JPH0665346A - Production of low-hardness ultraflexible urethane foam and polyoxyalkylene polyol used therefor - Google Patents

Production of low-hardness ultraflexible urethane foam and polyoxyalkylene polyol used therefor

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JPH0665346A
JPH0665346A JP5118393A JP11839393A JPH0665346A JP H0665346 A JPH0665346 A JP H0665346A JP 5118393 A JP5118393 A JP 5118393A JP 11839393 A JP11839393 A JP 11839393A JP H0665346 A JPH0665346 A JP H0665346A
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low
urethane foam
polyoxyalkylene polyol
foam
polyol
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康人 増田
Mitsuhiro Nishimura
光弘 西村
Yoshihiko Tanke
良彦 坦ケ
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Takeda Pharmaceutical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce a low-hardness ultraflexible urethane foam without detriment to the other properties from a special polyoxyalkylene polyol by using a blowing agent comprising water and a low-boiling compound and to provide such a polyoxyalkylene polyol. CONSTITUTION:The polyoxyalkylene polyol is prepared by effecting the addition reaction of a polyhydric alcohol with ethylene oxide and effecting the addition reaction of the obtained product with propylene oxide and has an average functionality of 2.5-4.0 and a hydroxyl value of 40-80mgKOH/g. The production process comprises reacting the polyoxyalkylene polyol with an organic polyisocyanate in the presence of 2.5-4.5 pts.wt., per 100 pts.wt. polyol, water and 5-20 pts.wt. low-boiling compound of a boiling point of 10-45 deg.C (particularly desirably methylene chloride).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、低密度超軟質ウレタン
フオームの製造及びそれに用いるポリオキシアルキレン
ポリオールに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the production of low density ultra-soft urethane foam and the polyoxyalkylene polyols used therein.

【0002】[0002]

【従来の技術】軟質ウレタンフオームは、すぐれた弾力
性を有しているために、家具、寝具、自動車部材等のク
ツシヨンや背当て材等に広く用いられているが、なかで
も、硬度が25%ILDで4kg/314cm2 以下である
超軟質ウレタンフオームは、家具、寝具等、種々の分野
で用いられている。
2. Description of the Related Art Soft urethane foam is widely used for cushions and backing materials for furniture, bedding, automobile parts, etc. because of its excellent elasticity. Ultra-soft urethane foam having a% ILD of 4 kg / 314 cm 2 or less is used in various fields such as furniture and bedding.

【0003】従来、軟質ウレタンフオームの製造には、
発泡剤として、水や低沸点化合物が用いられている。な
かでも、超軟質ウレタンフオームの製造には、主とし
て、トリクロロモノフルオロメタン(以下、フロン−1
1という。)等のフロンが広く用いられている。しか
し、最近のフロンの使用の制限や、更には、近い将来の
全面的な禁止を考慮すれば、フロンを用いることなく、
低密度超軟質フオームを製造する方法の開発が急がれて
いる。
Conventionally, in the production of soft urethane foam,
Water or a low boiling point compound is used as a foaming agent. Among them, trichloromonofluoromethane (hereinafter referred to as CFC-1) is mainly used for the production of ultra-soft urethane foam.
1 Freon is widely used. However, considering the recent restrictions on the use of CFCs, and also the total ban in the near future, without using CFCs,
There is an urgent need for development of a method for producing a low-density ultra-soft foam.

【0004】そこで、最近に至つて、フロンに代わる発
泡剤が種々検討されているが、適当な発泡剤が未だに見
出されていないのが実情である。例えば、超軟質ウレタ
ンフオームの製造においては、前記フロン−11の代替
として、塩化メチレンが用いられるに至つているが、し
かし、この塩化メチレンは、フロン−11に比べて、沸
点が高いのみならず、ポリオキシアルキレンポリオール
の溶解能が高く、更に、蒸気圧が低いために、発泡効率
が悪く、すぐれた物性を有する低硬度超軟質ウレタンフ
オームを得ることが困難である。
Therefore, recently, various foaming agents have been studied in place of CFCs, but the fact is that no suitable foaming agent has been found yet. For example, in the production of ultra-soft urethane foam, methylene chloride has come to be used as an alternative to freon-11. However, methylene chloride has a higher boiling point than freon-11. Since the polyoxyalkylene polyol has a high solubility and the vapor pressure is low, it is difficult to obtain a low-hardness ultra-soft urethane foam having poor foaming efficiency and excellent physical properties.

【0005】かかる問題を解決するために、発泡剤とし
て、少量の塩化メチレンと共に、相対的に多量の水を用
いることも提案されているが、かかる方法によれば、得
られるフオームの硬度が高く、超軟質ウレタンフオーム
を得る観点からは、かかる方法は採用することができな
い。そこで、ポリオールの一成分として、モノオールや
ジオールを用いる方法も提案されているが、かかる方法
によれば、得られるフオームの圧縮永久歪が大きくなる
等、他の物性が損なわれる問題が生じる。
In order to solve such a problem, it has been proposed to use a relatively large amount of water as a foaming agent together with a small amount of methylene chloride. According to such a method, the hardness of the obtained foam is high. From the viewpoint of obtaining a super soft urethane foam, such a method cannot be adopted. Therefore, a method using monool or diol as one component of the polyol has been proposed, but such a method causes a problem that other physical properties are impaired such as an increase in compression set of the obtained foam.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の低密
度超軟質ウレタンフオームの製造における上記した問題
を解決するためになされたものであつて、特殊なポリオ
キシアルキレンポリオールを用いることによつて、発泡
剤として水と低沸点化合物とを併用して、他の物性を損
なうことなく、低密度超軟質ウレタンフオームを得るこ
とができることを見出して、本発明に至つたものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the production of conventional low-density ultra-soft urethane foam, and uses a special polyoxyalkylene polyol. Then, the inventors have found that a low density ultra-soft urethane foam can be obtained by using water and a low boiling point compound in combination as a foaming agent without deteriorating other physical properties, and thus achieved the present invention.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明による低硬度超軟
質ウレタンフオームの製造に用いるポリオキシアルキレ
ンポリオールは、多価アルコールにエチレンオキサイド
を付加した後、プロピレンオキサイドを付加してなり、
平均官能基数が2.5〜4.0であり、水酸基価が40〜8
0mgKOH/gであることを特徴とする。
The polyoxyalkylene polyol used in the production of the low hardness ultra-soft urethane foam according to the present invention is obtained by adding ethylene oxide to a polyhydric alcohol and then adding propylene oxide.
The average number of functional groups is 2.5 to 4.0, and the hydroxyl value is 40 to 8
It is characterized in that it is 0 mgKOH / g.

【0008】本発明による低密度超軟質ウレタンフオー
ムの製造方法は、ポリオールとして、上記ポリオキシア
ルキレンポリオールを用いる点に一つの重要な特徴を有
し、上述したような多価アルコールにエチレンオキサイ
ドを付加した後、プロピレンオキサイドを付加してな
り、平均官能基数が2.5〜4.0であり、水酸基価が40
〜80mgKOH/gであるポリオキシアルキレンポリ
オールと有機ポリイソシアネートとを、ポリオール10
0重量部当りに2.5〜4.5重量部の水と5〜20重量部
の沸点が10〜45℃の低沸点化合物との存在下に反応
させることを特徴とするものである。
The method for producing a low-density ultra-soft urethane foam according to the present invention has one important feature in that the above-mentioned polyoxyalkylene polyol is used as a polyol, and ethylene oxide is added to the above polyhydric alcohol. After that, propylene oxide is added, the average number of functional groups is 2.5 to 4.0, and the hydroxyl value is 40.
A polyoxyalkylene polyol and an organic polyisocyanate, each having an amount of 80 mgKOH / g, to a polyol 10
The reaction is carried out in the presence of 2.5 to 4.5 parts by weight of water per 0 parts by weight and 5 to 20 parts by weight of a low boiling point compound having a boiling point of 10 to 45 ° C.

【0009】一般に、超軟質ウレタンフオームは、ポリ
オール、有機ポリイソシアネート、触媒、整泡剤、発泡
剤及び必要に応じてその他の添加剤を用いて製造され
る。本発明によれば、このような超軟質ウレタンフオー
ムの製造に特に好適なポリオキシアルキレンポリオール
が提供される。そのようなポリオキシアルキレンポリオ
ールは、多価アルコールにエチレンオキサイドを付加し
た後、プロピレンオキサイドを付加してなり、平均官能
基数が2.5〜4.0であり、水酸基価が40〜80mgK
OH/gであるものである。
Generally, the super-soft urethane foam is produced by using a polyol, an organic polyisocyanate, a catalyst, a foam stabilizer, a foaming agent and, if necessary, other additives. According to the present invention, a polyoxyalkylene polyol which is particularly suitable for producing such an ultra-soft urethane foam is provided. Such a polyoxyalkylene polyol is obtained by adding ethylene oxide to a polyhydric alcohol and then adding propylene oxide, has an average number of functional groups of 2.5 to 4.0, and a hydroxyl value of 40 to 80 mgK.
OH / g.

【0010】このようなポリオキシアルキレンポリオー
ルは、例えば、次のような方法によつて製造される。即
ち、開始剤として、2価以上の多価アルコール、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、メチルグルコシド、ソルビトール、シユクロース等
を単独にて、又は2種以上を混合して用いて、その平均
官能基数を2.5〜4.0となるようにし、触媒として、金
属水酸化物、例えば、水酸化カリウムと共に、攪拌器付
きの反応釜に仕込み、次いで、例えば、窒素のような不
活性気体を反応釜底部から反応釜内に流通させ、反応釜
内を窒素雰囲気にした後、適当な温度(好ましくは、1
10〜120℃程度)にて、所定量のエチレンオキサイ
ドを反応釜内に導いて、これを付加重合させ、この後、
更に、プロピレンオキサイドを反応釜内に導いて、得ら
れる反応生成物(ポリオキシアルキレンポリオール)の
水酸基価が40〜80mgKOH/gになるまで付加重
合させる。
Such a polyoxyalkylene polyol is produced, for example, by the following method. That is, as an initiator, a polyhydric alcohol having a valence of 2 or more, for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, methyl glucoside, sorbitol, sucrose, etc. may be used alone or in combination of two or more. Used as a catalyst so as to have an average number of functional groups of 2.5 to 4.0, and charged as a catalyst with a metal hydroxide such as potassium hydroxide into a reaction vessel equipped with a stirrer, and then, for example, nitrogen. An inert gas such as the one described above is circulated from the bottom of the reaction kettle into the reaction kettle, and the inside of the reaction kettle is made to have a nitrogen atmosphere.
At a temperature of about 10 to 120 ° C.), a predetermined amount of ethylene oxide is introduced into the reaction vessel, and this is subjected to addition polymerization.
Further, propylene oxide is introduced into the reaction vessel, and addition polymerization is carried out until the hydroxyl value of the obtained reaction product (polyoxyalkylene polyol) becomes 40 to 80 mgKOH / g.

【0011】反応終了後、触媒を吸着剤又は酸を用いて
吸着沈殿させ、濾過にて除去し、その後、ケン化防止剤
を適量添加して、本発明によるポリオキシアルキレンポ
リオールを得る。本発明によれば、ポリオキシアルキレ
ンポリオールにおけるエチレンオキサイドの付加量は、
5〜20重量%の範囲である。ここに、エチレンオキサ
イドの付加量は、最終的に得られるポリオキシアルキレ
ンポリオールにおけるエチレンオキサイドの量を重量%
にて示すものとする。
After completion of the reaction, the catalyst is adsorbed and precipitated by using an adsorbent or an acid and removed by filtration, and then an appropriate amount of a saponification inhibitor is added to obtain the polyoxyalkylene polyol according to the present invention. According to the present invention, the addition amount of ethylene oxide in the polyoxyalkylene polyol is
It is in the range of 5 to 20% by weight. Here, the addition amount of ethylene oxide is the weight% of the amount of ethylene oxide in the finally obtained polyoxyalkylene polyol.
Shall be shown in.

【0012】本発明において用いるこのようなポリオキ
シアルキレンポリオールの水酸基価が40mgKOH/
gよりも小さいときは、得られるフオームの圧縮永久歪
が極端に大きくなり、本発明が目的とする超軟質フオー
ムを得ることができない。他方、水酸基価が80mgK
OH/gよりも大きいときは、フオームが生成し難いこ
とがあるほか、独立気泡が生成したり、或いはフオーム
の収縮が生じるので、本発明が目的とする超軟質フオー
ムを得ることが困難となる。
The hydroxyl value of such a polyoxyalkylene polyol used in the present invention is 40 mgKOH /
When it is smaller than g, the compression set of the obtained foam becomes extremely large, and the ultrasoft foam intended by the present invention cannot be obtained. On the other hand, the hydroxyl value is 80 mgK
When it is larger than OH / g, it may be difficult to form a foam, and closed cells may be generated or the foam may contract, so that it becomes difficult to obtain the ultra-soft foam which is the object of the present invention. .

【0013】更に、本発明において用いる上記ポリオキ
シアルキレンポリオールは、その平均官能基数が2.5〜
4.0の範囲にあることが必要である。ポリオキシアルキ
レンポリオールの平均官能基数が2.5よりも小さいとき
は、得られるフオームの圧縮永久歪が悪化し、他方、平
均官能基数が4.0を越えるときは、得られるフオームの
硬度が大きくなり、本発明が目的とする超軟質のものを
得ることができない。尚、以下において、上記ポリオキ
シアルキレンポリオールを単にポリオールということが
ある。
Further, the above polyoxyalkylene polyol used in the present invention has an average number of functional groups of 2.5 to 2.5.
It must be in the range of 4.0. When the average number of functional groups of the polyoxyalkylene polyol is less than 2.5, the compression set of the obtained foam deteriorates, while when the average number of functional groups exceeds 4.0, the hardness of the obtained foam becomes large. Therefore, it is not possible to obtain the ultra-soft product which is the object of the present invention. In the following, the polyoxyalkylene polyol may be simply referred to as a polyol.

【0014】本発明において用いる有機ポリイソシアネ
ートとしては、トリレンジイソシアネート(以下、TD
Iという。)、4,4'−ジフエニルメタンジイソシアネー
ト(以下、MDIという。)ほか、工業的に用いられて
いるジイソシアネートを用いることができるが、特に、
TDIが好ましい。TDIとしては、より具体的には、
例えば、2,4−TDI/2,6−TDI比が80/20で
ある混合物であるTDI−80を挙げることができる。
The organic polyisocyanate used in the present invention is tolylene diisocyanate (hereinafter referred to as TD).
I. ), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as “MDI”) and other industrially used diisocyanates can be used.
TDI is preferred. As TDI, more specifically,
For example, TDI-80, which is a mixture having a 2,4-TDI / 2,6-TDI ratio of 80/20, can be mentioned.

【0015】本発明の方法においては、上述したような
ポリオールと有機ポリイソシアネートとは、イソシアネ
ート指標(Index)(以下、NCO指標という。)が80
〜120の範囲であるように用いられる。イソシアネー
ト指標が80よりも小さいときは、得られるフオームの
湿熱圧縮永久歪が大きくなる等、フオーム物性の低下を
きたす場合がある。他方、イソシアネート指標が120
よりも大きいときは、スコーチが生じやすく、また、得
られるフオームの硬度も高くなる等の不都合を生じる。
In the method of the present invention, the above-mentioned polyol and organic polyisocyanate have an isocyanate index (Index) (hereinafter referred to as NCO index) of 80.
Used to be in the range of ~ 120. When the isocyanate index is less than 80, the physical properties of the foam may be deteriorated, such as the wet heat compression set of the resulting foam becoming large. On the other hand, the isocyanate index is 120
If it is larger than the above range, scorch is likely to occur, and the hardness of the obtained foam becomes high.

【0016】本発明の方法においては、発泡剤として水
と沸点が10〜45℃である低沸点化合物とが併用され
る。その量は、用いるポリオール100重量部に対し
て、水が2.5〜4.5重量部の範囲であり、低沸点化合物
が5〜20重量部の範囲である。本発明においては、こ
のような低沸点化合物として、塩化メチレン、ペンタン
等が用いられるが、特に、塩化メチレンが好ましく用い
られる。
In the method of the present invention, water and a low boiling point compound having a boiling point of 10 to 45 ° C. are used in combination as the foaming agent. The amount of water is in the range of 2.5 to 4.5 parts by weight and the low boiling point compound is in the range of 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol used. In the present invention, methylene chloride, pentane and the like are used as such a low boiling point compound, but methylene chloride is particularly preferably used.

【0017】発泡剤としての水の量が2.5重量部よりも
少ないときは、得られるフオームの密度が高く、本発明
が目的とする低密度超軟質ウレタンフオームを得ること
ができない。他方、4.5重量部を越えるときは、得られ
るフオームの硬度が高く、同様に、本発明が目的とする
低硬度超軟質ウレタンフオームを得ることができない。
また、低沸点化合物の量が5重量部よりも少ないとき
は、発泡剤としての効果が少なく、得られるフオームの
密度が高く、他方、20重量部を越えるときは、発泡安
定性が悪くなり、フオーム内にクラツク等を生じること
かあるので、好ましくない。
When the amount of water as a foaming agent is less than 2.5 parts by weight, the density of the obtained foam is high and the low density ultra-soft urethane foam intended by the present invention cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 4.5 parts by weight, the hardness of the obtained foam is high, and similarly, the low hardness ultra-soft urethane foam intended by the present invention cannot be obtained.
Further, when the amount of the low boiling point compound is less than 5 parts by weight, the effect as a foaming agent is small, and the density of the obtained foam is high, while when it exceeds 20 parts by weight, the foaming stability becomes poor, This may cause cracks in the foam, which is not preferable.

【0018】本発明においては、ポリオールと有機ポリ
イソシアネート、例えば、TDIとの反応に際して、触
媒や整泡剤を用いることができる。触媒としては、例え
ば、トリエチレンジアミン(TEDA)、N−エチルモ
ルホリン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のよう
な第3級アミンや、それらの組成物(例えば、東ソー
(株)製TEDA−L33)や、また、例えば、スタナ
スオクトエート等のような有機スズ化合物を挙げること
ができる。これらは併用してもよい。しかし、本発明に
おいて用いることができる触媒は、上記例示したものに
限定されるものではない。
In the present invention, a catalyst or a foam stabilizer may be used in the reaction of the polyol and the organic polyisocyanate, such as TDI. Examples of the catalyst include tertiary amines such as triethylenediamine (TEDA), N-ethylmorpholine, and pentamethyldiethylenetriamine, and compositions thereof (for example, TEDA-L33 manufactured by Tosoh Corporation), and For example, organic tin compounds such as stanna octoate can be mentioned. You may use these together. However, the catalyst that can be used in the present invention is not limited to those exemplified above.

【0019】また、整泡剤は、スラブフオーム用整泡剤
又はホツトモールド用整泡剤とよばれるものであれば、
いずれでも用いることができるが、特に、シリコーン整
泡剤が好ましく用いられる。このような整泡剤として、
例えば、B−8017、B−2370(ゴールドシユミ
ツト(株)製)、L−582、L−5740M、L−5
740S、SZ−1127(日本ユニカー(株)製)、
SH−190、SRX−298(東レシリコーン(株)
製)等を挙げることができる。このような整泡剤は、通
常、前記ポリオール100重量部当りに0.5〜2重量部
の範囲である。
If the foam stabilizer is called a foam stabilizer for slab foam or a foam stabilizer for hot mold,
Any of them can be used, but a silicone foam stabilizer is particularly preferably used. As such a foam stabilizer,
For example, B-8017, B-2370 (manufactured by Gold Shmitt Co., Ltd.), L-582, L-5740M, L-5.
740S, SZ-1127 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.),
SH-190, SRX-298 (Toray Silicone Co., Ltd.)
Manufactured) and the like. Such a foam stabilizer is usually in the range of 0.5 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol.

【0020】更に、本発明においては、得られる軟質フ
オームの要求特性や用途に応じて、例えば、トリス(2,
3−ジクロロプロピル)ホスフエート等のような難燃
剤、着色剤、酸化防止剤、例えば、プロピレンカーボネ
ート等のような低粘度化剤、その他、従来より知られて
いる任意の添加剤を併用することができる。このように
して、本発明に従つて得られる低硬度超軟質ウレタンフ
オームの密度は、自由発泡フオームとして、15〜25
kg/m3の範囲である。
Further, in the present invention, depending on the required characteristics and application of the obtained soft foam, for example, Tris (2,
A flame retardant such as 3-dichloropropyl) phosphate, a colorant, an antioxidant, a viscosity reducing agent such as propylene carbonate, and any other conventionally known additive may be used in combination. it can. In this way, the density of the low hardness ultra-soft urethane foam obtained according to the present invention is 15-25 as free foam foam.
It is in the range of kg / m 3 .

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の方法によれば、以上のように、
有機ポリイソシアネートに反応させるべきポリオールと
して、前述したような特殊なポリオールを用いることに
よつて、発泡剤として、フロンガスを用いることなく、
水と低沸点化合物とのみを用いることによつて、フオー
ム物性にすぐれる低密度超軟質ウレタンフオームを得る
ことができる。
According to the method of the present invention, as described above,
As the polyol to be reacted with the organic polyisocyanate, by using the special polyol as described above, without using Freon gas as a foaming agent,
By using only water and a low boiling point compound, a low density ultra-soft urethane foam having excellent foam physical properties can be obtained.

【0022】[0022]

【実施例】以下に本発明によるポリオールの製造と、そ
のようなポリオールを用いる本発明による低密度超軟質
ウレタンフオームの製造を示す実施例を挙げるが、本発
明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
EXAMPLES The following are examples showing the production of the polyol according to the present invention and the production of the low density ultra-soft urethane foam according to the present invention using such a polyol, but the present invention is not limited to these examples. Not a thing.

【0023】実施例1(ポリオキシアルキレンポリオー
ルAの製造) 加熱器及び攪拌器を備えた反応釜にグリセリン2.4kg
と、反応終了時の最終重量の0.25%となるように水酸
化カリウムを仕込み、温度110〜120℃にて窒素を
反応釜の底部から流通させ、十分に脱水した。次に、窒
素気流下に温度110〜120℃にてエチレンオキサイ
ド7.6kgを付加重合させ、この後、更に、プロピレンオ
キサイド66.6kgを付加重合させた。
Example 1 (Production of Polyoxyalkylene Polyol A) 2.4 kg of glycerin was added to a reaction vessel equipped with a heater and a stirrer.
Then, potassium hydroxide was charged so as to be 0.25% of the final weight at the end of the reaction, and nitrogen was circulated from the bottom of the reaction vessel at a temperature of 110 to 120 ° C. for sufficient dehydration. Next, 7.6 kg of ethylene oxide was subjected to addition polymerization at a temperature of 110 to 120 ° C. under a nitrogen stream, and then 66.6 kg of propylene oxide was further subjected to addition polymerization.

【0024】反応終了後、水及び合成ケイ酸マグネシウ
ムを加え、これに水酸化カリウムを吸着させた後、濾過
によつて除去した。次に、このようにして得られたポリ
オールの水分含量が0.05%以下になるまで脱水した
後、ポリオールに2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフ
エノールを濃度1000ppm となるように加えた。これ
をポリオールAとする。成分組成、水酸基価及び粘度を
表1に示す。
After the completion of the reaction, water and synthetic magnesium silicate were added, and potassium hydroxide was adsorbed on this, followed by removal by filtration. Next, the polyol thus obtained was dehydrated to a water content of 0.05% or less, and then 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol was added to the polyol to a concentration of 1000 ppm. added. This is Polyol A. Table 1 shows the component composition, the hydroxyl value and the viscosity.

【0025】実施例2〜4(ポリオキシアルキレンポリ
オールB〜Dの製造) 実施例1と同様にして、表1に示すように、ポリオール
B〜Dを製造した。それらの成分組成、水酸基価及び粘
度を表1に示す。
Examples 2 to 4 (Production of polyoxyalkylene polyols B to D) In the same manner as in Example 1, polyols B to D were produced as shown in Table 1. Table 1 shows the component composition, hydroxyl value and viscosity.

【0026】参考例1及び2(ポリオキシアルキレンポ
リオールE及びFの製造) 実施例1と同様にして、表1に示すように、本発明が規
定する条件を満たさないポリオールE及びFを製造し
た。それらの成分組成、水酸基価及び粘度を表1に示
す。
Reference Examples 1 and 2 (Production of Polyoxyalkylene Polyols E and F) In the same manner as in Example 1, as shown in Table 1, polyols E and F not satisfying the conditions specified by the present invention were produced. . Table 1 shows the component composition, hydroxyl value and viscosity.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】実施例5〜10及び比較例1〜3 表2に示すように、ポリオールとTDI−80とその他
の添加剤を用いて、ハンドミキシング法のフリー発泡に
よつて軟質ウレタンフオームを製造した。即ち、ポリオ
ール300gに整泡剤、触媒、発泡剤及びその他の添加
剤を予め混合し、この混合液にスタナスオクトエートを
加え、混合した後、速やかにTDI−80を加え、ミキ
サー(3000rpm )で5秒間攪拌混合した。次に、こ
の混合物を270mm×270mm×250mmの木製の上部
を開放した箱型に注入し、ウレタンフオームを製造し
た。このウレタンフオームの物性を表2に示す。
Examples 5 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 As shown in Table 2, a soft urethane foam was prepared by free foaming by a hand mixing method using a polyol, TDI-80 and other additives. . That is, 300 g of a polyol was mixed with a foam stabilizer, a catalyst, a foaming agent, and other additives in advance, stanas octoate was added to this mixed solution, and after mixing, TDI-80 was immediately added to the mixer (3000 rpm). And mixed with stirring for 5 seconds. Next, this mixture was poured into a box shape having an open top of 270 mm × 270 mm × 250 mm wood to produce a urethane foam. Table 2 shows the physical properties of this urethane foam.

【0029】比較例1に示すように、従来のスラブフオ
ーム用ポリオールを水と塩化メチレンとを発泡剤として
用いて発泡させるときは、得られるフオームにクラツク
が生じ、すぐれた物性を有するフオームを得ることがで
きない。これに対して、実施例5〜10によれば、比較
例1と同様に、水と塩化メチレンとを発泡剤として用い
ているが、すぐれたフオーム物性を保持しつつ、低密度
超軟質ウレタンフオームを得ることができる。
As shown in Comparative Example 1, when a conventional polyol for slab foam is foamed by using water and methylene chloride as a foaming agent, the resulting foam is cracked to obtain a foam having excellent physical properties. I can't. On the other hand, according to Examples 5 to 10, although water and methylene chloride were used as the foaming agent as in Comparative Example 1, low density ultra-soft urethane foam was obtained while maintaining excellent foam physical properties. Can be obtained.

【0030】比較例2は、従来の処方による製造を示
し、従つて、すぐれた低硬度超軟質フオームを与える。
この比較例2と比較しても、実施例5〜10によるウレ
タンフオームは、他の物性値は同等若しくはそれ以上で
あり、しかも、硬度が低いことが理解される。そこで、
比較例3においては、比較例2で用いたポリオールEに
エチレンオキサイドブロツクを導入したものを用いた結
果、発泡の作業性には若干の改善はみられたものの、硬
度が尚、大きく、実施例5〜10におけるような低硬度
フオームを得ることができない。
Comparative Example 2 shows the manufacture with a conventional formulation and thus gives an excellent low hardness ultra-soft foam.
Even when compared with this Comparative Example 2, it is understood that the urethane foams of Examples 5 to 10 have the same or higher physical properties than the other urethane foams and have a low hardness. Therefore,
In Comparative Example 3, as a result of using the polyol E used in Comparative Example 2 in which ethylene oxide block was introduced, although the workability of foaming was slightly improved, the hardness was still large, and It is not possible to obtain a low hardness form as in 5-10.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】上記実施例において、ウレタンフオームの
物性は、以下の方法によつて評価した。 硬度 JIS K−6401によつた。即ち、試料片に直径2
00mmの円板を50mm/分の速度で押し込み、直ちに開
放し、再度、25%圧縮して、20秒間静置したときの
荷重(kg)で表示した。
In the above examples, the physical properties of urethane foam were evaluated by the following methods. Hardness According to JIS K-6401. That is, the diameter of the sample piece is 2
The 00 mm disk was pushed in at a speed of 50 mm / min, immediately opened, compressed again by 25%, and the load (kg) when left standing for 20 seconds was displayed.

【0033】反発弾性 JIS K−6401によつた。即ち、規定された鋼球
を460mmの距離から試料片上に自由落下させ、そのと
きの鋼球の最高反発距離を測定した。この測定を3回以
上行なつて、次式によつて反発弾性R(%)を求め、そ
の平均値を採用した。 R=(D0/D1)×100(%) ここに、D0は落下距離(460mm)、D1は最高反発距離
(mm)である。
Impact resilience According to JIS K-6401. That is, the specified steel ball was dropped freely on the sample piece from a distance of 460 mm, and the maximum repulsion distance of the steel ball at that time was measured. This measurement was performed three times or more, and the impact resilience R (%) was determined by the following formula, and the average value was adopted. R = (D 0 / D 1 ) × 100 (%) where D 0 is the fall distance (460 mm) and D 1 is the maximum repulsion distance (mm).

【0034】伸び率及び引張強度 JIS K−6401によつた。即ち、得られたウレタ
ンフオームをダンベルで打抜き、得られた試験片を30
0〜500mm/分の速度で引張り、切断時の荷重を引張
強度(kg/cm2 )とし、その時点までの伸びを伸び率
(%)とした。
Elongation and Tensile Strength Measured according to JIS K-6401. That is, the obtained urethane foam was punched with a dumbbell and the obtained test piece was cut into 30 pieces.
Tensile strength (kg / cm 2 ) was obtained by pulling at a speed of 0 to 500 mm / min, and the load at the time of cutting was taken as the elongation (%) at that time.

【0035】圧縮永久歪 JIS K−6401によつた。即ち、厚さ50mmの試
験片を50%に圧縮(25mm)固定し、温度70±1℃
の恒温槽中で連続して22時間加熱した後、槽から取出
し、試験片を圧縮板から取りはずし、常温(23℃、5
0%RH)中に30分間放置した後、その厚さを測定
し、次式によつて圧縮永久歪C(%)を求めた。 C=〔(t0−t1)/t0〕×100(%) ここに、t0は試験片の最初の厚さ(mm)、t1は試験片の
試験後の厚さ(mm)を示す。
Compression set: Measured according to JIS K-6401. That is, a test piece with a thickness of 50 mm is compressed to 50% (25 mm) and fixed at a temperature of 70 ± 1 ° C.
After continuously heating for 22 hours in the constant temperature bath, remove the test piece from the compression plate and remove it at room temperature (23 ° C, 5 ° C).
After being left in 0% RH) for 30 minutes, the thickness was measured, and the compression set C (%) was determined by the following formula. C = [(t 0 −t 1 ) / t 0 ] × 100 (%) where t 0 is the initial thickness (mm) of the test piece and t 1 is the thickness (mm) of the test piece after the test. Indicates.

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Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】多価アルコールにエチレンオキサイドを付
加した後、プロピレンオキサイドを付加してなり、平均
官能基数が2.5〜4.0であり、水酸基価が40〜80m
gKOH/gである低硬度超軟質ウレタンフオームを製
造するためのポリオキシアルキレンポリオール。
1. A polymer obtained by adding ethylene oxide to a polyhydric alcohol and then adding propylene oxide, and having an average number of functional groups of 2.5 to 4.0 and a hydroxyl value of 40 to 80 m.
A polyoxyalkylene polyol for producing a low hardness ultra-soft urethane foam having gKOH / g.
【請求項2】多価アルコールにエチレンオキサイド5〜
20重量%を付加した後、プロピレンオキサイドを付加
して得られるものであることを特徴とする請求項2記載
のポリオキシアルキレンポリオール。
2. A polyhydric alcohol containing ethylene oxide 5 to 5
The polyoxyalkylene polyol according to claim 2, which is obtained by adding propylene oxide after adding 20% by weight.
【請求項3】多価アルコールにエチレンオキサイドを付
加した後、プロピレンオキサイドを付加してなり、平均
官能基数が2.5〜4.0であり、水酸基価が40〜80m
gKOH/gであるポリオキシアルキレンポリオールと
有機ポリイソシアネートとを、上記ポリオキシアルキレ
ンポリオール100重量部当りに2.5〜4.5重量部の水
と5〜20重量部の沸点が10〜45℃の低沸点化合物
との存在下に反応させることを特徴とする低密度超軟質
ウレタンフオームの製造方法。
3. An ethylene oxide is added to a polyhydric alcohol, and then propylene oxide is added, the average number of functional groups is 2.5 to 4.0, and the hydroxyl value is 40 to 80 m.
gKOH / g of a polyoxyalkylene polyol and an organic polyisocyanate are added in an amount of 2.5 to 4.5 parts by weight of water and 5 to 20 parts by weight of a boiling point of 10 to 45 ° C. per 100 parts by weight of the polyoxyalkylene polyol. The method for producing a low-density ultra-soft urethane foam, which comprises reacting in the presence of the low-boiling compound of 1.
【請求項4】ポリオキシアルキレンポリオールが多価ア
ルコールにエチレンオキサイド5〜20重量%を付加し
た後、プロピレンオキサイドを付加して得られるもので
あることを特徴とする請求項3記載の低密度超軟質ウレ
タンフオームの製造方法。
4. The low-density ultra-high-density polyacetal polyol according to claim 3, wherein the polyoxyalkylene polyol is obtained by adding 5 to 20% by weight of ethylene oxide to a polyhydric alcohol and then adding propylene oxide. Method for manufacturing soft urethane foam.
【請求項5】低沸点化合物が塩化メチレンであることを
特徴とする請求項3記載の低密度超軟質ウレタンフオー
ムの製造方法。
5. The method for producing a low density ultra-soft urethane foam according to claim 3, wherein the low boiling point compound is methylene chloride.
【請求項6】有機ポリイソシアネートがトリレンジイソ
シアネートであることを特徴とする請求項3記載の低密
度超軟質ウレタンフオームの製造方法。
6. The method for producing a low-density ultra-soft urethane foam according to claim 3, wherein the organic polyisocyanate is tolylene diisocyanate.
【請求項7】ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポ
リイソシアネートとをイソシアネート指標80〜120
の範囲にて反応させることを特徴とする請求項3記載の
低密度超軟質ウレタンフオームの製造方法。
7. A polyoxyalkylene polyol and an organic polyisocyanate having an isocyanate index of 80 to 120.
The method for producing a low-density ultra-soft urethane foam according to claim 3, wherein the reaction is carried out within the range.
【請求項8】自由発泡フオームとしての密度が15〜2
5kg/m3の範囲であることを特徴とする請求項3記載の
低密度超軟質ウレタンフオームの製造方法。
8. The density as a free foam foam is 15 to 2
The method for producing a low-density ultra-soft urethane foam according to claim 3, wherein the range is 5 kg / m 3 .
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