JPH0665349A - Polymer composition - Google Patents
Polymer compositionInfo
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- JPH0665349A JPH0665349A JP4241374A JP24137492A JPH0665349A JP H0665349 A JPH0665349 A JP H0665349A JP 4241374 A JP4241374 A JP 4241374A JP 24137492 A JP24137492 A JP 24137492A JP H0665349 A JPH0665349 A JP H0665349A
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、重合体組成物に関す
る。さらに詳しくはセルロース系グラフト重合体組成物
に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to polymer compositions. More specifically, it relates to a cellulose-based graft polymer composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、活性水素を有するポリマー特にセ
ルロース誘導体にアクリルやスチレン系のビニル単量体
をグラフトして、溶剤への溶解性、他の樹脂との相溶
性、塗膜物性等を改良することが報告されている。例え
ば、(1)セルロース誘導体の水素引き抜きによるグラフ
トを目的とし、過酸化物系触媒を用いてビニル単量体を
重合する方法（たとえば、特開昭48-80192号公報、特開
昭50-48030号公報等）、(2)セルロース誘導体に重合可
能な２重結合を導入して、ビニル単量体と共重合する方
法等があげられる（たとえば、特開昭60-58415号公報、
特開昭60-110712号公報等）。2. Description of the Related Art Conventionally, polymers having active hydrogen, particularly cellulose derivatives, have been grafted with acrylic or styrene vinyl monomers to improve their solubility in solvents, compatibility with other resins, and physical properties of coating films. It has been reported to do. For example, (1) a method for polymerizing a vinyl monomer using a peroxide catalyst for the purpose of grafting a cellulose derivative by hydrogen abstraction (for example, JP-A-48-80192 and JP-A-50-48030). And (2) a method in which a polymerizable double bond is introduced into a cellulose derivative and copolymerized with a vinyl monomer (for example, JP-A-60-58415,
JP-A-60-110712, etc.).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
グラフト率が悪く、セルロース誘導体へのグラフト重合
中にはゲル化が起こりやすく、物性の改良も不十分であ
った。However, the graft ratio is generally poor, gelation is likely to occur during the graft polymerization of the cellulose derivative, and the physical properties are not sufficiently improved.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明は、活性水素を有するポリマー（Ａ）、ポリ
イソシアナート化合物（Ｂ）、一般式（１）で表される
化合物（Ｃ）及びビニル単量体（Ｄ）から誘導される重
合体組成物（Ｅ）である。 一般式 Ｈ−Ｘ−Ｃ（Ａｒ）3 （１） （式中、ＸはＯ、ＳまたはＮＨ、Ａｒはフェニル基また
は置換フェニル基を表す。）The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above problems. That is, the present invention is a polymer derived from a polymer (A) having active hydrogen, a polyisocyanate compound (B), a compound (C) represented by the general formula (1) and a vinyl monomer (D). It is the composition (E). General formula H-X-C (Ar) 3 (1) (In formula, X represents O, S or NH, Ar represents a phenyl group or a substituted phenyl group.)
【０００５】本発明において、活性水素を有するポリマ
ー（Ａ）としては、水酸基、アミノ基、あるいはカルボ
キシル基を有しているものであり、たとえば多糖類（た
とえば、セルロース、デンプン、キチン、キトサン、キ
サンタンガム、及びこれらの誘導体）、ポリビニルアル
コール、水酸基を有する（メタ）アクリレート（共）重
合体（たとえば、ポリヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレートとメチルメタクリレー
トの共重合体、ヒドロキシエチルメタクリレートとスチ
レンの共重合体等）、カルボキシル基を有する（メタ）
アクリレート（共）重合体（たとえば、メタクリル酸と
ブチルアクリレートの共重合体等）、アミノ基を有する
（メタ）アクリレート（共）重合体、ポリオキシアルキ
レンポリオール（１個以上の活性水素を有する化合物に
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキ
レンオキサイドを付加したもの）、スチレンとマレイン
酸の共重合体等およびこれらの混合物があげられる。こ
れらのうち好ましいものは多糖類であり、特に好ましい
ものはセルロース及びセルロース誘導体である。In the present invention, the active hydrogen-containing polymer (A) is a polymer having a hydroxyl group, an amino group or a carboxyl group, for example, a polysaccharide (for example, cellulose, starch, chitin, chitosan, xanthan gum). , And their derivatives), polyvinyl alcohol, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (co) polymer (for example, polyhydroxyethyl acrylate,
(Hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer, hydroxyethyl methacrylate / styrene copolymer, etc.), having a carboxyl group (meth)
Acrylate (co) polymer (for example, copolymer of methacrylic acid and butyl acrylate, etc.), (meth) acrylate (co) polymer having an amino group, polyoxyalkylene polyol (compound having one or more active hydrogens Alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are added), copolymers of styrene and maleic acid, and mixtures thereof. Of these, preferred are polysaccharides, and particularly preferred are cellulose and cellulose derivatives.
【０００６】セルロースとしては、通常パルプ、コット
ンを原料としたセルロースであり、好ましものは、α−
セルロース含量８５％以上のものである。Cellulose is usually cellulose made from pulp or cotton, and the preferable one is α-
It has a cellulose content of 85% or more.
【０００７】セルロース誘導体としては、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロース、アミノセルロース、酢酸フタル酸セルロー
ス、酢酸酪酸フタル酸セルロース等をあげることができ
る。Examples of the cellulose derivative include methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, amino cellulose, cellulose acetate phthalate and cellulose acetate butyrate phthalate.
【０００８】セルロースあるいはセルロース誘導体が有
する水酸基および／またはアミノ基および／またはカル
ボキシル基はセルロースのグルコース環あたり0.001モ
ル以上保有していることが好ましい。It is preferable that the hydroxyl group and / or amino group and / or carboxyl group possessed by cellulose or a cellulose derivative are held in an amount of 0.001 mol or more per glucose ring of cellulose.
【０００９】本発明において、ポリイソシアナート化合
物（Ｂ）としては、ジイソシアナート化合物、トリイソ
シアナート化合物、テトライソシアナート化合物等が挙
げられる。ジイソシアナート化合物としては、2,4-およ
び2,6-トリレンジイソシアナート（以下ＴＤＩと略
す）、2,4'-および4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（以下ＭＤＩと略す）、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイシシアナート、及びこれらの２
モルとジオール（エチレングリコール、ポリエチレング
リコール等）やジアミン（ヘキサメチレンジアミン等）
の１モルとの反応物およびこれらの混合物等が挙げられ
る。トリイソシアナート化合物としては、1-メチルベン
ゾール2,4,6-トリイソシアナート、2.4.4'-ビフェニル
トリイソシアナート等が挙げられる。テトライソシアナ
ート化合物としては、4,4',4''-トリフェニルメタンテ
トライソシアナート等が挙げられる。これらのうち、好
ましいものは、ジイソシアナート化合物であり、特に好
ましいものはＴＤＩである。一般式（１）で表される化
合物（Ｃ）としては、トリフェニルメタノール、トリフ
ェニルメタンチオール、トリフェニルメタンアミン、p-
ニトロトリフェニルメタンチオール等が挙げられ、好ま
しいものは、トリフェニルメタンチオールである。In the present invention, examples of the polyisocyanate compound (B) include diisocyanate compounds, triisocyanate compounds and tetraisocyanate compounds. Examples of the diisocyanate compound include 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI), 2,4′- and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), hexa Methylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and these 2
Moles and diols (ethylene glycol, polyethylene glycol, etc.) and diamines (hexamethylenediamine, etc.)
And a mixture thereof and the like. Examples of the triisocyanate compound include 1-methylbenzene 2,4,6-triisocyanate and 2.4.4'-biphenyl triisocyanate. Examples of the tetraisocyanate compound include 4,4 ′, 4 ″ -triphenylmethane tetraisocyanate. Of these, preferred are diisocyanate compounds, and particularly preferred is TDI. Examples of the compound (C) represented by the general formula (1) include triphenylmethanol, triphenylmethanethiol, triphenylmethanamine, p-
Examples thereof include nitrotriphenylmethanethiol, and preferred is triphenylmethanethiol.
【００１０】本発明においてビニル単量体（Ｄ）として
は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（例えば、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ラ
ウリル等）、スチレン類（スチレン、α−メチルスチレ
ン等）、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、
及びこれらの混合物等をあげることができる。これらの
うち好ましいものは、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、およびアクリロニトリルである。In the present invention, the vinyl monomer (D) includes (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid alkyl ester (eg, butyl acrylate, lauryl methacrylate, etc.), and styrenes (styrene, α-methyl). Styrene, etc.), acrylonitrile, vinyl chloride, vinyl acetate,
And mixtures thereof. Among these, preferable are (meth) acrylic acid alkyl esters, styrene, and acrylonitrile.
【００１１】本発明において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）から誘導される重合体組成物（Ｅ）は、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）が反応したもの
と、（Ａ）への（Ｄ）のグラフト物、及び（Ｄ）の単独
重合体及び未反応物で構成される。（Ｅ）の具体例とし
ては、（Ａ）が酢酸セルロース、（Ｂ）がＴＤＩ、
（Ｃ）がトリフェニルメタンチオール、（Ｄ）がブチル
メタクリレートであるグラフト重合体組成物、あるいは
（Ａ）がポリビニルアルコール、（Ｂ）がＴＤＩ、
（Ｃ）がトリフェニルメタンチオール、（Ｄ）が酢酸ビ
ニルであるグラフト重合体組成物等が挙げられる。In the present invention, (A), (B), (C)
The polymer composition (E) derived from (D) and
(A), (B), (C) and (D) are reacted with each other, a graft product of (D) onto (A), and a homopolymer and unreacted product of (D). Specific examples of (E) include (A) cellulose acetate, (B) TDI,
(C) triphenylmethanethiol, (D) butyl methacrylate graft polymer composition, (A) polyvinyl alcohol, (B) TDI,
Examples include a graft polymer composition in which (C) is triphenylmethanethiol and (D) is vinyl acetate.
【００１２】（Ｅ）の誘導方法としては、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）に不活性な溶剤中、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を混合して加熱す
る方法が挙げられる。（Ａ）がセルロースの時の反応
は、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）がウレタン化反応して、
トリフェニル基含有のセルロース誘導体を得た後、トリ
フェニル基の熱解裂に基づいて、（Ｄ）の重合が起こ
り、グラフトする場合、（Ｂ）と（Ｃ）との反応物が
熱解裂して（Ｄ）の重合が起こり、末端ＮＣＯのポリマ
ーを得た後、（Ａ）とウレタン化反応して、グラフトす
る場合がある。従って、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を混合する方法は、（Ａ）と（Ｂ）及び（Ｃ）
を混合後（Ｄ）を添加する方法、（Ｂ）と（Ｃ）及び
（Ｄ）を混合後、（Ａ）を添加する方法、及び
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を同時に混合する方
法、（Ｂ）と（Ｃ）を混合後、（Ａ）と（Ｄ）を混合
する方法等が挙げられる。As a method of inducing (E), (A),
In a solvent inert to (B), (C) and (D),
A method of mixing and heating (A), (B), (C) and (D) can be mentioned. When (A) is cellulose, (A), (B), and (C) undergo a urethane reaction,
After obtaining the cellulose derivative containing a triphenyl group, the polymerization of (D) occurs based on the thermal cleavage of the triphenyl group, and when grafting occurs, the reaction product of (B) and (C) is thermally cleaved. Then, the polymerization of (D) occurs, and after obtaining a polymer having a terminal NCO, it may undergo a urethane reaction with (A) to graft. Therefore, the method of mixing (A), (B), (C) and (D) is (A) and (B) and (C)
Method of adding (D) after mixing, mixing (B) with (C) and (D), and then adding (A), and (A), (B), (C) and (D) And the method of mixing (A) and (D) after mixing (B) and (C).
【００１３】不活性な溶剤としては、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系
溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、ヘキサン等の脂
肪族炭化水素系溶剤、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤
等およびこれらの混合物が挙げられる。Examples of the inert solvent include aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ester solvents such as ethyl acetate, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, halogens such as methylene chloride. Examples include system solvents and the like, and mixtures thereof.
【００１４】反応温度は、40〜250℃が選ばれる。40℃
以下ではトリフェニル基の熱解裂の効率が低下し重合率
が悪く、250℃以上では着色や架橋ゲル化物の副生等の
問題がある。反応時間は、通常1〜30時間である。The reaction temperature is selected from 40 to 250 ° C. 40 ° C
In the following, the efficiency of thermal cleavage of the triphenyl group is lowered and the polymerization rate is poor, and in the case of 250 ° C or higher, there are problems such as coloring and a by-product of a crosslinked gelled product. The reaction time is usually 1 to 30 hours.
【００１５】また、ウレタン化の反応速度を上げる目的
で、触媒を用いてもよい。触媒としては、トリエチルア
ミン、ジメチルアミノピリジン等のアミン系触媒、ジブ
チル錫ラウレート等の錫系触媒等が挙げられる。用いる
触媒の量は（Ｂ）に対し、0.001〜10重量％である。A catalyst may be used for the purpose of increasing the reaction rate of urethanization. Examples of the catalyst include amine catalysts such as triethylamine and dimethylaminopyridine, tin catalysts such as dibutyltin laurate, and the like. The amount of catalyst used is 0.001 to 10% by weight based on (B).
【００１６】また、（Ｅ）の構成単位となる（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、（Ｅ）の重量に基づ
いて、（Ａ）が10〜70重量％、（Ｂ）及び（Ｃ）がそれ
ぞれが0.1〜5重量％、（Ｄ）が89.8〜20重量％である。
（Ｅ）は通常溶液で得られ、（Ｅ）の溶剤に対する濃度
は10〜70重量％である。Further, the constitutional unit of (E) is (A),
The amounts of (B), (C) and (D) are, based on the weight of (E), 10 to 70% by weight of (A), 0.1 to 5% by weight of (B) and (C), respectively. (D) is 89.8 to 20% by weight.
(E) is usually obtained as a solution, and the concentration of (E) in the solvent is 10 to 70% by weight.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部である。尚、重合率、グラフト率は次の方
法により求めた。 重合率：ガスクロマトグラフィーを用い、未反応のモノ
マーを定量して換算した。 グラフト率：重合したモノマーに対するグラフト率とし
て次式から求めた。 グラフト率（％）＝（ａ−ｂ）×100／ａ （ここで、ａは重合したモノマー量で、仕込みモノマー
量×重合率から得られる。ｂはホモポリマー量で、石油
エーテルで反応溶液を抽出して得た。）EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in the examples are parts by weight. The polymerization rate and graft rate were determined by the following methods. Polymerization rate: Unreacted monomers were quantified and converted using gas chromatography. Graft ratio: The graft ratio for the polymerized monomer was calculated from the following formula. Grafting rate (%) = (ab) × 100 / a (where a is the amount of polymerized monomer, which is obtained from the amount of charged monomer × polymerization rate. B is the amount of homopolymer, and the reaction solution is petroleum ether) Obtained by extraction.)
【００１８】実施例１ トリフェニルメタンチオール2.7部、ＴＤＩ1.7部、トル
エン20部を混合し、窒素雰囲気下、60℃で6時間反応さ
せ、トリフェニルイソシアナート化合物（ＢＣ−１）の
溶液を作成した。酢酸セルロース（置換度2.4）20部、
（ＢＣ−１）の溶液4部、メタクリル酸ブチル20部、ジ
オキサン40部を混合し、160℃で20時間反応させて、セ
ルロース組成物（Ｅ−１）を得た。重合率は75％、グラ
フト率は85％であった。酢酸セルロースとポリメタクリ
ル酸ブチルとのジオキサン溶液が分離するのに対し、
（Ｅ−１）の溶液は、均一透明であった。Example 1 2.7 parts of triphenylmethanethiol, 1.7 parts of TDI and 20 parts of toluene were mixed and reacted at 60 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a solution of the triphenyl isocyanate compound (BC-1). Created. 20 parts of cellulose acetate (degree of substitution 2.4),
4 parts of the solution of (BC-1), 20 parts of butyl methacrylate and 40 parts of dioxane were mixed and reacted at 160 ° C. for 20 hours to obtain a cellulose composition (E-1). The polymerization rate was 75% and the graft rate was 85%. Whereas the dioxane solution of cellulose acetate and polybutyl methacrylate separates,
The solution of (E-1) was uniformly transparent.
【００１９】実施例２ 酢酸酪酸セルロース（イーストマンコダック社製、CAB3
81-0.5タイプ）20部、（ＢＣ−１）4部の溶液、スチレ
ン20部、トルエン20部、酢酸ブチル20部を混合し、160
℃で20時間反応させて、セルロース組成物（Ｅ−２）を
得た。重合率は70％、グラフト率は89％であった。酢酸
酪酸セルロース（CAB381-0.5）がトルエンに膨潤し完全
溶解しないのに対し、（Ｅ−２）の溶液は、均一透明で
あった。Example 2 Cellulose acetate butyrate (CAB3 manufactured by Eastman Kodak Company)
81-0.5 type) 20 parts, (BC-1) 4 parts solution, 20 parts styrene, 20 parts toluene, 20 parts butyl acetate are mixed,
It was made to react at 20 degreeC for 20 hours, and the cellulose composition (E-2) was obtained. The polymerization rate was 70% and the graft rate was 89%. Cellulose acetate butyrate (CAB381-0.5) swelled in toluene and was not completely dissolved, whereas the solution (E-2) was homogeneous and transparent.
【００２０】実施例３ トリフェニルメタンチオール2.7部、ＭＤＩ1.7部、トル
エン20部を混合し、窒素雰囲気下、60℃で6時間反応さ
せ、トリフェニルイソシアナート化合物（ＢＣ−２）の
溶液を作成した。エチルセルロース（ハーキュレス社
製、N-200タイプ）20部、（ＢＣ−２）の溶液4部、スチ
レン10部、メタクリル酸メチル10部、トルエン20部、酢
酸ブチル20部を混合し、160℃で20時間反応させて、セ
ルロース組成物（Ｅ−３）を得た。重合率は75％、グラ
フト率は75％であった。エチルセルロースとポリメタク
リル酸メチルとのジオキサン溶液が分離するのに対し、
（Ｅ−３）の溶液は、均一透明であった。Example 3 2.7 parts of triphenylmethanethiol, 1.7 parts of MDI and 20 parts of toluene were mixed and reacted at 60 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a solution of the triphenyl isocyanate compound (BC-2). Created. 20 parts of ethyl cellulose (N-200 type manufactured by Hercules), 4 parts of a solution of (BC-2), 10 parts of styrene, 10 parts of methyl methacrylate, 20 parts of toluene and 20 parts of butyl acetate are mixed, and the mixture is mixed at 20 ° C at 160 ° C The reaction was carried out for a time to obtain a cellulose composition (E-3). The polymerization rate was 75% and the graft rate was 75%. Whereas the dioxane solution of ethyl cellulose and polymethylmethacrylate separates,
The solution of (E-3) was uniformly transparent.
【００２１】実施例４ ポリビニルアルコール（クラレ製、PVA-217）20部、
（ＢＣ−１）の溶液1.8部、ジメチルスルホキサイド100
部、トリエチルアミン0.008部とメタクリル酸メチル20
部を混合し、160℃で15時間反応させグラフト組成物
（Ｅ−４）の溶液を得た。重合率は92％であった。ま
た、ポリビニルアルコールとポリメタクリル酸メチルと
のジメチルスルホキサイド溶液をキャストして得られた
フィルムが白濁しているのに対し、（Ｅ−４）の溶液を
キャストして得たフィルムはほぼ透明であった。Example 4 20 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray, PVA-217),
1.8 parts of solution of (BC-1), dimethyl sulfoxide 100
Parts, triethylamine 0.008 parts and methyl methacrylate 20
The parts were mixed and reacted at 160 ° C. for 15 hours to obtain a solution of the graft composition (E-4). The polymerization rate was 92%. Further, while the film obtained by casting the dimethyl sulfoxide solution of polyvinyl alcohol and polymethyl methacrylate is cloudy, the film obtained by casting the solution (E-4) is almost transparent. Met.
【００２２】実施例５ スチレン／ヒドロキシエチルメタクリレート（90/10）
共重合体（重量平均分子量12万）80部、（ＢＣ−１）の
溶液１.8部、ジメチルスルホキサイド100部、トリエチ
ルアミン0.008部とアクリロニトリル20部を混合し、160
℃で7時間反応させグラフト組成物（Ｅ−５）の溶液を
得た。重合率は98％であった。また、この溶液をキャス
トして得たフィルムはほぼ透明であった。Example 5 Styrene / hydroxyethyl methacrylate (90/10)
80 parts of a copolymer (weight average molecular weight 120,000), 1.8 parts of a solution of (BC-1), 100 parts of dimethyl sulfoxide, 0.008 parts of triethylamine and 20 parts of acrylonitrile are mixed to obtain 160 parts.
The reaction was carried out at ℃ for 7 hours to obtain a solution of the graft composition (E-5). The polymerization rate was 98%. The film obtained by casting this solution was almost transparent.
【００２３】比較例１ スチレン／ヒドロキシエチルメタクリレート（90/10）
共重合体（重量平均分子量12万）80部、2,2'−アゾビス
イソブチロニトリル0.8部、ジメチルスルホキサイド100
部とアクリロニトリル20部を混合し、70℃で7時間反応
させグラフト組成物の溶液を得た。重合率は95％であっ
た。この溶液をキャストして得たフィルムは白濁してい
た。Comparative Example 1 Styrene / hydroxyethyl methacrylate (90/10)
Copolymer (weight average molecular weight 120,000) 80 parts, 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.8 part, dimethyl sulfoxide 100
And 20 parts of acrylonitrile were mixed and reacted at 70 ° C. for 7 hours to obtain a solution of the graft composition. The polymerization rate was 95%. The film obtained by casting this solution was cloudy.
【００２４】実施例６ ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物（数
平均分子量4,000）50部、（Ｂ−２）7部、トリエチルア
ミン0.008部とアクリロニトリル50部を混合し、170℃で
10時間反応させグラフト組成物（Ｅ−６）を得た。重合
率は95％で、安定な乳濁液であった。Example 6 50 parts of pentaerythritol propylene oxide adduct (number average molecular weight of 4,000), 7 parts of (B-2), 0.008 parts of triethylamine and 50 parts of acrylonitrile were mixed and the mixture was heated at 170 ° C.
The reaction was carried out for 10 hours to obtain a graft composition (E-6). The polymerization rate was 95%, and the emulsion was stable.
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明は下記の効果を奏する。 セルロース誘導体へのビニル単量体のグラフト重合に
おいて、ゲル化させることなく、高グラフト効率化が可
能である。 得られたセルロース誘導体は、グラフトしたアクリル
やスチレンで改質され、アクリル樹脂やスチレン樹脂と
の相溶性や、溶剤への溶解性が向上し、塗料やインク等
への用途に好適である。The present invention has the following effects. In graft polymerization of a vinyl monomer onto a cellulose derivative, high graft efficiency can be achieved without gelation. The obtained cellulose derivative is modified with grafted acrylic or styrene, has improved compatibility with acrylic resins and styrene resins, and solubility in solvents, and is suitable for applications such as paints and inks.
Claims (5)
イソシアナート化合物（Ｂ）、一般式（１）で表される
化合物（Ｃ）及びビニル単量体（Ｄ）から誘導される重
合体組成物（Ｅ）。 一般式 Ｈ−Ｘ−Ｃ（Ａｒ）3 （１） （式中、ＸはＯ、ＳまたはＮＨ、Ａｒはフェニル基また
は置換フェニル基を表す。）1. A polymer composition derived from a polymer (A) having active hydrogen, a polyisocyanate compound (B), a compound (C) represented by the general formula (1) and a vinyl monomer (D). Object (E). General formula H-X-C (Ar) 3 (1) (In formula, X represents O, S or NH, Ar represents a phenyl group or a substituted phenyl group.)
組成物。2. The composition according to claim 1, wherein (A) is a polysaccharide.
誘導体である請求項１または２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein (A) is cellulose or a cellulose derivative.
請求項１〜３のいずれか記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein (B) is a diisocyanate compound.
エステルおよび／またはスチレンである請求項１〜４の
いずれか記載の組成物。5. The composition according to claim 1, wherein (D) is a (meth) acrylic acid alkyl ester and / or styrene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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1992
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