JPH0669295U - Synthetic resin leather - Google Patents

Synthetic resin leather

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JPH0669295U
JPH0669295U JP1182293U JP1182293U JPH0669295U JP H0669295 U JPH0669295 U JP H0669295U JP 1182293 U JP1182293 U JP 1182293U JP 1182293 U JP1182293 U JP 1182293U JP H0669295 U JPH0669295 U JP H0669295U
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ethylene
resin composition
intermediate layer
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sheet
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 柔軟性のある合成樹脂レザーを提供するもの
である。 【構成】 基布1の上面に、メチルメタクリレートの含
有率が18%以上のエチレン系ランダムあるいはブロッ
ク共重合樹脂組成物シートからなる中間層2を積層し、
該中間層2の上面に、エチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混合物に対して30
%以上の前記エチレン系樹脂組成物を混合したシートか
らなる表面層3を積層し、必要に応じてシボ模様や塗料
4を施してなるものである。 【効果】 柔軟性に富みソフトなものとなると共に実用
的な熱間接着力を保持することができる。
(57) [Summary] [Objective] To provide a synthetic resin leather having flexibility. [Structure] An intermediate layer 2 made of an ethylene-based random or block copolymer resin composition sheet having a methyl methacrylate content of 18% or more is laminated on the upper surface of a base fabric 1,
On the upper surface of the intermediate layer 2, a mixture of an ethylene / α-olefin copolymer rubber and a polyolefin resin is added with 30
% Of the ethylene-based resin composition is mixed, and the surface layer 3 made of a sheet is laminated, and a texture pattern or a paint 4 is applied as necessary. [Effect] It becomes highly flexible and soft, and can maintain a practical hot adhesive force.

Description

【考案の詳細な説明】[Detailed description of the device]

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】[Industrial applications]

本考案は合成樹脂レザーに関するものである。 The present invention relates to synthetic resin leather.

【0002】[0002]

【従来の技術】[Prior art]

従来、塩化ビニル樹脂系レザーが多用されている。しかしこの塩化ビニル樹脂 系レザーは可塑剤が揮発したり移行すると言う問題があり好ましいものではなっ かた。この問題を解決するものとして特開昭63ー251233号公報に記載の如く基布 の上に変性ポリオレフィン中間層と熱可塑性エラストマー表面層を形成したもの が知られている。 Conventionally, vinyl chloride resin-based leather is often used. However, this vinyl chloride resin-based leather is not preferable due to the problem that the plasticizer volatilizes or migrates. As a solution to this problem, there is known one in which a modified polyolefin intermediate layer and a thermoplastic elastomer surface layer are formed on a base fabric as described in JP-A-63-251233.

【0003】[0003]

【考案が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the device]

しかしながら、このものは柔軟性に欠けると共に熱間時の剥離強度も不充分で あった。 本考案は柔軟性に富み、熱間時の剥離強度が充分なものを提供せんとするもの である。 However, this one lacked flexibility and had insufficient peel strength during hot working. The present invention is intended to provide a flexible product having a sufficient peel strength when hot.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

上記目的を達成する技術的手段は、基布の上面に、メチルメタクリレートの含 有率が20%以上のエチレン系ランダムあるいはブロック共重合樹脂組成物シー トからなる中間層を積層し、該中間層の上面に、エチレン・α−オレフィン系共 重合体ゴムとポリオレフィン樹脂との混合物に対して30%以上の前記エチレン 系樹脂組成物を混合したシートからなる表面層を積層したものである。 The technical means for achieving the above object is to laminate an intermediate layer made of an ethylene-based random or block copolymer resin composition sheet having a methyl methacrylate content of 20% or more on the upper surface of the base fabric, and to form the intermediate layer. On the upper surface of the above, a surface layer composed of a sheet in which 30% or more of the ethylene resin composition is mixed with a mixture of an ethylene / α-olefin copolymer rubber and a polyolefin resin is laminated.

【0005】[0005]

【実施例】【Example】

本考案の一実施例を図面に基づいて説明すると、基布1はこの種の技術分野に おいて周知の形態もので、ナイロン,ビニロン,ポリエステル,ポリアミド,ポ リ塩化ビニル,ポリオレフィン系好ましくはポリプロピレンなどの合成繊維から なる織物,メリヤス布,混合布又は不織布などを使用するものである。 An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. The base fabric 1 has a well-known form in the technical field of this type, and is made of nylon, vinylon, polyester, polyamide, polyvinyl chloride, polyolefin, preferably polypropylene. Fabrics made of synthetic fibers such as, knitted fabrics, mixed fabrics or non-woven fabrics are used.

【0006】 中間層2はメチルメタクリレート(MMA)の含有率が18%以上のエチレン 系樹脂組成物例えばエチレンメチルメタクリレート(EMMA)からなるシート で、下記の(a)式を共重合してなるエチレン系ランダムあるいはブロック共重 合樹脂組成物 (a)式 CH2 =CH2 ,CH2 =CR1 COOR2 < R1 はH,CH3 ,R2 はアルキル基> としてこの種の技術分野において周知のものであり、好ましくは融点が80℃以 上であり、80℃以下の融点では60℃(熱間時)での剥離力がレザーとして不 十分であると共にメチルメタクリレート(MMA)の含有率が18%以下の場合 には硬くて使用できない。The intermediate layer 2 is a sheet made of an ethylene resin composition having a methyl methacrylate (MMA) content of 18% or more, for example, ethylene methyl methacrylate (EMMA), and is formed by copolymerizing the following formula (a): ethylene. System random or block co-polymer resin composition (a) well known in the technical field of this type as CH 2 ═CH 2 , CH 2 ═CR 1 COOR 2 <R 1 is H, CH 3 and R 2 is an alkyl group> Preferably, the melting point is 80 ° C. or higher, and if the melting point is 80 ° C. or lower, the peeling force at 60 ° C. (when hot) is insufficient as a leather and the content of methyl methacrylate (MMA) is If it is less than 18%, it is too hard to use.

【0007】 また、加工助剤としてのアクリル系加工助剤はアクリル酸,及びアクリル酸メ チル,アクリル酸エチル,アクリル酸nブチル,アクリル酸イソブチル,アクリ ル酸−2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル,メタ クリル酸nブチル,メタクリル酸−2−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステ ルを主成分とした一群の重合体で、具体的には例えば市販品の三菱レイヨン製の メタブレンP-700 ,メタブレンP-551 ,メタブレンP-530A,メタブレンL-1000, 鐘淵化学工業製のカネエースPA-20 ,カネエースPA-100,旭電化工業製のマーク LS-3,マークLS-5等である。Acrylic processing aids as processing aids are acrylic acid and acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. , A group of polymers mainly composed of methacrylic acid ester such as ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Specifically, for example, commercially available METRABLEN P-700 manufactured by Mitsubishi Rayon. , Metabrene P-551, Metabrene P-530A, Metabrene L-1000, Kane Ace PA-20, Kane Ace PA-100, Asahi Denka Kogyo Mark LS-3, Mark LS-5 etc.

【0008】 また、加工助剤としての脂肪酸系錫安定剤は、例えばジブチル錫ラウレート, ジブチル錫ステアレート,ジブチル錫ジラウレート,ジブチル錫ジステアレート 等である。The fatty acid tin stabilizer as a processing aid is, for example, dibutyltin laurate, dibutyltin stearate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin distearate, or the like.

【0009】 加工助剤としての有機酸亜鉛は、例えばステアリン酸亜鉛,ラウリン酸亜鉛, オレイン酸亜鉛などである。The organic zinc as a processing aid is, for example, zinc stearate, zinc laurate, zinc oleate, or the like.

【0010】 上記のメチルメタクリレートの含有率が18%以上のエチレン系ランダムある いはブロック共重合樹脂組成物に対して、アクリル系加工助剤または脂肪酸系錫 安定剤,あるいは有機酸亜鉛,もしくはこれらの2種以上のブレンド物を加工助 剤として添加せしめるものであるが、この配合物に他の添加物として、この種の 技術分野において周知の紫外線吸収剤,抗酸化剤,顔料等を適宜添加することも 可能である。Acrylic processing aids or fatty acid tin stabilizers, or organic acid zinc, or these, for ethylene-based random or block copolymer resin compositions having a methyl methacrylate content of 18% or more It is possible to add two or more blends of the above as processing aids, and as appropriate other additives to this blend, such as UV absorbers, antioxidants, pigments, etc. well known in the technical field of this type. It is also possible to do so.

【0011】 これらの配合物は、コポリマー,添加されるポリオレフィン系樹脂,加工助剤 の種類および添加量によるが、カレンダー加工の適性温度範囲は100 〜220 ℃好 ましくは120 〜200 ℃である。100 ℃以下の場合は溶融不足のためシート化され ず、220 ℃以上の場合は溶融過多のためロールに付着してロールから剥離しなく なる。[0011] These blends depend on the type and amount of the copolymer, the polyolefin resin to be added, the processing aid, and the suitable temperature range for calendering is 100 to 220 ° C, preferably 120 to 200 ° C. . If the temperature is 100 ° C or lower, it will not be formed into a sheet due to insufficient melting, and if it is 220 ° C or higher, it will adhere to the roll and will not separate from the roll due to excessive melting.

【0012】 表面層3はエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム100 〜20重量部、好まし くは90〜20重量部と、ポリオレフィン樹脂0〜80重量部、好ましくは10〜80重量 部との混合物、あるいはこの混合物に更にペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム 状物質および/または鉱油系軟化剤を3〜100 重量部、好ましくは5〜100 重量 部を配合した混合物を、架橋剤の存在下で動的に熱処理し、部分架橋してなる部 分架橋共重合体ゴム組成物に、前記中間層2のエチレン系樹脂組成物を30%以 上の割合で混合したシートからなるものであり、該樹脂の含有率が30%以下の 場合、中間層との接着が弱くなる。The surface layer 3 comprises 100 to 20 parts by weight of ethylene / α-olefin copolymer rubber, preferably 90 to 20 parts by weight, and 0 to 80 parts by weight of polyolefin resin, preferably 10 to 80 parts by weight. Or a mixture obtained by further mixing 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight of a peroxide non-crosslinking type hydrocarbon rubber substance and / or a mineral oil type softening agent with this mixture in the presence of a crosslinking agent. And a partially cross-linked copolymer rubber composition obtained by dynamically heat-treating the sheet with the ethylene resin composition of the intermediate layer 2 in a proportion of 30% or more. When the content of the resin is 30% or less, adhesion with the intermediate layer becomes weak.

【0013】 エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは例えばエチレン−プロピレン共重 合体ゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム 等の、エチレンと炭素数3〜14のα−オレフィンを主成分とする実質的に非晶質 の共重合体ゴムまたはそれらの混合物である。The ethylene / α-olefin-based copolymer rubber is, for example, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-butadiene copolymer rubber, ethylene-butene copolymer rubber or the like, and ethylene and α-olefin having 3 to 14 carbon atoms. -A substantially amorphous copolymer rubber based on olefins or mixtures thereof.

【0014】 前記エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムに混合するポリオレフィン樹脂 はエチレン、プロピレン、ブテン−1などの1−オレフィンの単独重合体、その 2種以上の共重合体あるいはα−オレフィンと15モル%以下の他の重合性単量 体との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸 共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル 共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共 重合体などである。The polyolefin resin to be mixed with the ethylene / α-olefin copolymer rubber is a homopolymer of 1-olefin such as ethylene, propylene, butene-1 or a copolymer of two or more kinds thereof or α-olefin. Copolymers with 15 mol% or less of other polymerizable monomers, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer Examples thereof include polymers, ethylene-methacrylic acid copolymers and ethylene-methyl methacrylate copolymers.

【0015】 ペルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質は例えばポリイソブチレン、ブチ ルゴム、プロピレン70モル%以上のプロピレン−エチレン共重合体ゴム、プロ ピレン−1−ブテン共重合体ゴム、アタクチックポリプロピレン等のようなペル オキシドと混合し加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しない炭化水素系 ゴム状物質であり、ポリイソブチレン、ブチルゴムおよびプロピレン−1−ブテ ン共重合体ゴムが好ましいものである。Non-crosslinking type hydrocarbon rubber-type substances such as polyisobutylene, butyl rubber, propylene-ethylene copolymer rubber containing 70 mol% or more of propylene, propylene-1-butene copolymer rubber, atactic polypropylene, etc. It is a hydrocarbon type rubber-like substance that does not crosslink even when mixed with a peroxide such as the above and kneaded under heating, and does not deteriorate in fluidity. Polyisobutylene, butyl rubber and propylene-1-butene copolymer rubber are It is preferable.

【0016】 鉱油系軟化剤は通常ゴムをロール加工する際にゴムの分子間作用を弱め、加工 を容易にすると共に、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の分散を助けたり 、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて、柔軟性あるいは弾性を増す目的で使 用されいる高沸点の石油留分であり、パラフィン系、ナフテン系、あるいは芳香 族系などを用いる。Mineral oil-based softeners usually weaken the intermolecular action of rubber during rubber roll processing, facilitate processing, and help disperse carbon black, white carbon, etc., or the hardness of vulcanized rubber. Is a petroleum fraction with a high boiling point that is used for the purpose of increasing the flexibility and elasticity of the oil, and uses paraffin-based, naphthene-based, or aromatic-based oil fractions.

【0017】 架橋剤は有機ペルオキシド、硫黄、フェノール系加硫剤、オキシム類、ポリア ミドなどである。Crosslinking agents include organic peroxides, sulfur, phenolic vulcanizing agents, oximes, and polyamides.

【0018】 この表面層3はその表面にシボ模様を施したり、塗料4を塗布することは任意 に行い得ることである。The surface layer 3 may be provided with a texture pattern or the coating material 4 may be optionally applied.

【考案の効果】[Effect of device]

本考案は基布の上面に、メチルメタクリレートの含有率が18%以上のエチレ ン系ランダムあるいはブロック共重合樹脂組成物シートからなる中間層を積層し 、該中間層の上面に、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィ ン樹脂との混合物に対して30%以上の前記エチレン系樹脂組成物を混合したシ ートからなる表面層を積層したから柔軟性に富みソフトなものとなると共に熱間 時の接着力を向上することができるものである。 According to the present invention, an intermediate layer made of an ethylene-based random or block copolymer resin composition sheet having a methyl methacrylate content of 18% or more is laminated on the upper surface of a base cloth, and ethylene / α- Since a surface layer made of a sheet obtained by mixing 30% or more of the ethylene resin composition with respect to the mixture of the olefin copolymer rubber and the polyolefin resin is laminated, the layer becomes flexible and soft. It is possible to improve the adhesive strength when hot.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本考案の拡大断面図。FIG. 1 is an enlarged sectional view of the present invention.

【図2】 平面図。FIG. 2 is a plan view.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:基布,2:中間層,3:表面層,4:塗料層 1: base cloth, 2: intermediate layer, 3: surface layer, 4: paint layer

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] 【請求項1】 基布の上面に、メチルメタクリレートの
含有率が18%以上のエチレン系ランダムあるいはブロ
ック共重合樹脂組成物シートからなる中間層を積層し、
該中間層の上面に、エチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムとポリオレフィン樹脂との混合物に対して30%
以上の前記エチレン系樹脂組成物を混合したシートから
なる表面層を積層した合成樹脂レザー
1. An intermediate layer made of an ethylene random or block copolymer resin composition sheet having a methyl methacrylate content of 18% or more is laminated on the upper surface of a base fabric,
On the upper surface of the intermediate layer, 30% with respect to the mixture of ethylene / α-olefin copolymer rubber and polyolefin resin.
Synthetic resin leather in which a surface layer made of a sheet obtained by mixing the above ethylene-based resin composition is laminated
【請求項2】 メチルメタクリレートの含有率が18%
以上のエチレン系ランダムあるいはブロック共重合樹脂
組成物の融点が80℃以上である請求項1記載の合成樹
脂レザー
2. The content of methyl methacrylate is 18%.
The synthetic resin leather according to claim 1, wherein the ethylene-based random or block copolymer resin composition has a melting point of 80 ° C or higher.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063327A (en) * 2019-06-11 2020-12-11 上海膜太新材料科技有限公司 Co-extrusion PET (polyethylene terephthalate) protective film with high transparency and no crystal point

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112063327A (en) * 2019-06-11 2020-12-11 上海膜太新材料科技有限公司 Co-extrusion PET (polyethylene terephthalate) protective film with high transparency and no crystal point

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