JPH0668079B2 - Black curable resin composition - Google Patents
Black curable resin compositionInfo
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- JPH0668079B2 JPH0668079B2 JP12595488A JP12595488A JPH0668079B2 JP H0668079 B2 JPH0668079 B2 JP H0668079B2 JP 12595488 A JP12595488 A JP 12595488A JP 12595488 A JP12595488 A JP 12595488A JP H0668079 B2 JPH0668079 B2 JP H0668079B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は黒色硬化性樹脂組成物に関し、更に詳しくは硬
化阻害を生じない黒色硬化性樹脂組成物の提供を目的と
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a black curable resin composition, and more specifically, an object thereof is to provide a black curable resin composition that does not cause curing inhibition.
（従来の技術及びその問題点） 従来、付加重合性モノマー又はオリゴマー等の光硬化性
樹脂を含む光硬化性樹脂組成物は公知であり、種々の分
野で使用されている。又、これらの光硬化性樹脂組成物
に着色顔料を添加した着色着色塗料も公知である。これ
らの着色塗料は種々の色相の顔料で着色されるが、硬化
用光線として紫外線を使用する場合には、塗料中の顔料
に紫外線が吸収されて硬化阻害を生じる場合があり、特
に着色顔料としてカーボンブラックの様な黒色顔料を使
用すると、照射した紫外線の大部分がカーボンブラック
に吸収され、付加重合が阻害されて塗料は実質的に硬化
しないという問題がある。(Prior Art and its Problems) Conventionally, photocurable resin compositions containing photocurable resins such as addition-polymerizable monomers or oligomers are known and used in various fields. Further, colored coloring paints obtained by adding a coloring pigment to these photocurable resin compositions are also known. These colored paints are colored with pigments of various hues, but when ultraviolet rays are used as a light ray for curing, ultraviolet rays may be absorbed by the pigments in the paint to cause curing inhibition. When a black pigment such as carbon black is used, most of the irradiated ultraviolet rays are absorbed by the carbon black, which hinders addition polymerization and the coating material is not substantially cured.
従って黒色顔料でありながら、紫外線によっても十分に
硬化し得る黒色硬化性樹脂組成物を提供することが本発
明の目的である。Therefore, it is an object of the present invention to provide a black curable resin composition which is a black pigment and can be sufficiently cured by ultraviolet rays.
（問題点を解決するための手段） 上記目的は以下の本発明によって達成される。(Means for Solving Problems) The above object is achieved by the present invention described below.
すなわち、本発明は、黒色顔料及び放射線エネルギー硬
化性樹脂を含む黒色硬化性樹脂組成物において、上記黒
色顔料が下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料である
ことを特徴とする黒色硬化性樹脂組成物である。That is, the present invention provides a black curable resin composition containing a black pigment and a radiation energy curable resin, wherein the black pigment is an azo pigment represented by the following general formula (I). It is a composition.
但し、上記式中のR1、R2、R3は、水素原子、ハロゲン原
子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシカル
ボニル基又はエトキシカルボニル基であり、Ｘは単結
合、‐CONH-又は‐NHCO-基である。 However, R 1 , R 2 , and R 3 in the above formula are hydrogen atom, halogen atom, methyl group, methoxy group, ethoxy group, methoxycarbonyl group, or ethoxycarbonyl group, and X is a single bond, -CONH- or It is a -NHCO- group.
（作 用） 黒色硬化性樹脂組成物の着色顔料として特定の構造の黒
色顔料を採用することによって硬化阻害を生じない黒色
硬化性樹脂組成物が提供される。(Operation) By employing a black pigment having a specific structure as a color pigment of the black curable resin composition, a black curable resin composition that does not cause curing inhibition is provided.
（好ましい実施態様） 本発明を更に詳細に説明すると、主として本発明を特徴
づける上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物は、下記一般式
（II）で表わされている化合物を、下記一般式（III）
で表わされるカップリング成分に常法に従ってカップリ
ングさせる方法によって得られるものである。(Preferred Embodiment) The present invention will be described in more detail. As the azo compound represented by the general formula (I), which mainly characterizes the present invention, a compound represented by the following general formula (II) is represented by the following general formula (II): III)
It is obtained by a method of coupling the coupling component represented by the formula (3) according to a conventional method.
上記式中のR1、R2、R3及びＸは前記と同意義である。 R 1 , R 2 , R 3 and X in the above formula have the same meanings as described above.
上記一般式（II）で表わされる化合物それ自体は従来公
知であり、例えば、下記構造式のものが挙げられる。The compound itself represented by the general formula (II) is conventionally known, and examples thereof include those having the following structural formulas.
次に上記一般式（II）で表わされる芳香族アミンをジア
ゾ化する方法は、従来の芳香族アミンのジアゾ化法をそ
のまま使用することができ、例えば、一般式（II）で表
わされる芳香族アミンの鉱酸塩の冷水溶液又は分散液に
亜硝酸ナトリウム溶液を加え、冷却下しばらく撹拌して
ジアゾ化し、ジアゾニウム塩の水溶液又は分散液を得る
方法や、特公昭45−18383号公報、同46−37189号公報、
同56−2102号公報、特開昭49−120923号公報に開示の方
法で行うことができる。 Next, as the method for diazotizing the aromatic amine represented by the general formula (II), the conventional diazotization method for an aromatic amine can be used as it is. For example, the aromatic amine represented by the general formula (II) can be used. A method of adding a sodium nitrite solution to a cold aqueous solution or dispersion of a mineral acid salt of an amine and diazotizing by stirring for a while under cooling to obtain an aqueous solution or dispersion of a diazonium salt, JP-B-45-18383 and 46-46. -37189 publication,
It can be carried out by the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 56-2102 and Japanese Patent Laid-Open No. 49-120923.
本発明において使用する一般式（III）で表わされるカ
ップリング成分としては、従来公知のものを使用でき、
例えば、前記一般式（III）で表わされる化合物は、２
−ヒドロキシ−１′,2′−ベンゾカルバゾール−３−カ
ルボン酸又はこれらのハロゲン置換体或いはそれらの官
能誘導体と芳香族モノアミンとを約1:1のモル比で反応
させ得られるものである。As the coupling component represented by the general formula (III) used in the present invention, conventionally known compounds can be used,
For example, the compound represented by the general formula (III) is 2
-Hydroxy-1 ', 2'-benzocarbazole-3-carboxylic acid or a halogen-substituted product thereof or a functional derivative thereof and an aromatic monoamine can be reacted at a molar ratio of about 1: 1.
使用する芳香族モノアミンとしてはアニリンの他にハロ
ゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ
基、アセチルアミノ基、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等を有するアニリン誘導体であり、例え
ば、 ｏ、ｍ又はｐ−クロルアニリン、 ｏ、ｍ又はｐ−メチルアニリン、 ｏ、ｍ又はｐ−メトキシアニリン、 ｏ、ｍ又はｐ−エトキシアニリン、 ｏ、ｍ又はｐ−ニトロアニリン、 ｏ、ｍ又はｐ−アセチルアミノアニリン、 ２−メチル−４−クロルアニリン、 ２−メチル−５−クロルアニリン、 2,4−キシリジン、 ２−メトキシ−５−クロルアニリン、 ２−メトキシ−５−ブロモアニリン、 ２−メトキシ−４−メトキシアニリン、 2,5−ジメトキシ−５−クロルアニリン、 2,5−ジメトキシ−４−クロルアニリン、 ４−メトキシカルボニルアニリン、 ４−エトキシカルボニルアニリン 等が挙げられる。The aromatic monoamine used is an aniline derivative having a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a nitro group, an acetylamino group, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, etc. in addition to aniline. Or p-chloroaniline, o, m or p-methylaniline, o, m or p-methoxyaniline, o, m or p-ethoxyaniline, o, m or p-nitroaniline, o, m or p-acetylamino Aniline, 2-methyl-4-chloroaniline, 2-methyl-5-chloroaniline, 2,4-xylidine, 2-methoxy-5-chloroaniline, 2-methoxy-5-bromoaniline, 2-methoxy-4- Methoxyaniline, 2,5-dimethoxy-5-chloroaniline, 2,5-dimethoxy-4-chloroaniline, 4- Butoxycarbonyl aniline, 4-ethoxycarbonyl aniline, and the like.
上記の如きカップリング成分は当該技術分野においてい
ずれも公知の化合物である。The coupling components as described above are all compounds known in the art.
本発明のアゾ化合物は上記一般式（II）で表わされる芳
香族アミンのジアゾニウム塩と一般式（III）で表わさ
れるカップリング成分とを、従来行われているアゾ化合
物の化合物の製造方法に準じてカップリングすることに
より得られる。The azo compound of the present invention comprises a diazonium salt of an aromatic amine represented by the above general formula (II) and a coupling component represented by the general formula (III) according to a conventional method for producing a compound of the azo compound. It can be obtained by coupling.
即ち、上記カップリング成分をアルカリ水溶液に加えて
加熱溶解させ、次いでその溶液を25℃近くに冷却し、こ
れ緩衝剤を加え、更にpHを調整し、しかる後にこれに上
記一般式（II）で表わされる芳香族アミンのジアゾニウ
ム塩水溶液又は分散液を滴下してアルカリ性にて常温で
カップリング反応を行い、粗アゾ化合物を生成し、次い
で濾過、水洗し乾燥して目的とするアゾ化合物を得る。
更に本発明において有機溶媒中においてもカップリング
反応を行うことができる。That is, the coupling component is added to an alkaline aqueous solution and dissolved by heating, then the solution is cooled to near 25 ° C., this is added with a buffering agent, the pH is further adjusted, and then the above-mentioned general formula (II) is added thereto. An aqueous solution or dispersion of the diazonium salt of the aromatic amine represented is added dropwise to carry out a coupling reaction in alkaline conditions at room temperature to produce a crude azo compound, which is then filtered, washed with water and dried to obtain the desired azo compound.
Furthermore, in the present invention, the coupling reaction can be carried out even in an organic solvent.
上記の如くして製造されたアゾ化合物は、暗緑色乃至黒
色であり、耐溶剤性、耐光性、耐熱性、耐水性、耐薬品
性も良好であり、着色力が高くアゾ顔料として充分使用
され得る。The azo compound produced as described above is a dark green to black color, has good solvent resistance, light resistance, heat resistance, water resistance, and chemical resistance, and has a high coloring power and is sufficiently used as an azo pigment. obtain.
本発明で使用する硬化性樹脂組成物とは、すでに公知の
材料であり、放射線エネルギー硬化性樹脂と光重合開始
剤を主成分とする。The curable resin composition used in the present invention is a known material, and contains a radiation energy curable resin and a photopolymerization initiator as main components.
その放射線エネルギー硬化性樹脂の代表例としては、そ
の分子構造中にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有
する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ア
ルキド樹脂、多価アルコール等の多官能性化合物のアク
リレート、メタクリレート等のオリゴマー及び反応性希
釈剤としてエチルアクリレート、エチルヘキシルアクリ
レート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等の単官能性モノマー並びに多官能性モノマー、例
えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキ
サンジオールアクリレート、ジエチレングリコールアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート等を含有す
るものであって、これらの成分は、単独又は混合物とし
て使用される。Typical examples of the radiation energy curable resin include relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd having a radical-polymerizable unsaturated double bond in its molecular structure. Resins, oligomers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols, oligomers such as methacrylates, and monofunctional monomers such as ethyl acrylate, ethylhexyl acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone, etc. as reactive diluents and polyfunctional monomers , Containing trimethylolpropane triacrylate, hexanediol acrylate, diethylene glycol acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, neopentyl glycol diacrylate, etc. Component of al is used alone or as a mixture.
光重合開始剤としては光、特に紫外線のエネルギーによ
りフリーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイ
ン、ベンゾフェノン、アセトフェノン又はそれらのエス
テル等の誘導体、チオキサントン誘導体等があり、これ
らの一種又は二種以上の組合せにより使用できる。これ
らの光重合開始剤は前記放射線エネルギー硬化性樹脂10
0重量部当り0.3乃至10重量部の割合で使用するのが好ま
しい。The photopolymerization initiator is a compound that generates a free radical by the energy of light, especially ultraviolet rays, and includes benzoin, benzophenone, acetophenone or their derivatives such as esters, thioxanthone derivatives, and the like, or one or more of them. Can be used in combination. These photopolymerization initiators are the radiation energy curable resin 10
It is preferable to use 0.3 to 10 parts by weight per 0 parts by weight.
但し、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等、熱によりラジカルを発生し易いも
のは好ましくない。尚、光エネルギーの代りに電子線を
使用する場合には光重合開始剤は不要である。However, organic peroxides such as benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile which easily generate radicals by heat are not preferable. When an electron beam is used instead of light energy, a photopolymerization initiator is unnecessary.
又、前記の放射線エネルギー硬化性樹脂には必要に応じ
て、各種の添加剤、例えば、シリコン類、ワックス類、
塗料適性調整剤等を使用することができる。In addition, various additives such as silicones and waxes may be added to the radiation energy curable resin, if necessary.
A paint suitability adjusting agent or the like can be used.
本発明の黒色硬化性樹脂組成物は上記の如き公知の硬化
性樹脂組成物中に前記一般式（Ｉ）の黒色顔料を添加し
てなるものであり、黒色顔料の添加量は前記硬化性樹脂
組成物100重量部当り約0.5乃至20重量部の割合であり、
添加量が上記範囲未満であると得られる塗料の黒色度が
不足するので好ましくなく、一方、上記範囲を越える使
用量では粘度等が上昇しすぎて好ましくない。The black curable resin composition of the present invention is obtained by adding the black pigment of the general formula (I) to the known curable resin composition as described above, and the addition amount of the black pigment is the curable resin. 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the composition,
If the addition amount is less than the above range, the blackness of the obtained coating material is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the addition amount exceeds the above range, the viscosity and the like increase excessively, which is not preferable.
又、上記組成物の硬化に使用する紫外線照射は、出力80
乃至160w／cmの高圧水銀灯又は出力80乃至160w／cm程度
のメタルハライドランプ等高出力のものを用いるのが望
ましい。照射時間は条件によるが１乃至30秒程度で充分
である。Further, the UV irradiation used for curing the above composition has an output of 80.
It is desirable to use a high-pressure mercury lamp having a power of up to 160 w / cm or a metal halide lamp having a power of approximately 80 to 160 w / cm. The irradiation time depends on the conditions, but 1 to 30 seconds is sufficient.
（効 果） 以上の如き本発明によれば、黒色硬化性樹脂組成物の着
色顔料として特定の構造の黒色顔料を採用することによ
って硬化阻害を生じない黒色硬化性樹脂組成物が提供さ
れる。(Effect) According to the present invention as described above, a black curable resin composition that does not cause curing inhibition is provided by employing a black pigment having a specific structure as a color pigment of the black curable resin composition.
（実施例） 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。(Examples) Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. In the text, parts and% are based on weight unless otherwise specified.
参考例１ 0.01モルの４−ベンゾイルアミノ−2,5−ジメトキシア
ニリン（ブルーベースRP）を、氷酢酸11.3部に懸濁し、
これに濃塩酸3.7部を加えて撹拌した。これに水2.6部を
加え温度０乃至５℃に保ち、40％亜硝酸ナトリウム水溶
液2.0部を加え、約30分間同温度にて撹拌して黄色のジ
アゾニウム塩の溶液を得た。これに酢酸ナトリウム３水
和物4.8部を加えて、ジアゾニウム塩の溶液を調製し
た。Reference Example 1 0.01 mol of 4-benzoylamino-2,5-dimethoxyaniline (Blue Base RP) was suspended in 11.3 parts of glacial acetic acid,
To this, 3.7 parts of concentrated hydrochloric acid was added and stirred. To this, 2.6 parts of water was added and the temperature was kept at 0 to 5 ° C., 2.0 parts of 40% sodium nitrite aqueous solution was added, and the mixture was stirred at the same temperature for about 30 minutes to obtain a yellow diazonium salt solution. To this was added 4.8 parts of sodium acetate trihydrate to prepare a diazonium salt solution.
一方、0.01モルの下記構造式で表わされるナフトールAS
−SGをｏ−ジクロルベンゼン250部中に懸濁させ、20乃
至30℃で上記ジアゾニウム塩溶液を加え、30乃至40℃に
保ち氷酢酸20部を加えた。この温度で５乃至６時間保ち
カップリングを行い、本発明で使用するアゾ化合物が得
られた。該アゾ化合物はやや青味の黒色を呈する。On the other hand, 0.01 mol of naphthol AS represented by the following structural formula
-SG was suspended in 250 parts of o-dichlorobenzene, the above diazonium salt solution was added at 20 to 30 ° C, and the temperature was kept at 30 to 40 ° C, and 20 parts of glacial acetic acid was added. Coupling was carried out at this temperature for 5 to 6 hours to obtain the azo compound used in the present invention. The azo compound exhibits a bluish black color.
参考例２乃至11 参考例１と同様な方法で下記の一般式（II）の化合物及
び一般式（III）の化合物を用いて本発明で使用するア
ゾ化合物を得た。 Reference Examples 2 to 11 In the same manner as in Reference Example 1, the azo compound used in the present invention was obtained by using the compound of the following general formula (II) and the compound of the general formula (III).
参考例２ 一般式（II）の化合物;4−ベンゾイルアミノ−2,5−ジ
メトキシアニリン（ブルーベースBB） 一般式（III）の化合物;2−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル−４′−メトキシフェニル）−11−ベンゾ〔ａ〕
−カルバゾール−３−カルボキシアミド（AS−SR） 色 調；やや青味の黒色 参考例３ 一般式（II）の化合物;2−メトキシ−５−フェニルカル
バモイルアニリン（DB−40） 一般式（III）の化合物;2−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−
メトキシフェニル）−11−ベンゾ〔ａ〕−カルバゾール
−３−カルボキシアミド（AS−SG） 色 調；やや赤味の黒色 参考例４ 一般式（II）の化合物;3′−クロロ−２′−メチル−２
−メトキシ−５−フェニルカルバモイルアニリン（DB−
50） 一般式（III）の化合物;AS−SR 色 調；やや赤味の黒色 参考例５ 一般式（II）の化合物;4−ベンゾイルアミノ−２−メト
キシ−５−メチルアニリン（バイオレットベース Ｂ） 一般式（III）の化合物;AS−SG 色 調；黒色 参考例６ 一般式（II）の化合物;2′−クロロ−２−メトキシ−５
−フェニルカルバモイルアニリン（DB−80） 一般式（III）の化合物;AS−SR 色 調；やや赤味の黒色 参考例７ 一般式（II）の化合物;P−アミノジフェニルアミン（バ
リアミンブルーRT） 一般式（III）の化合物;AS−SR 色 調；青味の黒色 参考例８ 一般式（II）の化合物;4′−メトキシ−４−アミノジフ
ェニルアミン（バリアミンブルー Ｂ） 一般式（III）の化合物;AS−SG 色 調；青味の黒色 参考例９ 一般式（II）の化合物;3−メトキシ−４−アミノジフェ
ニルアミン（バリアミンブルーFG） 一般式（III）の化合物;AS−SR 色 調；青味の黒色 参考例10 一般式（II）の化合物；ブルーベースBB 一般式（III）の化合物;2−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−
エトキシカルボニルフェニル）−11−ベンゾ〔ａ〕−カ
ルバゾール−３−カルボキシアミド 色 調；黒色 参考例11 一般式（II）の化合物;4′−メトキシ−４−アミノジフ
ェニルアミン 一般式（III）の化合物;2−ヒドロキシ−Ｎ−（１′,
3′−ジオキソ・イソインドリル）−11−ベンゾ〔ａ〕
−カルバゾール−３−カルボキシアミド 色 調；やや青味の黒色 実施例１乃至11 ポリエステルアクリレート 40部 ウレタンアクリレート 40部 エポキシアクリレート 20部 リン酸ジアクリレート ４部 ベンゾフェノン ２部 ベンゾインジメチルエーテル ２部 シリコン 0.1部 溶剤（トルエン30部、酢酸ブチル20部、エチルセロソル
ブ20部及びイソプロピルアルコール30部からなる混合
物） 40部 上記成分からなる硬化性樹脂組成物100重量部に対して
前記参考例１乃至11の黒色顔料を夫々５部づつ添加及び
混合分散して本発明の黒色硬化性樹脂組成物を得た。Reference Example 2 Compound of general formula (II); 4-benzoylamino-2,5-dimethoxyaniline (blue base BB) Compound of general formula (III); 2-hydroxy-N- (2'-
Methyl-4'-methoxyphenyl) -11-benzo [a]
-Carbazole-3-carboxamide (AS-SR) Color tone; slightly bluish black Reference Example 3 Compound of general formula (II); 2-methoxy-5-phenylcarbamoylaniline (DB-40) General formula (III) 2-hydroxy-N- (4'-
Methoxyphenyl) -11-benzo [a] -carbazole-3-carboxamide (AS-SG) Color tone; slightly reddish black Reference Example 4 Compound of general formula (II); 3'-chloro-2'-methyl -2
-Methoxy-5-phenylcarbamoylaniline (DB-
50) Compound of general formula (III); AS-SR color tone; slightly reddish black Reference Example 5 Compound of general formula (II); 4-benzoylamino-2-methoxy-5-methylaniline (violet base B) Compound of general formula (III); AS-SG color tone; black Reference Example 6 Compound of general formula (II); 2'-chloro-2-methoxy-5
-Phenylcarbamoylaniline (DB-80) Compound of general formula (III); AS-SR color tone; slightly reddish black Reference Example 7 Compound of general formula (II); P-aminodiphenylamine (Variamine blue RT) General Compound of formula (III); AS-SR color tone; bluish black Reference example 8 Compound of general formula (II); 4'-methoxy-4-aminodiphenylamine (Variamine blue B) Compound of general formula (III) AS-SG color tone; bluish black Reference Example 9 compound of general formula (II); 3-methoxy-4-aminodiphenylamine (variamine blue FG) compound of general formula (III); AS-SR color tone; Blueish black Reference example 10 Compound of general formula (II); Blue base BB Compound of general formula (III); 2-hydroxy-N- (4'-
Ethoxycarbonylphenyl) -11-benzo [a] -carbazole-3-carboxamide Tone; Black Reference Example 11 Compound of general formula (II); 4'-methoxy-4-aminodiphenylamine Compound of general formula (III); 2-hydroxy-N- (1 ',
3'-dioxo-isoindolyl) -11-benzo [a]
-Carbazole-3-carboxamide color tone; slightly bluish black Examples 1 to 11 polyester acrylate 40 parts urethane acrylate 40 parts epoxy acrylate 20 parts phosphoric acid diacrylate 4 parts benzophenone 2 parts benzoin dimethyl ether 2 parts silicon 0.1 part solvent ( 30 parts of toluene, 20 parts of butyl acetate, 20 parts of ethyl cellosolve and 30 parts of isopropyl alcohol) 40 parts To 100 parts by weight of the curable resin composition containing the above components, the black pigments of Reference Examples 1 to 11 are respectively added. Five parts each were added and mixed and dispersed to obtain a black curable resin composition of the present invention.
上記の11種の黒色硬化性樹脂組成物を印刷用アルミニウ
ム板にバーコーターを用いて乾燥被膜厚が８乃至10μｍ
となるように塗装し、60℃の熱風で１分間乾燥し、更に
高圧水銀灯（160w／cm、高さ15cm）を用いコンベア速度
3W／min.で１回通過させて硬化被膜を得た。得られた被
膜の物性を第１表に示す。The above 11 kinds of black curable resin compositions were applied to a printing aluminum plate using a bar coater to obtain a dry film thickness of 8 to 10 μm.
And then dried with hot air at 60 ° C for 1 minute, and then using a high pressure mercury lamp (160w / cm, height 15cm), conveyer speed
It was passed once at 3 W / min. To obtain a cured film. Table 1 shows the physical properties of the obtained coating film.
比較例１ 実施例における黒色顔料に代えてカーボンブラックを同
量使用し他は実施例１と同様にして光硬化させた。その
結果を第１表に示した。Comparative Example 1 Photocuring was carried out in the same manner as in Example 1 except that the same amount of carbon black was used instead of the black pigment in Example. The results are shown in Table 1.
実施例12 実施例１で用いた黒色顔料 20部 アロニックスM-8060（ポリエステルアクリレート、東亜
合成製） 72部 イルガキュアー651（チバガイギー製） ８部 上記成分を60℃以下で３本ロールで十分混練し、本発明
の紫外線硬化型のオフセットインキを作成した。得られ
たインキの0.12ccをRIテスター２分割ローラーを用いて
アート紙に展色し、直ちに出力2KW（80W／cm）の高圧水
銀灯により10cmの高さから照射し、印刷インキ被膜が硬
化するのに要する時間を測定した。又、得られたインキ
のタック値（インコメーター 400rpm、30℃）、フロー
値（スプレッドメーター１分後の直径、25℃）及びグロ
ス値（60゜反射光沢計）を測定し、その結果を第２表に
示した。 Example 12 Black pigment used in Example 1 20 parts Aronix M-8060 (polyester acrylate, manufactured by Toagosei) 72 parts Irgacure 651 (manufactured by Ciba Geigy) 8 parts The above ingredients were sufficiently kneaded with a three-roll mill at 60 ° C or lower. A UV-curable offset ink of the present invention was prepared. 0.12 cc of the obtained ink is spread on the art paper by using the RI tester two-divided roller and immediately irradiated by a high pressure mercury lamp with an output of 2 KW (80 W / cm) from a height of 10 cm to cure the printing ink film. The time required for the measurement was measured. Also, the tack value (incometer 400 rpm, 30 ° C), flow value (diameter after 1 minute of spread meter, 25 ° C) and gloss value (60 ° reflective gloss meter) of the obtained ink were measured, and the results were measured. The results are shown in Table 2.
比較例２ カーボンブラック ラーベン1255（コロンビアカーボン
製） 20部 アロニックスM-8060 72部 イルガキュアー651 ８部 上記成分を使用した外は実施例12と同様にして各値を求
め実施例12と比較した。Comparative Example 2 Carbon Black Raven 1255 (Colombian Carbon) 20 parts Aronix M-8060 72 parts Irgacure 651 8 parts Each value was obtained in the same manner as in Example 12 except that the above components were used, and the results were compared with Example 12.
フロントページの続き (72)発明者 ▲吉▼田 明男 埼玉県大宮市日進町１―217―10 (72)発明者 西勝 宏明 埼玉県越谷市赤山町２―176―１ (72)発明者 山宮 士郎 東京都練馬区富士見台３―24―１Front page continuation (72) Inventor ▲ Yoshi ▼ Akio Tada 1-217-10 Nisshin-cho, Omiya City, Saitama Prefecture (72) Inventor Hiroaki Nishikatsu 2-176-1 Akayama-cho Koshigaya City, Saitama Prefecture (72) Inventor Yamamiya Shiro 3-24-1, Fujimidai, Nerima-ku, Tokyo
Claims (1)
を含む黒色硬化性樹脂組成物において、上記黒色顔料が
下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料であることを特
徴とする黒色硬化性樹脂組成物。 （但し、上記式中のR1、R2、R3は、水素原子、ハロゲン
原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシカ
ルボニル基又はエトキシカルボニル基であり、Ｘは単結
合、‐CONH-又は‐NHCO-基である。）1. A black curable resin composition containing a black pigment and a radiation energy curable resin, wherein the black pigment is an azo pigment represented by the following general formula (I). object. (However, R 1 , R 2 , and R 3 in the above formulas are a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a methoxycarbonyl group, or an ethoxycarbonyl group, and X is a single bond, -CONH- Or a -NHCO- group.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12595488A JPH0668079B2 (en) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Black curable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12595488A JPH0668079B2 (en) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Black curable resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01297464A JPH01297464A (en) | 1989-11-30 |
| JPH0668079B2 true JPH0668079B2 (en) | 1994-08-31 |
Family
ID=14923084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12595488A Expired - Lifetime JPH0668079B2 (en) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Black curable resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0668079B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1988
- 1988-05-25 JP JP12595488A patent/JPH0668079B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH01297464A (en) | 1989-11-30 |
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