、10〜50g/lの珪酸ナトリ
ウム含有アルカリビルダー、0.1〜5g/lの有機キレート
剤および0.1〜5g/lの界面活性剤とを含有しpH10.5以上
の水溶液であり、 該リン酸亜鉛化成処理工程で用いるリン酸亜鉛化成液は
５〜25ppmの３価鉄イオンおよび有機キレート剤0.1〜3g
/lを含むものであり、 そのリン酸亜鉛化成処理は浸漬法であることを特徴とす
るリン酸亜鉛化成処理方法。1. In a zinc phosphate chemical conversion treatment method in which a degreasing step, a water washing step, a surface conditioning step, a zinc phosphate chemical conversion treatment step, and a water washing drying step are sequentially carried out, the degreasing liquid used in the degreasing step is 10 to 50 g / 1 sodium silicate-containing alkali builder, 0.1 to 5 g / l organic chelating agent and 0.1 to 5 g / l surfactant, and is an aqueous solution having a pH of 10.5 or more, and used in the zinc phosphate chemical conversion treatment step. Zinc acid chemical conversion solution is 5 to 25 ppm trivalent iron ion and organic chelating agent 0.1 to 3 g
A zinc phosphate chemical conversion treatment method, wherein the zinc phosphate chemical conversion treatment is a dipping method.
鉄イオンは10〜20ppmである特許請求の範囲第１項記載
のリン酸亜鉛化成処理方法。2. The zinc phosphate chemical conversion treatment method according to claim 1, wherein the trivalent iron ion contained in the zinc phosphate chemical conversion liquid is 10 to 20 ppm.
ポイント酸比が13〜17ポイント、温度が45〜60℃である
特許請求の範囲第１項および第２項記載のリン酸亜鉛化
成処理方法。3. The zinc phosphate chemical conversion solution has a total acidity of 25 to 45.
The zinc phosphate chemical conversion treatment method according to claim 1 or 2, wherein the point acid ratio is 13 to 17 points, and the temperature is 45 to 60 ° C.
後エアブロー乾燥を行う工程である特許請求の範囲第１
項、第２項、第３項記載のリン酸亜鉛化成処理方法。4. The water washing / drying step is a step of performing hot water washing or water, and hot water washing followed by air blow drying.
The zinc phosphate chemical conversion treatment method according to any one of items 1, 2 and 3.
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|---|---|---|---|
| JP62086459A JPH0672311B2 (en) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Zinc phosphate chemical conversion treatment method |
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| JP62086459A JPH0672311B2 (en) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Zinc phosphate chemical conversion treatment method |
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| JPS63250471A JPS63250471A (en) | 1988-10-18 |
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| JPS60121284A (en) * | 1983-12-06 | 1985-06-28 | Kao Corp | Detergent composition for metal |
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-
1987
- 1987-04-08 JP JP62086459A patent/JPH0672311B2/en not_active Expired - Fee Related
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