JPH0672234B2 - Foam control agent for detergent - Google Patents

Foam control agent for detergent

Info

Publication number
JPH0672234B2
JPH0672234B2 JP61170995A JP17099586A JPH0672234B2 JP H0672234 B2 JPH0672234 B2 JP H0672234B2 JP 61170995 A JP61170995 A JP 61170995A JP 17099586 A JP17099586 A JP 17099586A JP H0672234 B2 JPH0672234 B2 JP H0672234B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam control
control agent
silicone
weight
organic substance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61170995A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6227497A (en
Inventor
ピーター・マーティン・バーリル
Original Assignee
ダウ・コ−ニング・リミテツド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ダウ・コ−ニング・リミテツド filed Critical ダウ・コ−ニング・リミテツド
Publication of JPS6227497A publication Critical patent/JPS6227497A/en
Publication of JPH0672234B2 publication Critical patent/JPH0672234B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/667Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)

Abstract

A particulate foam control agent in finely divided form comprises a silicone antifoam, is wax free and comprises an organic material with a melting point in the range 50 DEG C to 85 DEG C. The organic material comprises a monoester of glycerol and certain fatty acids. These foam control agents have a good storage stability when incorporated in a powder detergent. A method of making such foam control agents comprises contacting the antifoam and the organic material in their liquid form and causing to form a solid in admixture, preferably onto a fluidised bed of carrier particles such as STPP.

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、泡調節剤およびこの泡調節剤を含有する洗
剤に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a foam control agent and a detergent containing the foam control agent.

粉末状の洗剤組成物は、皿洗いや織物の洗濯のための機
械での洗浄目的に用いられている。これらの組成物は、
一般に有機の界面活性剤、ビルダーたとえば燐酸塩、漂
白剤および種々の有機または無機の添加物を含有してい
る。家庭用の織物洗浄に通常用いられる界面活性剤は、
洗濯サイクル中に水性媒体中で攪拌されるとおびただし
い量の泡を生成する傾向がある。しかしながら、機械に
よっては、洗濯過程中に過剰の泡が存在することは、洗
濯の質を悪くすることがある。
BACKGROUND OF THE INVENTION Detergent compositions in powder form are used for machine washing purposes for dish washing and textile washing. These compositions are
It generally contains organic surfactants, builders such as phosphates, bleaches and various organic or inorganic additives. Surfactants commonly used for household textile cleaning are:
When agitated in an aqueous medium during the wash cycle, it tends to produce voluminous amounts of foam. However, on some machines, the presence of excess foam during the washing process can result in poor wash quality.

洗濯過程中に発生する泡の量を制御するための物質を洗
剤組成物中に配合することも行われている。この目的の
ために種々の物質が提案されており、たとえば、ある種
のシリコーン系消泡剤などがある。とくにポリジメチル
シロキサンに基づくシリコン消泡剤は、種々の洗浄媒体
中においてもとくに有用な泡調節剤であることが知られ
ている。しかしながら一般に、シリコーン消泡剤を粉状
の洗剤組成物に配合し、長期間放置したままにしておく
と、効果が失われることがある。
It has also been practiced to incorporate substances in detergent compositions to control the amount of foam generated during the washing process. Various substances have been proposed for this purpose, for example certain silicone defoamers. Silicone defoamers, especially those based on polydimethylsiloxane, are known to be particularly useful foam control agents in various cleaning media. However, generally, when a silicone antifoaming agent is blended in a powdery detergent composition and left to stand for a long time, the effect may be lost.

英国特許第1,407,997は、主成分としてシリコーンの石
けん泡調節剤を含有し、貯蔵にも安定な洗剤組成物を示
している。これは水溶性または水分散性で実質的に表面
活性がなく、洗剤を透過させない担体物質、たとえばゼ
ラチン、寒天あるいは牛脂アルコールとエチレンオキサ
イドとの或る種の反応生成物のような有機物質中にシリ
コーン石けん泡調節剤およびシリカまたは固体吸着剤を
離脱可能に封止したものを含有する洗剤組成物を開示し
ている。この第1,407,997号の明細書によると、担体物
質はその内部に実質的に全てのシリコーン石けん泡調節
剤を含有し、これを洗剤成分から効果的に隔離し、すな
わちこれと接触しない様にしている。この担体物質とし
ては、水と混合したときマトリックス成分が溶解または
分散し、中に包含したシリコーン物質を解放し石けん泡
調節機能を働かせるようなものを選択する。
British Patent No. 1,407,997 describes a detergent composition which contains a silicone soap suds modifier as a main component and is stable on storage. It is a water-soluble or water-dispersible, substantially surface-active, detergent-impermeable carrier material such as gelatin, agar, or organic materials such as some reaction products of tallow alcohol and ethylene oxide. Disclosed are detergent compositions containing a silicone soap suds modifier and a releasably encapsulated silica or solid adsorbent. According to this 1,407,997 specification, the carrier material contains therein substantially all of the silicone soap suds control agent, effectively isolating it from the detergent ingredients, i.e. not contacting it. . The carrier material is selected so that the matrix component dissolves or disperses when mixed with water, releasing the silicone material contained therein and exerting a soap foam control function.

これらの物質は、多くの点で満足すべきものではある
が、貯蔵にも安定な消泡剤を含有する粉末状の洗剤組成
物の製造に使用し得る物質の範囲を拡げることは望まし
いことである。
While these substances are satisfactory in many respects, it is desirable to extend the range of substances that can be used in the manufacture of powdered detergent compositions containing defoamers that are storage stable. .

英国特許第1,523,957は、シリコーン泡調節剤を含有す
る洗剤組成物に関するものであるが、表面にオルガノポ
リシロキサン消泡剤を粉末状または粒状のトリポリリン
酸ソーダ、硫酸ソーダまたは過硼酸ソーダを包含する泡
調節剤で、これを、融点55〜100℃の水不溶のワックス
と水不溶の乳化剤との混合物である有機物質に少なくと
も部分的に封止したものを、0.5〜20重量%含有する粉
末状または粒状の洗剤組成物を示している。この英国特
許1,523,957に例示されている洗剤組成物の貯蔵安定性
はシリコーン消泡剤をオルガノポリシロキサン消泡剤だ
けで代えたものよりも向上しているが、40℃でより長期
間貯蔵されるような場合には必ずしも満足すべきもので
はないことが判った。また、洗濯過程に用いるときに、
洗浄効果に余り寄与しないかまたは有利な影響を与えな
い成分の数を減らすことも望まれる。
British Patent No. 1,523,957 relates to detergent compositions containing a silicone foam control agent, the foam comprising an organopolysiloxane antifoaming agent on the surface of powdered or granular sodium tripolyphosphate, sodium sulfate or sodium perborate. A regulator, which is at least partially encapsulated in an organic substance which is a mixture of a water-insoluble wax and a water-insoluble emulsifier having a melting point of 55 to 100 ° C., in the form of a powder or 0.5 to 20 wt% 1 illustrates a granular detergent composition. The detergent compositions illustrated in this British Patent 1,523,957 have improved storage stability over the silicone antifoam replaced by the organopolysiloxane antifoam alone, but are stored at 40 ° C for longer periods of time. It turns out that it is not always satisfactory in such cases. Also, when used in the washing process,
It is also desirable to reduce the number of components that contribute less or do not have a beneficial effect on the cleaning effect.

本発明の目的は、微細粉状の洗剤組成物中に用いるのに
適し、この洗剤組成物を長期間保存しても泡調節機能を
維持することができる。改良されたシリコーンをベース
とする泡調節剤を提供するにある。
The object of the present invention is suitable for use in a finely powdered detergent composition, and the foam control function can be maintained even when the detergent composition is stored for a long period of time. An object is to provide an improved silicone-based foam control agent.

本発明の他の目的は、シリコーン消泡剤の泡調節機能を
保持するために用いる物質の数を最少にするような、粉
状の洗剤組成物に含有させる泡調節剤を提供することに
ある。
It is another object of the present invention to provide a foam control agent incorporated into a powdered detergent composition that minimizes the number of materials used to retain the foam control function of the silicone antifoam. .

洗剤組成物中に貯蔵される間、泡調節機能を保持する泡
調節剤は、ワックスを含有せずかつシリコーン消泡剤お
よびある種の有機物質を含有するものであることを見出
した。
It has been found that foam control agents that retain the foam control function during storage in detergent compositions are wax-free and contain silicone defoamers and certain organic materials.

本発明の一態様では、粉状の洗剤組成物に微細粉状含有
される泡調節剤を提供し、この泡調節剤は、ワックスを
含有せず、炭素原子12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸とグ
リセロールのモノエステルで融点が50〜85℃の範囲の有
機物質とシリコーン消泡剤とを含有する。
According to one aspect of the present invention, there is provided a foam control agent which is contained in a powdery detergent composition in a finely powdered form, wherein the foam control agent does not contain wax and has a fatty acid having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms. And a monoester of glycerol, which contains an organic substance having a melting point in the range of 50 to 85 ° C and a silicone antifoaming agent.

ここで、ワックスを含有しないということは、泡調節剤
が、側鎖のない長鎖脂肪酸(C24〜C36)およびアルコー
ル(C16〜C36)のモノエステルを含有しないということ
である。
Here, the fact that do not contain wax, foam control agents is that it does not contain a monoester having no side chain long chain fatty acids (C 24 ~C 36) and alcohol (C 16 ~C 36).

本発明による泡調節剤は、微細粒子の形状で、約0.1〜2
5重量%の量で粉状の洗剤組成物中に混合され、均一に
分散する個々の成分からなっている。常温または該有機
物質の融点までの温度の貯蔵の間、これらの個々の成分
は有機物質とシリコーン消泡剤を包含する。有機物質
は、貯蔵中にそれが必要とされるまでシリコーン消泡剤
の活性を十分保持し、洗濯過程では消泡機能を発揮する
ように選択される。理論的に決めつけてしまうものでは
ないが、粉末状の洗剤組成物と混合した状態での泡調節
剤の貯蔵中、個々の成分の少なくとも実質的部分の構成
と配置を保持するための結合剤または被覆剤として該有
機物質が働くと考えている。
The foam control agent according to the present invention, in the form of fine particles, has a concentration of about 0.1-2
It consists of the individual components which are mixed in a powdery detergent composition in an amount of 5% by weight and uniformly dispersed. During storage at ambient temperature or temperatures up to the melting point of the organic material, these individual components include the organic material and the silicone antifoam. The organic material is chosen so that it retains the activity of the silicone antifoam until it is needed during storage and exerts its antifoam function during the washing process. Without being bound by theory, a binder or a binder to maintain the composition and configuration of at least a substantial portion of the individual components during storage of the foam control agent in admixture with a powdered detergent composition. It is believed that the organic material acts as a coating agent.

有機物質の結合効果は、その融点より低い温度での加熱
では影響されない。しかしながら、その融点あるいはそ
れ以上に加熱されると、液状となり、もはや結合効果を
有しない。そして、それまで結合されていたシリコーン
消泡剤を解放する。
The binding effect of organic substances is not affected by heating below their melting point. However, when heated to its melting point or higher, it becomes liquid and no longer has a binding effect. Then, the silicone antifoam previously bound is released.

この有機物質は、50〜85℃の融点を有している。この有
機物質は、上記融点範囲の中の単一化合物でもよいし、
または上記の融点範囲の中の化合物の混合物であっても
よい。
This organic material has a melting point of 50-85 ° C. The organic substance may be a single compound within the above melting point range,
Alternatively, it may be a mixture of compounds within the above melting point range.

有機物質としては、それを含有する洗剤組成物の通常の
条件での貯蔵、輸送では安定であるように、融点が50℃
あるいはそれ以上のものが選択される。夏季やあるいは
暑い国では、輸送や貯蔵中に周囲温度は容易に40℃また
はそれ以上に達する。また多くの主婦たちも、洗剤組成
物の容器を熱が発生し、温度が40℃を越すこともあり得
る部屋に置いている。融点が85℃以下の有機物質が選ば
れるのは、これに結合されているシリコーン消泡剤が、
洗濯過程の有用な段階で解放され、泡調節を行うように
するためである。
As an organic substance, the melting point is 50 ° C so that the detergent composition containing it is stable under normal conditions of storage and transportation.
Or more is selected. In summer and hot countries, ambient temperatures easily reach 40 ° C or higher during shipping and storage. Many housewives also place containers of detergent compositions in rooms where heat is generated and temperatures can exceed 40 ° C. An organic substance with a melting point of 85 ° C or lower is selected because the silicone defoaming agent bonded to it is
This is to release the foam at a useful stage of the washing process to control the foam.

本発明の泡調節剤に使用するに適した有機物質は、ある
種の脂肪酸とグリセロールとのモノエステルを含んでい
る。とくに適当なものは、少なくともある程度まで水に
分散できる有機物質である。好ましい物質は、炭素原子
数12〜20の炭素鎖を含有する脂肪族脂肪酸とグリセロー
ルのモノエステルを包含する。これらの物質の例として
は、全て水不溶であるが、グリセリルモノラウレート、
グリセリルモノミリステート、グリセリルモノパルミテ
ートおよびグリセリルモノステアレート等を包含する。
本発明の泡調節剤に使用するより好ましい物質は、グリ
セリルモノステアレートを包含する。グリセリルモノス
テアレートは、純粋なものは融点が82℃(α−エステ
ル)または70℃(β−エステル)で、商業的には種々の
グレードで、モノエステル、ジエステルおよびトリエス
テル、さらにある程度のグリセロールと遊離のステアリ
ン酸の混合物を含むと思われるものが入手できる。グリ
セリルモノステアレートはまた、非乳化性の物質あるい
は自己乳化性の物質として入手可能である。自己乳化性
のグリセリルモノステアレートはまた、ある程度の石け
んを含有している。本発明の泡調節剤に用いる、もっと
も好ましい有機物質はグリセリルモノステアレート(自
己乳化性)を包含する。この物質は、約30重量%と約5
重量%の石けんおよびジエステルとトリエステルの混合
物を含有し、約58℃の融点を有している。グリセリルモ
ノステアレート(自己乳化性)は、その融点58℃におい
て水に分散可能である。グリセリルモノステアレートは
表面活性ではあるが、これが洗濯液中に解放されてもシ
リコーン消泡剤の効果を阻害するようには思えない。
Suitable organic materials for use in the foam control agents of the present invention include certain fatty acid and glycerol monoesters. Particularly suitable are organic substances which are dispersible in water to at least some extent. Preferred materials include monoesters of glycerol with aliphatic fatty acids containing carbon chains of 12 to 20 carbon atoms. Examples of these substances, which are all insoluble in water, are glyceryl monolaurate,
Glyceryl monomyristate, glyceryl monopalmitate, glyceryl monostearate and the like are included.
More preferred materials for use in the foam control agents of the present invention include glyceryl monostearate. Glyceryl monostearate has a melting point of 82 ° C (α-ester) or 70 ° C (β-ester) in pure form, and is commercially available in various grades in monoesters, diesters and triesters, and to some extent glycerol. And what is believed to contain a mixture of free stearic acid. Glyceryl monostearate is also available as a non-emulsifying substance or a self-emulsifying substance. Self-emulsifying glyceryl monostearate also contains some soap. The most preferred organic materials for use in the foam control agents of the present invention include glyceryl monostearate (self-emulsifying). This material is about 30% by weight and about 5
It contains wt.% Soap and a mixture of diesters and triesters and has a melting point of about 58 ° C. Glyceryl monostearate (self-emulsifying) is dispersible in water at its melting point of 58 ° C. Although glyceryl monostearate is surface active, it does not appear to interfere with the effectiveness of silicone defoamers when released into the wash liquor.

泡調節剤としては、全部のシリコーン消泡剤が完全に結
合していないものの方が有利である。そうすると、洗濯
過程の初期の段階、すなわち有機物の結合効果が完全に
崩れるよりも前に洗剤組成物の発泡を調節するのに有利
だからである。こうすることにより、初期の段階で起泡
の程度を調節するに充分な消泡剤を提供することが可能
になる。起泡が過剰であると、たとえそれが洗濯過程の
僅かな部分であっても、攪拌効果が落ちたりしたりして
洗濯の効率が低下する。
As the foam control agent, it is advantageous that all the silicone antifoaming agents are not completely bonded. This is advantageous in controlling the foaming of the detergent composition in the early stage of the washing process, that is, before the binding effect of organic substances is completely destroyed. This makes it possible to provide sufficient defoamer to control the degree of foaming in the early stages. Excessive foaming reduces the efficiency of washing, even if it is only a small part of the washing process, by reducing the stirring effect.

使用する有機物質の量は、泡調節剤が洗剤組成物に添加
された場合、これが貯蔵期間中も安定に留まるような量
にする。しかしながら、これは洗剤組成物の洗浄能力に
直接、貢献するとは期待できないので、この有機物質の
量は最少限に抑えることが望ましい。この有機物質は、
たとえば再沈着したりして洗濯物にシミをつけたり、灰
色に変色させたりしないように、洗浄液などで洗浄し
て、洗濯物から除去しておくことが望ましい。使用する
有機物質の量は、シリコーン消泡剤に対する有機物質の
重量比で示すのがよい。本発明の消泡剤は、有機物質を
シリコーン消泡剤の重量に対する比として5:1〜1:1、好
ましくは2:1〜2.5:1含有している。1:1より下の比率で
は、製造上の問題および貯蔵安定性の問題があり、一
方、5:1以上の比率では、5:1のものをさらに有効にする
とも見えず、経済的にも魅力が少ない。しかしながら5:
1以上のものも同様に有効であることは期待できる。
The amount of organic material used is such that the foam control agent, if added to the detergent composition, remains stable during storage. However, this cannot be expected to directly contribute to the cleaning performance of the detergent composition, so it is desirable to keep the amount of this organic material to a minimum. This organic substance
For example, it is desirable to wash the laundry with a washing liquid or the like and remove it from the laundry so that it is not redeposited to stain the laundry or discolor it to gray. The amount of the organic substance used may be represented by the weight ratio of the organic substance to the silicone antifoaming agent. The defoamer of the present invention contains an organic material in a ratio of 5: 1 to 1: 1, preferably 2: 1 to 2.5: 1 by weight of the silicone defoamer. Ratios below 1: 1 have manufacturing and storage stability problems, while ratios above 5: 1 do not seem to make 5: 1 more effective and are economically viable. It is not very attractive. However 5:
One or more can be expected to be effective as well.

本発明による泡調節剤は、シリコーン消泡剤を含有して
いる。ここで「シリコーン消泡剤」とは、ポリジオルガ
ノシロキサンおよび固体シリカを含む消泡化合物を意味
する。ポリジオルガノシロキサンは、好適には、実質的
に線状構造で、次の一般式を有するものである。
The foam control agent according to the present invention contains a silicone antifoaming agent. By "silicone defoamer" herein is meant a defoaming compound containing polydiorganosiloxane and solid silica. The polydiorganosiloxane preferably has a substantially linear structure and has the general formula:

ここに、Rはそれぞれ独立にアルキルまたはアリル基で
ある。これらに置換基の例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソブチルおよびフェニルなどがある。好適
なポリオルガノシロサンは、ポリジメチルシロキサン
で、トリメチルシリル末端基を有し、粘度は25℃で5×
10-5〜0.1m2/秒、nの値40〜1500の範囲である。これら
は、比較的入手しやすく、コストも低いので好ましいも
のである。シリコーン消泡剤の固状シリカはヒュームド
シリカ、沈降シリカあるいはゲル形成技術で作られたシ
リカである。シリカ粒子は、好ましくは平均粒径が0.1
〜50μ、より好ましくは1〜20μであり、表面積は少な
くとも50m2/gである。シリカに直接結合するかあるいは
シリコーン樹脂を介して結合しているジアルキルシリル
基および/またはトリアルキル基でこのシリカ粒子を処
理することにより、これを疎水性にすることができる。
ジメチルおよび/またはトリメチルシリル基で疎水化処
理したシリカ粒子が好ましい。本発明の泡調節剤に用い
るシリコーン消泡剤は、シリコーン消泡剤全量の1〜30
重量%(より好ましくは2〜15重量%)のシリカを含有
し、平均粒度が2×10-4m2/秒〜1m2/秒になるようにす
るのが好ましい。より好ましい粒度は5×10-3〜0.1m2/
秒、とくに好ましくは、2×10-2〜4.5-2m2/秒である。
Here, each R is independently an alkyl or allyl group. Examples of these substituents include methyl, ethyl,
Examples include propyl, isobutyl and phenyl. The preferred polyorganosilosan is a polydimethylsiloxane with trimethylsilyl end groups and a viscosity of 5x at 25 ° C.
The value is 10 -5 to 0.1 m 2 / sec, and the value of n is 40 to 1500. These are preferable because they are relatively easily available and have a low cost. The solid silica of the silicone defoamer is fumed silica, precipitated silica or silica made by gel forming technology. The silica particles preferably have an average particle size of 0.1.
˜50 μ, more preferably 1-20 μ, and the surface area is at least 50 m 2 / g. It can be rendered hydrophobic by treating the silica particles with dialkylsilyl and / or trialkyl groups that are either directly attached to the silica or attached via a silicone resin.
Silica particles hydrophobized with dimethyl and / or trimethylsilyl groups are preferred. The silicone antifoaming agent used in the foam control agent of the present invention is 1 to 30% of the total amount of the silicone antifoaming agent.
Containing by weight% (more preferably 2 to 15 wt%) silica, average particle size preferably used so that the 2 × 10 -4 m 2 / s to 1 m 2 / sec. More preferable particle size is 5 × 10 −3 to 0.1 m 2 /
Seconds, particularly preferably 2 × 10 −2 to 4.5 −2 m 2 / sec.

本発明の泡調節剤は、シリコーン消泡剤と有機物質を液
相で接触させることができる通常のどんな方法ででも製
造ができる。粉末を製造する通常の方法、とくに噴霧乾
燥および流動床コーティング方法等が有利である。たと
えば、液状の有機物質と液状の消泡剤を塔中に通し、泡
調節剤を生成させる。他の方法においては、シリコーン
消泡剤と有機物質とを噴霧冷却塔等の中に同時に噴霧す
る。噴霧により、シリコーン消泡剤と有機物質を含有す
る微細液滴が形成される。この液滴は、塔内を降下する
間に冷却する。このようにして、本発明による微粒の泡
調節剤が固化、形成される。シリコーン消泡剤と有機物
質とは、噴霧の前に混合してもよく、あるいは、たとえ
ば別々のノズルから噴霧させて、両物質の噴霧液滴を接
触させることでもよい。微細粉状泡調節剤は、それから
塔底に集められる。液滴の固化は、たとえば冷たい空気
を対向流として、液滴の温度をより急速に低下させるこ
とによっても促進される。もし望まれるならば、洗剤組
成物の他の成分も塔内を、たとえば、有機物質やシリコ
ン消泡剤に先立って通過させて、生成する泡調節剤がこ
れらの成分からなる担体粒子を含有するようにしてもよ
い。好ましくは、固体担体粒子が懸濁している流動床に
液状有機物質およびシリコーン消泡剤を通過させる流動
床コーティング法によって、泡調節剤を製造するのがよ
い。生成する泡調節剤は流動床からの担体粒子を包含し
ている。
The foam control agent of the present invention can be prepared by any conventional method capable of bringing a silicone antifoam agent and an organic substance into contact with each other in a liquid phase. The usual methods for producing powders, such as spray drying and fluidized bed coating methods, are advantageous. For example, a liquid organic substance and a liquid defoaming agent are passed through the tower to form a foam control agent. In another method, the silicone antifoam agent and the organic substance are simultaneously sprayed into a spray cooling tower or the like. The atomization forms fine droplets containing the silicone antifoam agent and the organic material. The droplets cool as they descend in the tower. In this way, the fine foam control agent according to the present invention is solidified and formed. The silicone defoamer and organic material may be mixed prior to spraying, or may be sprayed, for example from separate nozzles, to bring the sprayed droplets of both materials into contact. The finely divided foam control agent is then collected at the bottom of the column. Solidification of the droplets is also promoted by lowering the temperature of the droplets more rapidly, for example by using cold air as a counter flow. If desired, the other components of the detergent composition may also be passed through the column, eg, prior to the organic material or silicone defoamer, so that the resulting foam control agent contains carrier particles consisting of these components. You may do it. Preferably, the foam control agent is prepared by a fluidized bed coating method in which a liquid organic material and a silicone defoamer are passed through a fluidized bed in which solid carrier particles are suspended. The resulting foam control agent comprises carrier particles from the fluidized bed.

これらの担体物粒子は、適当なものであればどんなもの
でもよいが、好ましくは洗剤組成物の一成分であった方
がよい。この泡調節剤に用いられる担体粒子は、固状の
基体となるもので、製造過程ではこの上に、シリコーン
消泡剤および有機物質が沈着するので、この泡調節剤は
室温で自由流動性の粉末であり、粉状の洗剤組成物と容
易に混じり合うことができる。担体粒子はまた、泡調節
剤を嵩高にし、これが洗剤粉末中に分散するのを容易に
する。たとえ泡調節剤を全洗剤組成物の1重量%以下の
程度に配合した場合でも家庭の主婦が使用の為に計りと
ったどんな単位容量にでも、過剰の泡の生成を抑えるに
充分な量の泡調節剤が含まれていることが望ましいの
で、泡調節剤が洗剤中に均一に分散していることは重要
なことである。好ましくは、担体粒子は水溶性の固体粉
状物質で、洗濯過程でシリコーン消泡剤が水溶液の中に
分散するのを容易にするものがよい。しかしながら、シ
リコン消泡剤と化学的に結合しない他の物質も、また担
体として用いることができる。最も好ましいのは、それ
自身が洗濯過程中で積極的な機能を発揮するような担体
粒子を選択することである。たとえば、ゼオライト、硫
酸ソーダ、炭酸ソーダ、カルボキシメチルセルロースお
よびクレイ等である。これらの物質は、ビルダー、懸濁
剤、稀釈剤、柔軟化剤等として、洗剤組成物中で有用で
ある。本発明の泡調節剤に用いる好ましい担体粒子は、
洗剤組成物の容器の底に泡調節剤が沈降してしまうのを
避けるような観点から選択されるべきである。最も好ま
しい担体粒子は、トリポリ燐酸ゾーダ(STPP)粒子であ
る。STPPが好ましいのは、その嵩密度が約0.5g/cm3と低
く、水に可溶でありかつ、シリコーン消泡剤の効果を阻
害することが見られないからである。本発明による泡調
節剤は、全泡調節剤の60〜90重量%の量の担体粒子を含
有してもよい。好ましくは、70〜80重量%の担体粒子を
使用してよい。本発明はまた一方においては、粉末状の
洗剤組成物中に包含させるワックスを含有しない微細粒
状の泡調節剤の製造方法を提供する。そこではシリコー
ン消泡剤と、炭素原子数12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸
とグリセロールのモノエステルを含み融点50〜85℃の有
機物質を液相で接触させ、混合物中に固状物を形成させ
る。
These carrier particles may be any suitable particles, but are preferably one component of the detergent composition. The carrier particles used in this foam control agent serve as a solid substrate on which the silicone antifoaming agent and the organic substance are deposited, so that the foam control agent is free flowing at room temperature. It is a powder and can easily be mixed with powdered detergent compositions. The carrier particles also make the suds modifier bulky, which facilitates its dispersion in the detergent powder. Even if the foam control agent is blended in an amount of 1% by weight or less of the total detergent composition, even if the unit volume is measured by a housewife at home for use, a sufficient amount of foam should be suppressed. It is important that the foam control agent be evenly dispersed in the detergent, as it is desirable to include the foam control agent. Preferably, the carrier particles are a water soluble solid powdery substance which facilitates the dispersion of the silicone defoamer in the aqueous solution during the washing process. However, other substances that do not chemically bond with the silicone defoamer can also be used as carriers. Most preferred is the selection of carrier particles which themselves exert a positive function during the washing process. For example, zeolite, sodium sulfate, sodium carbonate, carboxymethyl cellulose, clay and the like. These materials are useful in detergent compositions as builders, suspending agents, diluents, softeners and the like. Preferred carrier particles used in the foam control agent of the present invention,
The detergent composition should be selected from the standpoint of avoiding settling of the foam control agent at the bottom of the container. The most preferred carrier particles are tripolyphosphate zoda (STPP) particles. STPP is preferred because it has a low bulk density of about 0.5 g / cm 3 , is soluble in water and does not appear to interfere with the effectiveness of the silicone defoamer. The foam control agent according to the invention may contain carrier particles in an amount of 60 to 90% by weight of the total foam control agent. Preferably, 70-80% by weight of carrier particles may be used. The invention also provides, on the one hand, a process for the preparation of wax-free, fine-grained foam control agents which are incorporated into powdered detergent compositions. There, a silicone antifoaming agent, a fatty acid having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms, and a monoester of glycerol containing an organic substance having a melting point of 50 to 85 ° C are contacted in a liquid phase to form a solid substance in the mixture. Let

本発明の好ましい方法によれば、シリコーン消泡剤と有
機物質とは、この有機物質の融点以上の温度に加温され
る。これらは、混合段階の前、途中または後でこの温度
まで加熱される。加熱温度は十分高く、たとえば90℃位
にし、混合器や加熱容器から噴霧工程へ移送する際に、
有機物質の融点以下に低下しない様にする。シリコーン
消泡剤と有機物質との混合は、通常のどんな混合方法で
もよく、たとえば摺式攪拌やリボン式攪拌でもよい。加
熱された混合物は、それから加圧下に噴霧ノズルに移送
される。これはどのようなポンプシステムによってもよ
いが、この混合物がポンプから来る物質と混ざらないよ
うに、蠕動式ポンプを用いるのが好ましい。ポンプ移送
速度は、好ましくはたとえば1.4×10-6m3/秒である。噴
霧ノズルと噴霧圧力は、洗剤組成物中に平均分散するに
充分な細かさに生成液粒がなるように設定される。この
液粒は落下し、混合物の細粒を形成するか、またはSTPP
のような好ましい担体物質の流動床の上に混合物として
沈着する。混合物が噴霧され、細粒に固化しあるいは担
体粒子に沈着したら、これを集めて泡調節剤となる。
According to a preferred method of the present invention, the silicone defoamer and organic material are heated to a temperature above the melting point of the organic material. They are heated to this temperature before, during or after the mixing stage. The heating temperature is sufficiently high, for example, set to about 90 ° C, and when transferring from the mixer or heating container to the spraying process,
Do not let the temperature drop below the melting point of the organic substance. The silicone antifoaming agent and the organic substance may be mixed by any ordinary mixing method, for example, sliding type stirring or ribbon type stirring. The heated mixture is then transferred under pressure to a spray nozzle. This may be any pump system, but it is preferred to use a peristaltic pump so that this mixture does not mix with the material coming from the pump. The pumping speed is preferably for example 1.4 × 10 −6 m 3 / sec. The spraying nozzle and the spraying pressure are set so that the resulting liquid particles are fine enough to be uniformly dispersed in the detergent composition. This liquid droplet falls and forms a fine granule of the mixture, or STPP
Is deposited as a mixture on a fluidized bed of a preferred carrier material such as Once the mixture has been sprayed, solidified into fine particles or deposited on carrier particles, this is collected to provide a foam control agent.

本発明の泡調節剤は新規な成分の組合わせからなり、水
溶性のまたは水分散性の、実質的に表面活性のない、界
面活性剤を通さない物質に頼ることなく、そして水不溶
性のワックスを添加する必要もなくして、貯蔵安定性の
ある洗剤組成物の製造を可能にする。
The foam control agent of the present invention comprises a combination of novel ingredients, a wax which is water-soluble or water-dispersible, substantially surface-active, surfactant-impermeable and water-insoluble. It enables the production of storage-stable detergent compositions without the need to add.

本発明の泡調節剤は、洗濯過程中の起泡の程度を調節す
るに十分な量の泡調節剤を含有する洗剤組成物を用いて
洗濯した場合、繊維の上に有機物質の沈着物を生起する
ことは認められない。本発明による泡調節剤の利点は、
さらに、比較的多量のシリコーン消泡剤が洗剤組成物に
用いられる場合でも、その組成物に入って来る有機物質
の量はなお容認できるものであるということである。
The foam control agent of the present invention, when washed with a detergent composition containing a sufficient amount of foam control agent to control the degree of foaming during the washing process, deposits of organic substances on the fibers. It is not allowed to occur. The advantages of the foam control agent according to the invention are:
Moreover, even when relatively large amounts of silicone defoamers are used in detergent compositions, the amount of organic material entering the composition is still acceptable.

本発明はまた、本発明による泡調節剤と洗剤化合物を含
有する、粉状の洗剤組成物を提供する。本発明による泡
調節剤は、もしこの泡調節剤の中に担体物質が含まれて
いなければ、洗剤組成物の全量に対して、0.1〜3重量
%の割合で洗剤組成物中に添加することができる。担体
粒子を含有する泡調節剤は、全洗剤組成物重量に対し
て、0.2〜25重量%添加するのが好ましい。好適な洗剤
組成物は、活性洗剤、有機または無機のビルダーおよび
他の添加剤や稀釈剤を含有している。活性な洗剤は、ア
ニオン系、カチオン系、非イオン系、両性イオン系また
はその混合物を含有していてよい。好適なアニオン系有
機系洗剤界面活性剤は、高級脂肪酸のアルカリ金属石け
ん、アルキルアリルスルホン酸塩、たとえばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、長鎖(脂肪)アルコール硫酸
塩、オレフィン硫酸塩およびスルホン酸塩、硫酸化モノ
グリセライド、硫酸化エーテル、スルホサクシネート、
アルカンスルホネート、燐酸エステル、アルキルイソチ
オネート、サクロースエステル、およびフッ素系界面活
性剤等である。好適なカチオン系有機洗剤界面活性剤
は、アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩、スルホ
ニウム塩、およびホスホニウム塩等である。好適な非イ
オン系有機界面活性剤は、エチレンオキサイドと脂肪酸
または長鎖(脂肪)アルコールとの縮合物。たとえば、
C14〜C15アルコールと7モルのエチレンオキサイドと縮
合したもの〔ドバノール45−7(Dobanol)〕、エチレ
ンオキサイドとアミンまたはアミドと縮合したもの、エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイドの縮合物、脂
肪酸アルキロールアミドおよび脂肪酸アミンオキサイド
等である。好適な両性有機洗剤界面活性剤は、イミダゾ
リン化合物、アルキルアミノ酸塩およびベタイン等であ
る。無機成分としては、燐酸塩、ポリ燐酸塩、ケイ酸ソ
ーダの様なケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、過硼酸ソーダお
よび他の漂白剤のような酸等を放出する化合物およびゼ
オライト等がある。有機成分の例としては、カルボキシ
メチルセルロース(CMC)のような再沈降防止剤、明色
化剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢
酸(NTA)などのようなキレート化剤、酵素および制菌
剤等がある。洗剤成分として適当な物質は、当業者によ
く知られているものである。これらは、多くの書籍たと
えば、「シンセティック デタージェンツ(Synthetic
Detergents)、エイ・ダヴィッドソン(A・Davidsoh
n)およびビ・エム・ミルウイドスキー(B・M・Milwi
dsky)、第6版、ジョージ・ゴッドウィン(George God
win)(1978)に記述されている。
The invention also provides a powdered detergent composition comprising a foam control agent according to the invention and a detergent compound. The foam control agent according to the invention should be added to the detergent composition in a proportion of 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the detergent composition, if no carrier substance is contained in the foam control agent. You can The foam control agent containing carrier particles is preferably added in an amount of 0.2 to 25% by weight based on the total weight of the detergent composition. Suitable detergent compositions contain active detergents, organic or inorganic builders and other additives and diluents. Active detergents may contain anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or mixtures thereof. Suitable anionic organic detergent surfactants are higher fatty acid alkali metal soaps, alkylallyl sulfonates, such as sodium dodecylbenzene sulfonate, long chain (fatty) alcohol sulfates, olefin sulfates and sulfonates, sulfates. Monoglyceride, sulfated ether, sulfosuccinate,
Examples include alkane sulfonates, phosphoric acid esters, alkyl isothionates, sucrose esters, and fluorochemical surfactants. Suitable cationic organic detergent surfactants are alkyl amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts and the like. Suitable nonionic organic surfactants are condensates of ethylene oxide with fatty acids or long-chain (fatty) alcohols. For example,
C 14 -C 15 alcohol with 7 moles of ethylene oxide and those obtained by condensing [Dobanol 45-7 (Dobanol)], those condensed with ethylene oxide with an amine or an amide, condensation products of ethylene oxide and propylene oxide, fatty acid alkylolamides And fatty acid amine oxide. Suitable amphoteric organic detergent surfactants are imidazoline compounds, alkyl amino acid salts and betaines and the like. Inorganic components include phosphates, polyphosphates, silicates such as sodium silicate, carbonates, sulphates, compounds such as sodium perborate and other bleach releasing agents such as acids and zeolites. . Examples of organic components include anti-settling agents such as carboxymethyl cellulose (CMC), brightening agents, chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), enzymes and bacteriostatic agents. There are agents, etc. Materials suitable as detergent ingredients are well known to those skilled in the art. These are found in many books, for example, "Synthetic Degents".
Detergents, A. Davidsoh
n) and B.M.Milwidsky (B.M.Milwi)
dsky), 6th edition, George Godwin
win) (1978).

次に、本発明を実施例をもって説明する。とくに断らな
い限り、全ての部は重量で表示されている。
Next, the present invention will be described with reference to examples. All parts are by weight unless otherwise noted.

1.泡調節剤の製造 50gのシリコーン消泡剤を溶融した有機物質に混合攪拌
することにより、全ての実施例の消泡剤が第1の方法で
製造された。混合物を85〜90℃に加熱し、蠕動ポンプで
加温された移送ラインを経て、流動床のエアロマティッ
ク(Aeromatic)コーティング装置のスプレーヘッドに
移送する。ここで、直径1.1mmのノズルから1.2×105Pa
の圧力で、1.42×10-6m3/秒の量を、500gのSTPP〔アル
ブライト アンド ウイルソン(Albright and Wilso
n)、マーコン ディビジョン(Maecon division)〕の
流動床の上に噴霧する。このSTPPは、相対セッティング
(relative setting)8〜10の空気圧で流動床に保たれ
る。全ての混合物がSTPP上に噴霧されたら、本発明の微
細泡調節剤が集められる。
1. Preparation of foam control agents The foam control agents of all the examples were prepared by the first method by mixing and stirring 50 g of silicone defoamer with the molten organic material. The mixture is heated to 85-90 ° C. and transferred via a peristaltic pump heated transfer line to the spray head of a fluid bed Aeromatic coating device. Here, from a nozzle with a diameter of 1.1 mm, 1.2 × 10 5 Pa
At a pressure of 1.42 × 10 -6 m 3 / sec, 500 g of STPP (Albright and Wilso
n), spray onto the fluidized bed of the Maecon division. The STPP is kept in the fluidized bed at an air pressure of 8-10 relative setting. Once all the mixture has been sprayed onto the STPP, the fine foam control agent of the present invention is collected.

実施例泡調節剤のそれぞれの組成の内訳を表Iに示す。A breakdown of the composition of each of the example foam control agents is shown in Table I.

AF Aは、ポリジメチルシロキサと約13重量%の疎水性
シリカ消泡剤の混合物からなるシリコーン消泡剤であ
り、その粘度は25℃で、約2×10-2m2/秒であった。
AF A is a silicone defoamer consisting of a mixture of polydimethylsiloxa and about 13% by weight of hydrophobic silica defoamer, the viscosity of which is about 2 × 10 -2 m 2 / sec at 25 ° C. It was

AF Bは、ポリジメチルシロキサンと約4.5重量%の疎
水性シリカ消泡剤との混合物からなるシリコーン消泡剤
であり、その粘度は25℃で、約4.5×10-2m2/秒であっ
た。
AF B is a silicone defoamer consisting of a mixture of polydimethylsiloxane and about 4.5% by weight of hydrophobic silica defoamer, the viscosity of which is about 4.5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. It was

AF Cは、ポリジメチルシロキサンと約5重量%の疎水
性シリカ消泡剤との混合物からなるシリコーン消泡剤で
あり、その粘度は25℃で約2×10-2m2/秒であった。
AFC is a silicone defoamer consisting of a mixture of polydimethylsiloxane and about 5% by weight of hydrophobic silica defoamer, the viscosity of which was about 2 × 10 -2 m 2 / sec at 25 ° C. .

OM 1は、自己乳化性グリセリルモノステアレートGE
0802s/e〔クローダ ケミカル (croda chemical)〕
であり、これは約30%のグリセリルモノステアレート、
最大7%の遊離グリセリン、約5%の石けん、最大2%
の水を含有していると考えられる。これは、けん化価15
2〜160であり融点約58℃であった。
OM 1 is a self-emulsifying glyceryl monostearate GE
0802s / e [croda chemical]
Which is about 30% glyceryl monostearate,
Up to 7% free glycerin, up to 5% soap, up to 2%
It is thought to contain water. This has a saponification value of 15
The melting point was 2 to 160 and the melting point was about 58 ° C.

OM 2は、グリセリルモノステアレートGE 0803(n/
e)(クローダ ケミカル)であり、これは約30%のグ
リセリルモノステアレート、最大5%の遊離グリセリ
ン、最大2%の水を含有していると考えられる。けん化
価165〜175、融点約58℃であった。
OM 2 is a glyceryl monostearate GE 0803 (n /
e) (Croda Chemical), which is believed to contain about 30% glyceryl monostearate, up to 5% free glycerin, up to 2% water. The saponification value was 165-175 and the melting point was about 58 ° C.

OM 3は、グリセリルモノステアレートGE 3546(n/
e)(クローダ ケミカル)であり、これは約80%のグ
リセリルモノステアレート、最大1%の遊離グリセリン
および最大2%の水を含有していると考えられる。けん
化価約150〜165、融点約65℃であった。
OM 3 is a glyceryl monostearate GE 3546 (n /
e) (Croda Chemical), which is believed to contain about 80% glyceryl monostearate, up to 1% free glycerin and up to 2% water. The saponification value was about 150 to 165 and the melting point was about 65 ° C.

OM 4は、グリセリルモノステアレートGrintek MM90
〔グリンドステッド プロダクツエー/エス(Grindste
d Products A/S)〕であり、これは最少限90%のグリセ
リルモノミリステート、最大4%の遊離グリセロール、
最大5%のグリセリルモノラウレートとグリセリルモノ
パルミテートを含有すると考えられる。これは、けん化
価約180〜190、融点約65℃であった。
OM 4 is a glyceryl monostearate Grintek MM90
[Grindste Products / S (Grindste
d Products A / S)] with a minimum of 90% glyceryl monomyristate, up to 4% free glycerol,
It is believed to contain up to 5% glyceryl monolaurate and glyceryl monopalmitate. It had a saponification value of about 180 to 190 and a melting point of about 65 ° C.

OM 5は、グリセリルモノラウレートGrindtek ML90
(グリンドステッド プロダクト)であり、これは最少
限90%のグリセリルモノラウレート、最大4%の遊離グ
リセロール、最大5%のグリセリルモノカプレートとグ
リセリルモノミリステートを含有すると考えられる。こ
れは、けん化価約200〜210、融点約65℃であった。
OM 5 is a glyceryl monolaurate Grindtek ML90
(Grinstead product), which is believed to contain a minimum of 90% glyceryl monolaurate, up to 4% free glycerol, up to 5% glyceryl monocaprate and glyceryl monomyristate. It had a saponification value of about 200 to 210 and a melting point of about 65 ° C.

2.貯蔵安定性試験 9部のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、4部のドバ
ノール45−7(Dobanol)40部のトリポリ燐酸ソーダお
よび25部の過硼酸ソーダを混合して、洗剤組成物を調製
した。これらの組成物は、粉状洗剤組成物の基体となる
もので、これをたとえば稀釈剤、ビルダーおよび添加剤
等の他の成分と混合して100部とする。これらの添加剤
は通常、起泡には顕著に貢献しないので、洗剤試験組成
物には含められない。
2. Storage stability test A detergent composition was prepared by mixing 9 parts of sodium dodecylbenzene sulfonate, 4 parts of Dobanol 45-7 (sodium tripolyphosphate) and 25 parts of sodium perborate. These compositions form the basis of the powdered detergent composition, which is mixed with other components such as diluents, builders and additives to make 100 parts. These additives usually do not contribute significantly to foaming and are therefore not included in detergent test compositions.

この洗剤試験組成物を78gのロットに分割し、表II、表I
IIに示すような洗剤試験組成物に対する比率のシリコー
ン消泡剤に充分なるだけの泡調節剤を添加して洗剤試料
とする。試料洗剤は1,2,3,4,5,6,7および8は、それぞ
れ、第1,第2,第3,第4,第5,第6,第7及び第8の泡調節剤
を含有している。また、78gの洗剤試験組成物とシリコ
ーン消泡剤AF AおよびAF Bをそれぞれ表IIの比率で
含有する、第1,第2の比較用洗剤試料を調製した。
This detergent test composition was divided into lots of 78 g,
Sufficient foam control agent is added to the silicone antifoam at a ratio to detergent test composition as shown in II to make a detergent sample. Sample detergents 1,2,3,4,5,6,7 and 8 are the first, second, third, fourth, fifth, sixth, seventh and eighth foam control agents, respectively. Contains. Also, first and second comparative detergent samples were prepared containing 78 g of the detergent test composition and the silicone antifoam agents AFA and AFB, respectively, in the proportions of Table II.

第1試験方法においては、衣料が前方の透明なドアから
機械の中に入れられる、前方装入方式の通常の自動洗濯
機ミエール427(Miele)に、3.5kgの清潔な木綿織物を
入れる。前洗い、本洗いのそれぞれに試料洗剤の1ロッ
トを使用し、95℃で、前洗いおよび本洗いの洗濯過程を
行った。それぞれのロットは78gの洗剤試料組成物を含
んでいる。洗濯機のドアは、高さ方向に10%きざみで0
〜100%の目盛りをつけてある。洗濯過程中の泡の頂点
の高さを比較する。この場合、本洗いの40分経過後の目
盛りで、温度が90℃に達し、ドラムの回転が定常的とな
ったときの目盛りを記録する。
In the first test method, 3.5 kg of clean cotton fabric is placed in a front-loading conventional automatic washing machine Miele 427, in which clothing is placed in the machine through a transparent front door. One lot of the sample detergent was used for each of the prewash and the main wash, and the washing process of the prewash and the main wash was performed at 95 ° C. Each lot contains 78 g of detergent sample composition. The door of the washing machine is 0% in 10% steps in the height direction.
It has a scale of ~ 100%. Compare the height of the apex of the foam during the washing process. In this case, after 40 minutes from the main wash, record the scale when the temperature reaches 90 ° C and the drum rotation becomes steady.

第2試験方法においては、通常の自動洗濯機ミエールW4
33デラックスを用いた。これは、第1の試験方法に用い
られたのよりも強い攪拌効果を有している。このこと
は、第1の試験方法よりも多くの泡を発生するというこ
とである。前洗いを省略したこと以外は第1の試験方法
と同様に行った。
In the second test method, a normal automatic washing machine Mier W4
33 deluxe was used. This has a stronger stirring effect than that used in the first test method. This means that it will generate more bubbles than the first test method. The same procedure as the first test method was performed except that the prewash was omitted.

試料洗剤1,2,3,5,6ならびに第1、第2比較用洗剤は、
第1の試験方法で行い、試料洗剤4,7,8は第2の試験方
法で行った。
Sample detergents 1,2,3,5,6 and the first and second comparative detergents are
The first test method was used, and the sample detergents 4, 7, and 8 were used in the second test method.

実施例試料と比較例試料の1セットは、それぞれが泡調
節剤またはシリコーン消泡剤と混合されてから直ちに試
験された(初期試験)。第2のセットは、密閉ガラス容
器中で、40℃、30日間貯蔵し試験した(貯蔵後試験)。
試験結果を表IIおよびIIIに示す。
One set of example and comparative samples were tested immediately after each being mixed with a foam control agent or a silicone antifoam (initial test). The second set was stored and tested in a closed glass container at 40 ° C. for 30 days (post storage test).
The test results are shown in Tables II and III.

表IIおよび表IIIの結果からも判るとおり、本発明の泡
調節剤を含有する洗剤組成物試料は、長期間の貯蔵の後
でも、その泡調節機能を充分保持している。
As can be seen from the results in Tables II and III, the detergent composition samples containing the foam control agent of the present invention retain their foam control function sufficiently even after long-term storage.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】粉状の洗剤組成物に配合するための微細粒
状の泡調節剤において、該泡調節剤は、 (a)ポリジオルガノシロキサンおよび固体シリカを含
有するシリコーン消泡剤 1重量部 (b)グリセリルモノステアレート(自己乳化性)およ
びグリセロールと炭素原子数12〜20の炭素鎖を有する脂
肪酸とのモノエステルの1種または1種以上から選ばれ
る、融点50〜85℃の有機物質 1〜5重量部 から本質的になり、かつワックスを含有しないことを特
徴とする泡調節剤。
1. A fine-grained foam control agent for incorporation into a powdered detergent composition, wherein the foam control agent comprises: (a) 1 part by weight of a silicone defoamer containing polydiorganosiloxane and solid silica. b) an organic substance having a melting point of 50 to 85 ° C. selected from one or more monoesters of glyceryl monostearate (self-emulsifying property) and glycerol and a fatty acid having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms 1. A foam control agent which consists essentially of ˜5 parts by weight and contains no wax.
【請求項2】該有機物質がグリセリルモノステアレート
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の泡調節剤。
2. The foam control agent according to claim 1, wherein the organic substance contains glyceryl monostearate.
【請求項3】該有機物質は自己乳化性のグリセリルモノ
ステアレートを含有することを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の泡調節剤。
3. The foam control agent according to claim 1, wherein the organic substance contains self-emulsifying glyceryl monostearate.
【請求項4】該シリコーン消泡剤は、トリメチルシリル
末端基を有するポリジメチルシロキサンおよび表面積が
少なくとも50m2/gでありジメチルまたはトリメチルシリ
ル基で疎水性を付与されたシリカを含有することを特徴
とする特許請求の範囲第1項から第3項までのいずれか
1項記載の泡調節剤。
4. The silicone antifoam agent is characterized by containing polydimethylsiloxane having trimethylsilyl end groups and silica having a surface area of at least 50 m 2 / g and being rendered hydrophobic with dimethyl or trimethylsilyl groups. The foam control agent according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】粉状の洗剤組成物に配合するための微細粒
状の泡調節剤において、該泡調節剤は、 (a)ポリジオルガノシロキサンおよび固体シリカを含
有するシリコーン消泡剤 1重量部 (b)グリセリルモノステアレート(自己乳化性)およ
びグリセロールと炭素原子数12〜20の炭素鎖を有する脂
肪酸とのモノエステルの1種または1種以上から選ばれ
る、融点50〜85℃の有機物質 1〜5重量部 (c)担体粒子 から本質的になり、かつワックスを含有しないことを特
徴とする泡調節剤。
5. A fine-grained foam control agent for incorporation into a powdery detergent composition, wherein the foam control agent comprises: (a) 1 part by weight of a silicone antifoaming agent containing polydiorganosiloxane and solid silica. b) an organic substance having a melting point of 50 to 85 ° C. selected from one or more monoesters of glyceryl monostearate (self-emulsifying property) and glycerol and a fatty acid having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms 1. ~ 5 parts by weight (c) A foam control agent consisting essentially of carrier particles and containing no wax.
【請求項6】該担体粒子がトリポリ燐酸ソーダ粒子を含
有することを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の泡
調節剤。
6. The foam control agent according to claim 5, wherein the carrier particles contain sodium tripolyphosphate particles.
【請求項7】(a)ポリジオルガノシロキサンおよび固
体シリカを含有するシリコーン消泡剤 1重量部 および (b)グリセリルモノステアレート(自己乳化性)およ
びグリセロールと炭素原子数12〜20の炭素鎖を有する脂
肪酸とのモノエステルの1種または1種以上から選ばれ
る、融点50〜85℃の有機物質 1〜5重量部 とを液相で接触させ、混合物中にワックスを含まない固
状物を生成させることを特徴とする、粉状の洗剤組成物
に配合するための微細粒状の泡調節剤の製造方法。
7. A silicone defoamer containing (a) polydiorganosiloxane and solid silica (1 part by weight) and (b) glyceryl monostearate (self-emulsifying) and glycerol and a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms. 1 to 5 parts by weight of an organic substance having a melting point of 50 to 85 ° C., which is selected from one or more monoesters with fatty acids, is contacted in a liquid phase to form a solid product containing no wax in the mixture. A method for producing a fine-grained foam control agent for blending with a powdery detergent composition, comprising:
【請求項8】該シリコーン消泡剤および該有機物質を混
合し、担体粒子の流動床上に液滴の形で噴霧し、この上
で液滴を固化させることを特徴とする特許請求の範囲第
7項記載の泡調節剤の製造方法。
8. The method according to claim 1, wherein the silicone antifoaming agent and the organic substance are mixed and sprayed in the form of droplets on a fluidized bed of carrier particles, on which the droplets are solidified. Item 7. A method for producing a foam control agent according to item 7.
【請求項9】(a)ポリジオルガノシロキサンおよび固
体シリカを含有するシリコーン消泡剤 1重量部 (b)グリセリルモノステアレート(自己乳化性)およ
びグリセロールと炭素原子数12〜20の炭素鎖を有する脂
肪酸とのモノエステルの1種または1種以上から選ばれ
る、融点50〜85℃の有機物質 1〜5重量部 から本質的になり、かつワックスを含有しないことを特
徴とする泡調節剤および洗剤成分を含有する粉状の洗剤
組成物。
9. (a) 1 part by weight of a silicone defoaming agent containing polydiorganosiloxane and solid silica (b) Glyceryl monostearate (self-emulsifying) and glycerol and a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms. A foam control agent and a detergent, which consists essentially of 1 to 5 parts by weight of an organic substance having a melting point of 50 to 85 ° C., selected from one or more monoesters with fatty acids and containing no wax. A powdery detergent composition containing components.
【請求項10】該有機物質としてグリセリルモノステア
レートを含有することを特徴とする特許請求の範囲第9
項記載の洗剤組成物。
10. The method according to claim 9, which contains glyceryl monostearate as the organic substance.
The detergent composition according to the item.
JP61170995A 1985-07-25 1986-07-22 Foam control agent for detergent Expired - Lifetime JPH0672234B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858518872A GB8518872D0 (en) 1985-07-25 1985-07-25 Detergent foam control agents
GB8518872 1985-07-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6227497A JPS6227497A (en) 1987-02-05
JPH0672234B2 true JPH0672234B2 (en) 1994-09-14

Family

ID=10582890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61170995A Expired - Lifetime JPH0672234B2 (en) 1985-07-25 1986-07-22 Foam control agent for detergent

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0210731B1 (en)
JP (1) JPH0672234B2 (en)
AT (1) ATE51019T1 (en)
AU (1) AU587050B2 (en)
CA (1) CA1274145A (en)
DE (1) DE3669527D1 (en)
ES (1) ES2000280A6 (en)
GB (1) GB8518872D0 (en)
ZA (1) ZA864923B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9555803B2 (en) 2002-05-03 2017-01-31 Magna Electronics Inc. Driver assistance system for vehicle

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8619634D0 (en) * 1986-08-12 1986-09-24 Unilever Plc Antifoam ingredient
GB8619683D0 (en) * 1986-08-13 1986-09-24 Unilever Plc Particulate ingredient
FR2655658B1 (en) * 1989-12-08 1994-11-18 Rhone Poulenc Chimie LAUNDRY COMPOUND BASED ON A POLYPHOSPHATE AND IN PARTICULAR AN OPTICALLY ACTIVE AGENT, ITS PREPARATION METHOD AND ITS USE IN DETERGENCE.
US5456855A (en) * 1991-01-16 1995-10-10 The Procter & Gamble Company Stable granular foam control agent comprising a silicone antifoam compound and glycerol
DE69104972T2 (en) * 1991-01-16 1995-05-18 Procter & Gamble Foam control agent in granular form.
GB9101606D0 (en) * 1991-01-24 1991-03-06 Dow Corning Sa Detergent foam control agents
DE69221391T2 (en) * 1991-06-03 1998-03-19 Procter & Gamble Foam control agent in granular form
US5804544A (en) * 1993-07-12 1998-09-08 Procter & Gamble Company Granular detergent composition comprising a surfactant and antifoaming component
US5540856A (en) * 1994-04-29 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Foam control agents in granular form
GB2294268A (en) 1994-07-07 1996-04-24 Procter & Gamble Bleaching composition for dishwasher use
GB9509114D0 (en) * 1995-05-04 1995-06-28 Colin Stewart Minchem Ltd Granular materials
US5762647A (en) * 1995-11-21 1998-06-09 The Procter & Gamble Company Method of laundering with a low sudsing granular detergent composition containing optimally selected levels of a foam control agent bleach activator/peroxygen bleaching agent system and enzyme
DE19828080A1 (en) * 1998-06-24 1999-12-30 Henkel Kgaa Production of silicone antifoam granules for solid detergents
AU1384900A (en) * 1999-11-23 2001-06-04 Cognis Deutschland Gmbh Method of producing defoaming granulates
US6656975B1 (en) 2002-05-21 2003-12-02 Dow Corning Corporation Silicone dispersions
GB0219089D0 (en) 2002-08-16 2002-09-25 Dow Corning Silicone foam control compositions
GB0219073D0 (en) * 2002-08-16 2002-09-25 Dow Corning Silicone foam control compositions
WO2010049249A1 (en) * 2008-10-27 2010-05-06 Bluestar Silicones France Sas Novel cementing fluid
JP2011173786A (en) 2010-02-23 2011-09-08 Dow Global Technologies Llc Rheology modifier for cement slurry
WO2012075611A1 (en) 2010-12-10 2012-06-14 The Procter & Gamble Company Laundry detergents
EP2649172A1 (en) 2010-12-10 2013-10-16 Dow Corning Corporation Granulated foam control composition
GB201102750D0 (en) 2011-02-16 2011-03-30 Dow Corning Foam control composition
US9487736B2 (en) 2012-02-16 2016-11-08 Dow Corning Corporation Granulated foam control agent for the rinse cycle using siloxane wax
EP2708592B2 (en) 2012-09-14 2022-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
EP2708590A1 (en) 2012-09-14 2014-03-19 The Procter & Gamble Company Process to introduce hydrophobic antibacterial compound in an aqueous composition
EP2708588A1 (en) 2012-09-14 2014-03-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
GB201314284D0 (en) 2013-08-09 2013-09-25 Dow Corning Cosmetic compositions containing silicones
WO2019037952A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Unilever N.V. Foam control ingredient for detergent composition
JP7008966B2 (en) * 2020-02-13 2022-01-25 ラクナ油脂株式会社 How to wash shoes
WO2021180546A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Unilever Ip Holdings B.V. Low foaming solid cleaning composition
WO2023025739A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
EP4392512A1 (en) 2021-08-25 2024-07-03 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
WO2023025761A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Unilever Ip Holdings B.V. Detergent composition
WO2024017471A1 (en) 2022-07-20 2024-01-25 Wacker Chemie Ag Defoaming compositions for detergents
WO2024022962A1 (en) 2022-07-29 2024-02-01 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry detergent composition
EP4372071A1 (en) 2022-11-18 2024-05-22 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3329625A (en) 1961-01-11 1967-07-04 Bissell Inc Defoaming cleaning cake

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US332965A (en) * 1885-12-22 Christian coztead spedtgb and
GB1523957A (en) * 1976-06-12 1978-09-06 Dow Corning Ltd Compositions containing foam control substance
GB2040982B (en) * 1977-06-23 1982-08-25 Procter & Gamble Detergent composition with a suds-regulaing system
BR8205692A (en) * 1981-09-30 1983-08-30 Ici Plc COMPOSITION AND PROCESS FOR THE UNWANTED FOAM CONTROL
DE3266910D1 (en) * 1981-09-30 1985-11-21 Ici Plc Compositions for the control of unwanted foam
JPS59222209A (en) * 1983-05-30 1984-12-13 Shin Etsu Chem Co Ltd Solid deforming agent
GB8323131D0 (en) * 1983-08-27 1983-09-28 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3329625A (en) 1961-01-11 1967-07-04 Bissell Inc Defoaming cleaning cake

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9555803B2 (en) 2002-05-03 2017-01-31 Magna Electronics Inc. Driver assistance system for vehicle

Also Published As

Publication number Publication date
ZA864923B (en) 1987-03-25
ATE51019T1 (en) 1990-03-15
AU6050486A (en) 1987-01-29
EP0210731A2 (en) 1987-02-04
EP0210731A3 (en) 1987-12-02
DE3669527D1 (en) 1990-04-19
CA1274145A (en) 1990-09-18
JPS6227497A (en) 1987-02-05
GB8518872D0 (en) 1985-08-29
EP0210731B1 (en) 1990-03-14
ES2000280A6 (en) 1988-02-01
AU587050B2 (en) 1989-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0672234B2 (en) Foam control agent for detergent
US4806266A (en) Detergent foam control agents containing a silicone antifoam and a fatty alcohol
JP3186815B2 (en) Detergent foam control agent
US3933672A (en) Controlled sudsing detergent compositions
EP0718018B1 (en) Particulate foam control agents and their use
KR910007049B1 (en) Antiform ingredient
AU671547B2 (en) Particulate foam control agents and their use
CA2099129C (en) Foam control agents in granular form
US4599189A (en) Paraffin-containing defoaming compositions and detergent compositions containing same
IE862016L (en) Controlled sudsing detergent compositions
JPS6257616A (en) Defoaming component for detergent composition
CA1039142A (en) Controlled-sudsing detergent compositions
JP3217360B2 (en) Antifoaming agent in granular form
US5456855A (en) Stable granular foam control agent comprising a silicone antifoam compound and glycerol
US5589449A (en) Particulate foam control agents
EP0723795A2 (en) Particulate foam control agents and their use
JPS6215298A (en) Carrier for liquid component and defoaming agent and detergent composition containing the same
EP0831145A2 (en) Particulate foam control agents

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term